JPS62156274A - 水性系の処理 - Google Patents
水性系の処理Info
- Publication number
- JPS62156274A JPS62156274A JP61254811A JP25481186A JPS62156274A JP S62156274 A JPS62156274 A JP S62156274A JP 61254811 A JP61254811 A JP 61254811A JP 25481186 A JP25481186 A JP 25481186A JP S62156274 A JPS62156274 A JP S62156274A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid group
- carboxylic acid
- chelating agent
- acid
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性系の処理、特に水性系における腐食を減少
又は排除することに関する。
又は排除することに関する。
水性系における腐食を防止又は抑制するのに多くの異な
る種類の物質が使用されてさた。これらには無機塩、た
とえば亜硝酸塩及びクロム酸塩、無機のモノ及びポリホ
スフェート類、リグニン及びデンプンの如き天然に存在
する物質を包合する成る種の水溶性ポリマー及び合成物
質例えばポリ７クリレート類、並びに有機ホスホネート
類が包合される。更に、この目的のために亜鉛塩を使用
するＩＣは周知されている。実際、有成型腐食抑制削、
主として有機ホスホネート類及びポリアクリレート類と
の組み合わせにおいて亜鉛塩を使用することが知られて
いる。
る種類の物質が使用されてさた。これらには無機塩、た
とえば亜硝酸塩及びクロム酸塩、無機のモノ及びポリホ
スフェート類、リグニン及びデンプンの如き天然に存在
する物質を包合する成る種の水溶性ポリマー及び合成物
質例えばポリ７クリレート類、並びに有機ホスホネート
類が包合される。更に、この目的のために亜鉛塩を使用
するＩＣは周知されている。実際、有成型腐食抑制削、
主として有機ホスホネート類及びポリアクリレート類と
の組み合わせにおいて亜鉛塩を使用することが知られて
いる。
亜鉛塩の使用は系と接触している金属の腐食を不動態化
することを可能とする。電池効果により水中に存在する
酸素がカソード部位で水酸化物イオンに還元されるので
、局在化した商濃度の水酸化物イオンが金属腐食部位に
生じると一般に考えＣ）れている。次いでこれＣ】の水
酸化物イオンはＩａｔ鉛塩のｌ１Ｉ（鉛イオンと反応し
て水酸化４Ｉ−鉛を生じ、このものは金属表面に保護フ
ィルムを生じる。
することを可能とする。電池効果により水中に存在する
酸素がカソード部位で水酸化物イオンに還元されるので
、局在化した商濃度の水酸化物イオンが金属腐食部位に
生じると一般に考えＣ）れている。次いでこれＣ】の水
酸化物イオンはＩａｔ鉛塩のｌ１Ｉ（鉛イオンと反応し
て水酸化４Ｉ−鉛を生じ、このものは金属表面に保護フ
ィルムを生じる。
この不動態化系は成る水性媒体中では合理的に満足に作
用ケるが、系の１）Ｉ］が尚く、例えば８゜２乃至９．
０のｐＨである場合には、育成型の腐食抑制剤を加えて
も加えなくても亜鉛塩の使用は効果がないことが知られ
ている。このようなｐ Ｈは、水が硬質である場合か又
はアルカリ性である、即ち、塩基交換された水の場合の
如く低硬度且つ高アルカリ度である場合に存在しうる。
用ケるが、系の１）Ｉ］が尚く、例えば８゜２乃至９．
０のｐＨである場合には、育成型の腐食抑制剤を加えて
も加えなくても亜鉛塩の使用は効果がないことが知られ
ている。このようなｐ Ｈは、水が硬質である場合か又
はアルカリ性である、即ち、塩基交換された水の場合の
如く低硬度且つ高アルカリ度である場合に存在しうる。
このような環境では、水酸化亜鉛は系の水の中で沈澱す
るのが早すぎ、そのため金属上に保１フィルムを形成し
ない、かくして、このような系においては亜鉛は実際に
は系の汚染物（ｆｏｕｌａｎＬ）となる。例えば水性系
が高温金属表面と接触する冷却水として使用される場合
に起こりうるような、少なくとも４０℃に水性系の温度
が上がる場合に同様な問題が生じる。
るのが早すぎ、そのため金属上に保１フィルムを形成し
ない、かくして、このような系においては亜鉛は実際に
は系の汚染物（ｆｏｕｌａｎＬ）となる。例えば水性系
が高温金属表面と接触する冷却水として使用される場合
に起こりうるような、少なくとも４０℃に水性系の温度
