JPH03734A - ポリエステルアミド樹脂およびそれを含有する塗装鋼板用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規なポリエステルアミド樹脂およびそれを
含有する金属への優れた密着性を有し、光沢、硬度、折
り曲げ加工性、耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品性に優れた
塗装鋼板用塗料組成物に関する。

［従来の技術］ 亜鉛メツキ鋼板、冷延鋼板、アルミニウムメツキ鋼板等
に加工前に塗装を施したプレコート鋼板（以後ＰＣＭと
略す）は、塗装工程が簡便であること、均一な美しい塗
膜が得られること、コストダウンができることなどの利
点を有することから、屋根材、外壁材、家庭用電気製品
、事務用品等に、近年、その使用が増えてきている。特
に最近は、より要求性能の厳しい家電製品用の需要の伸
びが大きい。

ＰＣＭには高度の加工性が要求されるが、従来、ＰＣＭ
塗料用樹脂として使用されてきたアルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂等では加工性が不足しているなめ
、加工性の良好な共重合ポリエステル樹脂が使用される
ようになってきた。

このような共重合ポリエステル樹脂を使用した塗料の例
として次のものが知られている。芳香族ジカルボン酸及
び脂肪族ジカルボン酸とアルキレングリコールより成る
共重合ポリエステル樹脂に、アルキルエーテル化ホルム
アルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が特公昭６１−３
２３５１号公報に開示されている。また、多官能成分を
共重合した芳香族共重合ポリエステル樹脂にアルキルエ
ーテル化ホルムアルデヒド樹脂を配合した塗料組成物が
特公昭５７−２３７１４号公報に開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ 前記特公昭６１−３２３５１号公報に開示された塗料は
、密着性及び加工性には優れたものであるが、硬度が低
く、耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品性も不足している。ま
た前記特公昭５７−２３７１４号公報に開示された塗料
は、硬度がある程度高いもので、光沢等も優れたもので
あるが、加工性が低く、耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品性
も不十分であり、家電製品等の高級品に使用できる性能
を有する塗料用組成物は得られていない現状にある。特
に高硬度でなおかつ加工性に優れるものは見出されてい
ない。

よって本発明は硬度と加工性のバランスが良く、光沢を
はじめ耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品性も良好な塗膜を形
成する塗装鋼板用塗料に適した樹脂と組成物を提供する
目的でなされた。

［課題を解決するための手段］ その結果、上記の目的は塗料用溶剤に対する溶解性の優
れる新規なポリエステルアミド樹脂（Ａ＞と、アミン樹
脂（Ｂ）を含有することを特徴とする塗装鋼板用塗料組
成物によって達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、エチレングリコール１０〜８０モ
ル％、その他のグリコール２０〜９０モル％からなるグ
リコール成分と、芳香族二塩基酸からなる二塩基酸成分
より形成されるポリエステル単位（ａ）２０〜９９重量
％と、ドデカンアミドおよび／またはウンデカンアミド
であるポリアミド単位（ｂ）１〜８０重量％からなり、
０−ジクロルベンゼン／フェノールく容量比４／６）の
混合溶媒を用い、濃度１゜０％で測定した還元比粘度（
ηＳｐ／Ｃ）が０゜１〜２．ＯｄＮ／ｇであるポリエス
テルアミド樹脂およびそのポリエステルアミド樹脂とア
ミノ樹脂を含有する塗装鋼板用塗料組成物である。

以下、本発明の構成を詳述する。

本発明の新規なポリエステルアミド樹脂（Ａ＞は、ポリ
エステル単位（ａ＞とポリアミド単位（ｂ）からなる。

ポリエステル単位（ａ）は、エチレングリコール１０〜
８０モル％、その他のグリコール２０〜９０モル％から
なるグリコール成分と、芳香族二塩基酸からなる二塩基
酸成分より合成され、場合によっては少量の三価以上の
ポリカルボン酸及び／あるいは三価以上のポリオールを
共重合することも可能である。

