JPH0318667B2 - - Google Patents

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JPH0318667B2
JPH0318667B2 JP57183069A JP18306982A JPH0318667B2 JP H0318667 B2 JPH0318667 B2 JP H0318667B2 JP 57183069 A JP57183069 A JP 57183069A JP 18306982 A JP18306982 A JP 18306982A JP H0318667 B2 JPH0318667 B2 JP H0318667B2
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    • C09K3/1006Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関するものであり、特に、硬化の初期段
階での耐水性が改善された室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものである。 従来、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたオルガ
ノポリシロキサンに、2官能性アミド基含有有機
けい素化合物および多官能性アミド基またはアミ
ノキシ基含有有機化合物を反応させ、室温で組成
物全体を硬化せしめる方法は公知である。この組
成物は、硬化剤として2官能性化合物と3官能以
上の多官能性化合物を使用し、その比率を変える
ことにより、低モジユラス・高伸度のものから高
モジユラス・低伸度のものまで、広範囲に物性を
変化させることができる。特に、低モジユラス・
高伸度型の組成物は、オルガノポリシロキサンの
優れた耐候性、耐疲労性などから建築用シーリン
グ材として広範囲に使用されている。 これら建築用シーリング材の施工に際し、硬化
の初期段階に降雨などにより水と接触した場合、
特に、炭酸カルシウムを通常充てん剤として使用
している低モジユラスのシーリング材の場合に
は、シーリング材がひび割れしたり、一部流出し
たり、硬化しなくなるという欠点がある。 本発明者らは、この硬化の初期段階における耐
水性の改善について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。 すなわち、本発明は、 (A) 25℃における粘度が20センチポイズ以上であ
り、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたオルガノ
ポリシロキサン 100重量部 (B) 1分子中にアミド基を2個有する有機けい素
化合物 0.5〜30重量部 (C) アミド基、アミノキシ基およびアミノ基から
選ばれた官能基を1分子中に少なくとも3個有
する有機けい素化合物 0〜15重量部 (D) 疎水化処理された炭酸カルシウム
1〜300重量部 から成る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物に関するものである。 本発明に使用される(A)成分は、本組成物の基材
となるものであり、一般式HO〔−R2SiO−〕oH (式中、Rは同一または相異なる置換もしくは非
置換の1価炭化水素基であり、nは該オルガノポ
リシロキサンの粘度が25℃において20センチポイ
ズ以上になるような値)で表わされるα,ω−ジ
ヒドロキシ−ジオルガノポリシロキサンが好まし
く使用される。しかし、直鎖状の一部が分枝し、
1分子中の水酸基数を3個以上有する形態のもの
も使用可能である。Rとしてはメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基のようなアルキル
基、ビニル基、アリル基のようなアルケニル基、
フエニル基、トリル基などのようなアリール基、
クロロメチル基、シアノエチル基、3,3,3−
トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化炭化
水素基などが例示されるが、合成の容易さ、硬化
後の必要な機械的性質と未硬化の組成物の適度な
粘性のバランスなどから、Rの70%以上がメチル
基であることが好ましく、さらにはRの全てがメ
チル基であることが好ましい。オルガノポリシロ
キサンの粘度を20センチポイズ以上としたのは20
センチポイズより小さいと、硬化後のゴム状弾性
体にすぐれた物理的性質、特に、柔軟性と高い伸
びを与えることができないからである。また、分
子鎖末端に水酸基を有していれば、粘度の上限は
特に限定するものでなく、重合可能なガム状の範
囲まで使用できる。このような高粘度の場合は通
常、低粘度のものとの混合物として、または、溶
