JPH03188126A - ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 - Google Patents
ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物Info
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- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、新規なポリエステルアミド樹脂及びそれを含
有する金属への優れた密着性、高い光沢と硬度、良好な
折曲げ加工性と耐溶剤性を有し、特に耐汚染性に優れた
塗装鋼板用塗料組成物に関す る。
有する金属への優れた密着性、高い光沢と硬度、良好な
折曲げ加工性と耐溶剤性を有し、特に耐汚染性に優れた
塗装鋼板用塗料組成物に関す る。
[従来の技術J
亜鉛メツキ鋼板、冷延鋼板、アルミニウムメツキ鋼板等
に加工前に塗装を施したプレコート鋼板(以下PCMと
略す)は、塗装工程が簡便であること、均一な美しい塗
膜が得られること、コストダウンができることなどの利
点を有することから、屋根材、外壁材、家庭用電気製品
、事務用品等に近年その使用が増えてきている。特に最
近は、より要求性能の厳しい家電製品用の需要の伸びが
大き い。
に加工前に塗装を施したプレコート鋼板(以下PCMと
略す)は、塗装工程が簡便であること、均一な美しい塗
膜が得られること、コストダウンができることなどの利
点を有することから、屋根材、外壁材、家庭用電気製品
、事務用品等に近年その使用が増えてきている。特に最
近は、より要求性能の厳しい家電製品用の需要の伸びが
大き い。
PCMには高度の加工性が要求されるため、PCM塗料
用樹脂としては、加工性の良好な共重合ポリエステル樹
脂が使用されるようになってきた。
用樹脂としては、加工性の良好な共重合ポリエステル樹
脂が使用されるようになってきた。
このような共重合ポリエステル樹脂を使用した塗料の例
として次のものが知られている。芳香族ジカルボン酸及
び脂肪族ジカルボン酸とアルキレングリコールよりなる
共重合ポリエステル樹脂に、アルキルエーテル化ホルム
アルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が特公昭θ1−3
2351号公報に開示されている。また、多官能成分を
共重合した芳香族共重合ポリエステル樹脂にアルキルエ
ーテル化ホルムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が
特公昭57−23714号公報に開示されている。また
ビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド付加物を
共重合したポリエステル樹脂にアルキルエーテル化ホル
ムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が特公昭f32
−5487号公報や特開昭64−331E18号公報に
開示されている。
として次のものが知られている。芳香族ジカルボン酸及
び脂肪族ジカルボン酸とアルキレングリコールよりなる
共重合ポリエステル樹脂に、アルキルエーテル化ホルム
アルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が特公昭θ1−3
2351号公報に開示されている。また、多官能成分を
共重合した芳香族共重合ポリエステル樹脂にアルキルエ
ーテル化ホルムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が
特公昭57−23714号公報に開示されている。また
ビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド付加物を
共重合したポリエステル樹脂にアルキルエーテル化ホル
ムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が特公昭f32
−5487号公報や特開昭64−331E18号公報に
開示されている。
[発明が解決しようとする課題]
前記特公昭81−32351号公報に開示された塗料は
、密着性及び加工性には優れたものであるが、硬度が低
く耐溶剤性や耐汚染性も不足している。また前記特公昭
57−23714号公報や特公昭62−5487号公報
及び特開昭64−33168号公報に開示された塗料は
、硬度もある程度高いもので加工性や光沢も良好である
が、耐汚染性はやはり不十分であり、家電製品等の高級
品に使用できる高硬度で優れた耐汚染性を有するPCM
塗料用組成物は得られていない現状にある。
、密着性及び加工性には優れたものであるが、硬度が低
く耐溶剤性や耐汚染性も不足している。また前記特公昭
57−23714号公報や特公昭62−5487号公報
及び特開昭64−33168号公報に開示された塗料は
、硬度もある程度高いもので加工性や光沢も良好である
が、耐汚染性はやはり不十分であり、家電製品等の高級
品に使用できる高硬度で優れた耐汚染性を有するPCM
塗料用組成物は得られていない現状にある。
