JPH02125252A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明は新規なシアン色素形成カプラー全含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写ＪＸ感光材料に露光を与えたあと発色現
像することにより酸化された芳香族−級アミン現傷薬と
色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。一
般に、この方法においては減色法による色再現法が使わ
れ、青、緑、赤を再現現する穴めにはそれぞれ補色の関
係にあるイエａ、マゼンタ、およびシアンの色画像が形
成される。シアン色画像の形成には、フェノール誘導体
、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く用い
られている。カラー写真法においては、色形成カプラー
は現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もしく
はその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形成
されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非拡
散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは弘
当量カプラー、すなわち１モルの色素全形成するのに化
学量論的に弘モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。

一方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するも
のＶ′ｉλ当なカプラー、すなわち１モルの色素を形成
するのに現像核を有する／’ｌロゲン化銀を化学量論的
に２モルしか必要としないカプラーであり、したがって
弘当竜カプラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀
ｔを低減でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時
間の短縮が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭
度が向上する。

シアン色素形成カプラーとして知られているフェノール
系カプラーあるいけナフトール系カプラーは、発色現像
によって生成した色画像の熱あるいは元に対する堅牢性
が低かったり、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂
白液を用いて現像処理し次場合に発色濃度の低下を生じ
る欠点が指摘されている。このような欠点を改良するた
めに２位にフェニルワレイド基金有し、さらに５位にカ
ルボンアミド基を有するフエ／−ル系シアンカプラーが
提案された。これらのカプラーは例えば特開昭６１．−
１ｓｊ／３４１号、同３７−．２０≠！≠３号、同３７
−２０弘！弘弘号、同５７−λＯ≠！≠ｊ号、同Ｋｌ’
−３３２μり号、同！♂−３３ＪｊＯ号等に開示されて
いる。これらのカプラーから得られる色素は希薄状態で
は吸収のλｍａｘが６３０−６！Ｏｎｍの短波長の吸収
全示しながら、フィルム中の濃厚状態ではおよそ６７０
〜７１０ｎｍにｂｑｔｈｏｃｒｏｍｉｃ　５ｈｉｆｔす
る特異な挙動全示すことが知られており、写真系ではこ
の現象が積極的に利用されてきた。

言うまでもなく、カラーネガフィルムに用いられるシア
ン色素の吸収のλｍａｘはｔりＯ〜７００ｎｍ程度が好
ましく、また緑色光の吸収が少なく吸収の色素濃度依存
性が小さいものが好ましい。

（発明が解決しようとする課題） 近年の高性能が要求されるカラー感光材料においては′
＠Ｂピの色素の吸収特性のみならずカプラー自身の高い
発色性が強く求められた。しかし、色素の優れｆｒ：、
吸収特性とカプラーの高い発色性の両立の実現は困難で
あった。多くの４曾、発色性を同上させようとすると色
像の吸収が短波長化したり吸収の色素濃度依存性が大き
くなり、逆に、吸収特性を同上させると発色性が低下す
る現象となった。この問題を解決する目的で檀々の提案
がなされている。特開昭！ター１０！乙４ｔ≠号及び同
ｊター１ｉｉｔ≠３号にはスルホニル基を含むバラスト
基が、同！ター／／／６１１ｔ≠号にはスルフィド基金
含むバラスト基が、同ｔ／−７２２４ｔｊ号には３−シ
アノ−ハロゲン置換フェニルウレイド基が同６１−７よ
３ｊＯ号には弘−アルキルスルホニル−ハロゲン置換フ
ェニルワレイド基が、欧州特許（ＥＰ）第２７／３２３
号にはベンゼンスルホンアミド基まｆＣＨＮ−フェニル
スルファモイル基を含む特定のバラスト基が、同第２７
／３２参号にはスルホニル基を含む特定のバラスト基が
、同第２７／３．２！号には環状カルボンアミド基から
なるバラスト基がそれぞれ開示されている。

しかし、これらはいずれもシアン色像の優れた吸収特性
とカプラーの高い発色性の両立を達成するものではなか
った。

従って本発明の目的はシアン色素像の吸収特性に優れ、
かつ発色性に優れたシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課＠を解決するための手段） 仙記本発明の目的は、下記一般式で表わされるシアン色
素形成カプラーを少なくとも一棟含有すること’ｌ徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成される
。

