JPH03213851A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは鮮鋭性と色再現性が改良された感光材料に関
する。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、高画質、特に高い鮮鋭度と良好な色再現性の要求
されている。

鮮鋭度を上げる方法として、感光材料の薄層化により、
露光時の光学的な散乱パスを短かくし、かつ現像時に形
成される現像生薬酸化体の拡散パスを短かくして鮮鋭度
を改良する方法が知られている。薄層化を実現するため
にはゼラチン等のバインダー比率を下げる必要が生じる
が、このようにして薄層化をした感光材料では膜質が悪
くなる欠点がある。即ち、粘着テープや熱シール性テー
プ等で接合した部分で膜がはがれて接合が切れてしまっ
たり、あるいは他の物体と接着したものをはがそうとす
る時に感材の層内ではがれて大切な写真を使えなくして
しまう恐れがあるので、膜質は実用上のどんな条件にお
いても充分強くなければならないのでゼラチンを減らす
ことは困難であった。

一方色再現性を良くする方法として、発色色素は副吸収
の少ない鮮やかな色相の色素であることや混色のない中
間層を用いることも重要である。

副吸収の少ないマゼンタ色素を与えるマゼンタカプラー
として米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−１
７１９５６号、同６１−５３６４４号、同６１−６５２
４３号、同６２−１８６２６２号、同６３−３０７４５
３号、等に記載されているピラゾロトリアゾール類が知
られているが、これらのカプラーは撮影材料用としては
ハロゲン化銀乳剤に対して感作用をもっており、感度低
下や生保存性の悪化などの弊害が大きいものであった。

一方色汚染防止剤もしくは混色防止剤として、ハイドロ
キノン系化合物を中間層に用いることは良く知られてお
り、例えば、米国特許２，３６０゜２９０号、同２，４
１９，６１３号、同２，４０３．７２１号、同３，９６
０，５７０号等にはモノ分岐アルキルハイドロキノン類
が、米国特許３．７００，４５３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同５０−１５６４３８号、西独特許公開２
゜１４９．７８９号等にはモノ分岐アルキルハイドロキ
ノン類が、米国特許２，７２８，６５９号、同２，７３
２，３００号、同３，２４３，２９４号、同３，７００
，４５３号、英国特許７５２゜１４６号、特開昭５０−
１５６４３８号、同５３−９５２８号、同５４−２９６
３７号、特公昭５０−２１２４９号等にジアルキル置換
ハイドロキノン類が、米国特許２，４１８，６１３号に
はアリールハイドロキノン類が記載されている。しかし
これらの化合物は生保存性が悪（、また膜が厚くなる欠
点があった。

また、米国特許４，１９８，２３９号には脂肪族アシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基等で置換されたハイ
ドロキノン類が、特開昭５９−２０２４６５号にはスル
ホンアミド基で置換されたハイドロキノン類が、米国特
許２．　７０１．　１９７号にはスルホン酸基を有しか
つアシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が、既
に提案されている。さらにアリール基で置換されたアシ
ルアミノ基をもつハイドロキノン類が特願昭６２−１４
５９３０などに記載されているが、これらとて従来のカ
プラーと組合わせて使用する場合には、薄層化に対する
効果は小さく、生保存性が悪いという、欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、膜質を悪化させずに薄層化し、かつ感
度低下や生保存性等の弊害のない色再現性の良いカラー
感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、下記−最大（１）で表わされるカプラー
と下記−最大（Ａ）で表わされる化合物もしくはそのア
ルカリ不安定プレカーサーとを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された
。

（但し、Ｒ，はアルキル基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、Ｒ２はアシル基、ＣＨｒ）− なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
ン基の場合Ｒ，，Ｒ，が置換している炭素原子がカプラ
ー母核に連結しており、Ｒ，、Ｒ。

は水素原子、アルキル基又はアリール基である。

但しＲ２とＲ４が同時に水素原子であることはない。Ｘ
はアリールオキシ基、アルコキシ基、ｌ−アゾリル基、
アルキルチオ基又は、アリールチオ基である。

Ｒ１、Ｒ１またはＸが２価の基となりビス体を形成して
もよく、また−最大（１）で表わされる部分がビニル単
量体に含まれる時はＲ１、ＲｔまたはＸのいずれかは単
なる結合、または連結基を表し、これを介してビニル基
に結合する。）−最大（Ａ） 式中、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表わし、またＲ１とＲ１は共同して
炭素環を形成しても良い。Ｘは−Ｃ〇−又は−８Ｏ！−
を表わす。Ｒｅはアルキル基、アリール基、複素環基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基を表わす。Ｒ，、Ｒｈ　、Ｒ，の炭素数の合計
は１０以上である。−最大（Ａ）の化合物は実質的に無
色であり、現像主薬とのカップリング反応により色像を
形成することはない。

