JPS5937750B2 - 金属防食剤 - Google Patents
金属防食剤Info
- Publication number
- JPS5937750B2 JPS5937750B2 JP13403078A JP13403078A JPS5937750B2 JP S5937750 B2 JPS5937750 B2 JP S5937750B2 JP 13403078 A JP13403078 A JP 13403078A JP 13403078 A JP13403078 A JP 13403078A JP S5937750 B2 JPS5937750 B2 JP S5937750B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- molybdate
- nitrite
- water
- anticorrosive agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、水と金属とが接触する腐食環境において、
水に添加して用いる金属防食剤に関する。
水に添加して用いる金属防食剤に関する。
更に詳しくはこの発明は、飽和または不飽和の脂肪族ジ
カルボン酸またはその塩より選択される一種以上と亜硝
酸塩およびモリブデン酸塩とを有効成分として用いるこ
とを特徴とする金属防食剤に関する。いわゆる水誘導装
置、たとえば蒸気製造装置、加熱系、化学反応プラント
、冷却水系等においては、その装置を構成している金属
（鉄、軟鋼、鋳鉄等）と水とが接触しており、腐食が発
生しやすく、このような腐食に対してはその防止のため
に従来より種々の防食剤あるいは防食方法が提案され使
用されている。
カルボン酸またはその塩より選択される一種以上と亜硝
酸塩およびモリブデン酸塩とを有効成分として用いるこ
とを特徴とする金属防食剤に関する。いわゆる水誘導装
置、たとえば蒸気製造装置、加熱系、化学反応プラント
、冷却水系等においては、その装置を構成している金属
（鉄、軟鋼、鋳鉄等）と水とが接触しており、腐食が発
生しやすく、このような腐食に対してはその防止のため
に従来より種々の防食剤あるいは防食方法が提案され使
用されている。
しかし、従来より使用されている防食剤中、優秀なもの
と認められていた重クロム酸カリウム等のクロム酸化合
物は、現在毒性の問題からほとんど使用されていないし
、またぞの他亜鉛イオン、重合リン酸塩等も徐々にその
使用が制限されつつある。一方、いわゆる無毒性金属化
合物とされるモリブデン酸塩は環境汚染の少ない有用な
防食剤として使用されている。しかしながら、この化合
物を単独で用いる場合は、比較的使用濃度が高く、コス
ト高となる割には十分な防食効果をあげることができな
い。このようなことから、最近ではモリブデン酸塩とグ
ルタル酸またはその塩とを併用した防食剤も提案されて
いる（特開昭５３−１１０９３４）が防食効果は充分で
ない。この発明の発明者らは、上記のような問題点を解
決するために鋭意研究の結果、水と金属とが接触する腐
蝕環境において、飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン
酸またはその塩より選択される一種以上と、亜硝酸塩お
よびモリブデン酸塩とを組み合わせて水に添加して用い
ることにより、毒性等の副次的な幣害を示すこともなく
少量の使用量で優れた防食効果が得られることを見出し
この発明に到達した。
と認められていた重クロム酸カリウム等のクロム酸化合
物は、現在毒性の問題からほとんど使用されていないし
、またぞの他亜鉛イオン、重合リン酸塩等も徐々にその
使用が制限されつつある。一方、いわゆる無毒性金属化
合物とされるモリブデン酸塩は環境汚染の少ない有用な
防食剤として使用されている。しかしながら、この化合
物を単独で用いる場合は、比較的使用濃度が高く、コス
ト高となる割には十分な防食効果をあげることができな
い。このようなことから、最近ではモリブデン酸塩とグ
ルタル酸またはその塩とを併用した防食剤も提案されて
いる（特開昭５３−１１０９３４）が防食効果は充分で
ない。この発明の発明者らは、上記のような問題点を解
決するために鋭意研究の結果、水と金属とが接触する腐
蝕環境において、飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン
酸またはその塩より選択される一種以上と、亜硝酸塩お
よびモリブデン酸塩とを組み合わせて水に添加して用い
ることにより、毒性等の副次的な幣害を示すこともなく
少量の使用量で優れた防食効果が得られることを見出し
この発明に到達した。
この発明において、飽和または不飽和の脂肪族ジカルボ
ン酸としては比較的低級の脂肪族ジカルボン酸を意味し
、その具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
グルタコン酸、アセチレンジカルボン酸等が挙げられる
。
ン酸としては比較的低級の脂肪族ジカルボン酸を意味し
、その具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
グルタコン酸、アセチレンジカルボン酸等が挙げられる
。
また、飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸の塩とし
