JPH03180388A

JPH03180388A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH03180388A
Application number: JP1318785A
Authority: JP
Inventors: Masayasu Suzuki; 雅康鈴木; Hitoshi Tsukada; 塚田　衡; Tsutomu Iida; 勉飯田; Koichi Aoyama; 青山　康一
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1989-12-11
Filing date: 1989-12-11
Publication date: 1991-08-06
Also published as: JPH0523958B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、加熱により可逆的に画像を記録、去すること
が可能な感熱記録媒体に関する。

ンｒ（従来の技術）近年、新たな記録材料として、加熱温度の違いにより画
像の記録、消去を可逆的に行うことができ、かつ、室温
において画像の定着性を有するものが提案されている。

（特開昭５５−１５４１９８号公報参照）この記録材料は、ポリエステル樹脂或いは塩化ビニル系
樹脂等の樹脂中に、ベヘン酸等の有機低分子物質を分散
した感熱層を有し、加熱温度を選択することによって、
感熱層の透明度が変化するものである。さらに、この記
録材料は、加熱後、室温に冷却しても透明状態或いは白
濁状態を安定に保持でき、かつ、可逆的にこれらの状態
をとることができる。すなわち、この記録材料は、可逆
的に印字・消去可能な感熱記録媒体として用いることが
できる。

しかしながら、この記録材料そのものでは、無色透明な
背景に白色画像或いは白色の背景に透明画像が形成され
るため、反射光で見た場合、画像の視覚性が悪いもので
あった。そのためコントラストの向上を目的として、こ
の可逆性感熱記録材料を有する感熱層と着色支持体或い
は着色層との組合わせによる可逆性記録材料が提案され
ている。

（特開昭８２−２５７８８３及び同Ｅ＋３−３９３７７
号公報参照）しかしながら、これらのものは、着色層の
上に直接感熱記録層が設けられているため、ある程度の
コントラストが得られるものの、未だコントラストが不
十分であり、満足するものではなかった。

（発明が解決しようとする課題）上記したように、従来提案されている可逆的感熱記録材
料は、いずれも反射光で見た場合、コントラストが未だ
充分でないという問題点を有していた。

したがって、本発明は、従来の技術におけるこの様な問
題点を解決し、反射光で視覚しやすい優れたコントラス
トの画像が得られる感熱記録媒体を提供することにある
。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者等は、
検討の結果、特定の屈折率、透過度及び厚さを有する光
透過性基体を使用することにより、上記の目的を達成す
ることができることを見出だし、本発明を達成するに至
った。

すなわち、本発明の感熱記録媒体は、光屈折率１．４〜
１．７、光透過度７０％以上、厚さ８〜５０〇μｍから
なる光透過性基体の一面に、有機低分子物質を有機高分
子物質中に分散してなり、温度により可逆的に透明度が
変化する感熱記録層を設け、該基体の他面に、着色層及
び磁気記録層中なくとも一方を設けてなることを特徴と
する。

次に、本発明の感熱記録媒体を、図面を参酌して説明す
る。

第１図ないし第３図は、それぞれ本発明の感熱記録媒体
の一例の模式的断面図である。図中、ｌは光透過性基体
であって、その−面に感熱記録層２が設けられ、その上
に保護層３が設けられている。光透過性基体ｌの他面に
は、第１図においては着色層４が設けられ、第２図にお
いては磁気記録層５が設けられている。また、第３図に
おいては、着色層４と磁気記録層５が隠蔽層６を介して
積層された状態で設けられている。

次に、本発明の感熱記録媒体を構成する各層について説
明する。

光透過性基体は、光屈折率１．４〜１．７、光透過度７
０％以上、厚さ３〜５００μｍからなる有機高分子フィ
ルムが使用される。具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、アセテ
ート、ポリイミドなどのフィルムが使用される。これら
フィルムは、光屈折率１．４〜１．７、光透過度７０％
以上、厚さ３〜５００犀であることが必要であるが、特
に、光屈折率１．５〜１．６、光透過度８５％以上、厚
さ５０〜３００ｍであるものが好ましい。