−最大（１）における置換基Ｒ１、Ｒ１（Ｌ）−および
Ｘについて詳しく説明する。

Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、またはアリールオキ
シ基であるが、詳しくは炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖
のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、または
炭素数６〜２０のアリールオキシ基である。更に詳しく
はメチル、エチルプロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル
、２−エチルヘキシル、ドデシル、ｌ−エチルペンチル
、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３
−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−１４−１２
−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ〕　ドデカンアミド１　フェニル１プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロヘ
キシル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシイソプロポキシ、ｔ
−ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−フェノキシ
エトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、２−ナフチ
ルオキシ、２−メチルフェノキシ、２−メトキシフェノ
キシ、４−メトキシフェノキシ、４−１−ブチルフェノ
キシ、３−ニトロフェノキシ、３−アセトアミドフェノ
キシ、２−ベンズアミドフェノキシなどのアリールオキ
シ基である。これらの基のうち更に置換基を有すること
が可能な基はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基
、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基などの置換基を更に有しても良い。Ｒｏ
は好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ルのアルキル基、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ
、２−メトキシエトキシ、２−フェノキシエトキシのア
ルコキシ基、又は、フェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、２−メチルフェノキンの
アリールオキシ基である。

Ｒ２はアシル基、スルホニル基を表わすが、詳しくは炭
素数８〜４０のアルカノイルおよびアリ−ロイルである
アシル基、炭素数ｌθ〜４０のアルキルスルホニル、ア
リールスルホニルであるスルホニル基である。更に詳し
くは２−エチルヘキサイノイル、デカノイル、テトラデ
カノイル、ペンタデカノイル、ステアロイル、イソステ
アロイルなどの直鎖、分岐鎖のアルカノイル基、次の一
般式（Ａ）で表わされる直鎖アルカノイル基、ｌ−ステ
アリルオキシベンゾイル、３−（２−エチルヘキサノイ
ル アミノ）ベンゾイル、２．４−ジオクチルオキシベンゾ
イル、４−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミ
ド）ベンゾイル、ｌ−オクチルオキシ−２−ナフトイル
などのアリ−ロイル基、ドデシルスルホニル、オクタデ
シルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、２−ブチ
ルオキシ−３ｔ−オクチルベンゼンスルホニル、ｌ−オ
クチルオキシ−４−ナフチルスルホニル、２−オクチル
オキシ−３−ｔ−オクチルベンゼンスルホニル、２−（
２−へキシルオキシエトキシ）−５−ｔ−オクチルベン
ゼンスルホニル、２−（２−エトキシエトキシ）−５−
（２−オクチルオキシ−５−１−オクチルベンセンスル
ホンアミド）ベンゼンスルホニル、２−オクチルオキシ
−３−（２−オクチルオキシ−５−１−オクチルベンゼ
ンスルホンアミド）ベンゼンスルホニルなどのアリール
スルホニル基である。これらはＲ５で示した置換基を更
に有してもよい。Ｒ，は好ましくは一般式〔Ａ〕で表わ
される置換アルカノイル又はアリールスルホニル基であ
る。

アニリノ基を表わすが、詳しくは、Ｒ，、Ｒ，が水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、【−ブ
チル、オクチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、
２−ナフチルなどのアリール基でありＲ。

とＲ１が同時に水素原子ではない。

Ｒ３ ！、２−フェニレン、ｌ、　　３−フェニレン、！。

４−フェニレン、４−メ）４シー１．　３−フェニレン
、５−メチル−１，３−フェニレン、などのフェニレン
基を表わす。好ましくは（Ｌ）−はＲ１、Ｒ，が水素原
子又はメチル、フェニル基であるアルキレン基、又は１
．　３−フェニレン、１．　４−フェニレンであるフェ
ニレン基である。Ｘはアリールオキシ基、アルコキシ基
、！−アゾリル基、アルキルチオ基、又はアリールチオ
基であるが、詳しくはフェノキシ、４−メチルフェノキ
シ、４−シアノフェノキシ、４−メタンスルホンアミド
フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシ、４エトキシ
カルボニルフエノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３
−カルボキシフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ、
４−［［１，ｌ−ジメチル−１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）１　メチル］フエノキシ、４−（４−ヒドロキン
ベンゼンスルホニル）フェノキシ、４−メトキンフェノ
キン、ｌ−ナフトキン、２−フェネチルオキシ、５−フ
ェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキ
シなどのアリールオキシ基、メトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ、ｔ−ブトキシ、エトキシカルボニルメトキ
シ、２−エトキシカルボニルエトキシ、２−シアンエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−ベンゼンス
ルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシ、などのア
ルコキシ基、ｌ−ピラゾリル、ｌ−イミダゾリル、３，
５−ジメチル−１，２，４−トリアゾール−１−イル、
５または６−プロモベンゾトリアゾールー１−イル、５
−メチル−１，２，３，４−テトラゾール１−イル、ｌ
−ベンズイミダゾリル、４−クロロ−ピラゾール−１−
イル、４〜ニトロ−ピラゾール−１−イル、４−エトキ
シカルボニル−ｌイル、３または５−アセトアミドピラ
ゾール−ｌイル、２−アセトアミドイミダゾリル−１−
イルなどのｌ−アゾリル基、ドデシルチオ、ｌ−カルボ
キシドデシルチオなどのアルキルチオ基、フェニルチ第
２−ナフチルチオ、２−ブトキシ−５−を−オクチルフ
ェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチオ、４−
ドデシルフェニルチオ、４−オクチルオキシフェニルチ
オ、２−オクチルオキシ−５−カルボキシフェニルチオ
、２−（３−力ルポキシプロピルオキシ）−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオなどのアリールチオ基である。これ
らは更にＲ１で示した置換基を有してもよい。

