JPS61119689A - 水性系中での腐食抑制方法 - Google Patents
水性系中での腐食抑制方法Info
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- JPS61119689A JPS61119689A JP60248134A JP24813485A JPS61119689A JP S61119689 A JPS61119689 A JP S61119689A JP 60248134 A JP60248134 A JP 60248134A JP 24813485 A JP24813485 A JP 24813485A JP S61119689 A JPS61119689 A JP S61119689A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性系中、特に冷却水系中、での腐食の抑制お
よびそれらに伴う装置に関するものである。
よびそれらに伴う装置に関するものである。
腐食を抑制するためには多種類のアニオンが使用されて
きている。これらには無機燐酸塩類、亜硝酸塩類および
クロム酸塩類が包含される。もちろん、これらの種々の
７ニオンの効果は同一ではなく、そしてそれらはかなり
有効であるのだがそれらの全てが一つ以上の欠点を有し
ている。
きている。これらには無機燐酸塩類、亜硝酸塩類および
クロム酸塩類が包含される。もちろん、これらの種々の
７ニオンの効果は同一ではなく、そしてそれらはかなり
有効であるのだがそれらの全てが一つ以上の欠点を有し
ている。
特に、オルト燐酸塩がよく使用されている。しかしなが
ら、オルト燐酸塩を特定の水性系中で有効にするために
は、ｌｏｐｐｍより高いオルト燐ｍ塩濃度を使用するこ
とが非常にしばしば必要である。しかしながら、これら
の比較的高濃度のオルト燐酸塩の使用は、燐酸カルシウ
ムが系中の熱交換器およびパイプ製品を汚染するのを防
止するには、特に高有効アニオン系分散剤の存在下で実
施する必要が生じる。この方法で水中に懸濁された燐酸
カルシウムは腐食抑制に寄与せず、実際には腐食を生じ
る可能性もあり、その理由は系の第一鉄金属部分に沈澱
可能なら生成した沈澱の下で腐食が生じ得るからであり
、そしてこれらはもちろん腐食抑制剤とはなりにくい、
これらの問題は高いｐＨまたは硬度値の場合特にひどい
。
ら、オルト燐酸塩を特定の水性系中で有効にするために
は、ｌｏｐｐｍより高いオルト燐ｍ塩濃度を使用するこ
とが非常にしばしば必要である。しかしながら、これら
の比較的高濃度のオルト燐酸塩の使用は、燐酸カルシウ
ムが系中の熱交換器およびパイプ製品を汚染するのを防
止するには、特に高有効アニオン系分散剤の存在下で実
施する必要が生じる。この方法で水中に懸濁された燐酸
カルシウムは腐食抑制に寄与せず、実際には腐食を生じ
る可能性もあり、その理由は系の第一鉄金属部分に沈澱
可能なら生成した沈澱の下で腐食が生じ得るからであり
、そしてこれらはもちろん腐食抑制剤とはなりにくい、
これらの問題は高いｐＨまたは硬度値の場合特にひどい
。
亜硝酸ナトリウムも腐食抑制剤としてよく知られている
が、それは一般的に５００−１０００ｐｐｍの濃度で使
用することが必要である。これらの基準での亜硝酸塩の
使用は環境的に許容できない。従って、亜硝酸ナトリウ
ムはそれの有効性にもかかわらず一般的には使用できな
い。
が、それは一般的に５００−１０００ｐｐｍの濃度で使
用することが必要である。これらの基準での亜硝酸塩の
使用は環境的に許容できない。従って、亜硝酸ナトリウ
ムはそれの有効性にもかかわらず一般的には使用できな
い。
クロム酸塩を特に亜鉛塩類と組合せて使用する時には、
水性系中で優れた腐食保護を提供するということも公知
である。しかしながら、ここでも１５ ｐ ｐｍ以上の
濃度での六価クロム塩類の使用は毒性理由のために環境
的に許容できない。従って、この目的用のクロム酸塩の
使用は相当減じられている。
水性系中で優れた腐食保護を提供するということも公知
である。しかしながら、ここでも１５ ｐ ｐｍ以上の
濃度での六価クロム塩類の使用は毒性理由のために環境
的に許容できない。従って、この目的用のクロム酸塩の
使用は相当減じられている。
亜鉛塩類も有効であるが、それらも不溶性水酸化亜鉛の
沈澱から引き起こされる問題点を生じる。
沈澱から引き起こされる問題点を生じる。
一般的にホスホネート類はこれらの無機塩類の欠点を有
していないが、しかしそれらは高価である。
していないが、しかしそれらは高価である。
本発明に従うと、ホスホネート類をカチオン系重合体と
組合せて使用するなら腐食抑制用に有効なある種のホス
ホネート類の量を相当減じることができるということが
今見出された。これらの特別なホスホネート類は主とし
てアノードにおいて不動（ｐａｓｓｉｖａｔｉｎｇ）膜
