JPS60215780A - 水性系の腐食防止 - Google Patents
水性系の腐食防止Info
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- JPS60215780A JPS60215780A JP60053523A JP5352385A JPS60215780A JP S60215780 A JPS60215780 A JP S60215780A JP 60053523 A JP60053523 A JP 60053523A JP 5352385 A JP5352385 A JP 5352385A JP S60215780 A JPS60215780 A JP S60215780A
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- Japan
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- salt
- corrosion
- acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性系、特に冷却水系及びその関連装置にお
ける腐食の禁止に関する。
ける腐食の禁止に関する。
腐食を禁止するために種々の異なるアニオンが使用され
てきた。これらはホスフェート、ナイトライド、クロメ
ート、ホスホネート及びモリブデートを含む。種々のア
ニオンの効果は勿論同一でなく、それらの多くが有理に
効果的ではめるけれども、すべてが１つ又はそれ以上の
欠点をもっている。
てきた。これらはホスフェート、ナイトライド、クロメ
ート、ホスホネート及びモリブデートを含む。種々のア
ニオンの効果は勿論同一でなく、それらの多くが有理に
効果的ではめるけれども、すべてが１つ又はそれ以上の
欠点をもっている。
特にオルトホスフェートの使用は十分に確立されている
。しかしながら、オルトホスフェートを特別な水性系に
おいて効果的ならしめるためには、オルトホスフェート
の濃度を１０ｐｐ？ｒＬ以上にすることがしばしば必要
でおる。しかしながら、これらの高濃度のオルトホスフ
ェートは、特に燐酸カルシウムが系の熱交換器及び導管
を腐食するのを防ぐために、非常に効果的なアニオン分
散列の存在下に使用する仁とが必要である。この方法で
水に懸濁させた燐酸カルシウムは、腐食の禁止に寄与せ
ず、事実それが鉄金属上に沈降する場合には、系の腐食
部分がこの付着物の下に形成されそして付着物は勿論腐
食の禁止に作用しにくいので腐食が誘導される。
。しかしながら、オルトホスフェートを特別な水性系に
おいて効果的ならしめるためには、オルトホスフェート
の濃度を１０ｐｐ？ｒＬ以上にすることがしばしば必要
でおる。しかしながら、これらの高濃度のオルトホスフ
ェートは、特に燐酸カルシウムが系の熱交換器及び導管
を腐食するのを防ぐために、非常に効果的なアニオン分
散列の存在下に使用する仁とが必要である。この方法で
水に懸濁させた燐酸カルシウムは、腐食の禁止に寄与せ
ず、事実それが鉄金属上に沈降する場合には、系の腐食
部分がこの付着物の下に形成されそして付着物は勿論腐
食の禁止に作用しにくいので腐食が誘導される。
亜硫酸ナトリウムも腐食禁止剤として良く知られている
が、普通これを５００〜１ａｏｏｐｐｍの濃度で用いる
ことが必要である。これらの量では、亜硝酸酸塩の使用
は環境的に許容できない。
が、普通これを５００〜１ａｏｏｐｐｍの濃度で用いる
ことが必要である。これらの量では、亜硝酸酸塩の使用
は環境的に許容できない。
従ってそれ故に亜硝酸す） ＩＪウムはその効果にも拘
らず一般に使用することができない。
らず一般に使用することができない。
クロメートの使用は、特に亜鉛塩と組合せて用いる場合
、水性系において優秀な腐食保護を提供することも良く
知られている。しかしながらこの場合にも、１５ｐｐｆ
Ａ又はそれ以上の濃度の６価のクロム塩の使用は、毒性
の理由から環境的に許容されない。それ故にこれはこの
目的のためにクロメートを用いることがかカリ制限され
る。
、水性系において優秀な腐食保護を提供することも良く
知られている。しかしながらこの場合にも、１５ｐｐｆ
Ａ又はそれ以上の濃度の６価のクロム塩の使用は、毒性
の理由から環境的に許容されない。それ故にこれはこの
目的のためにクロメートを用いることがかカリ制限され
る。
今回、本発明によれば、不働態又は保護の陽極膜を形成
しうる腐食を制御し又は禁止する塩の量は、それらをカ
チオン性重合体と組合せて使用するならばかなり減する
ことができるということが発見された。この不働態膜は
典型的にはｒ−酸化第二鉄である。また本発明では有用
な相乗効果の得られるととも発見された。即ち不働態膜
を迅速に形成し、続いて腐食を禁止することに有効であ
る組成物が非常に少量の腐食を禁止する塩を含んで提供