エチレングリコールが全グリコール成分中に占める割合
が１０モル％未満である場合、あるいは８０モル％を超
える場合は、いずれも塗料用溶剤に対する溶解性が不十
分となる。

エチレングリコールと組合わせて用いるその他のグリコ
ールとしては、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールのごとき脂肪族ジオール、１．４−シクロヘキサ
ンジメタツールのごとき脂環族ジオール、ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイ
ド付加物のごとき芳香族ジオールを挙げることができ、
これらの中から一種又は二種以上を選んで使用する。こ
れらの中でもネオペンチルグリコール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイドあるいはプロピレンオキサイド付加物などが好
ましい。

芳香族二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、オルトフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、
４．４゛−ジフェニルジカルボン酸などを挙げることが
でき、これらの中から一種又は二種以上を選んで使用す
る。低級アルキルエステルになっているものの使用も可
能である。

十分な塗膜硬度および塗膜強度を得るために、芳香族二
塩基酸成分の一つとしてテレフタル酸、２．６−ナフタ
レンジカルボン酸あるいは４゜４゛−ジフェニルジカル
ボン酸を用いることが好ましい。これらの芳香族ジカル
ボン酸と組合わせて好ましく用いられる芳香族ジカルボ
ン酸としてはイソフタル酸を挙げることができる。

これらの中でもテレフタル酸とイソフタル酸を組合わせ
て用いることが好ましい。

本発明のポリエステル単位（ａ）は、エチレングリコー
ルと、上記したような好ましいグリコールと、好ましい
芳香族二塩基酸を組み合わせて、三元さらに好ましくは
四元以上の共重合体とした非品性共重合ポリエステルで
ある。

３価以上の多塩基酸としてはトリメリット酸、ピロメリ
ット酸などが挙げられる。また三価以上のポリオールと
してはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールなどが挙げられる。これらの多塩基酸やポ
リオールはそれぞれ二塩基酸あるいはグリコールに対し
て０〜１０モル％の範囲で用いるのが好ましい。

またポリアミド単位（ｂ）はドデカンアミドおよび／も
しくはウンデカンアミドであり、１２−アミノドデカン
酸および／もしくは１１−アミノウンデカン酸から形成
されるものである。

本発明のポリエステルアミド樹脂（Ａ＞はポリエステル
単位（ａ）２０〜９９重量％、好ましくは４０〜９７重
量％と、ポリアミド単位（ｂ）１〜８０重量％、好まし
くは３〜６０重量％とからなる。ポリエステル単位（ａ
）が２０重量％未満となると、塗料用樹脂として必要な
溶剤溶解性が失われる。またポリアミド単位（ｂ）が１
重量％未満となると十分な加工性が得られない。

本発明で得られるポリエステルアミド樹脂（Ａ＞のポリ
エステル単位（ａ）は下記一般式％式％ Ａｒ：芳香族二塩基酸から両末端カルボキシル基を除い
た残基。

Ｘ：エチレングリコール以外のグリコールから両末端ヒ
ドロキシル基を除いた残 基。

ｍとｎの比は、エチレングリコールと、それ以外のグリ
コールのモル比。

また本発明で得られるポリエステルアミド（Ａ）の他の
一成分であるドデカンアミドおよび／またはウンデカン
アミドであるポリアミド単位（ｂ）は下記一般式（ＩＩ
）で示される。

＋Ｃ（ＣＨ２）　ｉ。ＮＨ＋　　　　　・・値■）ポリ
エステル単位（ａ）とポリアミド単位（ｂ）は、ポリエ
ステルアミド樹脂（Ａ＞中に、共重合比に応じて統計的
な分布で存在する。