よって本発明は硬度と加工性のバランスが良く、光沢を
はじめ密着性や耐溶剤性が良好で、特に耐汚染性に優れ
た塗膜を形成する塗装鋼板用塗料を提供する目的でなさ
れた。
はじめ密着性や耐溶剤性が良好で、特に耐汚染性に優れ
た塗膜を形成する塗装鋼板用塗料を提供する目的でなさ
れた。
〔課題を解決するための手段]
その結果、上記の目的は塗料用溶剤に対する溶解性の優
れる新規なポリエステルアミド樹脂(A)と、アミノ樹
脂CB)を含有することを特徴とする塗装鋼板用塗料組
成物によって達成されることを見いだした。
れる新規なポリエステルアミド樹脂(A)と、アミノ樹
脂CB)を含有することを特徴とする塗装鋼板用塗料組
成物によって達成されることを見いだした。
すなわち本発明は下記一般式(I)で表わされるグリコ
ール10〜50モル%、エチレングリコール10〜60
モル%、その他のグリコール10〜80モル%からなる
グリコール成分と、芳香族二塩基酸からなる二塩基酸成
分より形成されるポリエステル単位(a)50〜99重
量%と、 ドデカンアミドおよび/またはウンデカンア
ミドであるポリアミド単位(b)1〜50重量%からな
り、0−ジクロルベンゼン/フェノール(容量比4/6
)の混合溶媒を用い、濃度1. 0%で測定した還元比
粘度(7751)/C)が0. 1〜1. 2 dl/
xであるポリエステルアミド樹脂及びそのポリエステル
アミド樹脂と7ミノ樹脂を含有する塗装鋼板用塗料組成
物である。
ール10〜50モル%、エチレングリコール10〜60
モル%、その他のグリコール10〜80モル%からなる
グリコール成分と、芳香族二塩基酸からなる二塩基酸成
分より形成されるポリエステル単位(a)50〜99重
量%と、 ドデカンアミドおよび/またはウンデカンア
ミドであるポリアミド単位(b)1〜50重量%からな
り、0−ジクロルベンゼン/フェノール(容量比4/6
)の混合溶媒を用い、濃度1. 0%で測定した還元比
粘度(7751)/C)が0. 1〜1. 2 dl/
xであるポリエステルアミド樹脂及びそのポリエステル
アミド樹脂と7ミノ樹脂を含有する塗装鋼板用塗料組成
物である。
(ただし、Rは水素原子またはメチル基を表わし、m及
びnは1〜3の整数である。) 以下、本発明の構成を詳述する。
びnは1〜3の整数である。) 以下、本発明の構成を詳述する。
本発明の新規なポリエステルアミド樹脂(A)は、ポリ
エステル単位(a)とポリアミド単位(b)からなる。
エステル単位(a)とポリアミド単位(b)からなる。
ポリエステル単位(a)は、前記一般式(1)で表わさ
れるグリコール10〜50モル%、エチレングリコール
10〜60モル%、その他のグリコール10〜80モル
%からなるグリコール成分と、芳香族二塩基酸からなる
実質的にグリコール成分と等モルの二塩基酸成分より合
成され、場合によっては少量の3価以上のポリカルボン
酸及び/あるいは3価以上のポリオールな共重合するこ
とも可能である。
れるグリコール10〜50モル%、エチレングリコール
10〜60モル%、その他のグリコール10〜80モル
%からなるグリコール成分と、芳香族二塩基酸からなる
実質的にグリコール成分と等モルの二塩基酸成分より合
成され、場合によっては少量の3価以上のポリカルボン
酸及び/あるいは3価以上のポリオールな共重合するこ
とも可能である。
前記一般式(I)で表わされるグリコール、すなわち4
.4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン(ビスフェ
ノールS)のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイド付加物が全グリコール成分中に占める割合が10
モル%未満である場合は、耐汚染性の改良が不十分であ
り、50モル%を超える場合は、塗料用溶剤に対する溶
解性が不十分となる。
.4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン(ビスフェ
ノールS)のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイド付加物が全グリコール成分中に占める割合が10
モル%未満である場合は、耐汚染性の改良が不十分であ
り、50モル%を超える場合は、塗料用溶剤に対する溶
解性が不十分となる。
また、エチレングリコールが全グリコール成分中に占め
る割合が10モル%未満である場合、あるいは60モル
%を超える場合は、いずれも塗料用溶剤に対する溶解性
が不十分となる。
る割合が10モル%未満である場合、あるいは60モル
%を超える場合は、いずれも塗料用溶剤に対する溶解性
が不十分となる。
エチレングリコールと組み合わせて用いるその他のグリ
コールとしては、 1.2−プロパンジオール、 1,
3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、1.3−ブタンジオール、 1,4−ブタン
ジオール、 1.5−ベンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパン
ジオール、2.2−ジエチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオー
ルのごとき脂肪族グリコール、1.4−シクロヘキサン
ジメタツールのごとき脂環族グリコールビスフェノール
Aのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド
付加物のごとき芳香族グリコールなどを挙げることがで
き、これらの中から1種または2種以上を選んで使用す
る。これらの中でもネオペンチルグリコール、1.4−
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加物な
どが好ましい。
コールとしては、 1.2−プロパンジオール、 1,
3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、1.3−ブタンジオール、 1,4−ブタン
ジオール、 1.5−ベンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパン
ジオール、2.2−ジエチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオー
ルのごとき脂肪族グリコール、1.4−シクロヘキサン
ジメタツールのごとき脂環族グリコールビスフェノール
Aのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド
付加物のごとき芳香族グリコールなどを挙げることがで
き、これらの中から1種または2種以上を選んで使用す
る。これらの中でもネオペンチルグリコール、1.4−
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド付加物な
どが好ましい。
芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、インフタル西
窒、オルトフタル ジカルボン酸.4.4’−ジフェニルジカルボン酸など
を挙げることができ、これらの中がら1種または2種以
上を選んで使用する.低級アルキルエステルのになって
いるものの使用も可能である。
窒、オルトフタル ジカルボン酸.4.4’−ジフェニルジカルボン酸など
を挙げることができ、これらの中がら1種または2種以
上を選んで使用する.低級アルキルエステルのになって
いるものの使用も可能である。
十分な塗膜硬度及び塗膜強度を得るために、芳香族二塩
基酸成分の一つとしてテレフタル酸を用いることが好ま
しい.テレフタル酸と組み合わせて好まし用いられる芳
香族二塩基酸としてはイソフタル酸を挙げることができ
る。
基酸成分の一つとしてテレフタル酸を用いることが好ま
しい.テレフタル酸と組み合わせて好まし用いられる芳
香族二塩基酸としてはイソフタル酸を挙げることができ
る。
本発明のポリエステル単位(a)は前記一般式(1)で
表わされるグリコールと、エチレングリコールと、上記
したような好ましいグリコールと、好ましい芳香族二塩
基酸を組み合わせて、3元あるいは4元以上の共重合体
とした非品性共重合ポリエステルである。
表わされるグリコールと、エチレングリコールと、上記
したような好ましいグリコールと、好ましい芳香族二塩
基酸を組み合わせて、3元あるいは4元以上の共重合体
とした非品性共重合ポリエステルである。
3価以上の多塩基酸としてはトリメリット酸、ピロメリ
ット酸などが挙げられる.また3価以上のポリオールと
してはグリセリン、 トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が挙げられる.これらの多塩基酸やポ
リオールはそれぞれ二塩基酸あるいはグリコールに対し
て0〜10モル%の範囲で用いるのが好ましい。
ット酸などが挙げられる.また3価以上のポリオールと
してはグリセリン、 トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が挙げられる.これらの多塩基酸やポ
リオールはそれぞれ二塩基酸あるいはグリコールに対し
て0〜10モル%の範囲で用いるのが好ましい。
またポリアミド単位(b)はドデカンアミド及び/もし
くはウンデカン7ミドであり、 工2ー7ミノドデカン
酸及び/もしくは11−アミノウンデカン酸から形成さ
れるものである。
くはウンデカン7ミドであり、 工2ー7ミノドデカン
酸及び/もしくは11−アミノウンデカン酸から形成さ
れるものである。
本発明のポリエステルアミド樹脂(A)は、ポリエステ
ル単位(a)50〜99重量%、好ましくは70〜97
重量%と、ポリアミド単位(b)1〜50重量%、好ま
しくは3〜30重量%とからなる.ポリエステル単位(
a)が50重量%未満となると塗料用溶剤溶解性が低下
するとともに十分な耐汚染性が得られない.またポリア
ミド単位(b)が1重量%未満となると溶剤溶解性が不
十分になるとともに、加工性や耐溶剤性も低下する。
ル単位(a)50〜99重量%、好ましくは70〜97
重量%と、ポリアミド単位(b)1〜50重量%、好ま
しくは3〜30重量%とからなる.ポリエステル単位(
a)が50重量%未満となると塗料用溶剤溶解性が低下
するとともに十分な耐汚染性が得られない.またポリア
ミド単位(b)が1重量%未満となると溶剤溶解性が不