される。従って、本発明は陽極又は陽極膜において不働
態膜を形成しうる腐食を禁止する塩及びカチオン性重合
体を系に添加することを含んでなる水性系での腐食の禁
止法を提供する。本発明は重合体の正確な性質及び腐食
を禁止する塩の正確な性質に関して一般に適用しうる。
しうる腐食を制御し又は禁止する塩の量は、それらをカ
チオン性重合体と組合せて使用するならばかなり減する
ことができるということが発見された。この不働態膜は
典型的にはｒ−酸化第二鉄である。また本発明では有用
な相乗効果の得られるととも発見された。即ち不働態膜
を迅速に形成し、続いて腐食を禁止することに有効であ
る組成物が非常に少量の腐食を禁止する塩を含んで提供
される。従って、本発明は陽極又は陽極膜において不働
態膜を形成しうる腐食を禁止する塩及びカチオン性重合
体を系に添加することを含んでなる水性系での腐食の禁
止法を提供する。本発明は重合体の正確な性質及び腐食
を禁止する塩の正確な性質に関して一般に適用しうる。
即ち有用な相乗作用を示す組合せ物は特にカチオン性重
合体及び不働態陽極膜を形成しうるホスフェート、ナイ
トレート、クロメート、ホスホネート及びモリプデート
を含む腐食を禁止する塩を用いて得ることができる。こ
れらの塩は典型的には水溶性の塩、特にアルカリ金属特
にナトリウム又はカリウＡ塩でｌる。アンモニウム塩は
一般にそれらが銅又は電鋳のような四穴黄銅への攻撃を
促進するので推奨できない。本発明はオルトホスフェー
ト例−えばオルト燐酸二ナトリウム及び三ナトリウムを
共用する場合に特に有用である。一般に、特定のカチオ
ン性重合体を用いることにより、オルトホスフェートを
１０ｐｐｍ以下で用いることが可能であり、確かにオル
トホスフェート５ｐｐｆｎ量を同様の量の重合体と共用
すればオルトホスフェートそれ自体の１１）ｐ’Ｆ７Ｌ
を用いるよシも非常に効果的である。オルトホスフェー
トそれ自体がこれらの低濃度において不働態陽極膜を形
成しないとしても、重合体が存在する場合にはそのよう
麦膜が生成するものと思われる。更に穴形（ｐｔｔｔ−
ｉｎｇ）腐食の問題も克服することができる。これに対
し、ポリホスフェートは陰極において膜を形成すること
によって作用するから、本発明で用いるのに適当でない
。
合体及び不働態陽極膜を形成しうるホスフェート、ナイ
トレート、クロメート、ホスホネート及びモリプデート
を含む腐食を禁止する塩を用いて得ることができる。こ
れらの塩は典型的には水溶性の塩、特にアルカリ金属特
にナトリウム又はカリウＡ塩でｌる。アンモニウム塩は
一般にそれらが銅又は電鋳のような四穴黄銅への攻撃を
促進するので推奨できない。本発明はオルトホスフェー
ト例−えばオルト燐酸二ナトリウム及び三ナトリウムを
共用する場合に特に有用である。一般に、特定のカチオ
ン性重合体を用いることにより、オルトホスフェートを
１０ｐｐｍ以下で用いることが可能であり、確かにオル
トホスフェート５ｐｐｆｎ量を同様の量の重合体と共用
すればオルトホスフェートそれ自体の１１）ｐ’Ｆ７Ｌ
を用いるよシも非常に効果的である。オルトホスフェー
トそれ自体がこれらの低濃度において不働態陽極膜を形
成しないとしても、重合体が存在する場合にはそのよう
麦膜が生成するものと思われる。更に穴形（ｐｔｔｔ−
ｉｎｇ）腐食の問題も克服することができる。これに対
し、ポリホスフェートは陰極において膜を形成すること
によって作用するから、本発明で用いるのに適当でない
。
更に本発明は、上述のように水溶性の無機ナイトライド
、特に亜硝酸ナトリウムに関しても適用できる；普通で
は亜硝酸ナトリウムを有効ならしめるために、それを５
００〜１１０００ｐｐで用いることが必要であるが、そ
のような量は環境的に許容できない。ナイトライドと重
合体を組合わせて用いれば、前者の濃度を環境的に許容
しうる値の４５ｐｐｍまで減することが可能である。同
様に水溶性のクロメート、例えばクロム酸カリウムを用
いる場合には、クロメートを１’ｌ）’Ｉ）ｍ程度の少
量で含有する効果的な組合せ物を調製することができる
。これに対し、クロメートのみでは、毒性の理由から環
境的に許容できない１ｓｐｐｍ程度の量が普通必要とさ
れている。更に穴形腐食の問題も、クロメートを特定の
重合体と組合わせて用いることによって回避しうる。更
に本発明はホスホネート、好ましくはカルボン酸及びホ
スホン酸基である酸基を３つ含有し、その少くとも１つ
が一ホスホン酸基でｓｂ及びその少くとも１つがカルボ
ン酸基であり、なお該３つの酸基が炭素原子に結合して
いるホスホネートに適用できる。本ホン酸）及びヒドロ
キシェチリデンジホスホン酸と共用する時に特に効果的
である。
、特に亜硝酸ナトリウムに関しても適用できる；普通で
は亜硝酸ナトリウムを有効ならしめるために、それを５
００〜１１０００ｐｐで用いることが必要であるが、そ
のような量は環境的に許容できない。ナイトライドと重