なお、本発明において、光屈折率は、＾ＳＴＭ　Ｄ５４
２−７０に基づく可視光線の屈折率を意味し、光透過度
は、ＪＩＳ　ＫＯ１１５、ＪＩＳ　Ｋ６７Ｌ４−５８に
基づく可視光線の透過率を意味する。

感熱記録層は、有機高分子物質中に有機低分子物質が分
散したのもであって、温度により可逆的に透明度が変化
する性質を有する。

有機高分子物質としては、透明性がよく、機械的強度に
優れ、成膜性のよいものが好ましい。その具体例として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ヒニルーマレイン酸共重合体、塩化
ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等があげら
れる。この中で特に好ましいものとしては、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体、ポリエステル樹脂があげられる。

有機低分子物質としては、アルカノール、アルカンジオ
ール、ハロゲノアルカノール、ハロゲノアルカンジオー
ル、アルキルアミン、アルカン、アルケン、アルキン、
ハロゲノアルカン、ハロゲノアルケン、ハロゲノアルキ
ン、シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン
、飽和又は不飽和モノ又はジカルボン酸およびそれらの
エステル、アミド、又はアンモニウム塩、飽和又は不飽
和ノ＼ロゲノ脂肪酸およびそれらのエステル、アミド、
又はアンモニウム塩、ハロゲノアリルカルボン酸および
そのエステル、アミド又はアンモニウム塩、チオアルコ
ール、チオカルボン酸重合体およびそのエステル、アミ
ド又はアンモニウム塩、チオアルコールのカルボン酸エ
ステルなどであって、その炭素数は１０〜４０、分子量
として１００〜７００のものがあげられる。特に好まし
いものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲にある、
ラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸
、ベヘン酸等の高級脂肪酸、およびそれらのエステル、
アミドおよびアンモニウム塩があげられる。

有機高分子物質と有機低分子物質の混合比は、重量比で
、有機高分子物質１００部に対して、有機低分子物質が
５部ないし２００部の範囲であるのが好ましく、１０部
〜１００部の範囲であるのが特に好ましい。有機低分子
物質の量が５部よりも少ないと、感熱記録層の白濁化が
充分でなく、コントラストが得られにくい。また、２０
０部よりも多いと、感熱記録層の成膜性が悪くなってし
まう。

感熱記録層の厚さは、５〜ｌＯｎの範囲にあるのが好ま
しく、ｌＯ〜３０司の範囲にあるのがより好ましい。厚
さが５ｍ＋より薄いと、感熱記録層の白濁化が充分でな
く、コントラストが得られにくい。

また、５０−より厚いと、印字時の伝熱性が悪くなり、
感熱記録層の感度が低下する。

上記光透過性の他面に設けられる着色層としては、有機
または無機顔料または染料等の着色剤を有機高分子材料
中に分散または溶解したものが使用される。着色剤とし
ては、公知のものならばどのようなものでも使用でき、
また、有機高分子材料としては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
使用できる。着色層の膜厚は、適宜の範囲で設定するこ
とができる。

磁気記録層としては、通常磁気記録媒体に用いられる磁
性体を有機高分子材料中に分散したちのが使用される。

有機高分子材料としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹
脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、
エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が使用で
きる。磁気記録層には、導電性フィラーや研磨剤等の添
加剤を添加してもよい。磁気記録層の膜厚は、適宜設定
することができる。

本発明の感熱記録媒体は、上記の各層より構成されるが
、必要に応じて以下にのべる層を設けることができる。

例えば、感熱ヘッドなどで記録を行う際、感熱記録層の
耐熱性を向上させると共に、感熱ヘッドとのマツチング
性を保つために、感熱記録層の上に、熱可塑性または熱
硬化性の樹脂、例えばポリメタクリレート樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂など、光硬化
性または電子線硬化性のウレタン−アクリレート樹脂、
エポキシ−アクリレート樹脂等の樹脂を主成分とした耐
熱保護層を設けてもよい。