または保護膜を形成し、その結果酸化物膜の生成を誘導
する条件を生じると信じられているが、このことは本発
明の一部を形成するものではない。有用な相乗効果が得
られ、その結果はるかに少量の高価なホスホネートを含
有している腐食抑制に有効な組成物が提供されるという
ことが見出され、ホスホネートは典型的には重合体より
少なくとも二倍はど高価であろう。従って、本発明は式
： ％式％ ［式中、 Ｒ，は水素または炭素数が１〜６のアルキル基を表わし
、モしてＲ２は水素、ヒドロキシルまたはアミノを表わ
す］ のホスホネートまたはそれの塩およびカチオン系重合体
を水性系に加えることからなる、水性系中での腐食抑制
方法を提供するものである。使用する塩類は典型的には
水溶性の塩類、特にアルカリ金属塩類、特にナトリウム
またはカリウム塩類。
組合せて使用するなら腐食抑制用に有効なある種のホス
ホネート類の量を相当減じることができるということが
今見出された。これらの特別なホスホネート類は主とし
てアノードにおいて不動（ｐａｓｓｉｖａｔｉｎｇ）膜
または保護膜を形成し、その結果酸化物膜の生成を誘導
する条件を生じると信じられているが、このことは本発
明の一部を形成するものではない。有用な相乗効果が得
られ、その結果はるかに少量の高価なホスホネートを含
有している腐食抑制に有効な組成物が提供されるという
ことが見出され、ホスホネートは典型的には重合体より
少なくとも二倍はど高価であろう。従って、本発明は式
： ％式％ ［式中、 Ｒ，は水素または炭素数が１〜６のアルキル基を表わし
、モしてＲ２は水素、ヒドロキシルまたはアミノを表わ
す］ のホスホネートまたはそれの塩およびカチオン系重合体
を水性系に加えることからなる、水性系中での腐食抑制
方法を提供するものである。使用する塩類は典型的には
水溶性の塩類、特にアルカリ金属塩類、特にナトリウム
またはカリウム塩類。
である、アンモニウム塩類は例えば銅または黄銅の如き
金属類の侵食を促進させることがあるため、一般的には
推奨されない、好適なホスホネートはホスホノヒドロキ
シ酢酸、すなわちＲ１が水素でありモしてＲ２がヒドロ
キシであるもの、である、カチオン系重合体の詳細な性
質は重要ではない。一般に、特定のカチオン系重合体類
を使用することにより１０ ｐ ｐｍより少ない特定の
ホスホネートを使用することができ、そして実際に２．
５ｐｐｍの重合体と一緒にされた大体７．５ｐｐｍのホ
スホネートの量でも１０ ｐ ｐｍのホスホネートだけ
を使用する際よりはるかに有効である。
金属類の侵食を促進させることがあるため、一般的には
推奨されない、好適なホスホネートはホスホノヒドロキ
シ酢酸、すなわちＲ１が水素でありモしてＲ２がヒドロ
キシであるもの、である、カチオン系重合体の詳細な性
質は重要ではない。一般に、特定のカチオン系重合体類
を使用することにより１０ ｐ ｐｍより少ない特定の
ホスホネートを使用することができ、そして実際に２．
５ｐｐｍの重合体と一緒にされた大体７．５ｐｐｍのホ
スホネートの量でも１０ ｐ ｐｍのホスホネートだけ
を使用する際よりはるかに有効である。
それらがカチオン性である限りかなりいろいろな種類の
重合体類を使用でき、好適にはそれらは実質的に線状す
なわち交叉結合を実質的に有していない重合体類である
が、それらは実質的に線状の鎖中に例えば環式基を有す
ることもできる。例えばポリエチレンイミン類、特にテ
トラエチレンペンタミンおよびトリエチレンテトラミン
などの例えば５．０００までのそして特に２．０００ま
での分子量の如き低分子量のポリエチレンイミン類、を
使用することもできるが、一般的にはプロトン化された
または第四級アンモニウム玉合体類を使用することが好
適である。これらの第四級アンモニウム重合体類は好適
には第四級アンモニウム基を含有しているエチレン系不
飽和単量体から誘導されるかまたはポリアルキレンポリ
アミンおよびエピクロロヒドリンの間の反応により、も
しくはエビクロはヒドリン、ジメチルアミンおよびエチ
レンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミンの間の
反応により得られる。
重合体類を使用でき、好適にはそれらは実質的に線状す
なわち交叉結合を実質的に有していない重合体類である
が、それらは実質的に線状の鎖中に例えば環式基を有す
ることもできる。例えばポリエチレンイミン類、特にテ
トラエチレンペンタミンおよびトリエチレンテトラミン
などの例えば５．０００までのそして特に２．０００ま
での分子量の如き低分子量のポリエチレンイミン類、を
使用することもできるが、一般的にはプロトン化された
または第四級アンモニウム玉合体類を使用することが好
適である。これらの第四級アンモニウム重合体類は好適
には第四級アンモニウム基を含有しているエチレン系不