剤に希釈して使用する。各成分を混合するときの
作業性の点から(A)成分の使用粘度が100〜200000
センチポイズになるような範囲であることが好ま
しい。 本発明に使用される(B)成分の1分子中にアミド
基を2個有する有機けい素化合物は、室温で湿気
存在下に(A)成分のオルガノポリシロキサンの有す
る水酸基と反応して鎖伸長し、本組成物に、低モ
ジユラス・高伸度の性能を付与するために必要な
成分である。また、(A)成分の1分子中に、水酸基
を3個以上有し、そして(C)成分を全く含まない場
合は、本成分は架橋剤としても機能する。(B)成分
をアミド基含有有機けい素化合物に限定する理由
は、1包装化した場合の保存安定性に優れている
こと、基材との接着性が良好なことなどによる。 このような1分子中にアミド基を2個有する有
機けい素化合物としては、ジメチルビス(N−メ
チルアセトアミド)シラン、ジメチルビス(N−
エチルアセトアミド)シラン、メチルビニルビス
(N−エチルアセトアミド)シラン、メチルビニ
ルビス(N−ブチルアセトアミド)シラン、メチ
ルフエニルビス(N−メチルアセトアミド)シラ
ン、ジメチルビス(N−フエニルアセトアミド)
シランなどの2官能アミドシラン類、 などの2官能アミドシロキサン類、 などの2官能アミドシクロシロキサン類が例示さ
れる。 (B)成分の添加量は、要求される物性に応じて適
宜調整し得るが、本発明の目的とする低モジユラ
スの硬化物を得るためには、(A)成分100重量部に
対して0.5〜30重量部の範囲である必要がある。
これより少なすぎると、得られる硬化物のモジユ
ラスが高くなつたり、1包装化した場合の保存安
定性が悪くなり、また、多すぎると硬化速度が遅
くなつたり、経済的に不利となるためである。 本発明に使用される(C)成分のアミド基、アミノ
キシ基およびアミノ基から選ばれる官能基を1分
子中に少なくとも3個有する有機けい素化合物
は、室温で湿気存在下に(A)成分のオルガノポリシ
ロキサンの有する水酸基と反応して架橋、硬化さ
せるための架橋剤であり、そのため、アミド基、
アミノキシ基およびアミノ基から選ばれる官能基
を1分子中に少なくとも3個含有していることが
必要である。もし(A)成分として、直鎖状の一部が
分枝して1分子中の水酸基を3個以上有するオル
ガノポリシロキサンを使用する場合は、(C)成分は
必ずしも必要ではなく、(B)成分のみでも硬化し得
る。しかしながら、(A)成分として通常使用される
α,ω−ジヒドロキシ・ジオルガノポリシロキサ
ンを用いる場合には、必須の成分である。 このようなアミド基含有有機けい素化合物とし
ては、メチルトリス(N−メチルアセトアミド)
シラン、ビニルトリス(N−エチルアセトアミ
ド)シラン、テトラキス(N−ブチルアセトアミ
ド)シランなどのアミドシラン類、 などのアミドシロキサン類、
【式】
【式】などのアミドシクロシロキ サン類が例示される。 アミノキシ基含有有機けい素化合物としては、
メチルトリス(ジエチルアミノキシ)シラン、フ
エニルトリス(ジエチルアミノキシ)シラン、 などのアミノキシシラン類、 などのアミノキシシロキサン類、
【式】
〔初期耐水性テスト〕
ガラス板上に、組成物をビード状に押し出し、
直ちにシヤワーにて散水する。散水条件は、散水
口より15cmの位置に組成物を置き、流量5/分
で5分間散水した。組成物に異常のない時は〇、
組成物が流出したり、ひび割れたりした時は×と
した。 〔接着性テスト〕 ガラス板、硫酸アルマイト処理のアルミニウム
板、モルタル板上に組成物をビード状に押し出
し、室温で2週間硬化させる。硬化後の組成物を
90゜方向(接着面に対して垂直方向)に引きはが
す。組成物の凝集破壊の時は〇、接着破壊の時は
×とした。 〔ゴム物性テスト〕 厚さ2mmの組成物のシートを作り、室温で2週
間養生後、JIS−K−6301に基づいて、硬さ
(D)、引張り強さ(T)、伸び(E)を測定した。 実施例 1 粘度15000センチポイズのα,ω−ジヒドロキ
シ・ジメチルポリシロキサン100部に、第1表に
示すとおり、予め有機けい素化合物で処理した炭
酸カルシウムまたは親油性界面活性剤と炭酸カル
シウムとを配合して、均一になるまで混合した。
この混合物に、ジメチルビス(N−エチルアセト
アミド)シラン10部および 式 で表わされるアミノキシ基含有有機けい素化合物
5部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合
して、本発明の組成物4種類を調製した。 これについて、前記した方法により、初期耐水
性、接着性およびゴム物性を測定し、その結果を
第2表に示した。 比較例として、本発明の炭酸カルシウムの代り
に、無処理炭酸カルシウム、脂肪酸処理炭酸カル
シウム、または、樹脂酸処理炭酸カルシウムを配
合した以外は上記と同じ条件で組成物を調製し、