（式中、Ｒ１は炭素原子数／〜２２の置換もしくは無置
換の直鎖もしくは分岐鎖状アルキル基、３〜ｒ員の置換
もしくは無置換のシクロアルキル基まｆｃ＃″ｔアルキ
ル成分もしくはアルコキシ成分中の炭素原子数／〜２０
のアルキルカルボニル基もしくはアルコキシカルボニル
基ヲ六わし、Ｒ２はＲ１と同じ意味の基または水素原子
を宍わし、Ｒ３は炭素原子数／〜２≠の置換もしくは無
置換アルキル基、３〜を負の置換もしくは無置換シクロ
アルキル基、炭素原子数ｔ〜コ弘の置換もしくは無置換
アリール基またＦ′ｉ３〜ｒ負の置換もしくは無置換複
索環基を表わし、Ｚは水素原子または芳香族第１級アミ
ン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基を表わす。） 前記一般式に示すように、スルホニル基’を含ｔｒ特定
のバラスト基と３−りＯロー≠−シアノフェニルウレイ
ド基の組み合わせにより色素画像の優れた吸収特性とカ
プラーの優れ次発色性の両立が可能であることは驚くべ
きことであり、従来の知識からに予想できないものであ
る。

以下に本発明の化合物について詳しく説明する。

一般弐においてＲ１は炭素原子数／−２２の置換もしく
は無置換の直鎖もしくは分岐鎖状アルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル）、３〜ｒ員の
ｒｔ換もしくは無置換シクロアルキル基（例えばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル）ま７’ＣＨアルキル成分もしくはアルコキシ成分
中の炭素原子数／〜−〇のアルキルカルボニル基（例工
はアセチル、）ａ／ｌ！ノイル、ブタノイル、λ−エテ
ルヘキサノイル）もしくはアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）’ｔ−懺わ
す。几２は几１と同じ意味の基または水素原子を表わす
。Ｒ３は炭素原子数／〜λ弘のｒｌを換もしくは無置換
アルキル基（例えばメチル、エチル、ベンジル、オクチ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）、３〜ｒ
員の置換もしくは無置換シクロアルキル基（ｍｌえばシ
フ０ｉａビル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル）、炭素原子数ｚ〜！弘の置換もしくは無置換
アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、／−す７−
７−ル、ｐ−フェニルフェニル、ｐ−ドテシルオキシフ
ェニル、ｐ−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、ｍ
−ペンタデシルフェニル。

ｐ−ヘキサテシルスルホニルオキシフェニル、ｐ−ヘキ
サデシルオキシカルボニルフェニル、ｍ−ヒドロキシフ
ェニル）またけ３〜♂員の置換もしくは無置換複索環基
（例えばフリル、チエニル、キノリル、ピリジル）を表
わす。几１、Ｒ２またはＲ３が置換されている場合には
置換基としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボ
ンアミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルボ
ニル基、ウレイド基、アルコキシカルｌニルアミノ基等
がある。

几ｌけ好ましくは炭素原子数／−，２０のアルキル基で
あり、Ｒ２１ｊ好ましくは炭素原子数ノ〜≠のアルキル
基である。さらに好ましくは几１が炭素原子数２〜／ｌ
のアルキル基であり、がっ几。

が水素原子である場合である。Ｒ３は好１しくけ炭素原
子数／〜コ弘のアルキル基ま′ｆｃは炭素原子数２−λ
グのアリール基であり、Ｒ１がメチル基のときは几３は
アリール基が好ましく、几１が炭素原子数−以上の置換
基のときは几３はアルキル基が好ましい。Ｒ１，）（１
２，及び几３の組み合わせの中で最も好ましい組み合わ
せは几１が炭素原子数λ〜／弘のアルキル基、几２が水
素原子でＲ３が炭素原子数／〜２弘の＠／級アルキル基
である組み合わせである。

一般式においてＺは水素原子またはカップリング離脱基
ｔｉわす。２がカップリング離脱基である場合、このよ
うな基はカプラーの発色性を変えたり、離脱して機能（
例えば現像抑制、現像促進、カブリ作用、漂白抑制、漂
白促進、定着促進、層間効果、色補正等）を発揮するよ
うに選択される。

カップリング離脱基の例としてハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素原子数７〜
コ≠のアルコキシ基〔例えばメトキシ、エトキシ、カル
ボキシエトキシ、ｌ−カルボキシエトキシ、ヒドロキシ
エトキシ、（エトキシカルボニル）メトキシ、（Ｎ−メ
トキシエチルカルバモイル）メトキシ、２，２．２−）
リフルオロエトキシ、シアノメトヤシ、／−（メトキシ
カルボニル）エトキシ〕、炭素原子数ｚ〜、２≠のアリ
ールオキシ基〔例えば≠−メトキシフェノキシ、μｍオ
クチルオキシフェノキシ、≠−（／、／。