好ましくはＸはアリールオキシ基、１−アゾリル基又は
アリールチオ基であり、更に好ましくは、Ｘは置換フェ
ノキシ基、置換ピラゾール−１−イル基又は置換フェニ
ルチオ基である。

次に本発明の一般式（１３で表わされるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） 債−５） 債−６） Ｃ，Ｈ。

ＣＭ−８） ＣＨ。

（Ｍ−９） （Ｍ−１０） ＣＨ。

し−１１（ｔ） （Ｍ １１） 債−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ １５） 債 １６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ １９） （Ｍ−２０） （Ｍ ２１） （Ｍ−２２） ＣＨ，ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，。

（Ｍ−２３） （Ｍ−２４） 債 ２５） （Ｍ−２６） し＠　ｔｌ　＋　ｔ　（ｔ） 構−２７） 債−２３） Ｉ （Ｍ ２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） （Ｍ ３４） し＊　ＨＩ７（１） 債−５５） 構 ３６） （Ｍ−３７） （Ｍ−３８） （Ｍ−３９） ＣＭ−４０） 叫−４２） ＣＨ。

（Ｍ−４５） （Ｍ−４６） Ｉ （Ｍ−４７） （Ｍ−４８） （Ｍ ４９） 債 ５０） 本発明のカプラーは、特開昭６０−１９７，６８８号、
ＵＳ−４５４０６５４、特開昭６１−０５３６４４号お
よび特開昭６２−２０９４５７号に記載の方法を用いて
合成することが可能である。

次に合成例を示す。

還流冷却管、滴下漏斗をセットした５　００ｍｌ三ツロ
フラスコに無水炭酸カリウム１０３ｇ（０゜７５ｍｏ１
）とアセトニトリル１５０ｍｌを入れて室温下にて攪拌
した。ここへｐ−クレゾール５４゜０ｇ　（０，５ｍｏ
ｆ）を加えた後、加熱還流しながら攪拌した。更にここ
へ、クロロアセトニトリル４１．５ｇ　（０，５５ｍｏ
１）を還流が激しくなり過ぎないように注意しながら約
５分かけて滴下した。滴下後還流、攪拌を２時間行なっ
た後、内温か約３０℃になる迄水冷した。

このものを吸引濾過を行ない、無機物をとり除いた濾液
に酢酸エチルＬ５ＱｍＡ’、飽和食塩水５０ｍ１、水１
００ｍｌを加えて抽出操作を行なった。

得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍＡ’と水１０
０ｍ１の混合液で３回洗浄した後、無水芒硝で乾燥した
。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去した残留
物を減圧下、蒸留し、目的物見を６４．９ｇ　（０，４
４ｍｏ１）。８８％の収率で得た。

Ｏ沸点二８５〜８８℃１０．２ｍｍＨｇ０融点：３１〜
３３°Ｃ 滴下漏斗、温度計、乾燥管（ＣａＣＬ）をセットした３
　００ｍｌ三ツロフラスコにプロピオン酸メチル１０２
ｇ　（１，０ｍｏｆ）を入れ、水浴下にて攪拌した。こ
こへカリウム−【−ブトキシド５６．１ｇ　（０，５０
ｍｏｆ）を加え、更に攪拌を続けながら化合物ｉ７３．
６ｇ　（０，５０ｍｏｆ）を内温か１０℃を越えぬよう
注意しながら滴下した。

滴下終了後、内温を５〜１０℃の間に保ちながら３時間
攪拌した後、水１５０ｍｌ１とｎ−ヘキサン１５０ｍｌ
を加えて抽出した。得られた水層に濃塩酸４２．９ｍｌ
を加えて中和し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出を行なっ
た。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水５０ｍ／と水１
００ｍ１の混合液で２回洗浄し、無水芒硝で乾燥した。

ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去して目的物
見を粗生成物として４６．１ｇ得た。

還流冷却管、滴下漏斗をセットした３　００ｍｆ三ツロ
フラスコに化合物、Ｌ４６．１ｇとイソプロピルアルコ
ール１００ｍ１を入れ、加熱還流しながら攪拌した。こ
こへ、抱水ヒドラジンの８０％水溶液１９．７ｇを還流
が激しくなり過ぎないように注意しながら滴下した後、
３時間加熱還流下、攪拌した。内温か約３０℃になる迄
水冷し、目的物ムの結晶が析出した後、室温にて３時間
攪拌した。ここへ水１００ｍｌを加え更に３時間攪拌し
た後、吸引濾過を行なって目的物見を３３．７ｇ（０，
ｌ　６ｍｏｊ＋）　、先から３１％の収率で得た。

融点　１７４．０〜１７６．５℃ 芝、３３．７ｇ　（０，１６ｍｏりにジメチルアセトア
ミド３００ｍｌを加え、溶けるまで加熱した。溶けたら
約３５℃まで冷却した後、２−メチル−３−フタルイミ
ドプロピオイミド酸メチル塩酸塩６０　ｇ　（０，２１
ｍｏ１）を加え、室温下約２４時間攪拌した。ヒドロキ
シアミン塩酸塩２２ｇ（０，３２ｍｏｌ）と酢酸ナトリ
ウム１３ｇ（０゜１６ｍｏｊ７）の水溶液を反応液に加
え５０℃に加熱した。約１時間後加熱をやめて、徐々に
室温に戻しながら約１０時間攪拌した後、攪拌しながら
ｌ。