また、本発明の感熱記録媒体に、着色層と磁気記録層と
を設けた場合、着色層の色を鮮やかにするために、磁気
記録層と着色層との間に、白色の隠蔽層を設けてもよく
、また、蒸着法、スパッタリング法、無電解メツキ法等
により形成された金属薄膜層を設けてもよい。

さらにまた、本発明の感熱記録媒体に、磁気記録層を設
けた場合、磁気記録層の摩耗を防止するために、磁気記
録層の表面に、熱可塑性または熱硬化性の樹脂、例えば
ポリメタクリレート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、アルキッド樹脂など、光硬化性または電子線硬化性
のウレタン−アクリレート樹脂、エポキシ−アクリレー
ト樹脂等の樹脂を主成分とした保護層を設けてもよい。

また、磁気記録層を隠蔽する為の着色層を設けた場合、
その着色層の上に、上記した保護層を設けてもよい。

（実施例）なお、実施例において、「部」は重量部を意味する。

実施例１バリウムフェライト　　　　　　　　１００部ＢａＯ◆
８（Ｆｅ、Ｏ，）（保磁力　２７５０エルステツド比表面積　８ｒｙｆ／ｇ）カーボンブラック　　　　　　　　　　３部レシチン　
　　　　　　　　　　　　　１部塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニル　　２０部アルコール共重合体（ＶＡＧＩＩ
。

ＵＣＣ社製）ポリウレタン樹脂にツボラン　　　　２０部Ｎ−２３０
４、日本ポリウレタン社製）トルエン　　　　　　　　
　　　　　　６０部メチルエチルケトン　　　　　　　
　　６０部メチルイソブチルケトン　　　　　　６０部
からなる混合物をボールミルで８時間分散した後、ポリ
イソシアネート樹脂　　　　　　　５部を添加し、さら
に１時間分散を行い、磁気記録層形成用塗料を得た。

得られた磁気記録層形成用塗料を、光屈折率１．６６、
光透過度８７．５％で厚さ１８８　ｔｎａの透明ポリエ
ステルフィルムに塗布し、塗料が未乾燥状態の間に、磁
場配向装置によって配向処理を行い、（００℃で５分間
乾燥させて、厚さ１５μｓの磁気記録層を形成した。

続いて、ベヘン酸　　　　　　　　　　　　　　５部塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体　　２０部（ＶＹＩＩＨ，ＵＣＣ
社製）テトラヒドロフラン　　　　　　　　４０部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　２０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　２０部からなる感熱記録層形成用塗料
を、上記透明ポリエステルフィルムの磁気記録層が形成
された面と反対の面に塗布し、１００℃で５分間乾燥さ
せて、厚さ約２ｈｍの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶ
オフセット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹
脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に膜厚ｌ
−の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、カード状に打ち抜き、
感熱・磁気カードを得た。この感熱・カードは、熱履歴
により白色に発色していたが、７０℃で１０秒間保持し
、再び室温に戻すことによって透明になった。

この透明な感熱・磁気カードに、７０ｍ　Ｊの印字エネ
ルギーで加熱印字を行ったところ、印字部分は白色に発
色し、非常にコントラストの良好な記録像を得ることが
できた。また、これを７０℃で１０秒間保持したところ
、印字部分は透明化し、記録像を消去することができた
。

実施例２光屈折率１．６６、光透過度８７．５％で厚さ２５０−
の透明ポリエステルフィルム上に青色顔料分散体（Ｍｕｌｔｉｌａｃｅ　　　　　　７０
部７００　Ｂｌｕｅ、東洋インキ社製）ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　２５部（Ｖ−２
００、東洋紡社製）イソシアネート系硬化剤　　　　　　　５部（コロホー
１１１日本ポリウレタン社製）トルエン　　　　　　　　　　　　　　５０部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　５０部からなる青色塗料を
塗布し、１００℃で５分間乾燥させた後、６０℃で４時
間熱処理を行い、硬化反応を完結させて、厚さ５ａｌの
着色層を形成した。

