JPS63139784A

JPS63139784A - 感熱記録表示体

Info

Publication number: JPS63139784A
Application number: JP61286680A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Hotta; 吉彦堀田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1986-12-03
Filing date: 1986-12-03
Publication date: 1988-06-11
Anticipated expiration: 2012-08-13
Also published as: JP2639523B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技権分互本発明は温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利用
して記録及び消去を行なう感熱記録表示体に関する。

災末皮権可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支持
体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級アル
コール、高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱
層を設けたものが例えば特開昭５４−１１９３７７号、
同５５−１５４１９８号等で知られている。この種の記
録材料による記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温
度による透明度変化を利用したものである。

しかし、この記録材料の背面に層状着色物を配置して表
示体として利用した場合１表面の正反射の割合が多いと
見る角度により、照明光が重なり、その結果コントラス
トが低くなって画像として認識できない場合がある。

■−−血本発明の目的は表面の光の正反射を少なくし高コントラ
ストの鮮明画像を、形成できる感熱記録表示体を提供す
ることである。

皇−一底本発明の感熱記録表示体は樹脂母材と、この樹脂母材中
に分散された有機低分子物質とを主成分としてなり、温
度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱体を有する
層状感熱部材の一方の面に表面光沢度が４０％以下の粗
面化樹脂層又はフィルムを設けるか又は配置し、他方の
面に層状着色部材を配置したことを特徴とするものであ
る。

本発明表示体の記録原理は感熱体の温度による透明度変
化を利用したもので、これを図面によって説明する。第
１図において感熱体は例えばＴ０以上の常温では白濁不
透明状態にある。

これを１０〜１１間の温度に加熱すると透明になり、こ
の状態でＴ、以下の常温に戻しても透明のままである。

更に１３以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次にこの温度を下
げて行くと。

再び透明状態をとることなく、最初の白濁不透明状態に
戻る。なおこの不透明状態のものを１０〜１１間の温度
に加熱した後、常温、即ちＴ０以上の温度に冷却した場
合には透明と不透明との間の状態をとることができる。

また前記、常温で透明になったものも再び１３以上の温
度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る
。即ち常温で不透明及び透明の両形態並びにその中間状
態をとることができる。

従って例えばこのような感熱体を有する層状感熱部材全
体を１１〜１１間の温度に加熱後。

Ｔ、以下の常温に冷却して透明化し、ついでこれをサー
マルヘッド等で部分的にＴ１以上の温度に加熱しその部
分を不透明化すれば、白色画像が形成される。このよう
な白色画像を有する層状感熱部材の裏面に層状着色部材
を配置すれば、この画像は着色部材の色を背景に白色画
像として認識できる。

一方、層状感熱部材全体を１３以上の温度に加熱した後
、Ｔ０以上の常温に戻し白濁、不透明化した後、サーマ
ルヘッド等で部分的に１１〜１１間の温度に加熱してそ
の部分を透明化すれば白色面に透明画像が形成される。

そしてこのような透明画像を有する層状感熱部材の裏面
に着色部材を配置すれば、この画像は白地を背景に着色
部材の色の画像として認識できる。

以上のような層状感熱部材への記録及び消去は、少なく
とも１０’回程度繰り返すことができる。

ここで層状感熱部材は、支持部材上に感熱体を皮膜とし
て形成しても、また支持部材を用いることなく感熱体を
シート状に形成してもよい。

ところで、層状感熱部材の裏面に着色部材を配置した感
熱表示体においては前述のように表面が鏡面に近いと入
射光が正反射し、見る角度により照明が目に入ったりし
て画像が見づらいことがある。そこで本発明のように層
状感熱部材の表面を粗面化して光沢度を４０％以下にす
れば表面での正反射が少なくなり、あらゆる角度から画
像を認識できる。なお、ここでの光沢度はＪＩＳ　Ｚ　
８７４１６０℃鏡面光沢に相当するものである。

次に本発明の感熱記録表示体に用いられる各部材及び材
料について説明する。

層状感熱部材は例えば下記の方法により支持部材上に皮
膜として形成するかあるいはシート状として成形するこ
とができる。

１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜あるいは
シート状とする方法。

２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解
させ、その中に有機低分子物質を種々の方法で粉砕又は
分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜あるいはシート状とする方法。