５１の氷に注ぎ、析出した結晶を濾別し、水でよ（洗浄
したのち乾燥することによりムを６９ｇ（収率９６％）
得ることができた。

危、６９ｇ　（０，１５ｍｏｉ’）にジメチルアセトア
ミド２００ｍｏｉ’を加え、攪拌した。ムは完全に溶け
ないが、水浴で冷しながらアセトニトリル８０ｒｙｌに
溶かしたパラトルエンスルホニルクロリド２８．６ｇを
約３０分かけて滴下した。滴下後約１時間攪拌し、ピリ
ジン１２．１ｍｌを加え、水浴を除いて更に約１時間攪
拌した。それから反応液を約１．５１の氷水に注ぎ、デ
カンテーションによって水溶液を除き、残った固形物に
メタノール１．５１を加え、掻き砕いて濾過すると、ム
のトシレート体が無色の粉末として得られた。これを直
ちにメタノール１．３１に分散し、ピリジン１２．１ｍ
ｊ７を加え加熱還流する温度まで昇温し、トシレート体
が溶けたら加熱をやめ、徐々に室温に戻しながら攪拌し
た。室温で約２日間、攪拌した後メタノールを減圧留去
し、約３００ｍｊ７に濃縮してから、約１．５１の水に
反応液を注いだ。析出した粉末結晶を濾別し乾燥するこ
とによりΣを２９．８ｇ（収率５２％）得ることができ
た。

芝、１５　ｇ　（０，０３９ｍｏｊ＋）のイソプロピル
アルコール、１５０ｍｌの溶液に８０％のヒドラジンヒ
トラード２．５ｇ　（０，０６２ｍｏ１）を加え、約８
時間加熱還流した後、室温に戻しクロロホルムと飽和食
塩水を加え、析出したフタルヒドラジドを除くために吸
引濾過をした。濾液を３回クロロホルムで抽出し、抽出
液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウムで
乾燥後、濾過してエバポレートすることによりアミン体
を結晶として得ることができた。このアミン体をジメチ
ルアセトアミドとアセトニトリルのｌ：ｌ混合溶媒１０
０ｍｊ＋に溶かし、トルエチルアミン４．７ｍｌを加え
、水冷下、攪拌しながらアセトニトリル４０ｍｌに溶か
した２−へキシルオキシエトキシ−４−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホニルクロリド１６．９ｇ　（０，０３９ｍ
ｏｆ）を滴下した。滴下後、約１時間攪拌し、抽出操作
を行ない、乾燥後エバポレートして得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ（溶出液、ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝４　：　ｌ）で精製することにより１
９．５ｇ（収率７２％）の例示カプラー　（Ｍ−５）を
得ることができた。

融点、１１２−１１４°Ｃ 特開昭６４−１３０７１号または特開昭６４−１３０７
２号などに示される合成法により尼を合成し、次に尼か
らＬへの変換は特開昭６２−２０９４５７号に示された
合成例に基づき行なわれた。

６０％の水素化ナトリウム２０ｇ　（０，５ｍｏｉ’）
をＮ、　Ｎ−ジメチルインダゾリノン３００ｍ１に加え
、水冷上攪拌した。その中にピラゾール３４ｇ　（０，
５ｍｏｊ７）を２〜３回に分けて加え、水素の発生が止
まるまで攪拌した。その後りを７６ｇ（０，１ｍｏｆ）
加え、１２０〜１２５℃で６時間加熱攪拌した。常法に
より後処理を行ない得られた粗生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィにより精製することにより（Ｍ−２
６）を４９ｇ（収率６５％）得ることができた。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および／またはその隣接層に添加される
が、その総添加量は、０．Ｏ１〜１．０ｇ／耐、好まし
くは０．０５〜０．８ｇ／ｄ１より好ましくは０．１〜
０．５ｇ／ｒ＋ｔである。

本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプラーに対する量
は重量比として０〜４．０であり、好ましくはθ〜２．
０より、好ましくは０゜１−１．５、さらに好ましくは
０．３〜１．　０である。

次に一般式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

式中、Ｒａ、Ｒｈは水素原子、ハロゲン原子、（例えば
塩素、臭素）、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
（例えばメチル、ペンタデシル、ｔ−ヘキシル）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）、アルキルチオ基（
例えばオクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例えばド
デカンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えばＮ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）を表わし、またＲａとＲ
ｂは共同して炭素環を形成してもよい。Ｘは−ＣＯ−ま
たは一３Ｏ２−を表わす。Ｒｃはアルキル基（例えばヘ
プタデシル、ｌ−へキシルノニル、１−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例え
ばフェニル、３゜５−ビス（２−へキシルデカンアミド
）フェニル、３．４−ビス（ヘキサデシロキシカルボニ
ル）フェニル、２．４−ビス（テトラデシロキシ）フェ
ニル）、複素環基（例えば２．６−ジヘキシロキシピリ
ジンー４−イル、Ｎ−テトラデシルピロリジン−２−イ
ル、Ｎ−オクタデシルピペリジン−３−イル）、シクロ
アルキル基（例えば３−デカンアミドシクロヘキシル、
３−１（２，４−ジｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド１　シクロヘキシル）、アルコキシ基（例えばヘキサ
デシルオキシ）、アリールオキシ基（例えば４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）、アミノ基（例えばオクタデシルア
ミノ）を表わす。Ｒａ　、Ｒｂ　、Ｒｃの炭素数の合計
は１０以上である。