飽和単量体から誘導されるかまたはポリアルキレンポリ
アミンおよびエピクロロヒドリンの間の反応により、も
しくはエビクロはヒドリン、ジメチルアミンおよびエチ
レンジアミンもしくはポリアルキレンポリアミンの間の
反応により得られる。
本発明において使用できるエチレン系不飽和単量体から
誘導される代表的なカチオン系重合体類には、ビニル化
合物類のホモ−および共−重合体類、例えば（ａ）例え
ばＣＩ””Ｃ１〜Ｃ１８アルキルハライド、ベンジルハ
ライド、特にクロライド、または硫酸ジメチルもしくは
ジエチルで第四級化されていてもよいビニルピリジンお
よびビニルイミダゾール、または（ｂ）例えば弐ＮＲ，
Ｒ２Ｒ３（ここでＲ，、Ｒ２およびＲ３は独立して典型
的には炭素数が１〜４の低級アルキルであり、Ｒ＋ 、
Ｒ２およびＲ３の１種は０１〜０１８アルキルであるこ
とができる）の第三級アミンで第四級化されていてもよ
りビニルベンジルクロライド；例えばジアリルジメチル
アンモニウムクロライドの如きアリル化合物類；または
例えば（ｉ）例えば０１〜Ｃ１〜Ｃ１８アルキルハライ
ド、ベンジルハライド、または硫酸ジメチルもしくはジ
エチルで第四級化されていてもよいジアルキルアミノメ
チル（メタ）アクリルアミド、 （ｉｉ）メタクリルア
ミドプロピルトリＣＣ＋−Ｃ４アルキル、特にメチル）
アンモニウム塩、または（ｉｉｉ）（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリ（Ｃａ ”Ｃａアルキル、特にメチ
ル）アンモニウム塩が包含され、ここで該塩（ｉｉ）ま
たは（ｉｉｉ ）はハライド、特にクロライド、メト硫
酸塩、ニド硫酸塩またはｎ−価の７ニオンの１／ｎであ
る。これらの単量体類を（メタ）アクリル酸誘導体類、
例えばアクリルアミド、アクリレートもしくはメタクリ
レートＣｌ−Ｃｌ３アルキルエステル、またはアクリロ
ニトリルと共重合させることもできる０代表的なそのよ
うな重合体類は、１０−１００モル％の式； の繰り返し単位および０〜９０モル％の式：ＣＨ２−Ｃ
− ＣＯＯＲ２ ［式中、 Ｒ１は水素または典型的には炭素数が１−４の低級アル
キル基を表わし、Ｒ２は典型的には炭素数が８−１８の
長鎖アルキル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立
して水素または低級アルキル基を表わし、一方Ｘはアニ
オン、典型的にはハライドイオン、メト硫酸塩イオン、
エト硫酸塩イオンまたはｎ価のアニオンの１７ ｎ、を
表わす］ の鰻り返し単位を含有している。
誘導される代表的なカチオン系重合体類には、ビニル化
合物類のホモ−および共−重合体類、例えば（ａ）例え
ばＣＩ””Ｃ１〜Ｃ１８アルキルハライド、ベンジルハ
ライド、特にクロライド、または硫酸ジメチルもしくは
ジエチルで第四級化されていてもよいビニルピリジンお
よびビニルイミダゾール、または（ｂ）例えば弐ＮＲ，
Ｒ２Ｒ３（ここでＲ，、Ｒ２およびＲ３は独立して典型
的には炭素数が１〜４の低級アルキルであり、Ｒ＋ 、
Ｒ２およびＲ３の１種は０１〜０１８アルキルであるこ
とができる）の第三級アミンで第四級化されていてもよ
りビニルベンジルクロライド；例えばジアリルジメチル
アンモニウムクロライドの如きアリル化合物類；または
例えば（ｉ）例えば０１〜Ｃ１〜Ｃ１８アルキルハライ
ド、ベンジルハライド、または硫酸ジメチルもしくはジ
エチルで第四級化されていてもよいジアルキルアミノメ
チル（メタ）アクリルアミド、 （ｉｉ）メタクリルア
ミドプロピルトリＣＣ＋−Ｃ４アルキル、特にメチル）
アンモニウム塩、または（ｉｉｉ）（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリ（Ｃａ ”Ｃａアルキル、特にメチ
ル）アンモニウム塩が包含され、ここで該塩（ｉｉ）ま
たは（ｉｉｉ ）はハライド、特にクロライド、メト硫
酸塩、ニド硫酸塩またはｎ−価の７ニオンの１／ｎであ
る。これらの単量体類を（メタ）アクリル酸誘導体類、
例えばアクリルアミド、アクリレートもしくはメタクリ
レートＣｌ−Ｃｌ３アルキルエステル、またはアクリロ
ニトリルと共重合させることもできる０代表的なそのよ
うな重合体類は、１０−１００モル％の式； の繰り返し単位および０〜９０モル％の式：ＣＨ２−Ｃ
− ＣＯＯＲ２ ［式中、 Ｒ１は水素または典型的には炭素数が１−４の低級アル
キル基を表わし、Ｒ２は典型的には炭素数が８−１８の
長鎖アルキル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は独立
して水素または低級アルキル基を表わし、一方Ｘはアニ
オン、典型的にはハライドイオン、メト硫酸塩イオン、
エト硫酸塩イオンまたはｎ価のアニオンの１７ ｎ、を
表わす］ の鰻り返し単位を含有している。
不飽和単量体から誘導される他の第四級アンモニウム重