３）溶媒を用いず、樹脂母材と有機低分子物質を加熱溶
融、混合し、これを皮膜あるいはシート状に成形して冷
却する方法。

この場合の溶媒としては、有機低分子物質と樹脂母材の
種類によって各種のものを用いることが可能である。例
えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノ
ール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。

なお、こうして形成される層状感熱部材においては、有
機低分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存
在する。

層状感熱部材に使用される樹脂母材は有機低分子物質を
均一に分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、
最大透明時の透明度に影響を与える材料である。このた
め樹脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜
性の良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ
塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニルへ酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニルル
アクリレート共重合体等の塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリア
ミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いは
アクリレ−トルメタクリレート共重合体、シリコン樹脂
等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合し
て使用される。

一方、有機低分子物質は第１図の温度Ｔ、〜Ｔ３を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点３０〜２
００℃、特に５０〜１５０℃程度のものが好ましい。こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカ
ンジオール：ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；
アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロ
ゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シク
ロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸
またはこれらのエステル、アミド、またはアンモニウム
塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボ
ン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウ
ム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、
好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エ
ステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和して
いなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。

いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、
ａ黄及びハロゲンの少くとも１種１例えば−０■（。

−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ，−ＧＯＯＲ，−ＮＨ−。

−ＮＨ，、−３＋、　−５−ｓ　＋、　−ｏ　＋、　ハ
（１ゲン等を含む化合物であることが好ましい。

更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、オ
レイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、ステア
リン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウ
リン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル。

ベヘン酸トコシル等の高級脂肪酸のエステル：Ｃ，ＧＨ
，、−０−Ｃ，、Ｈ，、、Ｃ，ｊｌ、、−５−Ｃ，、Ｈ
，。

Ｃ１ａＨ，、−３−Ｃ，ａｌＬｔ　、ｃｌｘＨｘｓ−５
−ＣｘｘＨｚｓＣｔｓＨｘｓ−３−ｃＬｓＨＪｓ　、ｃ
ｌｊｌｚｓ−５−５（−ｚ）ＩｚｓＣＨ。

等のエーテル又はチオエーテル等がある。

なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は重
量比で１：０．５〜１　：　１６ａ度が好ましい。樹脂
母材の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂
母材中に保持した膜を形成することが困難となり、一方
、これ以上になると。

有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難とな
る。

また１着色部材は支持部材上に着色層を形成したもので
も、また支持部材自体を着色したものでもよく、皮膜状
、シート状あるいはボード状であってもよい。

着色部材は１着色顔料又は染料及び必要あれば樹脂結着
剤を含む溶液又は分散液を、支持部材、例えば層状感熱
部材、あるいは紙、プラスチックフィルム、ガラス板、
金属板上に塗布するか、あるいは着色顔料又は染料を結
着剤と混練し、シート状に成形することにより作ること
ができる。ここで着色顔料又は染料としては公知のもの
が使用できる。また着色部材としては印刷用カラーコー
ト紙のような市販品がそのまま使用できる。

以上のような感熱表示体の表面を粗面化する方法として
は次のような方法が挙げられる。

１）表面に樹脂溶液等を塗布し、乾燥条件の調整により
粗面化する。

２）表面に樹脂と白色または淡色顔料とを含む分散液を
塗布する。

３）表面が粗面化されたフィルムを接着するか又は別体
として配置する。

ここで用いられる白色又は淡色顔料としては例えば、シ
リカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられる。

また樹脂としては慣用のものが用いられ１例えば、ポリ
ビニルアルコール１、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン。

ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラ
チン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、ポリブチルメタクリレート。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン。

石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セ
ルロース樹脂、ポリアミド。

ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、フ
ッ素樹脂、けい酸樹脂、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェ
ンゴム、オレフィンゴム、フェノール樹脂、ユリア樹脂
、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のような
水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形成性の
ものを用いることができる。

以下に本発明を実施例によって説明する。なお「部」及
び１％」はいずれも重量基準である。

実施例１ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　５部テト
ラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　８２部より
なる成分を混合し均一に溶解、これを、一方の面に予め
シラン系樹脂をコーティングして粗面化した厚さ５０μ
のポリエステルフィルム（光沢度３０％：東しく株）製
）の他方の面にワイヤーバーで塗布し乾燥して厚さ１５
μｍの感熱層を設けた。更にこのフィルムの粗面化層と
は反対の面に黒色画用紙を別体として配置し、本発明の
感熱記録表示体を得た。