が上がる場合に同様な問題が生じる。
驚くべきことに、本発明に従えば、成る種のホスホネー
ト又は同様な物質と共に及び更にキレート剤（ｃｈｅｌ
ａｎＬ）と共に亜鉛塩を使用すると、より効果的な腐食
抑制が達成されることが今回見出だされた。この組み合
わせは厳しい１１ Ｈ及び温度条件下に効果的であるこ
とが見出だされた。この組み合わせは存在する腐食を押
さえること（ｓｔｉｒｌｉｎｇ）ができると共に錆びた
表面（ｒｕ９ｔｙ ５ｕｒｆａｃｅｓ）のはるかに速い
不’ＤＪ態化を引き起こすことができるので、予め腐食
した軟６Ｇｌ而（ｐｒｅ−ｃｏｒｒｏｄｅｄ ｍ１ｌｄ
ｓｔ、ｃｅｌ ５ｕｒｆａｃｅｓ）に対する現存の亜鉛
／有磯製品よりも相当効果が大きい。かくして、この組
み合わせは腐食を抑制するのはもちろんのこと、古い錆
を除去することによりライン洗浄剤としでも乍ルする。
ト又は同様な物質と共に及び更にキレート剤（ｃｈｅｌ
ａｎＬ）と共に亜鉛塩を使用すると、より効果的な腐食
抑制が達成されることが今回見出だされた。この組み合
わせは厳しい１１ Ｈ及び温度条件下に効果的であるこ
とが見出だされた。この組み合わせは存在する腐食を押
さえること（ｓｔｉｒｌｉｎｇ）ができると共に錆びた
表面（ｒｕ９ｔｙ ５ｕｒｆａｃｅｓ）のはるかに速い
不’ＤＪ態化を引き起こすことができるので、予め腐食
した軟６Ｇｌ而（ｐｒｅ−ｃｏｒｒｏｄｅｄ ｍ１ｌｄ
ｓｔ、ｃｅｌ ５ｕｒｆａｃｅｓ）に対する現存の亜鉛
／有磯製品よりも相当効果が大きい。かくして、この組
み合わせは腐食を抑制するのはもちろんのこと、古い錆
を除去することによりライン洗浄剤としでも乍ルする。
本発明に従えば、亜鉛塩と、キレート削と、少なくとも
１つのリン含有酸基及び少なくとも１つのカルボン酸基
を含有する製品又はアクリル、ビニルもしくは７リルカ
ルボン酸ポリマーを水性系に加えることを特徴とする水
性系を処理するｈ法が提供される。
１つのリン含有酸基及び少なくとも１つのカルボン酸基
を含有する製品又はアクリル、ビニルもしくは７リルカ
ルボン酸ポリマーを水性系に加えることを特徴とする水
性系を処理するｈ法が提供される。
一般にいかなる水溶性並鉛塩も本発明に使用することが
出来る。使用することが出来る典型的な亜鉛塩には硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、硝酸■鉛及び酢酸亜鉛が包含され、硫
酸亜鉛−水塩及び塩化亜鉛が特に好ましい。
出来る。使用することが出来る典型的な亜鉛塩には硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、硝酸■鉛及び酢酸亜鉛が包含され、硫
酸亜鉛−水塩及び塩化亜鉛が特に好ましい。
本発明ｌこ使用される第３の成分は、一般にホスホネー
トで・ある。好ましくは、使用される物質は少なくとも
２つの酸基を含み、その１つはホスホネート茫であり、
他の１つはカルボン酸基であり、少なくとも、該２つの
峻括は炭素原子に結合している。
トで・ある。好ましくは、使用される物質は少なくとも
２つの酸基を含み、その１つはホスホネート茫であり、
他の１つはカルボン酸基であり、少なくとも、該２つの
峻括は炭素原子に結合している。
好ましいホスホネート類にはヒドロキシホスホ／酢酸及
び２−ホスホノブタン−１，２，＝４−１リカルボン酸
が包合され、後者が特に好ましい。かくしてこれらの好
、ましいホスホネート類は、一般式 ％式％ １式中、【くは水素、４個までの炭素原子を有−ｒる、
フルキル、アルケニル又はアルキニル；フェニル；３個
乃至６個の炭素／Ｊλ子を有するシクロ７／レキル；ベ
ンノル；７エネチル又は１（’ Ｉ（” −Ｃ１１−ＣＩ＋−代〜 （式中、Ｒ’は水素、１個乃至４個の炭素原子を有する
アルキル又はカルボキシルであり、■（“は水素又はメ
チルであり、■く−はカルボキシル又はホスホネートで
ある）である１を有する。
び２−ホスホノブタン−１，２，＝４−１リカルボン酸
が包合され、後者が特に好ましい。かくしてこれらの好
、ましいホスホネート類は、一般式 ％式％ １式中、【くは水素、４個までの炭素原子を有−ｒる、
フルキル、アルケニル又はアルキニル；フェニル；３個
乃至６個の炭素／Ｊλ子を有するシクロ７／レキル；ベ
ンノル；７エネチル又は１（’ Ｉ（” −Ｃ１１−ＣＩ＋−代〜 （式中、Ｒ’は水素、１個乃至４個の炭素原子を有する
アルキル又はカルボキシルであり、■（“は水素又はメ
チルであり、■く−はカルボキシル又はホスホネートで
ある）である１を有する。