一般式（Ａ）の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。

一般式（Ａ）において、Ｒａ　、Ｒｈとして好ましい置
換基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく
、水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（Ａ）におけるＸとしては、−Ｃ〇−である場合
が比較的好ましい。

一般式（Ａ）においてＲｅとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であり、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。

一般式（Ａ）においてＲｃがアリール基である場合、そ
のアリール基へさらに置換する置換基としては、一般に
知られているアリール環上の置換基であれば特に限定は
ないが、次に挙げる置換基が比較的好ましい。即ちハロ
ゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基、
アルフキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基である。また、アリール基へさらに置換する置換基と
してはスルホ基、カルボキシル基等を含まない基である
場合が好ましい。これら水溶性基が存在すると、感材の
保存性に悪影響を与えることがあるからである。

本発明で使用する化合物は写真感材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が着色していたり、あるいは現像処理過程で色像を形成
したりすることは写真感材の良好な色現像を妨げ、目的
に反することになる。

従って第１に、本発明の化合物は実質的に無色である。

実質的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７０
０ｎｍに至る可視波長域に、モル吸光係数５０００以上
の吸収を持たないことを言う。

また第２に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して色像を形成
することが知られているカプラー残基（例えばアシルア
セトアニリド残基、５−ピラゾロン残基、ｌ−ナフトー
ル残基）を持たず、現像処理過程でカップリング反応に
より色像を形成することはない。

本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、−最大（Ａ）において、そのハ
イドロキノン骨格の１位および４位の水酸基部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。

保護基としては、アシル基（例えば、アセチルクロルア
セチル、ベンゾイル、エトキシカルボニル）、β−離脱
しうる基（例えば、２−シアノエチル、２−メタンスル
ホニルエチル、２−トルエンスルホニルエチル）が代表
例として挙げられる。

これら本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許２，７０
１，１９７号、特公昭５９−３７４９７号、特開昭５９
−２０２４６５号、などに記載されている方法に準じて
容易に合成することができる。

以下に一般式（Ａ）で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが本発明がこ
れに限定されるものではない。

化合物Ｎα Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈ，。

Ｈ （１２） Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｈ −ＣｉＨ ＯＣＯＣＨ。

０ＣＯＣＲ，Ｃ１ ５Ｏ７ ＮイＣ１Ｈ−ｔ）を 平均分子Ｉ１２０゜ ００ 本発明では、−最大（Ａ）で表わされる化合物と一般式
〔■〕で表わされるカプラーが同時に感光材料中に添加
されていればよいが、好ましくは一般式〔！〕で表わさ
れるカプラー添加量と同一層および／または隣接層に一
般式（Ａ）で表わされる化合物を添加し、より好ましく
は、−最大（１）で表わされるカプラーを添加した感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層に一般式（
Ａ）で表わされる化合物を添加する。

本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物および／また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。

これらの化合物の総添加量は、１耐当り、０゜００３〜
２．０ｇ／ｒｒｒであり、好ましくは０．０１−１．０
ｇ／ｎ？、より好ましくは０．０５〜０゜３　ｇ／ｒｒ
ｌである。

本発明の一般式（［）で表わされるカプラーは、後述の
カプラーの分散方法と同様の方法で感光材料中に添加す
ることができる。

これらの化合物の総添加量は、０．００５〜２゜Ｏｇ／
ｒｒｒ、好ましくは０．０５〜１．５ｇ／ｒｒｆ、より
好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｒｒｌである。

本発明には、高沸点有機溶媒を一般式（１）および／ま
たは一般式（Ａ）の化合物と共に用いることが好適であ
るが、同一の層内の置としては一般式（＋）のカプラー
に対してはその重量比が５以下が好ましく、特に２以下
が好ましい、０すなわち高沸点有機溶媒を用いない場合
も好適である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ存するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層・最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止側を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１１）／低感度赤感光性層（１？Ｌ
）の順、またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＯＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１（
の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側がら青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向がって感光度が順次低められた感光度の
責なる３層がら構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の県なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如（配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ（、多分散乳剤でも単分散乳剤てもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａＬｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｉｌ　１８７１６　（
１９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社用（Ｐ、ＧＩａｒ
ｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｓｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉ
ｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社用（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社用（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅＬ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法によりｆ
ｉＪ’ｌに調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＱ１
７６４３および同Ｎｉｌ　１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０６０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ノ＼ロケン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、ノ１０ケン化銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系
、ヘンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物
または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこ
とが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