十分になるとともに、加工性や耐溶剤性も低下する。
本発明で得られるポリエステルアミド樹脂(A)のポリ
エステル単位(a)は下記一般式(n)で示される。
エステル単位(a)は下記一般式(n)で示される。
^r: 芳香族二塩基酸から両末端カルボキシル基を除
いた残基。
いた残基。
X: 前記一般式(1)で表わされるグリコールから両
末端ヒドロキシル基を除いた残基。
末端ヒドロキシル基を除いた残基。
Y: 前記一般式(I)で表わされるグリコールとエチ
レングリコールを除いた群から選ばれたグリコールから
両末端ヒドロキシル基を除いた残基。
レングリコールを除いた群から選ばれたグリコールから
両末端ヒドロキシル基を除いた残基。
o. p. qの比は、それぞれのグリコールのモ
ル比。
ル比。
また本発明のポリエステルアミド樹脂(A)の他の一成
分であるドデカンアミド及び/またはウンデカンアミド
であるポリアミド単位(b)は、下記一般式CDI)で
示される。
分であるドデカンアミド及び/またはウンデカンアミド
であるポリアミド単位(b)は、下記一般式CDI)で
示される。
HCO(CH2)口NHう− または
−(C○(CH2) 12N H← (I
I[)ポリエステル単位(a)とポリアミド単位(b)
は、ポリエステルアミド樹脂(A)中に共重合比に応じ
て統計的な分布で存在する。
I[)ポリエステル単位(a)とポリアミド単位(b)
は、ポリエステルアミド樹脂(A)中に共重合比に応じ
て統計的な分布で存在する。
本発明のポリエステルアミド樹脂(A)は、前記一般式
(T)で表わされるグリコール10〜50モル%、エチ
レングリコール10〜60モル%、その他のグリコール
10〜80モル%からなるグリコール、芳香族二塩基酸
あるいはその低級アルキルエステル誘導体、 12−ア
ミノドデカン酸及び/もしくは11−アミノウンデカン
酸を溶融重合することによって製造される。具体的な方
法を示すと、芳香族二塩基酸を、それに対し1.05〜
2.0倍モルのグリコール及び12−7ミノドデカン酸
及び/もしくは11−アミノウンデカン酸とともに、通
常のエステル化触媒の存在下において約150〜240
℃の温度で常圧下加熱反応させるか、あるいは触媒を使
用しないで約240〜2EIO℃の温度で加圧下顎熱反
応させる。出発原料として芳香族二塩基酸の低級フルキ
ルエステル化合物を用いる場合は、通常のエステル交換
触媒の存在下において約150〜240℃の温度で常圧
下加熱反応させる0次いで10uHg以下、好ましくは
lu)1g以下の減圧下に220〜290℃で加熱重縮
合する。この際、重合触媒を用いることが好ましい、ポ
リエステル単位(a)を形成する成分のみを用いてエス
テル化反応あるいはエステル交換反応を行った後、ポリ
アミド単位(b)を形成する12−アミノドデカン酸及
び/もしくは11−アミノウンデカン酸を添加し、20
0〜240’CでN2シール下、 1〜2時間予備反応
を行った後、減圧下に重縮合してもよい、またポリアミ
ド単位(b)の原料である12−7ミノドデカン酸はそ
の単独使用が好ましいが、その一部をラウロラクタムの
形で用いることもできる。
(T)で表わされるグリコール10〜50モル%、エチ
レングリコール10〜60モル%、その他のグリコール
10〜80モル%からなるグリコール、芳香族二塩基酸
あるいはその低級アルキルエステル誘導体、 12−ア
ミノドデカン酸及び/もしくは11−アミノウンデカン
酸を溶融重合することによって製造される。具体的な方
法を示すと、芳香族二塩基酸を、それに対し1.05〜
2.0倍モルのグリコール及び12−7ミノドデカン酸
及び/もしくは11−アミノウンデカン酸とともに、通
常のエステル化触媒の存在下において約150〜240
℃の温度で常圧下加熱反応させるか、あるいは触媒を使
用しないで約240〜2EIO℃の温度で加圧下顎熱反
応させる。出発原料として芳香族二塩基酸の低級フルキ
ルエステル化合物を用いる場合は、通常のエステル交換
触媒の存在下において約150〜240℃の温度で常圧
下加熱反応させる0次いで10uHg以下、好ましくは
lu)1g以下の減圧下に220〜290℃で加熱重縮
合する。この際、重合触媒を用いることが好ましい、ポ
リエステル単位(a)を形成する成分のみを用いてエス
テル化反応あるいはエステル交換反応を行った後、ポリ
アミド単位(b)を形成する12−アミノドデカン酸及
び/もしくは11−アミノウンデカン酸を添加し、20
0〜240’CでN2シール下、 1〜2時間予備反応
を行った後、減圧下に重縮合してもよい、またポリアミ
ド単位(b)の原料である12−7ミノドデカン酸はそ
の単独使用が好ましいが、その一部をラウロラクタムの
形で用いることもできる。
また前記一般式(1)で表わされるグリコールを除いた
ポリエステル形成成分のみを用いてエステル化反応ある
いはエステル交換反応を行い、その後のポリアミド形成
成分の添加前あるいは添加後に前記一般式([)で表わ
されるグリコールを添加してもよい。
ポリエステル形成成分のみを用いてエステル化反応ある
いはエステル交換反応を行い、その後のポリアミド形成
成分の添加前あるいは添加後に前記一般式([)で表わ
されるグリコールを添加してもよい。