合体類には、式： の繰り返し単位を有するジアリルジメチルアンモニウム
クロライドのホモ−重合体が包含される。
合体類には、式： の繰り返し単位を有するジアリルジメチルアンモニウム
クロライドのホモ−重合体が包含される。
これに関すればこの重合体は「実質的に線状」であると
みなすべきであり、その理由はそれが環式基を含有して
いるがこれらの基は線状鎖に沿って連結されておりそし
て交叉結合がないからである。
みなすべきであり、その理由はそれが環式基を含有して
いるがこれらの基は線状鎖に沿って連結されておりそし
て交叉結合がないからである。
不飽和単量体類から誘導される使用できる他の重合体類
には、式： ［式中、 ＺおよびＺ′は同一であってもまたは異なっテイテもよ
く、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ，２−または−ＣＨ２ＣＨ
ＯＨＣＨ２−１’あ’Ｊ、ＹおよびＹ′は同一であって
もまたは異なっていてもよく、Ｘまたは−ＮＨ′Ｒ”で
あり。
には、式： ［式中、 ＺおよびＺ′は同一であってもまたは異なっテイテもよ
く、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ，２−または−ＣＨ２ＣＨ
ＯＨＣＨ２−１’あ’Ｊ、ＹおよびＹ′は同一であって
もまたは異なっていてもよく、Ｘまたは−ＮＨ′Ｒ”で
あり。
Ｘは３０より大きい原子量のハロゲンであり、ｎは２〜
２０の整数であり、そしてＲ′およびＲ”は（１）同一
であってもまたは異なっていてもよく、任意に１〜２個
のヒドロキシル基により置換されていてもよい炭素数が
１〜１８のアルキル基であるか、または（ＩＩ）Ｎと一
緒になって原子数が５〜７の飽和もしくは不飽和環を表
わすが、または（ｍ）Ｎおよび酸素原子と一緒になって
Ｎ−モルホリノ基を表わす］ を有するものが包含され、それらは米国特許番号４３９
７７４３中に記されている。特に好適なそのような重合
体はポリ（ジメチルブテニル）アンモニウムクロライド
ビス−（トリエタノールアンモニウムクロライド）であ
る。
２０の整数であり、そしてＲ′およびＲ”は（１）同一
であってもまたは異なっていてもよく、任意に１〜２個
のヒドロキシル基により置換されていてもよい炭素数が
１〜１８のアルキル基であるか、または（ＩＩ）Ｎと一
緒になって原子数が５〜７の飽和もしくは不飽和環を表
わすが、または（ｍ）Ｎおよび酸素原子と一緒になって
Ｎ−モルホリノ基を表わす］ を有するものが包含され、それらは米国特許番号４３９
７７４３中に記されている。特に好適なそのような重合
体はポリ（ジメチルブテニル）アンモニウムクロライド
ビス−（トリエタノールアンモニウムクロライド）であ
る。
エチレン系不飽和単量体から誘導される使用できる他の
種類の重合体には、低級アルキルアミンと反応しており
そして生成したジアルキルアミノ基の一部が第四級化さ
れているようなポリブタジェン類が包含される。従って
、一般に重合体は式： ％式％ ［式中、 Ｒは低級アルキル基、典型的にはメチルまたはエチル、
を表わす］ の繰り返し単位をそれぞれａ：ｂｌ ：ｂ２ ：ｃの
モル割合で有するであろう、低級アルキル基は全てが同
一である必要はないということを理解すべきである。典
型的な第四級化剤類には、塩化メチル、硫酸ジメチルお
よび硫酸ジエチルが包含される。ａ：ｂｌ ：ｂ２
：ｃの種々の比を使用でき、アミン量（ｂ＋＋ｂ２）
は一般に１０−９０％であり、 （ａ＋ｃ）は９０−１
０％である。これらの重合体類はポリブタジェンを適当
な低級アルキルアミンの存在下で一酸化炭素および水素
と反応させることにより得られる。
種類の重合体には、低級アルキルアミンと反応しており
そして生成したジアルキルアミノ基の一部が第四級化さ
れているようなポリブタジェン類が包含される。従って
、一般に重合体は式： ％式％ ［式中、 Ｒは低級アルキル基、典型的にはメチルまたはエチル、
を表わす］ の繰り返し単位をそれぞれａ：ｂｌ ：ｂ２ ：ｃの
モル割合で有するであろう、低級アルキル基は全てが同
一である必要はないということを理解すべきである。典
型的な第四級化剤類には、塩化メチル、硫酸ジメチルお
よび硫酸ジエチルが包含される。ａ：ｂｌ ：ｂ２
：ｃの種々の比を使用でき、アミン量（ｂ＋＋ｂ２）
は一般に１０−９０％であり、 （ａ＋ｃ）は９０−１
０％である。これらの重合体類はポリブタジェンを適当
な低級アルキルアミンの存在下で一酸化炭素および水素
と反応させることにより得られる。
エピクロロヒドリンおよび種々のアミン類から誘導され
る第四級アンモニウム重合体類では、特に英国特許明細
書番号１０８５４３３および１４８６３９６中に記され
ている重合体類を参照すべきである。使用できる代表的
なアミンはジメチルアミンおよびトリエタノールアミン
