JPH03180389A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、加熱により可逆的に画像を記録、消去するこ
とが可能な感熱記録媒体に関する。

（従来の技術） 近年、新たな記録材料として、加熱温度の違いにより画
像の記録、消去を可逆的に行うことができ、かつ、室温
において画像の定着性を有するものが提案されている。

（特開昭５５−１５４１９８号公報参照） この記録材料は、ポリエステル樹脂或いは塩化ビニル系
樹脂等の樹脂中に、ベヘン酸等の有機低分子物質を分散
した感熱層を有し、加熱温度を選択することによって、
感熱層の透明度が変化するものである。さらに、この記
録材料は、加熱後、室温に冷却しても透明状態或いは白
濁状態を安定に保持でき、かつ、可逆的にこれらの状態
をとることができる。すなわち、この記録材料は、可逆
的に印字・消去可能な感熱記録媒体として用いることが
できる。

しかしながら、この記録材料そのものでは、無色透明な
背景に白色画像或いは白色の背景に透明画像が形成され
るため、反射光で見た場合、画像の視覚性が悪いもので
あった。そのためコントラストの向上を目的として、こ
の可逆性感熱記録材料を有する感熱層と着色支持体或い
は着色層との組合わせによる可逆性記録材料が提案され
ている。

（特開昭６２−２５７８８３及び同６３−３９３７７号
公報参照）しかしながら、これらのものは、着色層の上
に直接感熱記録層が設けられているため、ある程度のコ
ントラストが得られるものの、未だコントラストが不十
分てあり、満足するものではなかった。

また、感熱記録層と共に磁気記録層を有する感熱記録媒
体、特に磁気カードにおいては、感熱記録層上に部分的
な着色又は印刷を施す必要が生じる場合があるが、その
場合には、着色又は印刷によって形成される着色層又は
印刷層の色彩性が損なわれないようにするために、感熱
記録層の背景に用いられる着色層の色を隠蔽するための
白色層を別に設けることが要求される。しかしながら、
これまで、感熱記録層の背景の色を十分に隠蔽すること
は難しかった。

（発明が解決しようとする課題） 上記したように、従来提案されている可逆的感熱記録媒
体は、いずれも反射光で見た場合、コントラストが未だ
充分でないという問題点を有しており、また、感熱記録
層の上に部分的な着色や印刷を施す際に、感熱記録層の
背景の色を十分に隠蔽できないという問題点を有してい
た。

したがって、本発明は、従来の技術におけるこの様な問
題点を解決し、反射光で視覚しやすい優れたコントラス
トの画像が得られる可逆的感熱記録媒体を提供すること
にある。

本発明の他の目的は、感熱記録層の上に部分的な着色ま
たは印刷を施す場合、着色層又は印刷層の色彩性を損な
うことのない可逆的感熱記録媒体を提供することにある
。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者等は検
討の結果、表面に金属薄膜を有し、特定の屈折率、透過
度及び厚さを有する光透過性基体を使用することにより
、上記の目的を達成することができることを見出だし、
本発明を達成するに至った。

すなわち、本発明の感熱記録媒体は、光屈折率１．４〜
１．７　、光透過度７０％以上、厚さ３〜５００ａｌか
らなる光透過性基体の一面に、有機低分子物質を有機高
分子物質中に分散してなり、温度により可逆的に透明度
が変化する感熱記録層を設け、該基体の他面に、金属薄
膜からなる反射層を設けてなることを特徴とする。

本発明の感熱記録媒体の他の一つは、光屈折率１．４〜
１．７、光透過度７０％以上、厚さ３〜５０〇−からな
る光透過性基体の一面に、有機低分子物質を有機高分子
物質中に分散してなり、温度により可逆的に透明度が変
化する感熱記録層を設け、該基体の他面に、金属薄膜か
らなる反射層を設け、該反射層の上に磁気記録層を設け
てなることを特徴とする。

次に、本発明の感熱記録媒体を、図面を参酌して説明す
る。

第１図及び第２図は、それぞれ本発明の感熱記録媒体の
一例の模式的断面図である。第１図中、ｌは一面に金属
薄膜よりなる反射層２を設けた光透過性基体であって、
反射層を設けた面と反対の面に感熱記録層３が設けられ
ている。感熱層の上にはさらに保護層４が設けられてい
る。第２図においては、光透過性基体ｌの一面に設けら
れた反射層２の上に磁気記録層５が設けられている。磁
気記録層の上には、さらに、保護層６が設けられている
。また、光透過性基体ｌの他面に設けられた感熱記録層
３の表面には、白色隠蔽層７を介して部分的に印刷層８
が設けられており、さらに感熱記録層が露出した部分及
び印刷層の上には保護層４が設けられている。