ては上記したごときジカルボン酸のアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩等が挙げられる。
ては上記したごときジカルボン酸のアルカリ金属塩また
はアンモニウム塩等が挙げられる。
上記のうち、グルタン酸、アジピン酸、コハク酸、マレ
イン酸またはそのナトリウム塩の使用が好ましい。上記
のような飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸または
その塩としては、その１種以上を選択して使用する。
イン酸またはそのナトリウム塩の使用が好ましい。上記
のような飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸または
その塩としては、その１種以上を選択して使用する。
この発明の防食剤の有効成分として用いる亜硝酸塩並び
にモリブデン酸塩は、実質的に水に分散または溶解し得
るものであれば良いが、好ましくは水溶性のものが用い
られる。
にモリブデン酸塩は、実質的に水に分散または溶解し得
るものであれば良いが、好ましくは水溶性のものが用い
られる。
亜硝酸塩としては亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、
亜硝酸アンモニウム等が用いられ、これらは２種以上よ
りなる混合物として用いてもよい。モリブデン酸塩とし
ては、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム
、モリブデン酸アンモニウム等が用いられ、これらは２
種以上よりなる混合物として用いてもよい。亜硝酸塩と
して最も好ましいのは亜硝酸ナトリウムであり、モリブ
デン酸塩として最も好ましいのはモリブデン酸ナトリウ
ムである。これらの各有効成分は、各々を粉末のまま、
ま こたは水溶液にして別々に系に添加するか、または
他の成分を加えて適当な組成物として添加することがで
きる。飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸またはそ
の塩の単独または２種以上の混合物に対する亜硝酸塩お
よびモリブデン酸塩の混合物 ４の使用重量比は１：４
〜４：１である。また、亜硝酸塩とモリブデン酸塩との
使用混合比（重量比）は１：１〜５：１である。
亜硝酸アンモニウム等が用いられ、これらは２種以上よ
りなる混合物として用いてもよい。モリブデン酸塩とし
ては、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム
、モリブデン酸アンモニウム等が用いられ、これらは２
種以上よりなる混合物として用いてもよい。亜硝酸塩と
して最も好ましいのは亜硝酸ナトリウムであり、モリブ
デン酸塩として最も好ましいのはモリブデン酸ナトリウ
ムである。これらの各有効成分は、各々を粉末のまま、
ま こたは水溶液にして別々に系に添加するか、または
他の成分を加えて適当な組成物として添加することがで
きる。飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸またはそ
の塩の単独または２種以上の混合物に対する亜硝酸塩お
よびモリブデン酸塩の混合物 ４の使用重量比は１：４
〜４：１である。また、亜硝酸塩とモリブデン酸塩との
使用混合比（重量比）は１：１〜５：１である。
さらに、この発明の防食剤の添加量はこれら有効成分の
合ノ計量が水に対して１〜５０００ＰＦ１１好ましくは
３０〜５００醒となるように添加される。
合ノ計量が水に対して１〜５０００ＰＦ１１好ましくは
３０〜５００醒となるように添加される。
なおこの発明による防食剤にはこの分野で使用される防
食剤への添加物として公知のアゾール類を使用しても何
ら差しつかえない。
食剤への添加物として公知のアゾール類を使用しても何
ら差しつかえない。
参考公知文献としては特公昭４４−２８９７３号公報が
挙げられるが、例えばトリアゾール類：ベンゾトリアゾ
ール、４−フエニル一１，２，３−トリアゾール、１，
２−ナフトトリアゾール及び４−ニトロベンゾトリアゾ
ール及びこれらと類似のもの、並びにチアゾール類：チ
アゾール、２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール及びこれらと類似
のもの等のような化合物を添加して、鋼および銅又はそ
の合金の両方が同一系中に存在する水系での防食をより
効果的に行うことができる。また、スケールを析出する
傾向の高い水に対しては更にスケール防止剤もしくは分
散剤として通常使用されているものを同時使用すること
ができる。
挙げられるが、例えばトリアゾール類：ベンゾトリアゾ
ール、４−フエニル一１，２，３−トリアゾール、１，
２−ナフトトリアゾール及び４−ニトロベンゾトリアゾ
ール及びこれらと類似のもの、並びにチアゾール類：チ
アゾール、２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール及びこれらと類似
のもの等のような化合物を添加して、鋼および銅又はそ
の合金の両方が同一系中に存在する水系での防食をより
効果的に行うことができる。また、スケールを析出する
傾向の高い水に対しては更にスケール防止剤もしくは分
散剤として通常使用されているものを同時使用すること