と一緒に使用されるＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチル
エチレンジアミン並びにエチレンジアミンである。本発
明で使用するためのこの型の特に好適な重合体類は式： ［式中、 Ｎは０−５００である］ を有するものであるが、もちろん他のアミン類を使用す
ることもできる。さらに詳細には上記の英国特許明細書
を参照すべきである。
る第四級アンモニウム重合体類では、特に英国特許明細
書番号１０８５４３３および１４８６３９６中に記され
ている重合体類を参照すべきである。使用できる代表的
なアミンはジメチルアミンおよびトリエタノールアミン
と一緒に使用されるＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチル
エチレンジアミン並びにエチレンジアミンである。本発
明で使用するためのこの型の特に好適な重合体類は式： ［式中、 Ｎは０−５００である］ を有するものであるが、もちろん他のアミン類を使用す
ることもできる。さらに詳細には上記の英国特許明細書
を参照すべきである。
使用できる他の重合体類には、プロトン化された重合体
類、例えばアミン基が第四級化されていないが例えば塩
酸の如き酸で中和されているような上記の第四級アンモ
ニウム重合体類に対応する重合体類、並びにカチオン系
タンニン誘導体類、例えば酢酸塩、蟻酸塩、塩酸塩の如
き塩状で生成するタンニン（縮合されたポリフェノール
系物体）とホルムアルデヒドおよびアミンとのマニッヒ
型反応により得られるもの、が包含される。これらのカ
チオン系タンニン誘導体類も第四級化できる。使用でき
る他の重合体類には、例えばエピクロロヒドリンで交叉
結合されているポリアミドアミン／ポリエチレンポリア
ミン共重合体類の如き交叉結合されているポリアミン重
合体類が包含される。
類、例えばアミン基が第四級化されていないが例えば塩
酸の如き酸で中和されているような上記の第四級アンモ
ニウム重合体類に対応する重合体類、並びにカチオン系
タンニン誘導体類、例えば酢酸塩、蟻酸塩、塩酸塩の如
き塩状で生成するタンニン（縮合されたポリフェノール
系物体）とホルムアルデヒドおよびアミンとのマニッヒ
型反応により得られるもの、が包含される。これらのカ
チオン系タンニン誘導体類も第四級化できる。使用でき
る他の重合体類には、例えばエピクロロヒドリンで交叉
結合されているポリアミドアミン／ポリエチレンポリア
ミン共重合体類の如き交叉結合されているポリアミン重
合体類が包含される。
使用される重合体類の分子量は広い範囲内で、すなわち
ある場合には２５０−１千万の範囲内で、変えることが
で５るが、一般に分子量は２５０−１００万、特に４０
０−１０，０００、である。
ある場合には２５０−１千万の範囲内で、変えることが
で５るが、一般に分子量は２５０−１００万、特に４０
０−１０，０００、である。
もちろん、成分類の使用量はある程度腐食条件のきびし
さに依存しているが、もちろん腐食を抑制する量が望ま
しい、しかしながら、一般にそれぞれ１１−５０ｐｐ、
特に１１−１Ｏｐｐ、が使用され、二成分類の相対的な
量は一般に１：１０〜１０：１重量、特に１：８〜２：
１重量、の重合体：塩の比であり、特に重合体濃度は塩
濃度より低く、好適には重合体：塩の重量比は１：１゜
５〜１：６である。
さに依存しているが、もちろん腐食を抑制する量が望ま
しい、しかしながら、一般にそれぞれ１１−５０ｐｐ、
特に１１−１Ｏｐｐ、が使用され、二成分類の相対的な
量は一般に１：１０〜１０：１重量、特に１：８〜２：
１重量、の重合体：塩の比であり、特に重合体濃度は塩
濃度より低く、好適には重合体：塩の重量比は１：１゜
５〜１：６である。
成分類を系に別個に加えることもできるが、一般的には
単一組成物としてそれらを一緒に加える方が筒便である
。従って、本発明は水性系への添加に適しているカチオ
ン系重合体および上記の式を有するホスホネートまたは
それの塩からなる組成物も提供するものである。
単一組成物としてそれらを一緒に加える方が筒便である
。従って、本発明は水性系への添加に適しているカチオ
ン系重合体および上記の式を有するホスホネートまたは
それの塩からなる組成物も提供するものである。
本発明の組成物類は通常は、一般に１−２５重量％の活
性成分（固体類）を含有している水溶液の形状である。
性成分（固体類）を含有している水溶液の形状である。
普通の濃度は５−１０重量％である。
本発明で使用される添加物類は、他の水処理用添加物類
、例えば無機塩類、例えば燐酸塩類、特にオルト燐酸二
ナトリウムおよび三ナトリウム、亜硝酸塩類、特に亜硝
酸ナトリウム、およびクロム酸塩類、特にクロム酸カリ
ウム、並びに亜鉛塩類、例えば硫酸亜鉛、他のホスホネ
ート類、例えばペンタホスホノメチレン置換ジエチレン