次に、本発明の感熱記録媒体を構成する各層について説
明する。

光透過性基体は、光屈折率１．４〜１．７、光透過度７
０％以上、厚さ３〜５００−からなる有機高分子フィル
ムが使用される。具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、アセテー
ト、ポリイミドなどのフィルムが使用される。これらフ
ィルムは、光屈折率１．４〜１．７、光透過度７０％以
上、厚さ３〜５０〇−であることが必要であるが、特に
、光屈折率１．５〜１．６、光透過度８５％以上、厚さ
５０〜３００−であるものが好ましい。

なお、本発明において、光屈折率は、ＡＳＴＭ　Ｄ５４
２−７０に基づく可視光線の屈折率を意味し、光透過度
は、ＪＩＳ　ＫＯ１１５、ＪＩＳ　Ｋ６７１４−５８に
基づく可視光線の透過率を意味する。

反射層としては、５００〜６００ｎａ＋の波長域におけ
る鏡面反射率が３５％以上であるものが適用でき、好ま
しくは５０％以上、さらに、波長域４００〜７００ｎＩ
Ｏで７０％以上の反射率を持つものがより好ましい。

ここで、鏡面反射率とは、分光光度計を用いた積分球反
射測定法によるものであり、 （全反射率）−（拡散反射率）−（鏡面反射率）の関係
から得られた値である。また、５００〜６００ｎｌｌｌ
の波長域は、明度に対する視感度が最も高い領域である
。

反射層を構成する材料としては、アルミニウム、錫、銀
、亜鉛、マグネシウム、銅、金、白金等の金属が使用さ
れ、これ等は蒸着法、スパッタリング法、無電解メツキ
法等により形成された薄膜層の形態で適用できる。この
薄膜層の厚さとしては、反射特性及び機械的強度の面か
ら、金属薄膜層の場合、０．００１〜５　ａ程度、好ま
しくは０．０３〜１ｍの範囲であり、金属箔の場合、Ｌ
〜５０燗程度、好ましくは５〜３０−の範囲である。

感熱記録層は、有機高分子物質中に有機低分子物質が分
散した構成を有するものであって、温度変化により可逆
的に透明度が変化する性質を有する。

有機高分子物質としては、透明性がよく、機械的強度に
優れ、成膜性のよいものが好ましい。その具体例として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化
ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等があげら
れる。この中で特に好ましいものとしては、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体、ポリエステル樹脂があげられる。

有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオ
ール、ハロゲノアルカノール、ハロゲノアルカンジオー
ル、アルキルアミン、アルカン、アルケン、アルキン、
ハロゲノアルカン、ｌ＼ロゲノアルケン、ハロゲノアル
キン、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキ
ン、飽和又は不飽和モノ又はジカルボン酸およびそれら
のエステル、アミド、又はアンモニウム塩、飽和又は不
飽和ハロゲノ脂肪酸およびそれらのエステル、アミド、
又はアンモニウム塩、ハロゲノアリルカルボン酸および
そのエステル、アミド又はアンモニウム塩、チオアルコ
ール、チオカルボン酸重合体およびそのエステル、アミ
ド又はアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エ
ステルなどであって、その炭素数はｌＯ〜４０、分子量
として１００〜７００のものがあげられる。特に好まし
いものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にある、
ラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸
、ベヘン酸等の高級脂肪酸、およびそれらのエステル、
アミドおよびアンモニウム塩があげられる。

有機高分子物質と有機低分子物質の混合比は、重量比で
、有機高分子物質１００部に対して、有機低分子物質が
５部ないし２００部の範囲であるのが好ましく、特にｌ
Ｏ部〜Ｌ００部の範囲であるのが好ましい。有機低分子
物質の量が５部よりも少ないと、感熱記録層の白濁化が
充分でなく、コントラストが得られにくい。また、２０
０部よりも多いと、感熱記録層の成膜性が悪くなってし
まう。

感熱記録層の厚さは、５〜ＩＯ−の範囲にあるのが好ま
しく、ｌＯ〜３０燗の範囲にあるのがより好ましい。厚
さが５μｓより薄いと、感熱記録層の白濁化が充分でな
く、コントラストが得られにくい。