ができる。
このようなものとしては、カルボキシ基を側鎖に有する
水溶性ポリマー、ホスホン酸系化合物もしくはホスホノ
カルボン酸系化合物およびこれらの塩が挙げられる。カ
ルボキシ基を側鎖に有する水溶性ポリマーとしては、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸マレイン
酸コポリマー、アクリル酸フマル酸コポリマー、アクリ
ル酸アクリルアミドコポリマー等が挙げられ、その塩と
してはアルカリ金属塩が用いられる。
水溶性ポリマー、ホスホン酸系化合物もしくはホスホノ
カルボン酸系化合物およびこれらの塩が挙げられる。カ
ルボキシ基を側鎖に有する水溶性ポリマーとしては、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸マレイン
酸コポリマー、アクリル酸フマル酸コポリマー、アクリ
ル酸アクリルアミドコポリマー等が挙げられ、その塩と
してはアルカリ金属塩が用いられる。
これらのポリマーは通常その分子量が約１０万以下のも
のが用いられ、好ましくは約１０００〜約１００００程
度のものが用いられる。ホスホン酸系化合物としてはニ
トリロトリスメチレンホスホン酸、１，１−ヒドロキシ
エタンジホスホン酸等が挙げられ、その塩としてはアル
カリ金属塩が使用できる。
のが用いられ、好ましくは約１０００〜約１００００程
度のものが用いられる。ホスホン酸系化合物としてはニ
トリロトリスメチレンホスホン酸、１，１−ヒドロキシ
エタンジホスホン酸等が挙げられ、その塩としてはアル
カリ金属塩が使用できる。
ホスホノカルボン酸としては、ホスホノコハク酸、α−
メチルホスホノコハク酸、α−アリルホスホノコハク酸
、α−プロパルギルホスホノ・コハク酸、α−ベンジル
ホスホノコハク酸、α−シクロヘキシルホスホノコハク
酸、１−ホスホノプロパン一２，３−ジカルボン酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、２−
ホスホノ一３−（α−メトキシカルボニルメチル）ヘキ
サン一１，２，４−トリカルボン酸等が挙げられ、その
塩としてはアルカリ金属塩が使用できる。
メチルホスホノコハク酸、α−アリルホスホノコハク酸
、α−プロパルギルホスホノ・コハク酸、α−ベンジル
ホスホノコハク酸、α−シクロヘキシルホスホノコハク
酸、１−ホスホノプロパン一２，３−ジカルボン酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、２−
ホスホノ一３−（α−メトキシカルボニルメチル）ヘキ
サン一１，２，４−トリカルボン酸等が挙げられ、その
塩としてはアルカリ金属塩が使用できる。
好ましいのは２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸およびそのアルカリ金属塩である。スケール防
止剤もしくは分散剤を用いる場合は、その添加量は上記
有効成分の各化合物の混合比あるいは添加量に関係なく
、水に対して０．１〜１０卿の濃度となるように添加さ
れる。次に実施例を挙げてこの発明を説明する。
ルボン酸およびそのアルカリ金属塩である。スケール防
止剤もしくは分散剤を用いる場合は、その添加量は上記
有効成分の各化合物の混合比あるいは添加量に関係なく
、水に対して０．１〜１０卿の濃度となるように添加さ
れる。次に実施例を挙げてこの発明を説明する。
実施例１〜２、比較例１〜８
試験液として大阪市水を用いる、試験液に所定量の薬剤
を加え、攪拌棒の先に軟鋼ＳＳ４ｌのテストピース（５
０×３０×１１ｍ）を懸吊し、液中に浸漬する。
を加え、攪拌棒の先に軟鋼ＳＳ４ｌのテストピース（５
０×３０×１１ｍ）を懸吊し、液中に浸漬する。
サーモスタツトとヒーターを用い水温を５０℃に保ちつ
＼１００ｒｐｍでテストピースを回転させながら５日間
試験する。テスト前後のテストピースの重量の減少量よ
り次式にて腐食度Ｍｄｄを算出する。用いた大阪市水の
水質分析結果を以下に又、得られたテスト結果を表１に
示す。
＼１００ｒｐｍでテストピースを回転させながら５日間
試験する。テスト前後のテストピースの重量の減少量よ
り次式にて腐食度Ｍｄｄを算出する。用いた大阪市水の
水質分析結果を以下に又、得られたテスト結果を表１に
示す。
実施例３、比較例９〜１３
前記で用いた大阪市水をカチオン交換樹脂を用いて軟水
とし、これを試験液として用い、その他は前記と同じ方
法を用いてテストした。
とし、これを試験液として用い、その他は前記と同じ方
法を用いてテストした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （イ）炭素数３〜６の飽和または不飽和の脂肪族ジ
カルボン酸またはその塩より選択される一種以上と（ロ
）亜硝酸塩および（ハ）モリブデン酸塩とを有効成分と
して用い、（イ）：（ロ）＋（ハ）の重量比が１：４〜
４：１であり、かつ（ロ）：（ハ）の重量比が１：１〜
５：１であることを特徴とする金属防食剤。 ２ 飽和または不飽和の脂肪族ジカルボン酸がマロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸またはグルタコン酸である特許請求
の範囲第１項記際の防食剤。 ３ 亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムまた
は亜硝酸アンモニウムである特許請求の範囲第１項記載
の防食剤。 ４ モリブデン酸塩がモリブデン酸ナトリウム、モリブ
デン酸カリウムまたはモリブデン酸アンモニウムである
特許請求の範囲第１項記載の防食剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13403078A JPS5937750B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 金属防食剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13403078A JPS5937750B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 金属防食剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5562181A JPS5562181A (en) | 1980-05-10 |
| JPS5937750B2 true JPS5937750B2 (ja) | 1984-09-11 |
Family
ID=15118727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13403078A Expired JPS5937750B2 (ja) | 1978-10-30 | 1978-10-30 | 金属防食剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5937750B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61149844U (ja) * | 1985-03-11 | 1986-09-16 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5589478A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-07 | Japan Organo Co Ltd | Preventing method of corrosion for metal under water |
| US4499003A (en) * | 1982-02-02 | 1985-02-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Antimony-molybdenum salt corrosion inhibitor composition |
| AU562417B2 (en) * | 1983-04-13 | 1987-06-11 | W.R. Grace & Co. | Phosphate or molybdate anti-corrosive compositions |
| JPS63136945A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Toshiba Corp | 空気調和機の送風機用モータ |
| CA2020858C (en) * | 1989-07-14 | 2000-08-08 | Sakae Katayama | Water treatment agent and water treatment method for boiler |
| DE4323907A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Henkel Kgaa | Verwendung von Carbonsäuren in Mitteln zum Behandeln von Metalloberflächen |
| KR100470107B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2005-02-04 | 에스케이케미칼주식회사 | 밀폐형 난방 시스템용 설비 보호제 조성물 |
| US6733687B1 (en) * | 2000-07-06 | 2004-05-11 | Fleetguard, Inc. | Hybrid supplemental coolant additive |
| US7795155B2 (en) * | 2007-01-31 | 2010-09-14 | International Business Machines Corporation | Method for forming an indium cap layer |
-
1978
- 1978-10-30 JP JP13403078A patent/JPS5937750B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61149844U (ja) * | 1985-03-11 | 1986-09-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5562181A (en) | 1980-05-10 |
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