本発明のポリエステルアミド樹脂（Ａ＞は、エチレング
リコール１０〜８０モル％、その他のグリコール２０〜
９０モル％からなるグリコール、芳香族二塩基酸あるい
はその低級アルキルエステル誘導体、１２−アミノドデ
カン酸および／もしくは１１−アミノウンデカン酸を溶
融重合することによって製造される。具体的な方法を示
すと、芳香族二塩基酸を、芳香族二塩基酸に対し１．０
５〜２．０倍モルのグリコルおよび１２−アミノドデカ
ン酸および／もしくは１１−アミノウンデカン酸と共に
、通常のエステル化触媒の存在下において、約１５０〜
２４０℃の温度で常圧上加熱反応させるか、あるいは触
媒を使用しないで、約２４０〜２６０℃の温度で加圧上
加熱反応させる。出発原料として芳香族二塩基酸の低級
アルキルエステル化合物を用いる場合は、通常のエステ
ル交換触媒の存在下において、約１５０〜２４０℃の温
度で常圧上加熱反応させる。いずれの場合も、この時系
内がＮ２シールされていることがポリマの着色を避ける
ために好ましい。次いで１０ｍｍＨ（］以下、好ましく
はＩＩＷＩＨｇ以下の減圧下に２２０〜２９０℃で加熱
重縮合する。この際、重合触媒を用いることが好ましい
。ポリエステル単位（ａ）を形成する成分のみを用いて
エステル化反応あるいはエステル交換反応を行なったの
ち、ポリアミド単位（ｂ）を形成する１２−アミノドデ
カン酸および／もしくは１１−アミノウンデカン酸を添
加し、２００〜２４０℃でＮ２シール下、１〜２時間予
備反応を行なったのち、減圧下に重縮合してもよい。ま
たポリアミド単位（ｂ）の原料である１２−アミノドデ
カン酸はその単独使用が好ましいが、その一部をラウロ
ラクタムの形で用いることもできる。

エステル化触媒としてはチタン化合物、スズ化合物およ
び鉛化合物などを、またエステル交換触媒としては亜鉛
化合物、マンガン化合物およびコバルト化合物などが挙
げられる。重合触媒としてはアンチモン化合物、チタン
化合物、亜鉛化合物、スズ化合物などが挙げられる。

重合触媒とともに、りん化合物を用いると、さらに重合
反応性やポリマの色調が向上する。

このようにして、還元比粘度０．１〜２．０６１７ｇ、
好ましくは０．２〜１．５ｄＪ）／ｇのポリエステルア
ミド樹脂（Ａ＞を製造する。

本発明におけるポリエステルアミド樹脂（Ａ）はその分
子鎖中に脂肪族メチレン鎖とともにアミド基を有してお
り、この効果により脂肪族ジカルボン酸を共重合して脂
肪族メチレン鎖をその分子鎖中に導入した共重合ポリエ
ステル樹脂に比べて塗膜の硬度と加工性のバランスが向
上し、さらに耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品性が改良され
たものである。

本発明で用いられるアミノ樹脂（Ｂ）とは、メラミン、
ベンゾグアナミン、尿素などにホルムアルデヒドあるい
はパラホルムアルデヒドを付加反応させて得られる熱硬
化性樹脂、およびそのメチロール基の一部もしくは全部
をアルキルエーテル化したものである。具体的にはメチ
ロールメラミン、メチロールベンゾグアナミン、メチロ
ール尿素、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化
メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロール尿
素、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロ
ールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロール尿素が挙
げられる。これらの中でもアルキルエーテル化されたも
のが好ましく、特に好ましいのはメトキシ化メチロール
メラミンまたはブトキシ化メチロールメラミンで、それ
ぞれ単独、または併用して使用することができる。

本発明の塗料用組成物はポリエステルアミド樹脂（Ａ）
５０〜９５重量部、特に好ましくは６０〜９０重量部と
アミノ樹脂（Ｂ）５〜５０重量部、特に好ましくは１０
〜４０重量部を含有するものが好ましい。