トリアミンおよび特に少なくとも１個がホスホン酸基で
あり少なくとも１個がカルボン酸基であり少なくとも３
個の酸基が炭素に結合しているような３個の酸基を含有
しているホスホネート類、例えば２−ホスホノ−ブタン
−１，２，４−）リカルポン酸、ニトリロトリス（メチ
レンホスホン酸）およびヒドロキシェチリデンジホスホ
ン酸、と−緒に使用することができ、ときには有利であ
る。燐酸塩類または亜硝酸塩の添加は特に燐酸塩の使用
量を減少させる。さらに、少量の燐酸塩または亜硝酸塩
の存在は低硬度水中では効果が少ない重合体／ホスホネ
ートの有効性を強める。一般に重合体：燐酸塩の重量比
は１：１０〜１０：１．特に１：８〜２：１、そして好
適には１：１．５〜１：６、である０重合体：亜硝酸塩
の重量比は１：１〜１：５０．特に１：２〜１：１０．
そして好適にはｌ：２〜１：６、である。
、例えば無機塩類、例えば燐酸塩類、特にオルト燐酸二
ナトリウムおよび三ナトリウム、亜硝酸塩類、特に亜硝
酸ナトリウム、およびクロム酸塩類、特にクロム酸カリ
ウム、並びに亜鉛塩類、例えば硫酸亜鉛、他のホスホネ
ート類、例えばペンタホスホノメチレン置換ジエチレン
トリアミンおよび特に少なくとも１個がホスホン酸基で
あり少なくとも１個がカルボン酸基であり少なくとも３
個の酸基が炭素に結合しているような３個の酸基を含有
しているホスホネート類、例えば２−ホスホノ−ブタン
−１，２，４−）リカルポン酸、ニトリロトリス（メチ
レンホスホン酸）およびヒドロキシェチリデンジホスホ
ン酸、と−緒に使用することができ、ときには有利であ
る。燐酸塩類または亜硝酸塩の添加は特に燐酸塩の使用
量を減少させる。さらに、少量の燐酸塩または亜硝酸塩
の存在は低硬度水中では効果が少ない重合体／ホスホネ
ートの有効性を強める。一般に重合体：燐酸塩の重量比
は１：１０〜１０：１．特に１：８〜２：１、そして好
適には１：１．５〜１：６、である０重合体：亜硝酸塩
の重量比は１：１〜１：５０．特に１：２〜１：１０．
そして好適にはｌ：２〜１：６、である。
この追加の塩が存在するときには、重合体：ホスホネー
ト比を決める際に考慮にいれるべきである。従って好適
な重合体二ホスホネートおよび追加の塩の重量比は１：
１．５〜１：６である。
ト比を決める際に考慮にいれるべきである。従って好適
な重合体二ホスホネートおよび追加の塩の重量比は１：
１．５〜１：６である。
存在できる他の添加物類には、分散剤類、例えばスルホ
ン化およびカルボキシル化された重合体類、特にマレイ
ン酸およびスルホネートスチレンの共重合体またはメタ
クリル酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸の共重合体、アゾール類、例えばベンゾト
リアゾール、および殺菌剤類、例えばインチアゾロン類
、メチレンビス（チオシアネート）、ｍ四級アンモニウ
ム化合物類および塩素放出剤類が包含される。実際にあ
る種のカチオン系重合体類は殺菌剤性を有しており、そ
れにより殺菌剤の効果を強める。
ン化およびカルボキシル化された重合体類、特にマレイ
ン酸およびスルホネートスチレンの共重合体またはメタ
クリル酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸の共重合体、アゾール類、例えばベンゾト
リアゾール、および殺菌剤類、例えばインチアゾロン類
、メチレンビス（チオシアネート）、ｍ四級アンモニウ
ム化合物類および塩素放出剤類が包含される。実際にあ
る種のカチオン系重合体類は殺菌剤性を有しており、そ
れにより殺菌剤の効果を強める。
下記の実施例は本発明をさらに説明するものである。
実施例１−１０
これらの実施例は研究室の再循環リグ上で１５０ｐｐｍ
のカルシウム硬度および１５０ｐｐｍの「Ｍ」アルカリ
度（両者とも炭酸カルシウムとして計算された）並びに
８．７のｐＨ’を有する合成水を使用して実施された。
のカルシウム硬度および１５０ｐｐｍの「Ｍ」アルカリ
度（両者とも炭酸カルシウムとして計算された）並びに
８．７のｐＨ’を有する合成水を使用して実施された。
水の温度を１３０″Ｆに保ち、モしてリグに最初に１日
に３回通常投与基準で不動化させて不動膜を形成した。
に３回通常投与基準で不動化させて不動膜を形成した。
導管中では毎秒２フイートのそしてタンク中では毎秒０
．２フイートの流速を使用して試験を３日間続けた。
．２フイートの流速を使用して試験を３日間続けた。
軟鋼試験クーポンを導管およびタンク中に置いて、腐食
速度を実験中のクーポンの重量損失から計算した。
速度を実験中のクーポンの重量損失から計算した。
これらの実施例で、ホスホネート１はホスホノヒドロ午
シ酢醜でありそして重合体ｌは英国特許明細書番号２０
８５４３３中に記されている工程に従い得られた５ 、
０００−６．０００の分子量を有するエピクロロヒドリ