３．３−ニドラメチルブチルラフエノキシ、≠−（３−
カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、≠−メチルス
ルホニルフェノキシ〕、炭素原子数７〜２！１ｔのアル
キルチオ基〔例えばカルボキシメチルチオ、コーカルボ
キシエチルチオ、−一ヒドロキシエテルチオ、λ−（Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノ〕エチルチオ、ヘキサデシルチオ
〕、炭素原子数６〜２１Ｉｔのアリールチオ基〔例えば
≠−ドデシルフェニルチオ、３−カルボキシフェニルチ
オ〕、炭素原子数２〜コ弘のアシルオキシ基〔例えばア
セトキシ、ベンゾイルオキシ〕、炭素原子数／〜コ≠の
スルホニルオキシ基〔例えばメチルスルホニルオキシ基
、フェニルスルホニルオキシ基〕、炭素原子数λ〜、２
１１ｔのアルコキシカルボニルオキシ基〔例えばメトキ
シカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ〕、炭
素原子！！／−，２≠のカルバモイルオキシ基〔例えば
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシ〕、炭素原子数２〜２４ｔの複素環基〔例え
ばｌ−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−λ−イル基
〕、炭素原子数２〜−μの複素環チオ基〔例えば／　−
エテル−／、λ、３．参−テトラゾールーよ一イルチオ
、／−フェニル−／、λ、ｊ、４Ｌ−テトラゾール−よ
一イルチオ、！−メチルー／、３．≠−オキサジアゾー
ルーコーイルテオ、ペンゾチアゾールーーーイルチオ、
ｊ−メチルチオ−／、３゜μｍチアシアシールー−−イ
ルチオ、ｊ−アミノ−／、３，４Ｌ−テアジアゾールー
コーイルチオ〕、炭素原子数／〜コ≠のスルホンアミド
基〔例えばトルエンスルホンアミド〕等がある。Ｚで表
わされる好ましいカップリング離脱基は塩素原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基及びアルキルチオ基である
。

本発明のカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

エ 工 工 工 ＝ 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 ＝ 工 工 上式におけるＲ１、Ｒ２、几３及び２は前記一般式にお
ける几１、Ｒ２、几３及びＺに同義であり、Ｒはメチル
、エチル、ブチル等の低級アルキル基金表わし、Ｘはハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子、沃素原子）を表わし
、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属のカチオン
（Ｎａ、に等）を表わす。

（Ｓ−／／）から（Ｓ−／Ｊ）への酸化には過酸類（例
えばｍ−りａａ過安息香酸）や過酸化水系が用いられ、
（Ｓ−２’）から（Ｓ−３）への還元、（ｓ−ｇ）から
（Ｓ−７）への遣尤に＃−１ｔ接触水添や鉄粉による還
元が行なわれる。（Ｓ−／、２）から（８−／ｊ）への
変換にはオキザリルクロリド、チオニルクロリド、オキ
シ塩化リン、五塩化リン等が用いられる。

合成例　例示カプラー／の合成 水冷下濃硝酸２１９に濃硫酸７弘７を滴下し、ついで０
−クロ０ベンゾニトリル２７．ｔｌ’ｅ少しずつ加えた
。この間内温が約４ｔｏ”ｃまで上昇する６２時間攪拌
の後反応液を氷水にあけ、析出した結晶全濾過、水洗、
乾燥することにより（Ｓ−−２）ｔｌ−、？Ａ、ｔノ得
た。

鉄粉ハリ、塩化アンモニウム／りにイソブロノノール４
ｔ００ｄ汲び水４ＬＯｔｌを加え窒素気流下加熱還流し
た。（８−２）３１．、ｊ９を加え３時間還流した。反
応液をセライトをしいたヌッチェで濾過り、　Ｆ液を濃
縮した。析出した結晶全戸遇し、水洗、乾燥することに
より＜５−３）２．ｚ♂ｙ得た。

（Ｓ−ｊ）２１ｒｙ及びヒリジ７／　７　、３；９に、
２００ｐｒｌのアセトニトリルに溶解し、水冷下りａル
炭酸フェニル３／、７９を部下した。−時間攪拌の後、
反応液に３００ｄの水全加えた。析出した結晶全濾過、
水洗、乾燥する仁とにより（Ｓ−＜Ｌ）全ｌＡ２１ｉ得
た。

（Ｓ−≠）２７．３Ｐ％２−アミノー！−ニドａフェノ
ール（Ｓ−よ）／ｊ、４１９、イミダゾール０．７９に
アセトニトリル３００ｔｌｆ加え窒素気温下を時間加熱
還流した。反応液を室温まで放冷し、析出した結晶’ｒ
濾過、乾燥することにより（Ｓ−Ｊ、ＺＨ水水魚原子　
′ｆ：３０Ｋｐ得次。

鉄粉？、６ノ、塩化アンモニウム０．Ｊ′ノに水１０ｓ
ｒｔ及びイソゾロノにノール／　００　ｄ　ｆ　加え、
窒素気流下加熱還流した。（ｓ−ｇ）ｇ、７ｙｔ−加え
３時間加熱還流した。セライ）ｋしいたヌッテ工で反応
液を戸遇し、戸液を濃縮することにより（Ｓ−７）＝ｉ
　イ咎フ１：。