本方法において第３成分としてポリマー物質、特に、酸
基の一部を形成する頷リン原子（ａｔｔａｉｎ ｐｂｏ
ｓｐｂｏｒｕｓ ａＬｏｍ）を含有するカルボン酸ポリ
マーを使用することも可能である。か（して、これらの
ポリマー物質は好ましくはホスフィノポリカルボンＮｌ
ｕ、典型的には、式 （式中、Ｎ十Ｍ＝４乃１ミ２０である）を有ｒるホスフ
ィノポリカルボン酸である。
基の一部を形成する頷リン原子（ａｔｔａｉｎ ｐｂｏ
ｓｐｂｏｒｕｓ ａＬｏｍ）を含有するカルボン酸ポリ
マーを使用することも可能である。か（して、これらの
ポリマー物質は好ましくはホスフィノポリカルボンＮｌ
ｕ、典型的には、式 （式中、Ｎ十Ｍ＝４乃１ミ２０である）を有ｒるホスフ
ィノポリカルボン酸である。
このようなポリマーの分子量は比較的低く、一般に５，
０００以下であり、好ましい分子量は２５（）乃至７５
０、待に好ましくは約５００である。
０００以下であり、好ましい分子量は２５（）乃至７５
０、待に好ましくは約５００である。
特に好適なポリマーはチバ〃イギー社（Ｃ＋ｂａ−Ｇｅ
＋Ｈｙ）により“ベルクレン５００ ” （ｌｔｅｌｃ
ｌｅｎｅ ５００ ）としてｌｌｋ先されているポリマ
ーである。
＋Ｈｙ）により“ベルクレン５００ ” （ｌｔｅｌｃ
ｌｅｎｅ ５００ ）としてｌｌｋ先されているポリマ
ーである。
相末効果は、リン含有物質が使用される場合に最ら顕著
であるけれども、ポリカルボン酸、典型的＋＝は１．０
００乃至５，０００の分子量を有するポリカルボン酸が
使用される場合にも達成されうろことも払出だされた。
であるけれども、ポリカルボン酸、典型的＋＝は１．０
００乃至５，０００の分子量を有するポリカルボン酸が
使用される場合にも達成されうろことも払出だされた。
このようなポリマーは、アクリル、ビニル又は７リルカ
ルボン酸七／マーから導くことができ、典型的には、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７マル酸、イタ
コン酸、クロトン酸又はケイ皮酸単独がら又は池の適当
なコモノマーと共に導くことができる。このようなコモ
ノマーには、アクリルアミド、アクリレートエステルも
しくはメタクリレートエステル類［（ｍｅｔｂ）ａｃｒ
ｙｌｎｔｅ ｅｓｔｅｒｓｌ又はヒドロキシエステル類
、例えばヒドロキシプロビルエステル類、ビニルピロリ
ドン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルメチルエ
ーテル、２−アクリル７ミドー２−メナループロバンス
ルホン酸、ビニル又はアリルスルホン酸及びスチレンス
ルホン酸、ＩＦび１こカナオン性七ツマ−１例えば、塩
化ノアリルシメナル７ンモニ１ンム、ツメナルアミ７エ
ナル７クリレート メチルサルフェート又は塩化メチルにより四級化されて
いてもよい）が包含される。
ルボン酸七／マーから導くことができ、典型的には、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７マル酸、イタ
コン酸、クロトン酸又はケイ皮酸単独がら又は池の適当
なコモノマーと共に導くことができる。このようなコモ
ノマーには、アクリルアミド、アクリレートエステルも
しくはメタクリレートエステル類［（ｍｅｔｂ）ａｃｒ
ｙｌｎｔｅ ｅｓｔｅｒｓｌ又はヒドロキシエステル類
、例えばヒドロキシプロビルエステル類、ビニルピロリ
ドン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルメチルエ
ーテル、２−アクリル７ミドー２−メナループロバンス
ルホン酸、ビニル又はアリルスルホン酸及びスチレンス
ルホン酸、ＩＦび１こカナオン性七ツマ−１例えば、塩
化ノアリルシメナル７ンモニ１ンム、ツメナルアミ７エ
ナル７クリレート メチルサルフェート又は塩化メチルにより四級化されて
いてもよい）が包含される。
本発明のノｊ法に使用することが出来るキレート剤は一
般に鉄に有効なキレート剤である窒素配位子を有する化
合物である。通常はこれらのキレート剤はカルボン酸基
も有する。
般に鉄に有効なキレート剤である窒素配位子を有する化
合物である。通常はこれらのキレート剤はカルボン酸基
も有する。
好ましいキレート剤の群は、式
％式％（２
１式中、Ｒｌは水素、ヒドロキシエチル又はカルボキシ
メチルであり、好ましくはカルボキシメチルであり、Ｒ
２は水素、ヒドロキシフェニル、好ましくはオルト−ヒ
ドロキシ７エ二ル（該ヒドロキシフェニルはメチル又は
スルホン酸で置換されていてもよいン又はカルボキシル