ン、エチレンジアミン、ジメチルアミンおよびトリエタ
ノールアミンから製造された第四級アンモニウム化合物
であった。得られた結果を下表中に示す： 実施例５−１０は、実施例２および３と比較した時に、
軟鋼の腐食防止においてカチオン系重合体と一緒にホス
ホネートを使用すると相乗効果が得られたことを示して
いる。
シ酢醜でありそして重合体ｌは英国特許明細書番号２０
８５４３３中に記されている工程に従い得られた５ 、
０００−６．０００の分子量を有するエピクロロヒドリ
ン、エチレンジアミン、ジメチルアミンおよびトリエタ
ノールアミンから製造された第四級アンモニウム化合物
であった。得られた結果を下表中に示す： 実施例５−１０は、実施例２および３と比較した時に、
軟鋼の腐食防止においてカチオン系重合体と一緒にホス
ホネートを使用すると相乗効果が得られたことを示して
いる。
χム勇上１ニュユ
下記の試験を実施例１−１０の如くして実施した：
３成分系が非常に有効な腐食抑制剤であることが明らか
である。
である。
Ｘ施撚１エニ↓ヱ
水質を指示されているように変えたこと以外は、下記の
試験を実施例１−１０の如くして実施した： これらの結果は、非常に低い亜硝酸塩濃度を有しその結
果亜硝酸成分によるｍ性が非常に低い基準まで低下され
ている３成分系を使用して得られた優れた腐食抑制を示
している。
試験を実施例１−１０の如くして実施した： これらの結果は、非常に低い亜硝酸塩濃度を有しその結
果亜硝酸成分によるｍ性が非常に低い基準まで低下され
ている３成分系を使用して得られた優れた腐食抑制を示
している。
特許出願人 ディアーボーン・ケミカル・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１は水素または炭素数が１〜６のアルキル基を表わ
し、そしてＲ＿２は水素、ヒドロキシルまたはアミノを
表わす］ のホスホネートまたはそれの塩およびカチオン系重合体
を水性系に加えることからなる、水性系中での腐食抑制
方法。 ２、重合体が実質的に線状である、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３、重合体がポリエチレンイミンまたはプロトン化され
たもしくは第四級アンモニウム重合体である、特許請求
の範囲第１または２項に記載の方法。 ４、重合体が第四級アンモニウム基を含有しているエチ
レン系不飽和単量体から誘導されたもの、またはポリア
ルキレンポリアミンおよびエピクロロヒドリンの間の反
応により、もしくはエピクロロヒドリン、ジメチルアミ
ンおよびエチレンジアミンもしくはポリアルキレンポリ
アミンの間の反応により得られたものである、特許請求
の範囲第３項記載の方法。 ５、カチオン系重合体がＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルハ
ライド、またはベンジルハライド、または硫酸ジメチル
もしくはジエチルで第四級化されたビニルピリジンもし
くはビニルイミダゾールもしくはアクリル系誘導体、第
三級アミンで第四級化されているビニルベンジルクロラ
イド、或いはアリル化合物から誘導される、特許請求の
範囲第３項記載の方法。 ６、カチオン系重合体が１０〜１００モル％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位および０〜９０モル％の式：▲数式、化
学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１は水素または低級アルキル基を表わし、Ｒ＿２は
長鎖アルキル基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
は独立して水素または低級アルキル基を表わし、一方Ｘ
はアニオンを表わす］の繰り返し単位を含有している、
特許請求の範囲第３項記載の方法。 ７、重合体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を有する、特許請求の範囲第３項記載の
方法。 ８、カチオン系重合体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 ＺおよびＺ′は同一であってもまたは異なっていてもよ
く、−ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２
ＣＨＯＨＣＨ＿２−であり、ＹおよびＹ′は同一であっ
てもまたは異なっていてもよく、Ｘまたは−ＮＨ′Ｒ″
であ り、Ｘは３０より大きい原子量のハロゲンであり、ｎは
２〜２０の整数であり、そして Ｒ′およびＲ″は（ I ）同一であってもま たは異なっていてもよく、任意に１〜２個のヒドロキシ
ル基により置換されていてもよい炭素数が１〜１８のア