本発明の塗料用組成物には必要に応じ、硬化触媒、顔料
、着色剤、レベリング剤、耐候剤等を添加してもよい。

本発明の塗料用組成物は一般には有機溶媒に溶解して使
用されるものである。有機溶媒としては、トルエン、キ
シレン、“ツルペッツ”＃１００、“ツルペッツ”＃１
５０、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、酢酸エチル、ノルマル酢酸ブチル、
メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテ
ート、イソホロン、ブタノ一ル、オクタツール、ブチル
カルピトール等からその溶解性、蒸発速度、経済性によ
って任意に選ぶことができる。

本発明の塗料用組成物の製造にはボールミル、インペラ
ーディスパーサ−、サンドグラインドミル、ロールミル
、ペイントコンディショナー等の混合機が用いられる。

塗装は、ロール塗りロールコータ−、スプレー塗装、静
電塗装等の方法で行われる。焼付温度及び時間は鋼板の
大きさ、厚さ、塗料の硬化性などにより適宜選択する。

し実施例］ 以下、実施例により本発明を説明する。実施例中、単に
部とあるのは重量部を示す。

各測定項目は以下の方法に従った。

（１）ガラス転移温度 ＤＳＣで測定した。

（２）還元比粘度（ηｓｐ／Ｃ） 樹脂０．２５ｇを０−ジクロルベンゼン／フェノール（
容量比４／６）の混合溶媒２５ｍ１に溶解し２５℃で測
定した。

（３）光沢 クロスメーターを用いて６０°反射率を測定した。

（４）密着性 塗膜上に一辺が１ｍｍの正方形１００個からなるゴバン
目状の基板に達する傷をカッターを用いてつけ、セロテ
ープを圧着したのち勢いよくはがし、剥離せずに残った
ゴバン目の数を測定した。

（５）鉛筆硬度 三菱ユニを用いＪＩＳ　　Ｋ５４０１にもとづき判定し
た。

（６）加工性 折り曲げ試験機を用いて塗装鋼板を１８０度折り曲げ（
ＯＴ　　１８０°）、屈曲部に発生するクラックを１０
倍のルーペで観察した。

観察結果は次のようにあられした。

◎：極めて良好（クラックなし） ○：良好 Δ：やや不良 Ｘ；不良（全面クラック） （７）耐溶剤性 メチルエチルケトンをしみこませたガーゼで塗膜をこす
り、基盤がつやびけするまでの回数で示した。

（８）耐汚染性 赤、黒、青のマジックインキで塗面に着色し、２４時間
後にｎ−ブタノールをしみこませたガーゼでふきとり、
着色の程度を観察した。結果は次のようにあられした。

◎：極めて良好（インキ跡なし） Ｏ二良好 △：やや不良 ×：不良（インキ跡明らかに残る） （９）耐薬品性 ■　耐アルカリ性テスト ５％濃度の水酸化ナトリウム水溶液に塗膜試験片を２０
℃で７２時間浸漬後、とり出し塗面状態を観察した。

■　耐食塩性テスト ５％濃度の塩化ナトリウム水溶液に塗膜試験片を７０℃
で７２時間浸漬後、とり出し塗面状態を観察した。

■、■とも結果は次のようにあられした。

Ｏ：　良女子 Δ：少しつや引け ×；つや引は 実施例１〜４ テレフタル酸７５０部、イソフタル酸３２０部、エチレ
ングリコール４８部、ネオペンチルグリコール７２５部
を攪拌機と精留管を備えた反応容器に仕込み、加圧下２
４０℃で４時間、エステル化反応を行った。次に十分に
窒素置換を行ったヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応
容器に移し、１２−アミノドデカン酸４３６部を加え、
２４０℃で１時間、予備反応を行い、酢酸亜鉛０．６部
、三酸化アンチモン０．２部、りん酸０．２部を添加し
たのち、昇温および減圧プログラムに従って約１時間を
かけて２７５℃、１部ｍＨＱ以下の反応条件にもたらし
た。その状態で２時間３０分重縮合反応を行い、淡黄色
透明のポリエステルアミド樹脂■を得た。ポリエステル
アミド樹脂■のガラス転移温度は４５°Ｃ１還元比粘度
は０．７０ｄ、Ｑ／ｇであった。