合体を組合わせて用いれば、前者の濃度を環境的に許容
しうる値の４５ｐｐｍまで減することが可能である。同
様に水溶性のクロメート、例えばクロム酸カリウムを用
いる場合には、クロメートを１’ｌ）’Ｉ）ｍ程度の少
量で含有する効果的な組合せ物を調製することができる
。これに対し、クロメートのみでは、毒性の理由から環
境的に許容できない１ｓｐｐｍ程度の量が普通必要とさ
れている。更に穴形腐食の問題も、クロメートを特定の
重合体と組合わせて用いることによって回避しうる。更
に本発明はホスホネート、好ましくはカルボン酸及びホ
スホン酸基である酸基を３つ含有し、その少くとも１つ
が一ホスホン酸基でｓｂ及びその少くとも１つがカルボ
ン酸基であり、なお該３つの酸基が炭素原子に結合して
いるホスホネートに適用できる。本ホン酸）及びヒドロ
キシェチリデンジホスホン酸と共用する時に特に効果的
である。
重合体は、それがカチオン性であシ、好ましくは実質的
に線状であり、即ち実質的に架橋を金塗ない、例えば実
質的な線状鎖に環式基を含んでいてよい、重合体である
ならば、かなシ多種類の異なるものが使用できる。たと
えばポリアルキレンイミン、典型的にはポリエチレンイ
ミン、特に低分子量の４リエチレンイミン、例えばナト
ラエチレンペンタミン及びトリエチレンテトラミンを含
めてｓ、 ｏ ｏ ｏまで、特に２．ＯＤＤまでの分子
量のものを用いることが可能であるけれど、プロトン化
された又は４級アンモニウムの重合体を用いることが一
般に好適である。これらの４級アンモニウム重合体は、
好ましくは４級アンモニウム基を含有するエチレン性不
飽和単量体に由来し、或いはポリアルキレンポリアミン
及びエピクロルヒドリン間の反応により又はエピクロル
ヒドリンジメチルアミン及びエチレンジアミン又はポリ
アルキレンポリアミン間の反応により製造される。
に線状であり、即ち実質的に架橋を金塗ない、例えば実
質的な線状鎖に環式基を含んでいてよい、重合体である
ならば、かなシ多種類の異なるものが使用できる。たと
えばポリアルキレンイミン、典型的にはポリエチレンイ
ミン、特に低分子量の４リエチレンイミン、例えばナト
ラエチレンペンタミン及びトリエチレンテトラミンを含
めてｓ、 ｏ ｏ ｏまで、特に２．ＯＤＤまでの分子
量のものを用いることが可能であるけれど、プロトン化
された又は４級アンモニウムの重合体を用いることが一
般に好適である。これらの４級アンモニウム重合体は、
好ましくは４級アンモニウム基を含有するエチレン性不
飽和単量体に由来し、或いはポリアルキレンポリアミン
及びエピクロルヒドリン間の反応により又はエピクロル
ヒドリンジメチルアミン及びエチレンジアミン又はポリ
アルキレンポリアミン間の反応により製造される。
本発明で使用でき且つエチレン性不飽和単量体に由来す
る典型的なカテオス重合体は、ビニル化合物例えば、（
Ａ）Ｃ８〜Ｃ１８アルキルノ・ライド、ベンジルハライ
ド、特にクロライド或いはジメチル又ハシエテルサルフ
ェートで４級化することのできるビニルピリジン及びビ
ニルイミダゾール、或いはＣＢ）弐ＮＲ１Ｒ，Ｒ，（式
中、Ｒ，、Ｒ。
る典型的なカテオス重合体は、ビニル化合物例えば、（
Ａ）Ｃ８〜Ｃ１８アルキルノ・ライド、ベンジルハライ
ド、特にクロライド或いはジメチル又ハシエテルサルフ
ェートで４級化することのできるビニルピリジン及びビ
ニルイミダゾール、或いはＣＢ）弐ＮＲ１Ｒ，Ｒ，（式
中、Ｒ，、Ｒ。
及びＲ８は独立に、典型的には炭素数１〜４の低級アル
キルであり、但しＲ，、Ｒ，及びＲ３の１つはＣ１〜’
ＩＳアルキルであってよい）の５級アミンで４級化しう
るビニルベンジルクロライド；アリル化合物例えばジア
リルジメチルアンモニウムクロライド；或いはアクリル
誘導体例えば（Ｉ）Ｃ０〜Ｃｔｓｌルキルハライド、ベ
ンジルハライド或いはジメチル又はジエチルサルフェー
トで４級特にメチル）アンモニウム塩、又は（■）（メ
ト）アクリロイロキシエチルトリ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル
、特にメチル）アンモニウム塩（但し、該塩（ＩＩ）又
は（ＩＩＩ）はハライド、特にクロライド、メトサルフ
ェート、エトサルフェート又はｎ価のアニオンの一塩で
ある）、の単独重合体及び共重合体を含む。これらの単
量体は、（メト）アクリル誘導体例えばアクリルアミド
、アクリレート又はメタクリレートＣｔ〜”１８アルキ
ルエステル、或いはアクリロニトリルと共重合していて
よい。
キルであり、但しＲ，、Ｒ，及びＲ３の１つはＣ１〜’
ＩＳアルキルであってよい）の５級アミンで４級化しう
るビニルベンジルクロライド；アリル化合物例えばジア
リルジメチルアンモニウムクロライド；或いはアクリル
誘導体例えば（Ｉ）Ｃ０〜Ｃｔｓｌルキルハライド、ベ
ンジルハライド或いはジメチル又はジエチルサルフェー