また、５０−より厚いと、印字時の伝熱性が悪くなり、
感熱記録層の感度が低下する。

本発明の感熱記録媒体において、反射層の上に磁気記録
層を設ける場合、通常磁気記録媒体に用いられる磁性体
を、有機高分子材料中に分散したものが使用される。有
機高分子材料としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂
、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が使用でき
る。磁気記録層には、導電性フィラーや研磨剤等の添加
剤を添加してもよい。磁気記録層の膜厚は、適宜設定す
ることができる。

本発明の感熱記録離体においては１、必要に応じて以下
に述べる層を設けることができる。

例えば、感熱ヘッドなどて記録を行う際、感熱記録層の
耐熱性を向上させると共に、感熱ヘッドとのマツチング
性を保つために、感熱記録層の上に、熱可塑性または熱
硬化性の樹脂、例えばポリメタクリレート樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂など、光硬化
性または電子線硬化性のウレタン−アクリレート樹脂、
エポキシ−アクリレート樹脂等の樹脂を主成分とした耐
熱保護層を設けてもよい。

また、感熱記録層と保護層との間に、感熱記録層中の有
機低分子物質の他の層への移行を防止するために、或い
は、感熱記録層と保護層の接着性を高めるための層を設
けてもよい。

また、感熱記録層の上に部分的に印刷層を形成してもよ
く、その際印刷層の色を鮮やかにするために、印刷層を
形成する部分に、予め白色層を設けておいてもよい。

本発明の感熱記録媒体において、磁気記録層を設けた場
合、磁気記録層の摩耗を防止するために、磁気記録層の
表面に、熱可塑性または熱硬化性の樹脂、例えばポリメ
タクリレート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ア
ルキッド樹脂など、光硬化性または電子線硬化性のウレ
タン−アクリレート樹脂、エポキシ−アクリレート樹脂
等の樹脂を主成分とした保護層を設けてもよい。

（実施例） なお、以下の実施例において、「部」は全て重量部を意
味する。

実施例１ バリウムフェライト　　　　　　　　（００部ＢａＯ◆
８（Ｆｅ２　ｏ、） （保磁力　２７５０エルステツド 比表面積　８ボ／ｇ） カーボンブラック　　　　　　　　　　３部レシチン　
　　　　　　　　　　　　　１部塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニル　　２０部アルコール共重合体（ＶＡＧＨ。

ＵＣＣ社製） ポリウレタン樹脂にツボラン　　　２０部Ｎ−２３０４
、日本ポリウレタン社製）トルエン　　　　　　　　　
　　　　　６０部メチルエチルケトン　　　　　　　　
６０部メチルイソブチルケトン　　　　　　６０μｍか
らなる混合物をボールミルで８時間分散した後、ポリイ
ソシアネート樹脂　　　　　　　５部を添加し、さらに
１時間分散を行い、磁気記録層形成用塗料を得た。

一方、光屈折率ｔ、ｅｅ、光透過度８７．５％で厚さ１
８８μｓの透明ポリエステルフィルムの片面に、アルミ
ニウムを蒸着処理して、アルミニウム蒸着膜を形威し、
その蒸着膜の上に、上記磁気記録層形成用塗料をｉ５−
の厚さに塗布し、塗料が未乾燥状態の間に、磁場配向装
置によって配向処理を行い、１００℃で５分間乾燥させ
た。

続いて、 ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　５部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体　　２０部（ＶＹＨＩＩ、　ＵＣ
Ｃ社製） テトラヒドロフラン　　　　　　　　４０部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　２０μｍからなる感熱記録層形成用塗
料を、上記透明ポリエステルフィルムのアルミニウム蒸
着膜が形成された面と反対の面に塗布し、（００℃で５
分間乾燥させて、厚さ約２０μｓの感熱記録層を形成し
た。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶ
オフセット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹
脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に膜厚ｉ
−の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、カード状に打ち抜き、
感熱・磁気カードを得た。この感熱・カードは、熱履歴
により白色に発色していたが、７０℃で１０秒間保持し
、再び室温に戻すことによって透明になった。

この透明な感熱・磁気カードに、７０ｍ　Ｊの印字エネ
ルギーで加熱印字を行ったところ、印字部分は白色に発
色し、非常にコントラストの良好な記録像を得ることが
できた。また、これを７０℃で１０秒間保持したところ
、印字部分は透明化し、記録像を消去することができた
。