元素分析により求めたドデカンアミドからなるポリアミ
ド単位の割合は、２０重量％であり、１　Ｈ−ＮＭＲス
、ベクトルから求めたポリエステル単位の組成比は酸成
分がテレフタル酸／イソフタル酸＝７０／３０　（モル
比）、グリコール成分がエチレングリコール／ネオペン
チルグリコール＝１０／９０（モル比）であった。

以下、同様にして組成が表１に示されるポリエステルア
ミド樹脂■〜■を製造した。これらのポリエステルアミ
ド樹脂をシクロへキサノン／セロソルブアセテート／ト
ルエン（重量比３０１５０／２０　）混金溶媒に固形分
濃度３０％となるように加え、８０℃に加熱して、塗料
用溶剤に対する溶解性を調べた。いずれのポリエステル
アミド樹脂も完全に溶解し、溶液は室温に冷却した後も
流動性を係号ていた。

比較例１〜３ 実施例１と同様の方法で組成が表１に示されるポリエス
テルアミド樹脂■〜■を製造した。

これらのポリエステルアミド樹脂について実施例１と同
様に塗料用溶剤に対する溶解性を調べた。結果を表１に
示すが、不溶なものや、室温冷却後に固化するものなど
、満足な溶解性が得られなかった。

実施例５〜８ ジメチルテレフタレート４２７部、ジメチルイソフタレ
ート３４９部、エチレングリコール２４６部、ネオペン
チルグリコール３３７部を酢酸亜鉛０．３４部とともに
攪拌機と精留管を備えた反応容器に仕込み、１００℃か
ら２４０℃まで３時間かけてエステル交換反応を行った
。

次ぎに十分に窒素置換を行ったヘリカルリボン型攪拌翼
を備えた反応容器に移し、１２−アミノドデカン酸５２
部を加え、２４０℃で１時間予備反応を行い、三酸化ア
ンチモン０．１６部を添加したのち、昇温および減圧プ
ログラムに従って約１時間をかけて２７５℃、１ｍｍＨ
（］以下の反応条件にもたらし、その状態で１時間５０
分重縮合反応を行った。得られたポリエステルアミド樹
脂（Ｉ）は淡黄色透明で、元素分析よりドデカンアミド
からなるポリアミド単位を５重量％含み、Ｉ　Ｈ−ＮＭ
Ｒによる組成分析の結果、ポリエステル単位の酸成分が
テレフタル酸／イソフタル酸＝５５／４５（モル比）、
グリコール成分がエチレングリコール／ネオペンチルグ
リコール＝５０１５０　（モル比）であり、ガラス転移
温度５５℃、還元比粘度０．６０であった。以下、同様
にして組成が表２に示されるポリエステルアミド樹脂（
Ｉ）〜（ＩＶ）を製造した。

参考例１ ジメチルテレフタレート４２７部、ジメチルイソフタレ
ート３４９部、エチレングリコール２４６部、ネオペン
チルグリコール３３７部を酢酸亜鉛０．３４部とともに
攪拌機と精留管を備えた反応容器に仕込み、１００℃か
ら２４０℃まで３時間かけてエステル交換反応を行なっ
た。次にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に移
し、三酸化アンチモン０．１６部を添加したのち、昇温
および減圧プログラムに従って約１時間をかけて２７５
℃、１ｍ＋ｎＨｇ以下の反応条件にもたらし、その状態
で２時間１０分重縮合反応を行なった。得られた共重合
ポリエステル樹脂（１）は淡黄色透明で、Ｉ　Ｈ−ＮＭ
Ｒによる組成分析の結果、酸成分がテレフタル酸／イソ
フタル酸＝５５／４５（モル比）、グリコール成分がエ
チレングリコール／ネオペンチルグリコール＝５０１５
０（モル比）であり、ＤＳＣで測定したガラス転移温度
６８℃、還元比粘度０．６１であった。以下、同様にし
て組成が表２に示される共重合ポリエステル樹脂（１）
〜（５）を製造した。