ヘキサデシルメルカプタン（Ｓ−♂）！／、７ノ、−−
ブａモ酪酸エチル（Ｓ−タ）ｌＩＬ乙、ｒノをエタノー
ル１００ｒｕｌに溶解し、窒素気流下室温で水酸化ナト
リウム？、♂１の水ｔｒｏｌＬｔ溶液を滴下した。７時
間攪拌の後、水酸化ナトリヮムｌ乙りのテトラヒドロフ
ラン、２００ｓｔ、メタノール／Ｊ″Ｏｍｌ溶液を加え
た。２時間攪拌の後反応液全濃縮し、析出した結晶を濾
過した。結晶をｊＯｄの濃塩酸と６００ｓｔｌの水の混
合液に分散し、７時間攪拌の後濾過、水洗、乾燥するこ
とにより（Ｓ−７／、Ｒ１＝＝エチル、Ｒ２＝水累原子
、Ｒ３＝ヘキサデシル）を６２．ｔり得た。

（Ｓ−／／）！、２．ｒ！に酢酸３００ｍ１’ｒニアＪ
ｒＪえ、ｌ０℃に加熱し、タングステン酸ナトリウムの
希水酸化ナトリウム溶液を加え、ついで３／％過酸化水
素水３りｙを滴下した。滴下後２時間′ＩＪＯ熱攪拌し
、室温１で放冷した。析出した結晶全濾過、乾燥するこ
とにより（Ｓ−／、２）をよタノ得た。

（Ｓ−／コ）７．よノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
０１ｊｄ全塩化メチレンｊｏνに溶解し、室温で攪拌し
ながら、そこへオギザリルクロリト２、ｔりを滴下した
。７時間攪拌の後端縮し、前記（８−７）、Ｎ　、Ｎ−
ジメｆｋ７ニリ７３．０ノのア七トニトリルタＯａｌ溶
液に窒素気流下室温で滴下した。２時間攪拌の後１００
ｓｔｌの酢酸エチルを加え、抽出、水洗した。酢酸エチ
ル溶液を濃縮し、アセトニトリルから晶析することによ
り目的とする例示カプラー／を７．！り得な。融点は／
３ｔ〜７３♂℃であった。尚、本カプラーの構造はＨＮ
Ｍ几スペクトル、ＭＡ８８．スベク）ル、９び元素分析
により決定した。

本発明のシアンカプラーは感光材料の感光性、非感光性
いずれの層にも祭加することができ、感光性の層に添加
する場合青感層、緑感層、赤感層のいずれの層にも添加
できるが特に赤感性層（赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）
が好ましい。

本発明のシアンカプラーの感光材料への添加量は０．０
／−／９／ｒｒ？、好ましくはｏ、ｏｔ〜ｏ。

３Ｐ／Ｗ？、より好ましくげ０．／〜０　、３　Ｐ／ｎ
ｌである。

本発明のシアンカプラーはλ種以上混合して用いてもよ
く、また他の公知のシアンカプラー、例エハコーアルキ
ルカルバモイルー／−ナフトール系シアンカプラー１．
２−アリールカルバモイル−／−ナフトール系シアンカ
プラー、λ−９レイドフェノール系シアンカプラー（例
えば米国特許第Ｖ、３３３　、タタタ号、特開昭！；７
−２０≠！≠３号、同！７−．２０弘ｊｌＡμ号、同よ
７−λＯ≠！４ｔ！号、同７／−７１２弘！号等に記載
のカプラー）やよ−アミド−／−ナフトール系シアンカ
プラー（例えば特開昭６Ｏ−２３７Ｉ／Ｌ≠ｒ号、同１
、／−／！３６１１−０号、同１．／−／≠３！に’７
４ｊｒ等に記載のカプラー）等と併用してもよい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化恨写真怒光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化根感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高怒度
緑感光性層（ＧＨ）　／低域度緑感光性層（ＧＬ）／高
皐１”去取平件廣　（９Ｈ）　／油取ば去牽トキ性面（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇｌｌ／Ｒ１（
／ＲＬの１傾、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／Ｇｉ、／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中におい゛て方搏汰よｊＱ雌れた側から中
皐度■剖層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁１“１．・乳剤製
造（Ｅ＋ｎｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎα１８７１６　（１
９７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎ
ｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｎ＋１ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅＬ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎ’ｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉ
ｏｒ＋＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・ア′ンド・エンジニアリ
ング（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４９２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４，２２６号、同４，４１４、３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、゛内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン根、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１１
１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益皿徂且短　　　股Ｈ且３　　ＲＤ月ユＪ■　化学増感
剤　　　２３頁　　　６４８頁右横２　感度上昇剤　　
　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁
　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　　　６４９頁
右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右拾１〜
フィルター染籾、　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左憫ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右拾１１２　　塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　６５０頁右憫表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第、３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ（Ｌ　２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
α２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号
、米国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０．
６５４号、同第４，５５６．６３０号、−〇（ＰＣＴ）
　８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開筒３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１　、’３
６５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４
４６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．
７５３，８７１号、同第４，４５１．５５９号、同第４
．４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第
４　、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４　、００４　、９２９
号、同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３　、２３４　、５３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、同第４，４０９，３
２０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３０
２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許第４．７７４，１８
１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５’Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）アミドｌ　（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２ブ
トキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルアニリンなど）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以
上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出＠　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