さらに、白色顔料（酸化チタン）７０部ポリエステル樹脂（Ｖ−２００、２５部東洋紡■製）イソシアネート系硬化剤　　　　　　　５部（コロホー
１１１日本ポリウレタン社製）　　　　　　　　　　　　　５部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　５０部メチルエチルケトン　　
　　　　　　５０部からなる白色塗料を塗布し、１００
℃で５分間乾燥させた後、６０℃で４時間熱処理を行い
、硬化反応を完結させて、厚さ５−の隠蔽層を形成した
。

この層の上に、実施例１におけると同様の組成を有する
磁性記録層形成用塗料を塗布し、１００℃で５分間乾燥
させて、厚さ１５燗の磁気記録層を形成した。

続いて、上記透明ポリエステルフィルムの磁気記録層が
形成された面と反対の面に、実施例１におけると同様の
感熱記録層形成用塗料を塗布し、１００℃で５分間乾燥
させて、厚さ２０ρの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶ
オフセット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹
脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に、膜厚
ｌ−の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同様に処理
して透明な感熱・磁気カードを得た。実施例１における
と同様に加熱印字を行ったところ、同様に非常にコント
ラストの良好な白色の感熱記録像を得ることができた。

また、この記録像は同様に消去することができた。

比較例光透過度ｌ、０％で厚さ１８８　ａの乳白色ポリエステ
ルフィルムの上に、実施例１と同様の組成を有する磁気
記録層形成用塗料を塗布し、厚さ約１５ｊｍの磁気記録
層を形成した。

続いて、磁気記録層と反対の面に、実施例２と同様の青
色塗料を塗布し、実施例２と同様に硬化させた。

さらにその上に、実施例１と同様の組成を有する感熱記
録層形成用塗料を塗布し、１００℃で５分間乾燥させて
、厚さ約２０１！ｍの感熱記録層を形成した。

この様にして得られた感熱・磁気シートの両面に、ＵＶ
オフセット印刷法で、光硬化性ウレタン−アクリル系樹
脂を印刷して、感熱記録層及び磁気記録層の上に、膜厚
１．ａ＋の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を得た
。

得られた可逆性感熱記録媒体を、実施例１と同様に処理
して透明な感熱・磁気カードを得た。実施例１における
と同様に加熱印字を行ったところ、印字部分は白色に発
色したが、そのコントラストは、実施例１および２の場
合に比較して劣っていた。

（発明の効果）本発明の感熱記録媒体は、上記のように着色層又は磁気
記録層と感熱記録層との間に透明支持体が存在するから
、感熱記録層の裏面への光のまわりこみが起こり、加熱
記録により発色した発色部分と透明部分とのコントラス
トが従来の可逆的感熱記録媒体に比して著しく高くなり
、反射光で見やすい優れたコントラストの画像が得られ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は、いずれも本発明の可逆性感熱記
録媒体の一例の模式的断面図である。１・・・光透過性基体、２・・・感熱記録層、３・・・
保護層、４・・・着色層、５・・・磁気記録層、６・・
・隠蔽層。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）光屈折率１．４〜１．７、光透過度７０％以上、
厚さ３〜５００μｍからなる光透過性基体の一面に、有
機低分子物質を有機高分子物質中に分散してなり、温度
により可逆的に透明度が変化する感熱記録層を設け、該
基体の他面に、着色層及び磁気記録層少なくとも一方を
設けてなることを特徴とする感熱記録媒体。
（２）感熱記録層の表面に保護層を設けてなる特許請求
の範囲第１項に記載の感熱記録媒体。