トで４級特にメチル）アンモニウム塩、又は（■）（メ
ト）アクリロイロキシエチルトリ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル
、特にメチル）アンモニウム塩（但し、該塩（ＩＩ）又
は（ＩＩＩ）はハライド、特にクロライド、メトサルフ
ェート、エトサルフェート又はｎ価のアニオンの一塩で
ある）、の単独重合体及び共重合体を含む。これらの単
量体は、（メト）アクリル誘導体例えばアクリルアミド
、アクリレート又はメタクリレートＣｔ〜”１８アルキ
ルエステル、或いはアクリロニトリルと共重合していて
よい。
典型的なそのような重合体は式
％式％
の反復単位を０〜９０モル％で含有する。但し上式にお
いて、Ｒ１は水素又は典型的には炭素数１〜４の低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ２は典型的には炭素数８〜１８の
長鎖のアルキル基を表゛わし、ＲＢ、Ｒ４及びＲ６は独
立に水素又は低級アルキル基を表わし、またＸはアニオ
ン、典型的にはノ・ライドイオン、メトサルフェートイ
オン、エトサルフェートイオン又はｎ価のアニオンのユ
を表わす。
いて、Ｒ１は水素又は典型的には炭素数１〜４の低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ２は典型的には炭素数８〜１８の
長鎖のアルキル基を表゛わし、ＲＢ、Ｒ４及びＲ６は独
立に水素又は低級アルキル基を表わし、またＸはアニオ
ン、典型的にはノ・ライドイオン、メトサルフェートイ
オン、エトサルフェートイオン又はｎ価のアニオンのユ
を表わす。
不飽和単量体に由来する他の４級アンモニウム重合体は
式 の反復単位を有するジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドの単独重合体を含む。この点に関し、この重合体
は、それが環式基を含んでいるけれど、これらの基が線
状鎖に沿って連結し且つ架橋が存在しないから「実質的
に線状」として見なされる。
式 の反復単位を有するジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドの単独重合体を含む。この点に関し、この重合体
は、それが環式基を含んでいるけれど、これらの基が線
状鎖に沿って連結し且つ架橋が存在しないから「実質的
に線状」として見なされる。
使用でき且つ不飽和単量体に由来する他の重合体は、式
を有するものを含む。但し上式において、Ｚ及びＺ′は
同一でも異なってもよく且つ−ＣＭ、ＣＭ＝ＣＢＣＨ１
−又は−ＣＨ，−ＣＨｏＨ−ＣＢ、−であシ、Ｙ及びＹ
′は同一でも異なってもよく且つＸは−ＮＩＩ’Ｒ“
でめシ、Ｘは３０よりも大きい原子量のハロゲンであシ
、ｎは２〜２０の整数であり、そしてＲ′及びＲ“は（
Ｉ）随時１〜２つのヒドロキシル基で置換された炭素数
１〜１８の同一の又は異なるアルキル基でメジ、或いは
（ｎ）Ａ’と一緒になって炭素数５〜７の飽和又は不飽
和環を表わし、或いは（ｍ）＃及び酸素原子トー緒にな
ってＮ−モルフォリノ基を表わし、米国特許第４，３９
スフ４６号に記述されているものである。特に好適なそ
のような重合体はホリ（ジメチルブテニル）アンモニク
ムクロ２イドビス（トリエタノールアンモニウムクロ２
イド炭ある。
同一でも異なってもよく且つ−ＣＭ、ＣＭ＝ＣＢＣＨ１
−又は−ＣＨ，−ＣＨｏＨ−ＣＢ、−であシ、Ｙ及びＹ
′は同一でも異なってもよく且つＸは−ＮＩＩ’Ｒ“
でめシ、Ｘは３０よりも大きい原子量のハロゲンであシ
、ｎは２〜２０の整数であり、そしてＲ′及びＲ“は（
Ｉ）随時１〜２つのヒドロキシル基で置換された炭素数
１〜１８の同一の又は異なるアルキル基でメジ、或いは
（ｎ）Ａ’と一緒になって炭素数５〜７の飽和又は不飽
和環を表わし、或いは（ｍ）＃及び酸素原子トー緒にな
ってＮ−モルフォリノ基を表わし、米国特許第４，３９
スフ４６号に記述されているものである。特に好適なそ
のような重合体はホリ（ジメチルブテニル）アンモニク
ムクロ２イドビス（トリエタノールアンモニウムクロ２
イド炭ある。
使用でき且つエチレン性不飽和単量体に由来する他のｍ
類の重合体は低級アルキルアミンと反応させ、得られる
ジアルキルアミノ基のいくつかを４級化したポリブタジ
ェンを含む。一般にその重合体は、式 ％式％ の反復単位を、それだれα： ｂ、： ６．： ｃのモ
ル割合で有するであろう。但し上述において、Ｒは低級
アルキル基を表わし、典型的にはメチル又はエチル基を
表わす。なお低級アルキル基はすべてが同一である必要
がないことを理解すべきである。
類の重合体は低級アルキルアミンと反応させ、得られる
ジアルキルアミノ基のいくつかを４級化したポリブタジ
ェンを含む。一般にその重合体は、式 ％式％ の反復単位を、それだれα： ｂ、： ６．： ｃのモ
ル割合で有するであろう。但し上述において、Ｒは低級