前述のＲＤ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、
　１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ１７！が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５゛Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）＋　１９巻
、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／□
は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、この７１／
□の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができ潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はρトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール頚、ベンゾチアゾ・−ル類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、■−フェニル３−ビラプリトンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１
，１−ジホスホン酸、ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
で、あることが−射的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５
００−以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前ｌｖ宇ＭｂＪＬ卯すスー、＋−Ｖ
Ｌす遭白宇害に几卯ブ娶帽白刃几理することも目的に応
じ任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（■）
、コバル）　（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合
物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１Ｅ１号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６、４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物頻；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９
５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好宇乙い− 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることが７去る−すｒ−緋Ｆ−’Ｉ昭５７−只、
５ｄ！暑に紀割のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー怒光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０八２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 以下に実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例１ セルローストリアセテート支持体上に、沃臭化銀乳剤０
．１１ｔｔｙＡり／ｒｒ？及び衣／に示すフェノール系
シアンカプラー全含有するゼラチン３．７Ｉｆ／ｒｒ？
を含む感光層を塗布し、試料上作成した。

各カプラーは半分の重量のジブチルフタレートに溶解・
分散させ、／、６２ｘ１０−３モルで塗布した。感光層
上には、ゼラチンｉ、ｏｒｙ７ｒｒ？よりなる保膿＋ｍ
ｔ−設け、各層にはゼラチン硬化剤である／９．２−ジ
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン及び界面活性
剤を冷加した。

各試料を階段状ウェッジを用いて露光し、下記の発色現
像液を用いて＋０℃で処理した後、停止させ、第二鉄Ｅ
ＤＴＡ塩溶液で漂白し、定着後、洗浄して階段状シアン
色素像を得た。各試料についてａ度及び分光吸収測定を
行なった結果全光／にまとめた。

発色現像液 に２８０３　　　　．２．０！ｌ Ｋ２ＣＯ３３０，０９ ＫＢｒ　　　　　　／、、２！９ ＫＩ　　　　　　　Ｏ８１，ｙ ≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン 硫酸塩　　　　　３．６ｊり 水を加えて　　　　／２ 比較用カプラー カプラーＡ（特開昭！６−乙ｊ／３弘号公報のカプラー
Ａ７） Ｕ５上１１、−ｔ カプラーＢ（特開昭！ター１ｏｒｔ４ｔ≠号公報のカプ
ラー■−２） カプラーＣ（特開昭より ／　０！Ａ４ｔ≠号公報の カプラ ｌ−７） カプラーＤ（％開昭６７−７２２μ５号公報のカプラー
６） カプラーＥ（特開昭ｔ／−７ココμ！号公報のカカプラ
ーＦ（特開昭ｔ３−ｉｔｉ≠ｊ１号公報のカプラー／１
６ｔ） 表１ ぢ 最大濃度比はカプラーＡを用いた試料の最大発色濃度（
Ｄｍａｘ）コ０ｇを基準とした相対値で表わした値。λ
ｍａｘは発色濃度約２．０における値であり、実用上１
ｓｌＯｎｍ以上が好ましく、６りＯｎｍ以上になると緑
色領域の不必要な吸収がさらに減少しより好ましい。

表／より本発明のカプラーに最大発色濃度が大きく、か
つ最大吸収波長（λｍａｘ）が十分に長波長であり、発
色性とシアン色素像の吸収特性の両面に優れたカプラー
であることは明らかである。

また、λｍａｘの発色ａ度依存性については比較カプラ
ー群では変化量がｌＯｎｍを越えるものもあるのに対し
、本発明のカプラー群ではいずれもｌＯｎｍ以下であり
、この点でも本発明のカプラーが優れていることがわか
った。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料２０１を作成した。