であり、Ｒ４は水素又はカルボキシルであり、 −Ｘ −Ｎ −ＣＨ−Ｒ２ ０Ｈｌ−ｃＨ２Ｃ，Ｈ，＋（ＯＨ）（ＳＯｐＨ）又はＲ
１＋’（４ （上記式中、Ｒ１、■（２及び１（４は上記のとおりで
あり、そしてＸは−（ＣＨ２） ２−又は−（ＧＨｚ）
ｚ−である）である１ を有する。フェニル基は所望により好ましくは１個又は
１個より多くのハロゲン原子により置換されていてもよ
い。
メチルであり、好ましくはカルボキシメチルであり、Ｒ
２は水素、ヒドロキシフェニル、好ましくはオルト−ヒ
ドロキシ７エ二ル（該ヒドロキシフェニルはメチル又は
スルホン酸で置換されていてもよいン又はカルボキシル
であり、Ｒ４は水素又はカルボキシルであり、 −Ｘ −Ｎ −ＣＨ−Ｒ２ ０Ｈｌ−ｃＨ２Ｃ，Ｈ，＋（ＯＨ）（ＳＯｐＨ）又はＲ
１＋’（４ （上記式中、Ｒ１、■（２及び１（４は上記のとおりで
あり、そしてＸは−（ＣＨ２） ２−又は−（ＧＨｚ）
ｚ−である）である１ を有する。フェニル基は所望により好ましくは１個又は
１個より多くのハロゲン原子により置換されていてもよ
い。
キレート剤が高いｒ＋Ｈ及び比較的商い温度を有する水
性系に使用されるべき場合には、Ｒ’ 、 Ｒ２及びＲ
３の少なくとも１つはヒドロキシル基を含有することが
好ましい。かくして、最も好ましいキレート剤は窒素配
位子、カルボン酸基及びヒドロキシル基を有する。
性系に使用されるべき場合には、Ｒ’ 、 Ｒ２及びＲ
３の少なくとも１つはヒドロキシル基を含有することが
好ましい。かくして、最も好ましいキレート剤は窒素配
位子、カルボン酸基及びヒドロキシル基を有する。
本発明に使用するのに好ましいキレート剤にはＮ、Ｎ’
−ノ（−２−ヒドロキシベンジル−）トリノチレンノア
ミンーＮ、Ｎ’−二酢酸、Ｎ、Ｎ’エチレン−ビス−Ｌ
２−（２−ヒドロキシ−４−メチル−７ヱニル）−グリ
シン１、エチレンジアミンＮ、Ｎ’ −ビス−１２−ヒ
ドロキシフェニル酢酸１及びＮ、Ｎ’ −ノ（２−ヒド
ロキシ−５−スルホン酸ベンジル）グリシン、（その有
効性のためのみならず組成物配合を容易にするその優れ
た溶解性特性のため特に好ましい）、並びに、Ｎ。
−ノ（−２−ヒドロキシベンジル−）トリノチレンノア
ミンーＮ、Ｎ’−二酢酸、Ｎ、Ｎ’エチレン−ビス−Ｌ
２−（２−ヒドロキシ−４−メチル−７ヱニル）−グリ
シン１、エチレンジアミンＮ、Ｎ’ −ビス−１２−ヒ
ドロキシフェニル酢酸１及びＮ、Ｎ’ −ノ（２−ヒド
ロキシ−５−スルホン酸ベンジル）グリシン、（その有
効性のためのみならず組成物配合を容易にするその優れ
た溶解性特性のため特に好ましい）、並びに、Ｎ。
Ｎ′−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−ヒド
ロキシエチルＮ、Ｎ’ 、Ｎ’ −エチレンジアミン三
酢酸及び２−ヒドロキシエチル イミ／ノ酢酸が包含さ
れる。エチレンジアミン四酢酸及びノエチレントリアミ
ン五酢酸も挙げることができるが、それらはヒドロキシ
ル基（カルボン酸基の一部として以外の）を含有してい
ないのであまり好ましくない。
ロキシエチルＮ、Ｎ’ 、Ｎ’ −エチレンジアミン三
酢酸及び２−ヒドロキシエチル イミ／ノ酢酸が包含さ
れる。エチレンジアミン四酢酸及びノエチレントリアミ
ン五酢酸も挙げることができるが、それらはヒドロキシ
ル基（カルボン酸基の一部として以外の）を含有してい
ないのであまり好ましくない。
一般に、亜鉛塩１部に灯して１乃至１（）重量部のキレ
ート剤及び４乃至６重量部のリン含有化合物が使用され
る。成る情況においては、個々の成分を別々に加えるこ
とが望ましいことがあるが、他の４＋’ｆ況においては
成分を組成物の形態で一緒に加えることが好都合であろ
う、従っ″０本発明は水溶性１ｈ鉛塩と、少なくとも１
つのリン含有酸基及び少なくと６１つのカルボン酸基を
含有する製品又はアクリル、ビニルもしくはアリルカル
ボン酸ポリマーと、キレート剤を含有して成ることを特
徴とする、水性系に添加するのに適した組成物も提供す
る。このような情況においては、必要に応じて更なる量
のキレート剤を加えることが望ましいことがある。典型
的には、本１１成物は一般に、亜鉛塩１重量％乃至２重
置％（亜鉛として）、リン含有物質又はポリマー４重量
％乃至１（）重量％及びキレート剤１重量％乃至２５重
蟻％、１・Ｙに約５重量％を含有する水性配合物である
。
ート剤及び４乃至６重量部のリン含有化合物が使用され
る。成る情況においては、個々の成分を別々に加えるこ
とが望ましいことがあるが、他の４＋’ｆ況においては
成分を組成物の形態で一緒に加えることが好都合であろ