エステル化触媒としてはチタン化合物、スズ化金物及び
鉛化合物等を、エステル交換触媒としては亜鉛化合物、
マンガン化合物、コバルト化合物などな、重合触媒とし
てはアンチモン化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、ス
ズ化合物などを挙げることかできる。
鉛化合物等を、エステル交換触媒としては亜鉛化合物、
マンガン化合物、コバルト化合物などな、重合触媒とし
てはアンチモン化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、ス
ズ化合物などを挙げることかできる。
重合触媒とともに、りん化合物を用いると更に重合反応
性やポリマの色調が向上する。
性やポリマの色調が向上する。
このようにして還元比粘度0.1〜1. 2dl/g、
好ましくは0. 2〜1. 0 dl/gのポリエス
テルアミド樹脂(A)を製造する。
好ましくは0. 2〜1. 0 dl/gのポリエス
テルアミド樹脂(A)を製造する。
本発明のポリエステルアミド樹脂はその分子鎖中に特定
の化学構造のポリエステル単位と脂肪族ポリアミド単位
を有しており、この効果によって塗料用溶剤に対する溶
解性のよい樹脂が得られ、また塗膜の硬度と加工性のバ
ランスや耐汚染性等が改良されたものである。
の化学構造のポリエステル単位と脂肪族ポリアミド単位
を有しており、この効果によって塗料用溶剤に対する溶
解性のよい樹脂が得られ、また塗膜の硬度と加工性のバ
ランスや耐汚染性等が改良されたものである。
本発明で用いられるアミノ樹脂(B)とは、メラミン、
ベンゾグアナミン、尿素等にホルムアルデヒドあるいは
パラホルムアルデヒドを付加反応して得られる熱硬化性
樹脂、及びそのメチロール基の一部もしくは全部をフル
キルエーテル化したものである。具体的にはメチロール
メラミン、メチロールベンゾグアナミン、メチロール尿
素、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロ
ールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロール尿素、ブ
トキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベ
ンゾグアナミン、ブトキシ化メチロール尿素等が挙げら
れる。これらの中でもアルキルエーテル化されたものが
好ましく、特に好ましいのはメトキシ化メチロールメラ
ミンまたはブトキシ化メチロールメラミンで、それぞれ
単独、または併用して使用することができる。
ベンゾグアナミン、尿素等にホルムアルデヒドあるいは
パラホルムアルデヒドを付加反応して得られる熱硬化性
樹脂、及びそのメチロール基の一部もしくは全部をフル
キルエーテル化したものである。具体的にはメチロール
メラミン、メチロールベンゾグアナミン、メチロール尿
素、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロ
ールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロール尿素、ブ
トキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベ
ンゾグアナミン、ブトキシ化メチロール尿素等が挙げら
れる。これらの中でもアルキルエーテル化されたものが
好ましく、特に好ましいのはメトキシ化メチロールメラ
ミンまたはブトキシ化メチロールメラミンで、それぞれ
単独、または併用して使用することができる。
本発明の塗料用組成物はポリエステル7ミド樹脂(A)
50〜95重量部、特に好ましくは60〜90重量部と
7ミノ樹脂(B)5〜50重量部、特に好ましくは10
〜40重量部を含有するものが好ましい。
50〜95重量部、特に好ましくは60〜90重量部と
7ミノ樹脂(B)5〜50重量部、特に好ましくは10
〜40重量部を含有するものが好ましい。
本発明の塗料用組成物には必要に応じて硬化触媒、麗料
、着色剤、 レベリング剤、耐候剤等を添加してもよい
。
、着色剤、 レベリング剤、耐候剤等を添加してもよい
。
本発明の塗料用組成物は一般には有機溶剤に溶解して使
用されるものである。有機溶剤としてはトルエン、キシ
レン、′ツルペッツ”# l OO。
用されるものである。有機溶剤としてはトルエン、キシ
レン、′ツルペッツ”# l OO。
“ツルペッツ”# 150. メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、ノルマル酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート
、エチルセロソルブアセテート、イソホロン、ブタノー
ル、オクタツール、ブチルカルピトール等からその溶解
性、蒸発速度、経済性などによって任意に選ぶことがで
きる。
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、ノルマル酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート
、エチルセロソルブアセテート、イソホロン、ブタノー