（怒光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド恨については銀の
ｇ／ｒｒ（単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内の／Ｓロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　・・・・・・　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・　１．３Ｅｘ
Ｍ−８・・・・・・　０．０６ ＵＶ−１・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−２・・・・・・　０．２ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１−−・−０，Ｏｌ ５ｏｌｖ−２−−０，０１ 第２層（中間Ｎ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　　・・・・・・　０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．　５
ＵＶ−１・・・・・・　０．０６ ｔＪＶ−２・・・・・・　０．０３ ＥｘＣ−２＝　　０．０２ ＥχＦ−１・・・・・・　０．００４ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　１ Ｓｏｌｖ−２＝　　０．０９ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量・・・
・・・　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・
・・　０．６ＥｘＳ−１・・・・・・　Ｌ　　０ＸＩＯ
−’ＥχＳ−２・・・・・・　３．０ＸＩＯ−’ＥχＳ
−３・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＣ−３・・・・・
・　０．０６ ＥｘＣ−４・・・・・・　０，０６ ＥｘＣ−７−・０．　０４ ＥｘＣ−２・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１−０，０３ Ｓｏｌｖ−３・・・・・・　０．０１２第４層（第２赤
怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　５モル％、内部高Ａｇｔ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　塗布銀量−・・・
・　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・
　０．５ＥｘＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ
−２−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３−ｌＸｌ０−’ ＥｘＣ−３・・・・・・　０．２４ ＥｘＣ−４・・・・・・　０．２４ ＥｘＣ−７−−・−＝−０，０４ ＥｘＣ−２−−−−−−０，０４ Ｓｏｌｖ−１＝＝−０，１５ Ｓｏｌｖ−３−０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ　　１０モル％、内部筒Ａｇｌ型
、球相当径０．８μｍ、球相当径の変動係数１６％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．３） 塗布銀量　・・・・・・　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−１・・・・・・　ｌＸｌ０−’ＥｘＳ−２・・・
・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−３−＝　　ｌＸｌ０−’ ＥχＣ−５・・・・・・　０．０５ ＥｘＣ−６・・・・・・　０．ｌ ５ｏｌｖ−１−・−０，０１ Ｓｏｌｖ−２−−・・０．　０５ 第６Ｎ（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｃ
ｐｄ−１・・・・・・　０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝＝・０．　０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０４３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 塗布Ｓ艮ｉｔ　　　・・・・・・　　０．３０ＥｘＳ−
４＝　　５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６＝＝＝　　０．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５叫−
２Ｘ１０−’ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．　　
ＯＥｘＭ−９・−−−−・０．　２ ＥｘＹ−１４−＝・＝　　０．　０３ ＥｘＭ−８・＝・＝　　０．０３ Ｓｏｌｖ−１＝　　０．　５ 第８暦（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部筒Ａｇｌ型、球
相当径０．６μｍ、球相当径の変動係数３８％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比４〕 ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＥχＳ−６ 塗布銀量 ０．４ ０．５ ５ＸｌＯ−’ ２Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９−＝　　０．２５ ＥｘＭ−８−−・０．０３ ＥｘＭ−１０・・−・　０．０１５ ＥｘＹ−１４・・・・・・　０．０１ Ｓｏｌｖ−１・・・・・・０．２ 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　６モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．０μｍ１球相当径の変動係数８０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１．２） 塗布ｉ艮１１　　・・・・・・　　０．８５ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・　１．０ＥｘＳ−７−
＝　　３．ｓｘ、ｔｏ−’ＥｘＳ−８’−＝　　１．４
Ｘ１０−’ＥｘＭ−１１・・・・・・　０．０１ ＥｘＭ−１２・・・・・・　０．０３ ＥｘＭ−１３・・・・・・　０．２０ ＥｘＭ−８・・・・・・　０．０２ ＥｘＹ−１５−＝　　０．　０２ Ｓｏｌｖ−１・−＝　　０．　２０ Ｓｏｌｖ−２−・−・　０．０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．２黄
色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・　０．０８
ｃｐ　ｄ−２・・・・・・　０．ｌ ５ｏｌｖ−１−０，３ 第１１Ｎ（第１青怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面
体粒子） 塗布銀量　・・・・・・　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・　１．０Ｅ
ｘＳ−９・・・・・・　２×１０ ＥχＹ−１６・・・・・・　０．９ ＥｘＹ−１４−０，０７ Ｓｏｌｖ−１−−−−−−０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 塗布銀量　・・・・・・ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ＥｘＳ−９
・・・・・・ ＥｘＹ−１６・・・・・・ ５ｏｌｖ−１°゛°°°゛ 第１３１’！（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ＵＶ−１・
・・・・・ ＵＶ−２・・・・・・ ５ｏｌｖ−１・・・・・・ ５ｏｌｖ−２・・・・・・ 第１４層（第２保護Ｎ） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μｍ）　・・・・・・ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・ポリメチルメタクリレー
ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　・・・・・・Ｈ−１・・・
・・・ Ｃｐｄ−３・・・・・・ ０．５ ０．６ ＩＸＩＯ−’ ０、２５ ０、０７ ０．５ ０．４５ ０．２ ０．４ ０．５ ｃｐ　ｄ−４・・・・・・　０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料２０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ ２： ＥｘＦ−１： ＥｘＣ ２： Ｈ ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５： ＥｘＣ−６： Ｈ υ ＣＨ。

ＥｘＭ ９　： ＥｘＭ−１１： ＥｘＭ−１２： ＥｘＭ−１３： Ｃｐｄ−１： Ｃｐｄ−１ ＥｘＳ−１： Ｈ Ｈ υｉ ＥｘＳ ２　： ＥｘＳ ３　： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−６＝ ＥｘＳ−７： ＥｘＳ−８： ＥｘＳ−９： Ｈ−１： ＣＩｈ＝ＣＩ（−ｓＯｚ−ＣＩ（Ｚ−ＣＯＲＫ　−ＣＩ
（。