アルキル基を表わし、典型的にはメチル又はエチル基を
表わす。なお低級アルキル基はすべてが同一である必要
がないことを理解すべきである。
典型的な４級化剤は塩化メチル、ジメチルサルフェート
及びジメチルサルフェートヲ含む。α：ｂ１：６．：Ｃ
の比は多様に使用でき、アミン量（ｂｔ＋ｂ、）は一般
に１０〜９０％であシ、また（α＋６）は９０〜１０％
である。これらの重合体はポリブタジェンを適当な低級
アルキルアミンの存在下に一酸化炭素及び水素と反応さ
せることによって製造できる。
及びジメチルサルフェートヲ含む。α：ｂ１：６．：Ｃ
の比は多様に使用でき、アミン量（ｂｔ＋ｂ、）は一般
に１０〜９０％であシ、また（α＋６）は９０〜１０％
である。これらの重合体はポリブタジェンを適当な低級
アルキルアミンの存在下に一酸化炭素及び水素と反応さ
せることによって製造できる。
エピクロルヒドリン及び種々のアミンに由来する４級ア
ンモニタ五重合体のうち、英国特許第２、０８５．４５
５号及び第１．４８６．３９６号に記述されている重合
体Ｆｉ特に参考にすべきである。使用できる典型的なア
ミンは、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミン並びにエチレンジアミンで、ジメチルアミン及び
トリエタノールアミンと一緒に使用される。本発明で用
いるのに特に好適なこの種の重合体は式 を有するものである。但し上式中、Ｎは０〜５００であ
る。なお勿論他のアミンを使用することができる。更な
る詳細については上記英国特許の明細書を参考のこと。
ンモニタ五重合体のうち、英国特許第２、０８５．４５
５号及び第１．４８６．３９６号に記述されている重合
体Ｆｉ特に参考にすべきである。使用できる典型的なア
ミンは、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミン並びにエチレンジアミンで、ジメチルアミン及び
トリエタノールアミンと一緒に使用される。本発明で用
いるのに特に好適なこの種の重合体は式 を有するものである。但し上式中、Ｎは０〜５００であ
る。なお勿論他のアミンを使用することができる。更な
る詳細については上記英国特許の明細書を参考のこと。
使用できる他の重合体は、アミン基が４級化されていな
いが酸例えば塩酸で中和されているグロトン化された重
合体例えば上記４級アンモニウム重合体に相当する重合
体、並びにカチオン性タンニン誘導体例えばタンニン（
縮合ポリフェノール体）のホルムアルデヒド及びアミン
とのマンニッヒ型反応で得られ、塩例えばアセテート、
ホーメート、塩酸塩として生成されるものを含む。これ
らのカチオン性タンニン誘導体は４級化されていてもよ
い。更に使用できる重合体は架橋したポリ共重合体を含
む。
いが酸例えば塩酸で中和されているグロトン化された重
合体例えば上記４級アンモニウム重合体に相当する重合
体、並びにカチオン性タンニン誘導体例えばタンニン（
縮合ポリフェノール体）のホルムアルデヒド及びアミン
とのマンニッヒ型反応で得られ、塩例えばアセテート、
ホーメート、塩酸塩として生成されるものを含む。これ
らのカチオン性タンニン誘導体は４級化されていてもよ
い。更に使用できる重合体は架橋したポリ共重合体を含
む。
使用される重合体の分子量は広い範囲内で、いくつかの
場合には２５０〜１００万までの範囲で変えることがで
きるが、一般に分子量は２５０〜１００万、特に４００
〜１０，０００の範囲にあるであろう。
場合には２５０〜１００万までの範囲で変えることがで
きるが、一般に分子量は２５０〜１００万、特に４００
〜１０，０００の範囲にあるであろう。
使用される成分の量は、勿論ある程度まで腐食状態の深
刻さに依存する。しかし勿論腐食を禁止する量が望まし
い。しかしながら一般にはそれぞれが１〜５０ｐｐｔｎ
ｓ特に３〜１０ｐｐＷＬで使用され、２成分の相対量は
一般に１：１０〜１０：１の重量比で変えられよう。特
に重合体の濃度は塩と少くとも同程度の多さである。
刻さに依存する。しかし勿論腐食を禁止する量が望まし
い。しかしながら一般にはそれぞれが１〜５０ｐｐｔｎ
ｓ特に３〜１０ｐｐＷＬで使用され、２成分の相対量は
一般に１：１０〜１０：１の重量比で変えられよう。特
に重合体の濃度は塩と少くとも同程度の多さである。
各成分は別々に系に添加することができるが、それらを
単一の組成物として一緒に添加することが一般によシ簡
便であ机従って本発明は、カチオン性重合体及び不働態
陽極膜を形成しりる水溶性の腐食を禁止する塩、を含ん
でなる水性系に添加するのに適当な組成物も提供する。
単一の組成物として一緒に添加することが一般によシ簡
便であ机従って本発明は、カチオン性重合体及び不働態
陽極膜を形成しりる水溶性の腐食を禁止する塩、を含ん
でなる水性系に添加するのに適当な組成物も提供する。
本発明の組成物は、普通一般には活性成分（固体）１〜