う、従っ″０本発明は水溶性１ｈ鉛塩と、少なくとも１
つのリン含有酸基及び少なくと６１つのカルボン酸基を
含有する製品又はアクリル、ビニルもしくはアリルカル
ボン酸ポリマーと、キレート剤を含有して成ることを特
徴とする、水性系に添加するのに適した組成物も提供す
る。このような情況においては、必要に応じて更なる量
のキレート剤を加えることが望ましいことがある。典型
的には、本１１成物は一般に、亜鉛塩１重量％乃至２重
置％（亜鉛として）、リン含有物質又はポリマー４重量
％乃至１（）重量％及びキレート剤１重量％乃至２５重
蟻％、１・Ｙに約５重量％を含有する水性配合物である
。
本発明の更に驚くべき特徴はキレート剤及びリン含有化
合物及び／又はアクリル、ビニノ１もしくはアリルカル
ボン酸ポリマーの組み合わせの存在は亜鉛塩の量を減少
させることを可能とすることである。２乃至５ｐｐｍの
オーダーの量の亜鉛を使用するのは当業界では汗通であ
る。しかしながら、排出の際の亜鉛の濃度に対する制限
が絶えず増大しているので、使用する亜鉛の量を減少さ
せることへの絶え間無い要求がある。追加の成分を使用
することによって匹敵する有効性に対して約１ ｐ ｐ
ｍに亜鉛の量を減少させることが可能であることが見
出だされた。このような情況においては、約４１ Ｉ＋
ｍのリン化合物及び約２．５乃至５ＩＪ ｐ ＩＩＩ
のキレート剤を使用１することが好ましい。
合物及び／又はアクリル、ビニノ１もしくはアリルカル
ボン酸ポリマーの組み合わせの存在は亜鉛塩の量を減少
させることを可能とすることである。２乃至５ｐｐｍの
オーダーの量の亜鉛を使用するのは当業界では汗通であ
る。しかしながら、排出の際の亜鉛の濃度に対する制限
が絶えず増大しているので、使用する亜鉛の量を減少さ
せることへの絶え間無い要求がある。追加の成分を使用
することによって匹敵する有効性に対して約１ ｐ ｐ
ｍに亜鉛の量を減少させることが可能であることが見
出だされた。このような情況においては、約４１ Ｉ＋
ｍのリン化合物及び約２．５乃至５ＩＪ ｐ ＩＩＩ
のキレート剤を使用１することが好ましい。
他方、もし２．５ｐｐｍの亜鉛を使用する場合には、約
１０ ｐ ｐ ｍのリン化合物及び約５１１１１ ｍの
キレート剤を使用するのが好ましい。
１０ ｐ ｐ ｍのリン化合物及び約５１１１１ ｍの
キレート剤を使用するのが好ましい。
ホスフェート類、殺生物剤、黄色金属腐食抑制剤（ｙｅ
ｌｌｏｗ ＋ａｅＬａｌ ｃｏ寓５ｉｏｎ ｉｎ
ｌ＋１ｂｉｔｏｒｑ）、例えばベンゾトリアゾール及び
トリル） Ｕアゾール並びに分散剤として作用する他の
ポリマー、例えばポリアクリル酸、ポリマレイン酸及び
マレイン酸とスチレンスルホン酸とのコポリマーを包合
する他の成分と本発明の組み合わせを使用することも町
ｆｍである。成る分散剤、特にメタクリル酸とアクリル
アミドのコポリマー、特にモル比が１：３であるコポリ
マーの使用は特に有利でありそして更に３成分系によっ
′ζ得られる腐食保護を＋（ｌｉぬることが見出だされ
た。一般に、このホモポリマーの分子量は１ 、０００
乃至１０．０００であるが、コポリマーの分−ｒ−項は
１．０００乃至５０ 、 ＋１ ＋１０である。
ｌｌｏｗ ＋ａｅＬａｌ ｃｏ寓５ｉｏｎ ｉｎ
ｌ＋１ｂｉｔｏｒｑ）、例えばベンゾトリアゾール及び
トリル） Ｕアゾール並びに分散剤として作用する他の
ポリマー、例えばポリアクリル酸、ポリマレイン酸及び
マレイン酸とスチレンスルホン酸とのコポリマーを包合
する他の成分と本発明の組み合わせを使用することも町
ｆｍである。成る分散剤、特にメタクリル酸とアクリル
アミドのコポリマー、特にモル比が１：３であるコポリ
マーの使用は特に有利でありそして更に３成分系によっ
′ζ得られる腐食保護を＋（ｌｉぬることが見出だされ
た。一般に、このホモポリマーの分子量は１ 、０００
乃至１０．０００であるが、コポリマーの分−ｒ−項は
１．０００乃至５０ 、 ＋１ ＋１０である。
ホスフェートの使用はリン酸亜鉛が低硬度水系に効果的
であるので特に注目する価値がある。その理由はリン酸
亜鉛自体が保護を与えるからである。なお、キレート剤
及びリン含有化合物を使用することによって、前記した
如く有意に少ない量の亜鉛を使用することが可能である
。
であるので特に注目する価値がある。その理由はリン酸
亜鉛自体が保護を与えるからである。なお、キレート剤
及びリン含有化合物を使用することによって、前記した
如く有意に少ない量の亜鉛を使用することが可能である
。
ド記実施例１こより本発明を更に説明する。
実施例１−３４