ＣＨ，＝　ＣＨ−Ｓｏ□−Ｃ１＋、　−Ｃ０ＮＨＣｌ。

Ｃｐｄ−３７ Ｃｐｄ−４： ■ 処理工程／ 工程　　　　　処理時間 発色現像　　　　３分／ｊ秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　−分７０秒 定　　着　　　　　り分２０秒 水洗（１１７分Ｏ！秒 水洗（２）２分１０秒 安　　定　　　　　／分Ｏ！秒 乾　　燥　　　　弘分２θ秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像ｉ） ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒトａキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨ９化カリワム 処理温度 ３ざ℃ ３１℃ 、２４Ｌ’Ｃ ３ｔ℃ ２ｔ℃ Ｊ４ｔ℃ ３ｔ℃ ！！℃ （単位り） ７．０ ３．０ ．０ ０Ｏ ０ｔ ・　ｊ″９ ヒトＱキシルアミン硫ｒｇ塩 ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒトＯキシエテルアミノ） ２−メチルアニリンｉ酸塩 水を刀ａえて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリワム三水塩 エチレンジアミ／四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（，２７％） 水を加えて Ｈ （定着液） ２　、弘 ≠　、！ ７．０２ ／　θ　、ｏＪ− （単位り） ｉｏｏ、　　θ ｉｏ、。

ｉ　４ｔ。

．０ ．０ 、ｊゴ 、Ｏλ 、Ｏ （単位ｙ） エチレンジアミン四酢酸二す Ｏ、！ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 ＜７Ｏ％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｉｏ’） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 水全加えて Ｉ−１ 処理工程コ ニ　程　　　　処理時間 発色現像　　　３分１３秒 ７、Ｏ ｊ　、０ ／７０．０ｙｄ １．０λ ６．７ （単位り） λ　、Ｏｄ ０．３ Ｏ，ＯＳ ／、Ｏ２ ｔ、ｏ−、ｒ、。

処理温度 ｊ／ｒ℃ 漂　　白　　　　１分００秒 漂白定着　　　　３分ｌ！秒 水洗（１１≠Ｏ秒 水洗（２）７分００秒 安　　定　　　　　　　　≠Ｏ秒 乾　　燥　　　　　７分７１秒 （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒドロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨワ化カリワム ヒドＯキシルアミン硫酸塩 弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒトミキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ ３λ℃ ３１”０ ３≠℃ ３≠℃ ｒ０Ｃ ５５℃ （単位り） ／、０ ３．０ ．０ ２Ｏ ９≠ 、！■ 、ｌＩｔ 、よ ／　　、０１゜ ｉｏ、ｏｒ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 美化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 （単位ｙ） ／２０．０ ／Ｑ０．０ １０．０ ０．０θｊモル アンモニア水（２７％） 水を加えて Ｈ （漂白定着液） 、Ｑｒｘｌ 、Ｏ２ ，３ （単位ｙ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニワムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す ！Ｑ、０ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　／λ、０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　λＩＩＬ０．０ｍｌ＜７０％） アンモニア水（，２７％）　　　　　　　ｌｒ、ｏｍｔ
水を加えて　　　　　　　　　　　　７．０２ｐ）１　
　　　　　　　　　　　　　　７．２（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ａ−ムアンドハ
ース社製アンバーライトＩ）Ｌ−／２ＯＢ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ，Ａ
−弘ＯＯ）全充填した混床式カラムニ通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し
、続いて二塩化イソシア２−ル酸ナトリウム２０ｑ／λ
と硫酸ナトリウム／！０ｔｒｐｌＡを添加した。

この液のｐＨＶｉ乙、β−７，６の範囲にある。

（安定液） （単位Ｐ） ホルホリン（３７％）　　　　　　　コ、Ｏｄポリオキ
シエチレン−ｐ−七　　　　〇、３ツノニルフェニルエ
ーテル （平均重合度ＩＯ） エチレンジアミン四酢酸二す　　　　Ｑ、０よトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｔｐＨｊ
、０−ざ６０ 試料２０／の第３層、第μ層及び第３層のシアンカプラ
ーＨｘＣ−３、ＥｘＣ−４１、ＥｘＣ−ｊ及びＦ、ｘＣ
−Ａｋ懺コに示すカプラーに変更した以外は試料２０／
と同様にして試料２０２〜λ１０を作製した。ただし表
２における（　）内の数字はｙ／イで衣わしたカプラー
塗布量である。