また、実施例５〜８と同様にして、組成が表２に示され
るポリエステルアミド樹脂（Ｖ）を製造した。

実施例９〜１２ ポリエステルアミド樹脂（Ｉ＞１００部を、シクロへキ
サノン／セロソルブアセテート／トルエン（重量比３０
１５０／２０　＞混合溶媒２３３部に溶解した。この溶
液１００部、酸化チタン３５部、メトキシ化メチロール
メラミン（″サイメル”３２５、三井サイアナミド社製
〉４部および上記混合溶媒１１部にガラスピーズを加え
、ペイントコンディショナーを用いて顔料を分散させた
のち、ガラスピーズを除去して塗料組成物とした。ポリ
エステルアミド樹脂（１）を（ＩＩ）〜（ＩＶ）にかえ
以下同様に塗料組成物を得た。得られた各塗料組成物を
７０×１５０Ｘ０．６ｍｍの大きさの電気亜鉛メツキ鋼
板クロメート処理品に、膜厚的２０μとなるようにバー
コーターで塗布したのち、１８０℃で２０分間焼付けを
行った。得られた塗装鋼板の試験結果を表３に示す。

比較例４〜９ ポリエステルアミド樹脂（Ｖ）及び共重合ポリエステル
樹脂（１）〜（５）を用いて、実施例５〜８と同様に塗
料組成物とし、塗膜物性を評価した。結果を表３に示す
。ポリエステルアミド樹脂（Ｖ）は上記混合溶媒以外の
溶媒および混合溶媒も検討したが、いずれの場合にも溶
解しなかった。

表３の結果から、ポリエステルアミド樹脂（１）〜（Ｉ
Ｖ）を用いた実施例９〜１２は、ポリアミド単位を含ま
ない共重合ポリエステル樹脂（１）や、脂肪族ジカルボ
ン酸を共重合した共重合ポリエステル樹脂（２）〜（５
）を用いた比較例に比べ、硬度と加工性のバランスが良
く、耐溶剤性、耐汚染性、耐蘂品性に優れることがわか
る。

実施例１３〜１５ ポリエステルアミド樹脂（ＩＶ）を実施例９〜１２と同
様の混合溶媒に固形分濃度３０％となるように溶かして
溶液を作った。この溶液、酸化チタン、メトキシ化メチ
ロールメラミンく′°サイメル°’　３２５、三井サイ
アナミド社製）および混合溶媒を表３に示す割合で配合
し、ガラスピーズを加えたうえ、ペイントコンディショ
ナーを用いて顔料を分散させたのち、ガラスピーズを除
去して塗料組成物とした。得られた塗料組成物を７０ｘ
１５０ｘ０．６＋ｎｍの大きさの電気亜鉛メツキ鋼板ク
ロメート処理品に膜厚２０μとなるように塗布したのち
１８０℃で２０分間焼付けを行った。得られた塗装鋼板
の試験結果を表４に示す。

比較例１０〜１２ 共重合ポリエステル樹脂（５）を実施例１３〜１５と同
様にして塗料化ならびに塗装を行った。塗装鋼板の試験
結果を表４に示す。

表４の結果からポリエステルアミド樹脂（ＩＶ）を用い
た実施例１３〜１５は、ポリアミド単位を含まない共重
合ポリエステル樹脂（５）を用いた比較例に比べ硬度と
加工性のバランスが良く、耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品
性に優れることがわかる。