２５重量％で含有する水溶液の形で存在しよう。通常の
濃度は５〜１０重量％である。
２５重量％で含有する水溶液の形で存在しよう。通常の
濃度は５〜１０重量％である。
本発明で使用される添加剤は、時には有利に、他の水処
理添加剤、例えば陽極的に作用しないホスホネート例え
ばペンタホスホノメチレン置換ジエチレントリアミン、
分散剤例えばスルホン化及びカルボキシル化重合体、特
にマレイン酸とスルホン化スチレンの或いはメタクリル
酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロノ々ンスルホ
ン酸アソール例えばベンゾトリアゾールの共重合体、及
び殺生物剤例えばイソチアゾロン、メチレンビス（チオ
シアナート）、４級アンモニウム化合物、及び塩素遊離
剤、ｉと一緒に使用することができる。
理添加剤、例えば陽極的に作用しないホスホネート例え
ばペンタホスホノメチレン置換ジエチレントリアミン、
分散剤例えばスルホン化及びカルボキシル化重合体、特
にマレイン酸とスルホン化スチレンの或いはメタクリル
酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロノ々ンスルホ
ン酸アソール例えばベンゾトリアゾールの共重合体、及
び殺生物剤例えばイソチアゾロン、メチレンビス（チオ
シアナート）、４級アンモニウム化合物、及び塩素遊離
剤、ｉと一緒に使用することができる。
事実カチオン性重合体のあるものは殺生物性を有し、こ
れによって殺生物剤の作用を高める。
れによって殺生物剤の作用を高める。
次の実施例は本発明を更に例示する。
実施例１〜に
れらの実施例は、８０ｐｐｍのカルシウム・ハードネス
（Ｅａｒｄｎｅｓｓ ）、２５ ｐｐｍ の−＝ｒｙネ
シウム・ハードネース及び１１００ｐｐの”Ｍ”アルカ
リ度、そして８．６のｐＨを有する人造水を用いること
により、実験室用循環装置で行なった。
（Ｅａｒｄｎｅｓｓ ）、２５ ｐｐｍ の−＝ｒｙネ
シウム・ハードネース及び１１００ｐｐの”Ｍ”アルカ
リ度、そして８．６のｐＨを有する人造水を用いること
により、実験室用循環装置で行なった。
水の温度を１３０’Ｆに保ち、先ず装置を不働焚膜を形
成させる通常の膜力量の６倍で１日間不働態化した。試
験は導管の場合２フィート／秒及びタンクの場合０．２
フィート／秒の流速を用いて６日間続けた。軟鋼の試験
クーポン（ｃｏｕｐｏｎ ） を導管及びタンク中に置
き、腐食速度を実験中のクーポンの重量損牛から計算し
た。
成させる通常の膜力量の６倍で１日間不働態化した。試
験は導管の場合２フィート／秒及びタンクの場合０．２
フィート／秒の流速を用いて６日間続けた。軟鋼の試験
クーポン（ｃｏｕｐｏｎ ） を導管及びタンク中に置
き、腐食速度を実験中のクーポンの重量損牛から計算し
た。
この試験において、添加剤は暗酸水素二ナトリウムの形
のオルトホスフェート及び英国特許第２゜０８５．４３
３に記述される方法に従って得られるエピハロヒドリン
、エチレンジアミン、ジメチルアミン及びトリエタノー
ルアミンから４１造される４級アンモニウム化合物であ
り閂、つ５．０００〜６、０００の分子骨を有するカチ
オン性１（合体（重合体Ａと表７Ｆ）であった。得られ
た結果を下表に示す： これらの実施例は、＊’ｙ’１４の６食の１（？１止に
おいて、重合体Ａをオルトホスフェートと糾合せて用い
ることによって得られる相乗効果を示す。
のオルトホスフェート及び英国特許第２゜０８５．４３
３に記述される方法に従って得られるエピハロヒドリン
、エチレンジアミン、ジメチルアミン及びトリエタノー
ルアミンから４１造される４級アンモニウム化合物であ
り閂、つ５．０００〜６、０００の分子骨を有するカチ
オン性１（合体（重合体Ａと表７Ｆ）であった。得られ
た結果を下表に示す： これらの実施例は、＊’ｙ’１４の６食の１（？１止に
おいて、重合体Ａをオルトホスフェートと糾合せて用い
ることによって得られる相乗効果を示す。
実施例７〜１２
実施例１〜６で用いた試験法を、異なる電合体を用いて
繰返した。
繰返した。
重合体Ｅ（ｄラウリルメタクリレート及びメタクリロイ
ロキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
（モル比４０：６０）の、分子（５５，０００を有する
共重合体であり、−力ｌ−合体Ｃは分子８４，０００〜
５．０００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド
の腰独重合体であった。
ロキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフエート
（モル比４０：６０）の、分子（５５，０００を有する
共重合体であり、−力ｌ−合体Ｃは分子８４，０００〜