試料２０　／　−２／　０についてセンシトメトリー用
の露光を与え、下記処理工程ｌ及び処理工程コにより現
像処理を行なつ次。

本発明の試料２０２〜−１０は処理工程ｌ及び処理工程
２のいずれの処理においてもシアンの発色に優れ、堅牢
でかつ色相の優れた色素像を与えた。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重Ｎ塗布して多層カラー
感光材料３０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｄ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算
の塗布量を示す、ただし、増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す
。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．６Ｃｐｄ−３０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μｍ）０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１・　Ｏ第３層（低感度
赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径０
．３μｍ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略
す）１９％）１．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　３．０ＥｘＳ−１２，０ＸＩＯ−’ ＥχＳ−２１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，７ ＥｘＣ−２０，Ｉ ＥｘＣ−３０，０２ Ｃｐｄ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，８ Ｓｏｌｖ−２０，２ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第４暦（高怒度赤感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．７μｍ、変動係数１８％）１．２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　２．５ＥｘＳ−１３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，４５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，１５ ＥｘＣ−５０，０５ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，３ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　８Ｃｐｄ−
２０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０１ 第６層（低感度緑感乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．３
μｍ、変動係数１９％）０．４単分散沃臭化銀乳剤（沃
化銀７モル％、平均粒径０．５μｍ、変動係数２０％）
０．８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３．　０Ｅ
ｘＳ−４１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１ＸＩＯ−’ ＥχＭ−６０，２ ＥｘＭ−７０゜ ＥｘＭ−８０゜ ＥｘＣ−９０゜ ５ｏｌｖ−２１゜ ５ｏｌｖ−４０゜ ５ｏｌｖ−５０゜ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散状臭化１艮乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径
０．８μｍ、変動係数１５％）０゜ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１゜Ｅｘｔ−４０゜ ＥｘＳ−５２゜ ＥｘＳ−６０゜ ＥｘＭ−７０゜ ＥｘＭ−８０゜ ＥｘＣ−９０゜ ５ｏｌｖ−１０゜ ５ｏｌｖ−２０゜ ５ｏｌｖ−４０゜ 第８Ｎ（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．９ＣＰｄ−２０，２ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第９層（低感度前窓乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．３
μｍ、変動係数２０％）０．４単分散沃臭化銀乳剤（沃
化銀５モル％、平均粒径０．６μｍ、変動係数１７％）
０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．９Ｅχ
Ｓ−７１Ｘ１０−’ ＥｘＳ−８１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１０１゜２ ＥｘＣ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，４ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．５
μｍ、変動係数１４％）０．５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　２．２ｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＹ−１０ ＥｘＣ−３ Ｓｏｌｖ−２ 第１１層（第１保護層） ゼラチン ｐ　ｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μｍ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ｐｄ−８ ５Ｘ１０−’ ５×１０４ ０．４ ０、０２ ０．１ ０、２５ １．０ ０．２ ０．５ その他、界面活性剤Ｃｐｄ−７、硬膜剤Ｈ−１を添加し
た。

ＥｘＳ−１： ＥｘＳ−２： ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４二 ＥｘＳ−５： ＥｘＳ−６： ＥｘＳ ７　： ＥｘＳ−８： ＥｘＣ−４： ＥｘＣ ５： ＣｓＨ＋＋（をン ｘＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−８ ｌ ｘＹ−１０ ＥχＣ−３ ｒσ ｘＣ−９ ０Ｉ（ ｐｄ−１ へ＝＝＝千＝千金 ；１ｄ ｐｄ−３ ｐｄ−４ Ｈ Ｊｔｌ ｎ しＪｄＬＪ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ ｏｌｖ−１ Ｃ，Ｈ５ ｏｌｖ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ ｐ　ｄ−７ Ｃｐｄ ■ ＣＨ１＝　ＣＨ−Ｓｏ□−ＣＨ２ ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ 試料３０／の第３層及び第μ層のシアンカプラーＥｘＣ
−／％ＥｘＣ−≠及びＥｘＣ−ｊ’ｚｐ３に示すカプラ
ーに変更した以外は試料３０／と同様にして試料３０２
〜３１０全作製した。ただし表３における（　）内の数
字はｙ／ｒｒ？で表わし次カプラー塗布量である。

試料３０／〜３１０についてセンシトメトリー用の露光
を与え、実施例コの処理工程／及び処理工程λにより現
像処理を行なった。

本発明の試料３０２〜３１０け処理工程／及び処理工程
λのいずれの処理においてもシアンの発色に優れ、堅牢
でかつ色相の優れた色素像を与えた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｌう年７≧
１メ２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされるシアン色素形成カプラーを少な
   くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜２２の直鎖もしくは分
   岐鎖状アルキル基、３〜８員のシクロアルキル基または
   アルキル成分もしくはアルコキシ成分中の炭素原子数１
   〜２０のアルキルカルボニル基もしくはアルコキシカル
   ボニル基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿１と同じ意味の基また
   は水素原子を表わし、Ｒ＿３は炭素原子数１〜２４のア
   ルキル基、３〜８員のシクロアルキル基、炭素原子数６
   〜２４のアリール基または３〜８員の複素環基を表わし
   、Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱可能な基を表わす。）