実施例２ 片面に錫蒸着を施して、錫蒸着膜を形成した、光屈折率
１．６Ｂ、光透過度８７．５％で厚さ２５０　ｍの透明
ポリエステルフィルムの、錫蒸着層上に、実施例１と同
じ組成の磁気記録層形成用塗料を１５ｔｔｍの厚さに塗
布し、１００℃で５分間完成させた。

続いて、 ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　５部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体　　２０部（ＶＹＩＩＩＩ、ＵＣ
Ｃ社製） テトラヒドロフラン　　　　　　　　４０部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　２０μｍからなる感熱記録層形成用
塗料を、透明ポリエステルフィルムの錫蒸着膜が形成さ
れた面と反対の面に塗布し、１００℃で５分間乾燥させ
て、厚さ約２０ｍ＋の感熱記録層を形成した。

このようにして得られた感熱・磁気シートの感熱記録層
上に 白色顔料（酸化チタン）　　　　　　　　７０部ポリエ
ステル樹脂（Ｖ−２００、２５部東洋紡社製） イソシアネート系硬化剤　　　　　　　５部（コロネー
トＬ１日本ポリウレタン 社製 イソホロン　　　　　　　　　　　　５０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　５０μｍからなる白色インク
を、スクリーン印刷法により塗布し、１００℃で５分間
乾燥させた後、６０℃で４時間熱処理を行い、硬化反応
を完結させ、厚さ５琲の部分的隠蔽層を形成した。

形成された隠蔽層の上に、ＵＶオフセット印刷法により
、フルカラーの印刷を施した。

さらに、得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶオフ
セット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹脂を
印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に厚さ１ｍの
保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同様に処理
して透明な感熱・磁気カードを得た。実施例１における
と同様に加熱印字を行ったところ、同様に非常にコント
ラストの良好な白色の感熱記録像を得ることができた。

また、この記録像は同様に消去することができた。

比較例 厚す１８８ＩＩＭの乳白ポリエステルフィルムに、実施
例１と同一組成の磁気記録層形成用塗料を塗布し、厚さ
約１５犀の磁気記録層を形成した。

続いて、磁気記録層と反対の面に、実施例１と同一組成
の感熱記録層形成用塗料を塗布し、１００℃で５分間乾
燥させて、厚さ約２０ｔｍの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶ
オフセット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹
脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に膜厚１
−の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同様に処理
して透明な感熱・磁気カードを得た。実施例１における
と同様に加熱印字を行ったところ、形成される白色画像
のコントラストは劣るものであった。

（発明の効果） 本発明の感熱記録媒体は、上記のように金属薄膜からな
る反射層と感熱記録層との間に透明支持体が存在するか
ら、感熱記録層の裏面への光のまわりこみが起こり、加
熱記録により発色した白濁部分と未発色部分とのコント
ラストが従来の可逆的感熱記録媒体に比して著しく高く
なり、反射光で見やすい優れたコントラストの画像が得
られる。

また、金属薄膜からなる反射層は、感熱記録層との接着
性が悪いが、本発明の感熱記録媒体においては、感熱記
録層と金属薄膜からなる反射層の間に、透明支持体を介
在させるから、金属薄膜よりなる反射層の接着性も向上
したものとなるという効果も生じる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ本発明の可逆性感熱記録
媒体の一例の模式的断面図である。 ｌ・・・光透過性基体、２・・・反射層、３・・・感熱
記録層、４・・・保護層、５・・・磁気記録層、６・・
・保護層、７・・・白色隠蔽層、８・・・印刷層。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）光屈折率１．４〜１．７、光透過度７０％以上、
   厚さ３〜５００μｍからなる光透過性基体の一面に、有
   機低分子物質を有機高分子物質中に分散してなり、温度
   により可逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該
   基体の他面に、金属薄膜からなる反射層を設けてなるこ
   とを特徴とする感熱記録媒体。
2. （２）光屈折率１．４〜１．７、光透過度７０％以上、
   厚さ３〜５００μｍからなる光透過性基体の一面に、有
   機低分子物質を有機高分子物質中に分散してなり、温度
   により可逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該
   基体の他面に、金属薄膜からなる反射層を設け、該反射
   層の上に磁気記録層を設けてなることを特徴とする感熱
   記録媒体。
3. （３）感熱記録層の表面に保護層を設けてなる特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の感熱記録媒体。
4. （４）磁気記録層の表面に保護層を設けてなる特許請求
   の範囲第２項に記載の感熱記録媒体。