５．０００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド
の腰独重合体であった。
得られた結果を下表に示す。
これらの結果から、カチオン性重合体はそれ自体腐食禁
止剤でないがオルトホスフェートと相乗的に作用するこ
とが明らかである。
止剤でないがオルトホスフェートと相乗的に作用するこ
とが明らかである。
実施例１３〜１７
カチオン性重合体とオルトホスフェートの比を質えるこ
と以外実施例１〜６に用いた試験法を稚返した。比較の
ために、ヘキサメタ侑酸ナトリウムも用いた。得られた
結果を下表に示す。
と以外実施例１〜６に用いた試験法を稚返した。比較の
ために、ヘキサメタ侑酸ナトリウムも用いた。得られた
結果を下表に示す。
実施例１８〜２０
これらの実施例は、本発明の組合せ物が、添加剤との相
互作用が予期されるかも知れ力い他の添加剤の存在下に
、水性系で、使用しうろことを示す。
互作用が予期されるかも知れ力い他の添加剤の存在下に
、水性系で、使用しうろことを示す。
この場合前記実施例で用いた実験法に従った。
得られた結果を下表に示す。
重合体Ｄ＝ニアクリル／ヒドロキシプロピルアクリレー
ト（モル比３：１）の共重合体 （分子量６０００）。− 重合体Ｅ＝メタクリル＆／２アクリルアミド２メチルプ
ロ１４’ンスルホン酸（モル比１：１）の共重合体（分
子量５０００）。
ト（モル比３：１）の共重合体 （分子量６０００）。− 重合体Ｅ＝メタクリル＆／２アクリルアミド２メチルプ
ロ１４’ンスルホン酸（モル比１：１）の共重合体（分
子量５０００）。
ホスホネートＡ＝２−ホスホノブタン−１，２゜４−ト
リカルボン酸。
リカルボン酸。
実施例２１〜２４
下表に示す成分を用いて同一の試験法に従い、下表に示
す結果を得た。
す結果を得た。
重合体Ｆ＝分子量５，４００のポリメタクリル酸。
すべてのホスフェートの濃度はＰＯ４として計算した。
実施例２１及び２２から、本発明は重合体及びオルトホ
スホネートの組合せ物を用いる場合に、同一の重合体及
びポリホスフェートの組合せ物よシも効果的であるとい
うことが明らかである。
スホネートの組合せ物を用いる場合に、同一の重合体及
びポリホスフェートの組合せ物よシも効果的であるとい
うことが明らかである。
実施例２３及び２４は、カチオン性重合体の存在が、オ
ルトホスフェートを小濃度で用いる時に穴形腐賞を禁止
するという事笑を示す。
ルトホスフェートを小濃度で用いる時に穴形腐賞を禁止
するという事笑を示す。
実施例２５〜２７
これらの実施例はオルトホスフェートの存在下における
６つの更なるカチオン性重合体の効果を例示する。同一
の試験法を使用した。−重合体Ｇ−アミノメチル化ポリ
ブタジェン、分子量１３００、中程度のアミン導入。
６つの更なるカチオン性重合体の効果を例示する。同一
の試験法を使用した。−重合体Ｇ−アミノメチル化ポリ
ブタジェン、分子量１３００、中程度のアミン導入。
重合体Ｈ−アミノメチル化ポリブタジェン、分子ｔ２０
００、高アミン導入。
００、高アミン導入。
重合体Ｉ−ポリエチレンイミン、分子量１８００゜実施
例２８〜３２ これらの実施例は、普通使用されるよりも非常に低濃度
で亜硝酸す） ＩＪウムを用い、一方で許容しうる腐食
速度を得るカチオン性重合体の効果を例示する。
例２８〜３２ これらの実施例は、普通使用されるよりも非常に低濃度
で亜硝酸す） ＩＪウムを用い、一方で許容しうる腐食
速度を得るカチオン性重合体の効果を例示する。
試験：条件は実施例１〜２７と同じ
実施例３３〜３５
これらの実施例は、クロメート濃度が非常に低くて、ク
ロメートとの相乗効果を得ることにおけるカチオン性重
合体の効果を例示する。同一の試験法で得られた結果を
下に示す。
ロメートとの相乗効果を得ることにおけるカチオン性重
合体の効果を例示する。同一の試験法で得られた結果を
下に示す。
試験：条件は実施例１〜３２と同じ。
この試験において、クロメートをクロム酸カリウムとし
て添加しくこれは厳密でない）、投与量をＣｒＯ４とし
て表現した。これらの結果も、穴形腐食の問題を軽減す
ることにおける重合体Ａの有用性を示す。
て添加しくこれは厳密でない）、投与量をＣｒＯ４とし
て表現した。これらの結果も、穴形腐食の問題を軽減す
ることにおける重合体Ａの有用性を示す。
実施例３７〜６９
これらの実施例はホスホネートと共用した時のカチオン
性重合体の効果を示す。
性重合体の効果を示す。
試験：条件は実施例１〜６６と同じ。
実施例４０〜４１
これらの実施例は、陽極不働態膜を形成しうる塩との組
合せにおける更なる種類のカチオン性重合体の効果を例
示する。
合せにおける更なる種類のカチオン性重合体の効果を例
示する。
実施例４２〜４４
次の実施例は、カチオン性重合体が腐食を禁止する塩を
非常に少量で用いることを可能にする能力を例示する。
非常に少量で用いることを可能にする能力を例示する。