ル、オクタツール、ブチルカルピトール等からその溶解
性、蒸発速度、経済性などによって任意に選ぶことがで
きる。
本発明の塗料用組成物の製造にはボールミル、インペラ
ーディスパーサ−サンドグラインドミル、ロールミル、
ペイントコンディショナー等の混合機が用いられる。塗
装はロール塗り、ロールコータ−、スプレー塗装、静電
塗装等の方法で行われる。焼付は温度及び時間は鋼板の
大きさ、厚さ、塗料の硬化性等によって適宜選択する。
ーディスパーサ−サンドグラインドミル、ロールミル、
ペイントコンディショナー等の混合機が用いられる。塗
装はロール塗り、ロールコータ−、スプレー塗装、静電
塗装等の方法で行われる。焼付は温度及び時間は鋼板の
大きさ、厚さ、塗料の硬化性等によって適宜選択する。
以下実施例によって本発明を説明する。なお、実施例中
の部はすべて重量基準である。
の部はすべて重量基準である。
また、実施例及び比較例中に示される各測定項目は以下
の方法に従った。
の方法に従った。
・ガラス転移温度
DSCで測定した。
・還元比粘度
樹脂0.25gをO−ジクロルベンゼン/フェノール(
容量比4/θ)25mlに溶解し25℃で測定した。
容量比4/θ)25mlに溶解し25℃で測定した。
・光沢
グロスメーターを用いて60°反射率を測定した。
・密着性
塗膜上に一辺がluの正方形100個からなるゴバン目
状の基板に達する傷をカッターナイフな用いてつけセロ
テープを圧着した後、勢いよくはがし剥離せずに残った
ゴバン目の数を測定した。
状の基板に達する傷をカッターナイフな用いてつけセロ
テープを圧着した後、勢いよくはがし剥離せずに残った
ゴバン目の数を測定した。
・鉛筆硬度
三菱ユニを用いJIS K5410に基づいて測定し
た。
た。
・加工性
折曲げ試験機を用いて塗装鋼板を180°折曲げ、屈曲
部に発生するクラックを10倍のルーペで観察した。こ
の際、折曲げ部分に同じ板厚のものを何枚か挟んで試験
し挟んだ枚数(R)をRTと表わした。観察結果は次の
ように表わした。
部に発生するクラックを10倍のルーペで観察した。こ
の際、折曲げ部分に同じ板厚のものを何枚か挟んで試験
し挟んだ枚数(R)をRTと表わした。観察結果は次の
ように表わした。
◎: 極めて良好(クラックなし)
O: 良好
△: やや不良
×: 不良(全面クラック)
・耐溶剤性
メチルエチルケトンをしみこませたガーゼで塗膜をこす
り、基板が艶引けするまでの回数で示した。
り、基板が艶引けするまでの回数で示した。
・耐汚染性
赤、黒、青のマジックインキで塗面に着色し、24時間
後にn−ブタノールをしみこませたガーゼで拭き取り着
色の程度を観察した。結果は次のように表わした。
後にn−ブタノールをしみこませたガーゼで拭き取り着
色の程度を観察した。結果は次のように表わした。
◎: 極めて良好(インキ跡なし)
O: 良好
△: やや不良
X: 不良(インキ跡明らかに残る)
実施例1〜5
テレフタル酸415部、イソフタル酸415部、エチレ
ングリコール32θ部を攪拌機と精留管を備えた反応容
器に仕込み、加圧下240℃で4時間エステル化反応を
行った0次に十分に窒素置換を行ったヘリカルリボン型
攪拌翼を備えた反応容器に移し、 11−アミノウンデ
カン酸406部を加え、240’Cで1時間予備反応を
行ない、次いでビスフェノールAのエチレンオキサイド
2モル付加物474部、ビスフェノールSのエチレンオ
キサイド2モル付加物169部、酢酸亜鉛0.5部、三
酸化アンチモン0.1部、 りん酸0.1部を添加した
のち、昇温及び減圧プログラムに従って約1時間をかけ
て275℃、1aHg以下の反応条件にもたらした。そ
の状態で2時間20分重縮合反応を行い、淡黄色透明の
ポリエステルアミド樹脂■を得た。ポリエステルアミド
樹脂■のガラス転移温度は52℃、還元比粘度は0.
83dl/gであった0元素分析により求めたウンデカ
ンアミドからなるポリアミド単位の割合は20重量%で
あり、 IH−NMRスペクトルから求めたポリエステ
ル単位の組成比は酸成分がテレフタル酸/イソフタル酸
=50150(モル比)、グリコール成分がビスフェノ
ールSのエチレンオキサイド2モル付加物/エチレング
リコール/ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モ
ル付加物=10/60/30 (モル比)であった。
ングリコール32θ部を攪拌機と精留管を備えた反応容
器に仕込み、加圧下240℃で4時間エステル化反応を
行った0次に十分に窒素置換を行ったヘリカルリボン型
攪拌翼を備えた反応容器に移し、 11−アミノウンデ
カン酸406部を加え、240’Cで1時間予備反応を
行ない、次いでビスフェノールAのエチレンオキサイド
2モル付加物474部、ビスフェノールSのエチレンオ
キサイド2モル付加物169部、酢酸亜鉛0.5部、三
酸化アンチモン0.1部、 りん酸0.1部を添加した
のち、昇温及び減圧プログラムに従って約1時間をかけ
て275℃、1aHg以下の反応条件にもたらした。そ
の状態で2時間20分重縮合反応を行い、淡黄色透明の
ポリエステルアミド樹脂■を得た。ポリエステルアミド
樹脂■のガラス転移温度は52℃、還元比粘度は0.