、ｔ−ｖｌＬバ！ＩＪｉＭ、　　　　　　ＲＤ１７６４
３　　　Ｂ−ｐ」、８ど１Ｊ−６−１化学増感剤　　　
２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　
　　同　上３　分光増悪剤、　　２３〜２４頁　６４８
頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６４９頁右欄４　
増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチンク　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同ｍ　
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクｏ　−’；＋
　−（ＲＤ）　Ｎｌｌ　１７６４３、■−〇〜Ｇに記載
された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許筒２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明の一般式（Ａ）で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許筒４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒７３，６３６号
、米国特許筒３，０６１，４３２号、特開昭６０−３５
７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９
５１号、米国特許筒４．５５６，６３０号、国際公開１
１０８Ｂ１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい
。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開筒３３２９．７２９号、欧州特許筒１２１．３６５Ａ
号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５
．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２
７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．２
５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．　ＩＯ２
，１３７号、欧州特許筒３４１゜１８８Ａ号等に記載さ
れている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４．９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１１４６，３６８
号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７７
４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述の１１０１７６４３
、Ｖｌ−Ｆ項ニ記載す、ｔｌ、　ｆ、：、　特許、特開
昭５７−１５１９４４　号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６
３−３７３５０号、米国特許４，２４８．９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＴ？レドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３・３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、漱１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５．４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリゾＩ・キシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルヘンシェード
、ドデシルへンゾエート、２エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキンベンゾエートなど）、アミドＭ（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、１１ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリトンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２ブ
トキシ−３−Ｌｃｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルヘンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶削としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機）容剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシ：ｌ：チルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出１ｉｊｌ（ｏｔｓ）第２，５４１，２７４号およ
び同第２５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキンベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
瘍剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映函用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ［１１７６４３の２８頁、および同階１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する例の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ麿以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ膳以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／よは３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％ｉｌ湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／！は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
　、　１９８．２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、Ｔ１７！は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度ＴＩ／Ｘは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／Ｉａ厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｃｔ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ρ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、３−メチル、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシェヂルアニリン硫酸塩が好ましい、これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ＋緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド′類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ｌ−
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン〜Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒ］゛ロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン頚、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充蓋
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充蓋を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き苦等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリント現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるごとに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有ｉ錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
ｆＩｉ類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（ｍ）ｉｆｆ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらの°？ミノポリカルボン酸鉄
（Ｉｌｌ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４、θ〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐｎで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｎ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１．１２７，７
１５号、特開昭５８−１’６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−■６３、９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５
８号、西独特許筒１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。１最
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が−ｉ的であり、特にチオ硫酸アンモニう
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、用
巴硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５゛Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパープレートと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流￥を増加させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。ＦＲ拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔａ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水星を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮ｔｔ物が感
光材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減さゼる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ヘンシトリアゾール等、堀口博著［防菌防
黴剤の化学、　　（１９８６年）ニル出版、衛生技術金
属［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年
）工業技術会、日本防菌防黴学金属「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるごともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分・好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される・
更に、本発明の感光材料は、上記水洗Ｇこ（辷り、直接
安定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱根工程等他の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の前略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ビラプリトン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は！Ｏ″Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０八２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に明するが、
本発明はこれらに限定されるもの７ない。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支体上に、下
記に示すような組成の各層を重層塗し、多層カラー感光
材料である試＄４１０１を作した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表し塗布
量を示し、ハロゲン化銀番こついては、ｖＭ喚の塗布ｉ
ｔを示す、ただし増感色素にワいては、−Ｈのハロゲン
化！ｊｌ　１モルに対する塗布量を千単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　銀 ゼラチン 第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ＥＸ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−１２ −１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　銀 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　銀 増感色素　Ｋ６゜ ０、１８ １．４０ ０、１８ ０、０７ ０、０２ ０、００２ ０、０６ ０、０８ ０．１０ ０、１０ ０．０２ １、０４ ０、２５ ０、２５ ９ＸＩＯ−’ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−２ ＥＸ−Ｉ　Ｑ −１ −２ −３ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤　Ｇ 増感色素　ｌ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｊ−１ −２ −３ １、８ＸＩＱ−５ ３、ｌＸｌ０−’ ０、３３５ ０、０２０ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０、０６０ ０、８７ １、　０ ＩＸＩＯ−’ ４Ｘ１０−’ ３ＸｌＯ−’ ０、４００ ０、０５０ ０．０１５ ０、０７ ０、０５ ０．０７ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤　Ｄ 増感色素　■ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ 増感色素　Ｖ １、３０ １、６０ ４Ｘ１０−’ ４ＸＩＯ−’ ４ＸｌＯ−’ ０、０１０ ｏ、　ｏ　ａ　。

Ｏ，０９７ ０、２２ ０、１０ １、６３ ０、０４０ ０、０２０ ０、８０ ０、１５ ０、１５ ３，０ＸＩＯ−’ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤　Ｃ 増感色素　Ｖ 増感色素　■ 増感色素　■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン １．０ＸｌＯ−’ ３、　８ＸｌＯ−’ ０、２６０ ０、０２１ ０、０３０ ０、０２５ ０、　ｌ　００ ０．０１０ ０、６３ ０、４５ ＩＸＩＧ−’ ０ＸＩＯ−’ ６ＸｌＯ−’ ０、０９４ ｏ、　ｏ　　ｔ　ａ Ｏ，０２６ ０、ｌ　　６０ ｏ、　ｏ　ｏ　ａ Ｏｏ　５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤　Ｅ　　　　　　　　　　銀 増感色素　Ｖ　　　　　　　　　３゜ 増感色素　Ｖｌ　　　　　　　　　８゜増感色素　■　
　　　　　　　３゜ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１θ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤　Ａ　　　　　　　　　　銀 乳剤　Ｂ　　　　　　　　　　銀 乳剤　Ｆ　　　　　　　　　　銀 １．２ ５ＸｌＯ−’ □ｘｌｏ−’ ６ｘｌｏ−’ ０、０１５ ｏ、　ｔ　ｏ　。