上記と同じ条件で試験を行なつた。その結果を第
2表に併記した。
【表】
【表】 本発明に比較して、無処理炭酸カルシウムを配
合したものは初期耐水性が悪く、脂肪酸または樹
脂酸で処理された炭酸カルシウムを配合したもの
は初期耐水性は改善されるが、接着性が劣ること
がわかる。 実施例 2 粘度10000センチポイズのα,ω−ジヒドロキ
シ・ジメチルポリシロキサン100部に、第3表に
示すとおりの炭酸カルシウムを配合して、均一に
なるまで混合した。この混合物にジメチルビス
(N−メチルアセトアミド)シラン15部およびメ
チルトリス(N−メチルアセトアミド)シラン1
部を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合し
て、本発明の組成物5種類を調製した。 比較例として、本発明の炭酸カルシウムの代り
に、無処理炭酸カルシウムまたは脂肪酸処理炭酸
カルシウムを配合した以外は上記と同じ条件で組
成物を調製した。 これらの組成表を第3表に、実施例1と同様に
して測定した試験結果を第4表に示した。 実施例1と同様の結果が得られた。
【表】
【表】 実施例 3 粘度5000センチポイズのα,ω−ジヒドロキ
シ・ジメチルポリシロキサン100部に、第5表に
示すとおりの炭酸カルシウムを配合して、均一に
なるまで混合した。この混合物にメチルビニルビ
ス(N−メチルアセトアミド)シラン7部および
メチルトリス(n−ブチルアミノ)シラン0.5部
を添加し、湿気遮断下で均一になるまで混合し
て、本発明の組成物4種類を調製した。 比較例として、本発明の炭酸カルシウムの代り
に、無処理炭酸カルシウム、脂肪酸処理炭酸カル
シウムまたは脂肪酸処理炭酸カルシウムと無処理
炭酸カルシウムとの混合物を配合した以外は上記
と同じ条件で組成物を調製した。 これらの組成表を第5表に、実施例1と同様に
して測定した試験結果を第6表に示した。 実施例1と同様の結果が得られた。
【表】
【表】 実施例 4 粘度7000センチポイズのα,ω−ジヒドロキ
シ・ジメチルポリシロキサン100部、1分子中に
3個のSi−OH基を有し、粘度が2000センチポイ
ズのジメチルポリシロキサン20部、無処理軽微性
炭酸カルシウム30部、ビニルトリメトキシシラン
で処理された軽質炭酸カルシウム90部とを均一に
混合した。この混合物にメチルビニル・ビス(N
−メチルアセトアミド)シラン20部を添加し、湿
気遮断下で均一になるまで混合した。本組成物を
用いて、実施例1と同様の初期耐水性テストおよ
び接着性テストを行なつたところ、いずれも実施
例1の本発明に記載された結果と同等の良好な結
果が得られた。 実施例 5 粘度15000センチポイズのα,ω−ジヒドロキ
シ・ジメチルポリシロキサン100部、粘度約
10000000センチポイズの分子鎖両末端に水酸基を
有するジメチルポリシロキサンガム10部、オクタ
デシルトリメチルアンモニウムクロライドで処理
された軽質炭酸カルシウム120部とを均一に混合
した。この混合物にジメチルビス(N−エチルア
セトアミド)シラン15部および式
【式】で表わされる アミノキシ基含有有機けい素化合物3部を添加
し、湿気遮断下で均一になるまで混合した。本組
成物を用いて、実施例1と同様の初期耐水性テス
トおよび接着性テストを行なつたところ、いずれ
も実施例1の本発明に記載された結果と同等の良
好な結果が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 25℃における粘度が20センチポイズ以上
    であり、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたオル
    ガノポリシロキサン 100重量部 (B) 1分子中にアミド基を2個有する有機けい素
    化合物 0.5〜30重量部 (C) アミド基、アミノキシ基およびアミノ基から
    選ばれた官能基を1分子中に少なくとも3個有
    する有機けい素化合物 0〜15重量部 (D) 疎水化処理された炭酸カルシウム
    1〜300重量部 から成る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
    物。 2 (D)成分が、カチオン系界面活性剤で疏水化処
    理された炭酸カルシウムである特許請求の範囲第
    1項記載の組成物。 3 (D)成分が、ノニオン系界面活性剤で疏水化処
    理された炭酸カルシウムである特許請求の範囲第
    1項記載の組成物。 4 (D)成分が、有機けい素化合物で疎水化処理さ
    れた炭酸カルシウムである特許請求の範囲第1項
    記載の組成物。
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