ルキル基であるか、 （II）Ｎと一緒になって原子数が５〜７の 飽和もしくは不飽和環を表わすか、または （III）Ｎおよび酸素原子と一緒になってＮ−モルホリ
ノ基を表わす］ を有する不飽和重合体から誘導される、特許請求の範囲
第３項記載の方法。 ９、カチオン系重合体がポリ（ジメチルブテニル）アン
モニウムクロライドビス−（トリエタノールアンモニウ
ムクロライド）である、特許請求の範囲第３項記載の方
法。 １０、カチオン系重合体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒは低級アルキル基を表わす］ の繰り返し単位をそれぞれａ：ｂ＿１：ｂ＿２：ｃのモ
ル割合で有する、特許請求の範囲第３項記載の方法。 １１、カチオン系重合体が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｎは０−５００である］ を有する、特許請求の範囲第３項記載の方法。 １２、カチオン系誘導体がタンニンとホルムアルデヒド
およびアミンとの反応により得られるカチオン系タンニ
ン誘導体である、特許請求の範囲第３項記載の方法。 １３、カチオン系重合体が４００〜１０，０００の分子
量を有する、前記の特許請求の範囲のいずれかに記載の
方法。 １４、燐酸塩または亜硝酸塩も系に加える、前記の特許
請求の範囲のいずれかに記載の方法。 １５、重合体：ホスホネートの重量比が１：１．５〜１
：６である、特許請求の範囲第１８項記載の方法。 １６、水性系が冷却系である、前記の特許請求の範囲の
いずれかに記載の方法。 １７、カチオン系重合体および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１は水素または炭素数が１〜６のアルキル基を表わ
し、そしてＲ＿２は水素、ヒドロキシルまたはアミノを
表わす］ のホスホネートまたはそれの塩からなる、水性系に加え
るのに適している組成物。 １８、重合体が特許請求の範囲第２〜１３項のいずれか
に記載のものである、特許請求の範囲第１７項記載の組
成物。 １９、重合体：塩の重量比が１：１．５〜１：６である
、特許請求の範囲第１７または１８項に記載の組成物。 ２０、燐酸塩または亜硝酸塩も含有している、特許請求
の範囲第１７〜１９項のいずれかに記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB08428258A GB2168359B (en) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | A method of inhibiting corrosion in aqueous systems |
| GB8428258 | 1984-11-08 | ||
| GB8910051A GB2231565B (en) | 1984-11-08 | 1989-05-03 | The inhibition of corrosion in aqueous systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61119689A true JPS61119689A (ja) | 1986-06-06 |
| JPH0526875B2 JPH0526875B2 (ja) | 1993-04-19 |
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ID=39758876
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|---|---|---|---|
| JP60248134A Granted JPS61119689A (ja) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | 水性系中での腐食抑制方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (2) | EP0181151B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61119689A (ja) |
| AU (1) | AU572355B2 (ja) |
| CA (2) | CA1268029A (ja) |
| DE (1) | DE3586086D1 (ja) |
| ES (1) | ES8606875A1 (ja) |
| GB (2) | GB2168359B (ja) |
| PH (1) | PH21891A (ja) |
| SG (1) | SG51688G (ja) |
| ZA (2) | ZA858294B (ja) |
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