Ｏ，０２５ ０、２５ ０、１０ １，５４ ０、０８ ０、０７ ０，０７ 増感色素　■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤　Ｇ 増感色素　■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤　Ｈ 増感色素　■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤　■ ３、　５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０、０４２ ０、２８ １、１０ 銀 ０、４５ ２、ｌＸ１０−’ ０、１５４ ０、００　？ ０、０５ ０、７８ 銀 ０、７７ ２．２ＸｌＯ−’ ０、２０ ０、０７ ０、６９ 銀 ０、２０ Ｕ−４０，１１ Ｕ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．　５μｍ）　　　　　　０．　５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成分
の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加した
。

ＥＸ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ 虫！ゴＬ猷惣 ＥＸ−６ Ｃ／ ＥＸ−７ ＥＸ Ｉ Ｘ ＩＯ ｌ Ｘ−１２ Ｘ ３ ｌ −４ （ｔ）Ｃ＊　Ｈｅ （ｔ）Ｃ＋　Ｈｅ ｘ：ｙ＝７０：３０　（ｗｔＸ） −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ ブチルフタレート ＢＳ−３ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −１ ＣＨ，＝ＣＨ−８ｏ、−ＣＨＩ　−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

廖 ＣＨ，＝ＣＨ−８ｏ、−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

Ｘ−１４ 比較化合物（特開昭５９−１７１９５６記載）試料１０
１の層９および層ｌＯを第１表に示すように素材の種類
と塗布量を変更した以外は同様にして１０２〜１１０を
作製した。第１表において例えばＸＩ／３とは塗布量を
１／３に減らすことを意味する。

これらの試料を、ＭＴＦ測定用パターンを通して露光し
、後述の処理を通した後、ミクロデンシトメーターで濃
度測定して２５サイクル／ｍの周波数におけるＭＴＦ値
を求めた。

また未処理試料に対して５ｍ１間隔で縦横にカッターナ
イフで格子状に傷をつけた後、セロテープを貼り付けて
引きはがした。このとき感材層の中で剥離した面積を求
め表１に記した。もちろん数字の小さい方が良い。

一方、未処理試料を５０℃８０％７日保存したものと、
室温経時のものとの処理後の濃度差を比較し△Ｄとした
。△Ｄは、室温品の濃度が１．　０になるのと同じ露光
量の点の強制経時品の濃度の差とした。

第１表から、本発明の試料ではシャープネス、膜質、経
時濃度変化の全てを満足する優れた性能であることが判
る。特にシャープネスが著しく良いのは、商品価値とし
ても大きな特徴となる。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはｇ　／　ｒｄ単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．　５
ＥｘＭ−８・−・・　０．０８ ＵＶ−１・・・−・・０．　０３ ＵＶ−２・−・・−・０．　０６ Ｓｏｌｖ−２−−−・・−０，０８ ＵＶ−３・・・−・　０．０７ Ｃｐｄ−５川・・−６Ｘ１０−’ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．　５
ＵＶ−１−・・・・・０．　０３ ＵＶ−２・・・・・・０．　０６ ＵＶ−３・・・・・・０．０７ ＥｘＦ−１・−・−・０．００４ Ｓｏｌｖ−２−０，０７ Ｃｐｄ−５・・・・・・　６Ｘ１Ｇ−’第３層（第１赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・・
・・・　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・
・・　０．８ＥｘＳ−１・・・・・・１．０ＸＩＯ−’
ＥｘＳ−２−３，ＯＸ　ｌ　Ｏ−’ ＥｘＳ−３・・・・・・　　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３・
・・・・・　０．２２ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．０２ ｃｐｃｉ−ｓ　　　　　　　　　　・・・・・・　３ｘ
ｌＯ−’第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０，５５μｍ１球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）　　塗布銀量・・
・・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　１．２６ＥｘＳ−１・−・−１ｘ１Ｏ−’ ＥｘＳ−２・・・・・・　　３ＸｌＯ−’ＥｘＳ−３−
ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３・・・・・・　０．３３ ＥｘＣ−４・・・・・・０．　０１ ＥｘＹ−１５・・・・・・　０．０Ｉ ＥｘＣ−７−−−・−・０．　０４ ＥｘＣ−２−−・・−・Ｏ，０Ｒ ３ｏｌｖ−１−−−０，０３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　５ＸｌＯ−’第５層（第３赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量・・
・・・・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　０．８ＥｘＳ−１−−・−ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２・−−−−−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３−＝−１ｘｌＯ−’ ＥｘＣ−５−・・−・−０，０５ ＥｘＣ−６・・−・０．　０６ Ｓｏｌｖ−１−・・−・０．　１５ Ｓｏｌｖ−２・・・・・・　０．０８ Ｃｐｄ−５・・・・・・　３ＸＩＯ−’第６層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　ｌ、　　
０Ｃｐｄ−５・・・・・・　４Ｘ１０−’ＥＸ−５（実
施例−１）　　　　−・・・・−０，１０Ｃｐｄ−４・
・・・・・　１．２３ Ｓｏｌｖ−１−−−−・・０．　０５ Ｃｐｄ−３・・・・・・　０．２５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量・
・・・・・　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　・
・・・・・　０．４ＥｘＳ−４・・・・・・　　５Ｘ１
０−’ＥｘＳ−６・・・・・・０．３ＸｌＯ−’ＥｘＳ
−５−・−・−・　　２Ｘ１０−’ＥｘＭ−９・・・・
・・　０．２ ＥｘＹ−１３・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−８−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−０，２ Ｃｐｄ−５・・・・・・　２Ｘ１０−’第８層（第２緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ１球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量・・
・・・・　０．６ゼラチン　　　　　　　　　　・・・
・・・　０．８ＥｘＳ−４・・・・・・　　５ＸＩＯ−
’ＥｘＳ−５−２ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−６−０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９・・・・・−０，２５ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−１０・・・・・・　０．０１５ＥｘＹ−１３・
−・・・−０，０４ Ｓｏｌｖ−１・−・・−・　０．２ ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　・・・・・・　３Ｘ１０
−’第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布銀量
・・・・・・　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・・・・　１．　　。