これらの実施例においては試験は水８１２を保持しそし
て管により循環ポンプに接続されたプラスチック容器か
ら成る実験室規模の再循環リグ（ｒｉｇ）で、水はポン
プから＊属試験片（ｍｅＬａｌ Ｌｅｓ＋ｔ ｃｏｕｐ
ｏｎｓ）を保持する〃ラス製ラック（゛ライン′）を通
して送られそしてプラスチック容器に戻すことにより行
なわれた。蒸発分は脱イオン水の添加により補った６金
属試験片はプラスチック容器（゛たまり） （ｐｏｎｄ
）内にも吊した。腐食速度は試験期間中に損失した金属
の重量から計ｆｙ、された。水温はヒータ／サーモスタ
ット装置により保持した。
て管により循環ポンプに接続されたプラスチック容器か
ら成る実験室規模の再循環リグ（ｒｉｇ）で、水はポン
プから＊属試験片（ｍｅＬａｌ Ｌｅｓ＋ｔ ｃｏｕｐ
ｏｎｓ）を保持する〃ラス製ラック（゛ライン′）を通
して送られそしてプラスチック容器に戻すことにより行
なわれた。蒸発分は脱イオン水の添加により補った６金
属試験片はプラスチック容器（゛たまり） （ｐｏｎｄ
）内にも吊した。腐食速度は試験期間中に損失した金属
の重量から計ｆｙ、された。水温はヒータ／サーモスタ
ット装置により保持した。
試験条件はド記のとおりであった：
系の水 ３５０ｐｐｍ Ｃａ硬度／ ｉ ５０１
）１１１１１゛Ｍ′アルカリ℃ 水ｐＨ：８．８ 水 温 ＝５４℃又は４０℃（規定されたとおり） 初期不動態化二汗通のメインテナンス投薬量の：（倍で
１１１ Ｃ呻吟 袢 婦 婦 井吟≠ 実施例１−１４の説明 （ｉ） ！Ｉｌｊ Ｉ） ／キレート削／ホスホネー
トのブレンドはり［鉛／ホスホネート又はＩＩＮ、鉛７
／キレート削よりも１憂れている。
）１１１１１゛Ｍ′アルカリ℃ 水ｐＨ：８．８ 水 温 ＝５４℃又は４０℃（規定されたとおり） 初期不動態化二汗通のメインテナンス投薬量の：（倍で
１１１ Ｃ呻吟 袢 婦 婦 井吟≠ 実施例１−１４の説明 （ｉ） ！Ｉｌｊ Ｉ） ／キレート削／ホスホネー
トのブレンドはり［鉛／ホスホネート又はＩＩＮ、鉛７
／キレート削よりも１憂れている。
（１；） 好ましいえレート削はえレート削１，２．
３及び！３である。
３及び！３である。
６１１） ホスホネート１は比較用ホスホネート２よ
りら有意に良好な結果を与える。
りら有意に良好な結果を与える。
Ｗ３Ｘｌ 、ｒＪ口、美のロ −〜曽寸膿ロト
工り。−９η菅ｙ＠ｌ１−−ｓ −ｍ−−−Ｃ’Ｊ
ｅ′Ｊ ＦＪ Ｃ％Ｊ “Ｃ”Ｊ Ｃ％ｌ Ｃ’Ｊ Ｃ
％Ｊ Ｃ％Ｊ Ｃ’７） ４Ｃｆ５００キレート剤１
＝Ｎ、Ｎ’−ノ（−２ヒドロキシベンノル）トリノチレ
ンノアミン−Ｎ、Ｎ’ −二酢酸 キレート剤２＝Ｎ、Ｎ’ エチレン−ビス−［２（２−
ヒドロキシ−４メチル−フェニル）−クリシン１ キレ−） 剤３ ＝エチレンジアミンＮ、Ｎ’ ビス−
１２ヒーロキシフエニル酢酸１ キレート剤４＝エチレンノ７ミン四酢酸キレート削５＝
Ｎ、Ｎ’ −ノ（２ヒドロキシエチル）グリシン キレート削Ｇ＝Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ、Ｎ’エチレ
ンノアミン三ｆ［ キレート剤７＝２−ヒドロキシエチル イミ／）酢酸 キレート剤８＝ノエチレントリアミン五酢酸キレート削
！３ ＝ Ｎ 、 Ｎ ’ −ノ（２ヒドロキシ−５−
スルホン酸ベンノル）グリシン ホスホネート１＝２−ホスホノブタン１．２，４トリカ
ルボン酸 ホスホネート２＝ヒドロキシエチリデン ノーホスホン
酸 ホスホネート３＝ヒドロキシホスホノ酢酸ホスフイノ１
＝ホスフイノポリアクリル酸１分子量、約５００（“ペ
ルクレン５００″としてチバ〃イイー社により市販され
ている） ポリマー１＝メタクリル酸／アクリルアミドのコポリマ
ー、モル比１：３、分子量、３５．００ポリマー２＝ポ
リアクリル酸、分子量、 １００ポリマー３＝ポリア
クリル酸、分子１．４５１１実施例１５−３４は以下の
ことを示す：（ｉ） 亜鉛／キレート削／ホスホネー
ト組み合ねせの優れた腐食抑制特性は高い試験温度で保
持されでおり；ヒドロキシル基を含有していないキレー
ト剤８ではこれは余り顕著ではない（実施例；（２）。
工り。−９η菅ｙ＠ｌ１−−ｓ −ｍ−−−Ｃ’Ｊ
ｅ′Ｊ ＦＪ Ｃ％Ｊ “Ｃ”Ｊ Ｃ％ｌ Ｃ’Ｊ Ｃ
％Ｊ Ｃ％Ｊ Ｃ’７） ４Ｃｆ５００キレート剤１
＝Ｎ、Ｎ’−ノ（−２ヒドロキシベンノル）トリノチレ
ンノアミン−Ｎ、Ｎ’ −二酢酸 キレート剤２＝Ｎ、Ｎ’ エチレン−ビス−［２（２−
ヒドロキシ−４メチル−フェニル）−クリシン１ キレ−） 剤３ ＝エチレンジアミンＮ、Ｎ’ ビス−