実施例１６〜２０ 実施例５におけるネオペンチルグリコールをビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド２．２モル付加物、あるい
は１．４−シクロヘキサンジメタツールに変え、また１
２−アミノドデカン酸を１１−アミノウンデカン酸に変
えて、実施例５と同様に表５に示される組成を有する各
種還元比粘度のポリエステルアミド樹脂（ＶＩ＞〜（Ｘ
）を製造した。

参考例２ 参考例１におけるネオペンチルグリコールをビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド２．２モル付加物、あるい
は１，４−シクロヘキサンジメタツールに変えて参考例
１と同様に表５に示される組成を有する共重合ポリエス
テル樹脂（６〉〜（１０）を製造した。

実施例２１〜２５ ポリエステルアミド樹脂（Ｖｌ）を実施例９〜１２と同
様の混合溶媒に固形分濃度３０％となるように溶かして
溶液を作った。この溶液１００部、酸化チタン３５部、
メトキシ化メチロールメラミン（“サイメル″３０３、
三井サイアナミド社製）１３部、ｐ−トルエンスルホン
酸溶液（ベンジルアルコールの２０重量％溶液）０．５
部、混合溶媒１１部を配合し、ガラスピーズを加えたう
え、ペイントコンディショナーを用いて顔料を分散させ
たのち、ガラスピーズを除去して塗料組成物とした。ポ
リエステルアミド樹脂（Ｖｌ）をく■）〜（Ｘ）にかえ
以下同様に塗料組成物を得た。得られた塗料組成物を７
０Ｘ１５０ＸＯ，６部１ｍ！Ｉの大きさの電気亜鉛メツ
キ鋼板クロメート処理品に膜厚２０μとなるように塗布
したのち、２６５℃で１分間焼付けを行った。得られた
塗装鋼板の試験結果を表６に示す。

比較例１３〜１７ 共重合ポリエステル樹脂（６）〜（１０〉を実施例２１
〜２５と同様にして塗料化ならびに塗装を行った。塗装
鋼板の試験結果を表６に示す。

表６の結果からポリエステルアミド樹脂（Ｖｌ）〜（Ｉ
Ｘ）を用いた実施例２１〜２５は、ポリアミド単位を含
まない共重合ポリエステル樹脂（６）を用いた比較例１
３や、脂肪族ジカルボン酸を共重合した共重合ポリエス
テル樹脂（７）（８）を用いた比較例１４．１５に比べ
硬度と加工性のバランスが良く、耐溶剤性、耐汚染性、
耐薬品性に優れることが明らかである。実施例２５と比
較例１６．１７の比較においても同様である。

［発明の効果］ 本発明の新規なポリエステルアミド樹脂は、塗料用溶剤
に対する優れた溶解性を有し、上述の製造方法により好
ましい重合度の好ましい共重合体を得ることができる。

更に、本発明の塗装鋼板用塗料組成物は高硬度でありな
がら良好な加工性を有し、耐溶剤性、耐汚染性、耐薬品
性にも優れた塗膜を特徴する特許出願大東し株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレングリコール１０〜８０モル％、その他の
   グリコール２０〜９０モル％からなるグリコール成分と
   、芳香族二塩基酸からなる二塩基酸成分より形成される
   ポリエステル単位（ａ）２０〜９９重量％と、ドデカン
   アミドおよび／またはウンデカンアミドであるポリアミ
   ド単位（ｂ）１〜８０重量％からなり、ｏ−ジクロルベ
   ンゼン／フェノール（容量比４／６）の混合溶媒を用い
   、濃度１．０％で測定した還元比粘度（ηｓｐ／Ｃ）が
   ０．１〜２．０ｄｌ／ｇであるポリエステルアミド樹脂
   。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載のポリエステルアミド
   樹脂（Ａ）と、アミノ樹脂（Ｂ）を含有することを特徴
   とする塗装鋼板用塗料組成物。