ＥｘＳ−４−＝・２．ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５−−＝２．０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６・−−−−−０，２ｘｌＯ−’ＥｘＳ−７−
３，ＯＸ　ｌ　Ｏ−’ ＥｘＭ−１１・・・・・・　０．０６ ＥｘＭ−１２−・・−０，０２ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０２ Ｓｏｉｖ−１−−−−−−０，２０ Ｓｏｌｖ−２・・・・−０，０５ ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　　・・・・・・　４Ｘｌ
Ｏ−’第１Ｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　０．９黄
色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・　０．０５Ｅ
Ｘ−５（実施例−１）　　　・・・・・・　０．２Ｓｏ
ｌｖ−１−−−−・・０．　１５ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸｌＯ−’第１１層（第１
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．　０
ＥｘＳ−８・・・・・・　　２ＸｌＯ−’ＥｘＹ−１５
−０，９ ＥｘＹ−１３−・−０，０９ Ｓｏｌｖ−１−−・・−・　０．　３ Ｃｐｄ−５・・・・・・　４ＸｌＯ−’第１２層（第２
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量・・・・・・　０．５ゼラチン　　　　　　　　　・
・・・・・　０．６ＥｘＳ−８−−−・・・　　ｔｘｔ
ｏ−’ＥｘＹ−１５・・・・・・　０．１２ Ｓｏｌｖ−１−・−−−−０，０４ ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　・・・・・・　２Ｘ１０
−’第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）　　　　　　　　・・・・・・　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・・・・　０．８ＵＶ−３・
・・・・・　０．ｌ ＵＶ−４・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−５・・・・・・　０．２ Ｓｏｌｖ−３・−−・０．　０４ ｃｐｃｔ−ｓ　　　　　　　　　　・・・・・・　３Ｘ
１０−’第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　０．９ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．　５μｍ）　　　　・・・・・・　０．２Ｃ
ｐｄ−５−−−・・・　４Ｘ１０−４Ｈ−１・・・・・
・　０．４ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−４： ＵＶ−５： ５ｏｌｖ−１ニ リ ン酸 ト リ クレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３： フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： （ｉ）Ｃ＝　Ｈａ　０ＣＯＮＨ ＥｘＣ−５： Ｉ ＥｘＭ−９： ＥｘＭ ｌＯ： ｌ ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： ＣＩ ＥｘＹ−１３： ＥｘＹ−１４： Ｈｓ ＣＩ）ｄ−１： Ｃ＠　Ｈ＋５（ｎ） 献 Ｈ ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： Ｈ−１： ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ、−ＣＨ，＝Ｃ０ＮＨ−ＣＨ。

ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ，−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

試料２０１と同様にして、表２に示す内容のみを変更し
て試料２０５までを作成した。これらの試料について実
施例−１と同様にしてシャープネス（ＭＴＦ値）、膜質
、経時濃度変化を測定し、結果を表３に示した。

表３から明らか、なように、本発明の試料ではシャープ
ネス、膜質、経時濃度変化の全てを満足する優れた性能
であることが判る。

表 ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
   記一般式〔 I 〕で表わされるカプラーと下記一般式〔
   Ａ〕で表わされる化合物もしくはそのアルカリ不安定プ
   レカーサーとを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基またはアリ
   ールオキシ基を表わし、Ｒ＿２はアシル基、スルホニル
   基を表わす。▲数式、化学式、表等があります▼は▲数
   式、化学式、表等があります▼ なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
   ン基の場合Ｒ＿３、Ｒ＿４が置換している炭素原子がカ
   プラー母核に連結しており、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子
   、アルキル基又はアリール基である。 但しＲ＿３とＲ＿４が同時に水素原子であることはない
   。Ｘはアリールオキシ基、アルコキシ基、又は１−アゾ
   リル基、アルキルチオ基、アリールチオ基である。 Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸが２価の基となりビス体を形成
   してもよく、また一般式〔 I 〕で表わされる部分がビ
   ニル単量体に含まれる時はＲ＿１、Ｒ＿２またはＸのい
   ずれかは単なる結合、または連結基を表し、これを介し
   てビニル基に結合する。）一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂは水素原子、ハロゲン原子、スル
   ホ基、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル
   基、スルファモイル基を表わし、またＲ＿ａとＲ＿ｂは
   共同して炭素環を形成しても良い。Ｘは−ＣＯ−又は−
   ＳＯ＿２−を表わす。Ｒ＿ｃはアルキル基、アリール基
   、複素環基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アミノ基を表わす。Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂ、Ｒ＿
   ｃの炭素数の合計は１０以上である。一般式（Ａ）の化
   合物は実質的に無色であり、現像主薬とのカップリング
   反応により色像を形成することはない。