83dl/gであった0元素分析により求めたウンデカ
ンアミドからなるポリアミド単位の割合は20重量%で
あり、 IH−NMRスペクトルから求めたポリエステ
ル単位の組成比は酸成分がテレフタル酸/イソフタル酸
=50150(モル比)、グリコール成分がビスフェノ
ールSのエチレンオキサイド2モル付加物/エチレング
リコール/ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モ
ル付加物=10/60/30 (モル比)であった。
以下、同様にして組成が表1に示されるポリエステルア
ミド樹脂■〜■を製造した。これらのポリエステルアミ
ド樹脂をシクロヘキサノン/セロソルブアセテート/ト
ルエン(重量比30150/20)混合溶媒に固形分濃
度30重量%となるように加え、80℃に加熱して塗料
用溶剤に対する溶解性を調べた。いずれのポリエステル
アミド樹脂も完全に溶解し、溶液は室温に冷却した後も
流動性を保っていた。
ミド樹脂■〜■を製造した。これらのポリエステルアミ
ド樹脂をシクロヘキサノン/セロソルブアセテート/ト
ルエン(重量比30150/20)混合溶媒に固形分濃
度30重量%となるように加え、80℃に加熱して塗料
用溶剤に対する溶解性を調べた。いずれのポリエステル
アミド樹脂も完全に溶解し、溶液は室温に冷却した後も
流動性を保っていた。
比較例1〜3
実施例1と同様の方法で組成が表1に示されるポリエス
テルアミド樹脂O〜■を製造した。これらのポリエステ
ルアミド樹脂について実施例1と同様に塗料用溶剤に対
する溶解性を調べた。結果を表1に示すが、不溶のもの
や冷却後に固化するものなど満足な溶解性が得られなか
った。
テルアミド樹脂O〜■を製造した。これらのポリエステ
ルアミド樹脂について実施例1と同様に塗料用溶剤に対
する溶解性を調べた。結果を表1に示すが、不溶のもの
や冷却後に固化するものなど満足な溶解性が得られなか
った。
(以下余白)
実施例6〜8
ジメチルテレフタレート388部、ジメチルイソフタレ
ート388部、エチレングリコール223部、ネオペン
チルグリコール374部、 12−7ミノドデ力ン酸6
6部を、酢酸亜鉛0.34部とともに攪拌機と精留管を
備えた反応容器に仕込み、 100℃から240℃まで
3時間かけて窒素気流下エステル交換反応を行った0次
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に移し、ビス
フェノールSのエチレンオキサイド2モル付加物406
部、三酸化アンチモン0. 1θ部を添加した後、昇温
および減圧プログラムに従って約1時間かけて275℃
、 1uHg以下の反応条件にもたらし、その状態で2
時間10分重縮合反応を行った。得られた共重合ポリエ
ステルアミド樹脂■は淡黄色透明で、元素分析よりドデ
カンアミドからなるポリアミド単位を5重量%含み、
’H−NMRによる組成分析の結果、酸成分がテレフタ
ル酸/イソフタル1l=50150 (モル比)、グリ
コール成分がビスフェノールSのエチレンオキサイド2
モル付加物/エチレングリコール/ネオペンチルグリコ
ール=30/35/35 (モル比)であり、ガラス転
移温度87℃、還元比粘度が0.62であった。以下同
様にして組成が表2に示される共重合ポリエステルアミ
ド樹脂[株]と0を製造した。
ート388部、エチレングリコール223部、ネオペン
チルグリコール374部、 12−7ミノドデ力ン酸6
6部を、酢酸亜鉛0.34部とともに攪拌機と精留管を
備えた反応容器に仕込み、 100℃から240℃まで
3時間かけて窒素気流下エステル交換反応を行った0次
にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に移し、ビス
フェノールSのエチレンオキサイド2モル付加物406
部、三酸化アンチモン0. 1θ部を添加した後、昇温
および減圧プログラムに従って約1時間かけて275℃
、 1uHg以下の反応条件にもたらし、その状態で2
時間10分重縮合反応を行った。得られた共重合ポリエ
ステルアミド樹脂■は淡黄色透明で、元素分析よりドデ
カンアミドからなるポリアミド単位を5重量%含み、
’H−NMRによる組成分析の結果、酸成分がテレフタ
ル酸/イソフタル1l=50150 (モル比)、グリ
コール成分がビスフェノールSのエチレンオキサイド2
モル付加物/エチレングリコール/ネオペンチルグリコ
ール=30/35/35 (モル比)であり、ガラス転
移温度87℃、還元比粘度が0.62であった。以下同
様にして組成が表2に示される共重合ポリエステルアミ
ド樹脂[株]と0を製造した。
これらのポリエステルアミド樹脂について実施例1と同
様に塗料用溶剤に対する溶解性を調べた。
様に塗料用溶剤に対する溶解性を調べた。
いずれのポリエステルアミド樹脂も完全に溶解し、溶液
は室温に冷却した後も流動性を保っていた。
は室温に冷却した後も流動性を保っていた。
比較例4〜8
実施例6と同様の方法によって表2に示される組成のポ
リニスデルアミド樹脂OとOを製造した。
リニスデルアミド樹脂OとOを製造した。
また12−7ミノドデカン酸を添加しないで、それ以外
は実施例θと同様にして、表2に示す共重合ポリエステ
ル樹脂(1)〜(3)を製造した。これらのポリエステ
ルアミド樹脂及び共重合ポリエステル樹脂について実施
例1と同様に塗料用溶剤に対する溶解性を調べた。結果
を表2に示すが、ポリエステルアミド樹脂Oと共重合ポ
リエステル樹脂(1)は満足な溶解性を有していなかっ
た。
は実施例θと同様にして、表2に示す共重合ポリエステ
ル樹脂(1)〜(3)を製造した。これらのポリエステ
ルアミド樹脂及び共重合ポリエステル樹脂について実施