１２ヒーロキシフエニル酢酸１ キレート剤４＝エチレンノ７ミン四酢酸キレート削５＝
Ｎ、Ｎ’ −ノ（２ヒドロキシエチル）グリシン キレート削Ｇ＝Ｎ−ヒドロキシエチル、Ｎ、Ｎ’エチレ
ンノアミン三ｆ［ キレート剤７＝２−ヒドロキシエチル イミ／）酢酸 キレート剤８＝ノエチレントリアミン五酢酸キレート削
！３ ＝ Ｎ 、 Ｎ ’ −ノ（２ヒドロキシ−５−
スルホン酸ベンノル）グリシン ホスホネート１＝２−ホスホノブタン１．２，４トリカ
ルボン酸 ホスホネート２＝ヒドロキシエチリデン ノーホスホン
酸 ホスホネート３＝ヒドロキシホスホノ酢酸ホスフイノ１
＝ホスフイノポリアクリル酸１分子量、約５００（“ペ
ルクレン５００″としてチバ〃イイー社により市販され
ている） ポリマー１＝メタクリル酸／アクリルアミドのコポリマ
ー、モル比１：３、分子量、３５．００ポリマー２＝ポ
リアクリル酸、分子量、 １００ポリマー３＝ポリア
クリル酸、分子１．４５１１実施例１５−３４は以下の
ことを示す：（ｉ） 亜鉛／キレート削／ホスホネー
ト組み合ねせの優れた腐食抑制特性は高い試験温度で保
持されでおり；ヒドロキシル基を含有していないキレー
ト剤８ではこれは余り顕著ではない（実施例；（２）。
３成分組み合わせにおいてホスホネートをホスフィノポ
リアクリル酸で代替した場合にも優れた腐食抑制が保持
される。
リアクリル酸で代替した場合にも優れた腐食抑制が保持
される。
（ｉｉ） ポリマー１の存在（実施例２０）は、ポリ
マーがない場合の対応する３成分ブレンド（実施例１９
）により得られた腐食保護よりも゛４成分ブレンドによ
り得られたＴ第６食保護を高める。
マーがない場合の対応する３成分ブレンド（実施例１９
）により得られた腐食保護よりも゛４成分ブレンドによ
り得られたＴ第６食保護を高める。
（ＪｉＤ 亜鉛／ポリアクリル酸組み今わせとキレー
ト削の存在により改良が起こっている。
ト削の存在により改良が起こっている。
実施例３５−４３
これらの実施例は長期の試験の効果を示す。これらの試
験は、１４［１開の試験全体にわたり所定の濃度係数で
系を運転することを可１１ヒとする供給及び排出装置と
共に軟鋼熱交換器を具備する実験室規玖のシミエレート
された解放式蒸発式再循環冷却水系でイｔなわれた。
験は、１４［１開の試験全体にわたり所定の濃度係数で
系を運転することを可１１ヒとする供給及び排出装置と
共に軟鋼熱交換器を具備する実験室規玖のシミエレート
された解放式蒸発式再循環冷却水系でイｔなわれた。
試験条件は１・°記のとおりである：
系の水 ３６０ρｐＩＩｌ カルシウム硬度ｐＨ
：８，８ 試験片チャン バを辿る流ｉ３，５フィート／秒試 験の期間 ３４目 かぜな キレート削２を使用した場合には（実施例３５乃至３８
）熱交換器で始まった腐食は迅速に抑制された（ｓｔｉ
ｆｌｅｄ）が、実施例４０においては腐食は試験全体に
広がった。キレート削４は余り効果がなかった；事実、
結果は侵略（ａｇｇｒｅｓｓ ｉｏｎ ）を示す。これ
はに６い友Ｉｆｉｉ温度を与える熱交換器がある場合に
はこのキレート削は不適当であることを示す。
：８，８ 試験片チャン バを辿る流ｉ３，５フィート／秒試 験の期間 ３４目 かぜな キレート削２を使用した場合には（実施例３５乃至３８
）熱交換器で始まった腐食は迅速に抑制された（ｓｔｉ
ｆｌｅｄ）が、実施例４０においては腐食は試験全体に
広がった。キレート削４は余り効果がなかった；事実、
結果は侵略（ａｇｇｒｅｓｓ ｉｏｎ ）を示す。これ
はに６い友Ｉｆｉｉ温度を与える熱交換器がある場合に
はこのキレート削は不適当であることを示す。
実施例４２は実施例４３に比べて亜鉛／ホスフェートの
濃度を減少させることをＱ能と［るという点でキレート
削２を使用することの効果を示す。
濃度を減少させることをＱ能と［るという点でキレート
削２を使用することの効果を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶性亜鉛塩と、キレート剤と、少なくとも１つの
リン含有酸基及び少なくとも１つのカルボン酸基を含有
する製品又はアクリル、ビニルもしくはアリルカルボン
酸ポリマーを水性系に加えることを特徴とする水性系を
処理する方法。 ２、ホスホネートが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素、４個までの炭素原子を有する、アル
キル、アルケニル又はアルキニル；フェニル；３個乃至
６個の炭素原子を有するシクロアルキル；ペンジル；フ