次にこの表示体全体を６５℃まで加熱した後、室温まで
冷却すると、感熱層膜は透明となり、表示体は黒色とな
った。この表示体の感熱層面にサーマルヘッドにより印
字記録を行なったところ、黒地を背景として白色の鮮明
な画像が形成された。

次にこの表示体の感熱層面全体を６５℃まで加熱した後
、室温まで冷却すると、白色画像部分が透明となり、つ
いで上記と同様に、サーマルヘッドにより印字記録を行
ったところ、黒地を背景として白色の鮮明な画像が形成
された。

この操作を１０００回以上くり返しても、同様に画像を
形成することができた。

こうして形成された画像をいろいろな角度から見ても照
明光の正反射による画像の見えにくさはなかった。

またこの画像をプリンターで印刷したところ。

鮮明な複写画像が得られた。

実施例２実施例１の感熱層形成溶液における塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体に代えて、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体を用いた以外は同様な感熱皮膜形成用溶液
を用い、厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、実
施例１と同様にして厚さ１０μｍの感熱層を形成した。

この感熱層は白色であった。

この感熱層面に厚さ２１μｍの弗素系樹脂フィルム（光
沢度１８％：旭硝子（株）ｔＪアフレックス＃　２１Ｎ
つや消しタイプ）を別体として配置し、弗素系樹脂フィ
ルムとは反対の面に黒色のカラーコート紙を別体として
配置することにより本発明の感熱記録表示体を得た。

次に、この表示体を用いて実施例１と同様にして印刷原
稿をサーマルヘッドにより印字記録を行なったところ、
黒地に白色の鮮明な画像が得られた。

また、この画像を実施例１と同様にプリンターで印刷し
たところ、鮮明な複写画像が得られた。

なお前述のようにして形成された印字画像をいろいろな
角度から見ても照明光の正反射による画像の見えにくさ
はなかった。

実施例３実施例１の感熱層形成溶液における塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体に代えて、ポリエステル樹脂（東洋紡社製
バイロン２００）を用い、またベヘン酸に代えてステア
リン酸を用いた以外は同様な感熱層形成用溶液を用い、
厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に、実施例１と
同様にして厚さ２０μｍの感熱層を形成した。この感熱
層は白色であった。

・ついで感熱層とは反対のフィルム面に、シリカ微粉末
（吸油量６５＋ｓ　ｎ　／１００ｇ）　　　２部塩化ビ
ニリデン樹脂　　　　　　　　１０部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　８０部よりなる組成物をボールミル
を用いて２４時間、分散した分散液をワイヤーバーを用
いて塗布乾燥し厚さ２μｍの粗面化樹脂層（光沢度１０
％）を設けた。

更にこの粗面化樹脂層とは反対の面に黒色画用紙を別体
として配置し１本発明の感熱記録表示体を得た。

次にこの表示体を用いて実施例１と同様にして印刷原稿
をサーマルヘッドにより印字記録を行なったところ、黒
地に白色の鮮明な画像が得られた。

また、この画像を実施例１と同様にプリンターで印刷し
たところ、鮮明な複写想像が得られた。

なお前述のように形成された印字画像をいろいろな角度
から見ても照明光の正反射による画像の見えにくさはな
かった。

比較例実施例１と同じ感熱皮膜形成用溶液を用いて厚さ７５μ
票のポリエステルフィルム上に実施例１と同様にして厚
さ１５μｍの感熱層を形成した。

この感熱層は白色であった。なおこのフィルムの支持体
表面の光沢度は７０％であった。次にこのフィルムの感
熱層側に黒色画用紙を別体として配置し、画然記録表示
体を得た。

この表示体においてはサーマルヘッドでの印字記録及び
加熱消去は実施例１と同様にできたが、形成された画像
を見ると、照明光が正反射する角度では画像を認識する
ことができなかった。

効−一一艮本発明の感熱記録表示体は以上のように粗面化樹脂層又
はフィルムによって表面の光沢度を４０％以下としたの
で、室内の照明光、室外の日光等の影響を受けることな
く、いろいろな角度から安定した画像を認識できる等の
利点を有している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明感熱記録表示体の記録及び消去原理の説
明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散された有機低分
子物質とを主成分としてなり、温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱体を有する層状感熱部材の一方の
面に表面光沢度が４０％以下の粗面化樹脂層又はフィル
ムを設けるか又は配置し、他方の面に層状着色部材を配
置してなる感熱記録表示体。