例1と同様に塗料用溶剤に対する溶解性を調べた。結果
を表2に示すが、ポリエステルアミド樹脂Oと共重合ポ
リエステル樹脂(1)は満足な溶解性を有していなかっ
た。
実施例9〜16
実施例1で得たポリエステルアミド樹脂0100部を、
シクロヘキサノン/セロソルブアセテート/トルエン(
重量比30150/20)混合溶媒233部に溶解した
。この溶液100部、酸化チタン35部、メトキシ化メ
チロールメラミン(”サイメル′303、三井サイアナ
ミド社製)8部、ρ−トルエンスルホン酸溶液(ベンジ
ルアルコールの20重量%溶液)0.2部、上記混合溶
媒11部及びガラスピーズを加え、ペイントコンディシ
ョナーを用いて顔料を分散させたのち、ガラスピーズを
除去して塗料組成物とした。ポリエステルアミド樹脂■
を■〜■及び■〜■にかえ、メトキシ化メチロールメラ
ミンとして”サイメル″3o3#あるいはサイメル”
325 (三井サイアナミド社製)を用いて、表3に示
す塗料配合組成で同様に塗料組成物を製造した。得られ
た各塗料組成物を70X150X0. 5uの大きさの
電気亜鉛メツキ鋼板クロメート処理品に、膜厚約20μ
迅となるようにバーコーターで塗布したのち、180℃
で20分間焼付けを行った。得られた塗装鋼板の試験結
果を表3に示す。
シクロヘキサノン/セロソルブアセテート/トルエン(
重量比30150/20)混合溶媒233部に溶解した
。この溶液100部、酸化チタン35部、メトキシ化メ
チロールメラミン(”サイメル′303、三井サイアナ
ミド社製)8部、ρ−トルエンスルホン酸溶液(ベンジ
ルアルコールの20重量%溶液)0.2部、上記混合溶
媒11部及びガラスピーズを加え、ペイントコンディシ
ョナーを用いて顔料を分散させたのち、ガラスピーズを
除去して塗料組成物とした。ポリエステルアミド樹脂■
を■〜■及び■〜■にかえ、メトキシ化メチロールメラ
ミンとして”サイメル″3o3#あるいはサイメル”
325 (三井サイアナミド社製)を用いて、表3に示
す塗料配合組成で同様に塗料組成物を製造した。得られ
た各塗料組成物を70X150X0. 5uの大きさの
電気亜鉛メツキ鋼板クロメート処理品に、膜厚約20μ
迅となるようにバーコーターで塗布したのち、180℃
で20分間焼付けを行った。得られた塗装鋼板の試験結
果を表3に示す。
比較例9〜11
ポリエステルアミド樹脂0、共重合ポリエステル樹脂(
2)及び(3)を用いて実施例9と同様に塗料組成物と
し塗膜物性を評価した。結果を表3に示す。
2)及び(3)を用いて実施例9と同様に塗料組成物と
し塗膜物性を評価した。結果を表3に示す。
表3の結果からポリエステルアミド樹脂■〜■を用いた
実施例8〜1θは、比較例に比べて耐汚染性に優れ、硬
度と加工性のバランス及び耐溶剤性が良いことがわかる
。
実施例8〜1θは、比較例に比べて耐汚染性に優れ、硬
度と加工性のバランス及び耐溶剤性が良いことがわかる
。
(以下余白)
[発明の効果]
本発明の新規なポリエステルアミド樹脂は、塗料用溶剤
に対する優れた溶解性を有し、上述の製造方法により好
ましい重合度の好ましい共重合体を得ることができる。
に対する優れた溶解性を有し、上述の製造方法により好
ましい重合度の好ましい共重合体を得ることができる。
更に、本発明の塗装鋼板用塗料組成物は耐汚染性に優れ
、硬度と加工性のバランス及び耐溶剤性も良好な塗膜を
特徴する
、硬度と加工性のバランス及び耐溶剤性も良好な塗膜を
特徴する
Claims (2)
- (1)下記一般式( I )で表わされるグリコール10
〜50モル%、エチレングリコール10〜60モル%、
その他のグリコール10〜80モル%からなるグリコー
ル成分と、芳香族二塩基酸からなる二塩基酸成分より形
成されるポリエステル単位(a)50〜99重量%と、
ドデカンアミドおよび/またはウンデカンアミドである
ポリアミド単位(b)1〜50重量%からなり、o−ジ
クロルベンゼン/フェノール(容量比4/6)の混合溶
媒を用い、濃度1.0%で測定した還元比粘度(ηsp
/C)が0.1〜1.2dl/gであるポリエステルア
ミド樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Rは水素原子またはメチル基を表わし、m及
びnは1〜3の整数である。) - (2)特許請求の範囲第1項記載のポリエステルアミド
樹脂(A)と、アミノ樹脂(B)を含有することを特徴
とする塗装鋼板用塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32777389A JPH03188126A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32777389A JPH03188126A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03188126A true JPH03188126A (ja) | 1991-08-16 |
Family
ID=18202823
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP32777389A Pending JPH03188126A (ja) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03188126A (ja) |
-
1989
- 1989-12-18 JP JP32777389A patent/JPH03188126A/ja active Pending
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