ェネチル又は▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は水素、１個乃至４個の炭素原子を有する
アルキル又はカルボキシルであり、Ｒ″は水素又はメチ
ルであり、Ｒ″′はカルボキシル又はホスホネートであ
る）である］ を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、少なくとも１つのリン含有酸基及び少なくとも１つ
のカルボン酸基を含有する製品が、式▲数式、化学式、
表等があります▼ （式中、Ｎ＋Ｍ＝４乃至２０である） を有するホスフィノポリカルボン酸である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ４、キレート剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は水素、ヒドロキシエチル又はカルボキ
シメチルであり、Ｒ＾２は水素、ヒドロキシフェニル（
該ヒドロキシフェニルはメチル又はスルホン酸で置換さ
れていてもよい）又はカルボキシルであり、Ｒ＾４は水
素又はカルボキシルであり、 Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿
２ＣＨ＿２ ＯＨ、−ＣＨ＿２Ｃ＿５Ｈ＿３（ＯＨ）（ＳＯ＿３Ｈ）
又は▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４は上記のとおり
であり、そしてＸは−（ＣＨ＿２）−又は−（ＣＨ＿２
）＿３−である）であり；フェニル基は随時更に１個又
は１個より多くのハロゲン原子により置換されていても
よい］ を有する特許請求の範囲第１乃至３項のいずれかに記載
の方法。 ５、２ｐｐｍまでの亜鉛を与えるように亜鉛塩を加える
特許請求の範囲第１乃至４項のいずれかに記載の方法。 ６、水溶性亜鉛塩と、少なくとも１つのリン含有酸基及
び少なくとも１つのカルボン酸基を含有する製品又はア
クリル、ビニルもしくはアリルカルボン酸ポリマーと、
キレート剤を含有して成ることを特徴とする、水性系に
添加するのに適した組成物。 ７、少なくとも１つのリン含有酸基及び少なくとも１つ
のカルボン酸基を含有する製品が特許請求の範囲第２又
は３項に記載されたものである特許請求の範囲第６項記
載の組成物。 ８、キレート剤が特許請求の範囲第４項記載のものであ
る特許請求の範囲第６又は７項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8526590 | 1985-10-29 | ||
| GB08526590A GB2184109A (en) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | The treatment of aqueous systems |
| GB8623464 | 1986-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62156274A true JPS62156274A (ja) | 1987-07-11 |
Family
ID=10587391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61254811A Pending JPS62156274A (ja) | 1985-10-29 | 1986-10-28 | 水性系の処理 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4778655A (ja) |
| JP (1) | JPS62156274A (ja) |
| GB (2) | GB2184109A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US23767A (en) * | 1859-04-26 | Improvement in steam spading-machines | ||
| USRE23905E (en) | 1954-12-14 | Substituted poly aralkyl alkylene poly | ||
| USRE23767E (en) | 1954-01-12 | Hydroxy-aromatic alkylene di-imino | ||
| US23905A (en) * | 1859-05-10 | Pence-post | ||
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