得られた結果を下表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、陽極に不働態膜を生成しうる腐食を禁止する塩及び
カチオン性重合体を水性系に添加することを含んでなる
水性系の腐食を禁止する方法。 ２、腐食を禁止する塩がホスフェート、ナイトレート、
クロメート、ホスホネート又はモリブデート或いはその
混合物である特許請求の範囲第１項起載の方法。 ＆ 塩がオルト燐酸二すｌラム又は三ナトリウム、亜硝
酸ナトリウム、クロム酸カリウム、或いは２−ホスホノ
−ブタン−１，２，４−）リカルボン酸１．モトリロト
リス（メチレン・ホスホン酸）又はヒドロキシ−エチリ
デンジホスホン酸の塩であ石特許請求の範囲填１又Ｆｉ
２項記載の方法。 ４、重合体が実質的に線状である特許請求の範囲第１〜
３項のいずれかによる方法。 ５、重合体がプロトン化された又は４級アンモニウムの
重合体である特許請求の範囲第１〜４項記載のいずれか
による方法。 ６、 カチオン性重合体が４００〜１０，０００の分子
量を有する特許請求の範囲第１〜５項記載のいずれかに
よる方法。 Ｚ カチオン性重合体及び塩がそ・れぞれ３〜１ｏｐｐ
ｍの量で存在する特許請求の範囲第１〜６項記載のいず
れかによる方法。 ａ 重合体及び塩の相対量が重量で１：１０〜１０：１
である特許請求の範囲第１〜７項記載のいずれかによる
方法。 ９ 水性系が冷却系である特許請求の範囲第１〜８項記
載のいずれかによる方法。 １０、カチオン性重合体及び陽極に不働態膜を形成１う
る水溶性の腐食を禁止する塩を含んでなる水性系へ添加
するのに適当な組成物。 １１、塩がホスフェート、ナイトレート、クロメート、
ホスホネート又はモリブデートである特許請求の範囲第
１０項記載の組成物。 １２、塩がオルト燐酸二ナトリウム又は三ナトリウム、
亜硝酸ナトリウム、クロム酸カリウム、或いは２−ホス
ホノ−ブタン−１，２，４−）リカルポン酸、ニトリロ
トリス（メチレンホスホン酸）又はヒドロキシ−エチリ
デンジホスホン酸の塩である特許請求の範囲第１０又は
１１項記載の組成物。 １′５．重合体が実質的に線状である特許請求の範囲第
１０〜１２項記載のいずれかによる組成物。 １４、重合体がプロトン化された又は４級アンモニウム
の重合体である特許請求の範囲第１０〜１３項記載のい
ずれかによる組成物。 １５、カチオン性重合体が４００〜１０，０００の分子
量を有する特許請求の範囲第１０〜１４項記載のいずれ
かによる組成物。 １６、重合体及び塩の相対量が重量で１：１０〜１０：
１である特許請求の範囲第１０〜１５項記載のいずれか
による組成物。 １７ 重合体の濃度が少くとも塩と同程度に多い特許請
求の範囲第１０〜１６項記載のいずれかによる組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8407150 | 1984-03-20 | ||
| GB08407150A GB2155919B (en) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | A method of inhibiting corrosion in aqueous systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215780A true JPS60215780A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0247558B2 JPH0247558B2 (ja) | 1990-10-22 |
Family
ID=10558333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053523A Granted JPS60215780A (ja) | 1984-03-20 | 1985-03-19 | 水性系の腐食防止 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4692316A (ja) |
| EP (1) | EP0155846B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60215780A (ja) |
| KR (1) | KR850007103A (ja) |
| AU (1) | AU567211B2 (ja) |
| CA (1) | CA1267778A (ja) |
| DE (1) | DE3586325T2 (ja) |
| GB (1) | GB2155919B (ja) |
| HK (1) | HK70888A (ja) |
| ZA (1) | ZA852028B (ja) |
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