JPH05262033A

JPH05262033A - 記録シート

Info

Publication number: JPH05262033A
Application number: JP4091764A
Authority: JP
Inventors: Shige Hashimoto; 樹橋本; Yoshihiro Hieda; 嘉弘稗田
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1992-03-16
Filing date: 1992-03-16
Publication date: 1993-10-12

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の記録シートは、支持体、支持体上の
片面に設けられた有機低分子と樹脂母剤とを含有する可
逆性感熱記録層、および支持体の他面に設けられた接着
剤層を有する。【効果】本発明の記録シートは、繰り返し可視情報を
記録、消去することができ、かつＩＣカード、光カー
ド、磁気カードなどの既存のカードに貼り付けて用いる
ことができる。また、記録シートの感熱記録層の機能が
低下した場合には容易に交換でき、更に表示が不要とな
った時には元のカードに復元可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繰り返し可視情報の記
録、消去が可能な記録シートに関する。本発明の記録シ
ートはＩＣカード、光カード、磁気カードなどのカード
に貼りつけて用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年、日常生活におけるキャッシュレス
化が進展し、磁気カードを中心とするプリペイドカード
が急速に普及し、さらにＩＣメモリーカードや光メモリ
ーカードも普及しつつある。これらのカードに記録され
た情報の肉眼による確認は、例えばカード処理装置に付
属のディスプレイ上に表示するなどの方法により行われ
ているが、カードの使用者自身はカードに記録されてい
る情報を知ることができないという問題がある。そこで
例えば磁気カードなどの場合は、サーマルヘッドなどの
熱的手段により磁気情報を可視情報として表示するなど
の方式が採用されている。このような磁気カードとして
は、既にハイウエーカード、百貨店、スーパー等のプリ
ペイドカード、ＪＲオレンジカードなどが実用に供され
ている。

【０００３】しかしながら、ここで用いられている表示
材料は通常記録専用であり、不要になった情報を消去す
ることはできない。従って、記録内容を順次追記してい
くとカード面に記録の余地がなくなり、特に高額なプリ
ペイドカード発行の障害となっている。

【０００４】このような問題を解決するために、ポリエ
ステル、ポリアミド等の樹脂母材に高級アルコール、高
級脂肪酸等の有機低分子を分散した可逆性感熱記録材料
を感熱記録層として設けた磁気カードが提案されてい
る。かかる可逆性感熱記録材料の画像の形成及び消去
は、異なる温度まで昇温させ常温に戻した時の透明度の
変化を利用するものである。すなわち、ある温度まで昇
温させ常温に戻した時は透明状態を示し、また別の温度
まで昇温させ常温に戻した時は白濁状態を示すものであ
る。記録層への記録方法としてはサーマルヘッドが好適
に用いられ、また消去方法としては熱ロール、ホットス
タンプ、サーマルヘッドなどが好ましい。この記録シー
トを用いれば、不要となった情報は消去され、また別の
情報を書込むことにより同一のシートを繰り返して用い
ることが可能となり、大幅な資源の節約がはかれる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな磁気カードは概して高価になる上、既存のカードを
全て作り直さなければならないため多大の費用を要す
る。また、印字、消去の回数が増えて感熱記録層の機能
が低下した場合には、カードそのものを交換しなければ
ならないという欠点もある。特に、ＩＣカードや光カー
ドはメモリ容量が大きく、その飽和に至る時間に比べて
感熱記録層の機能低下が圧倒的に早いためカードの大容
量を生かしきれないという問題もある。

【０００６】本発明の目的は、既存のカードにも適用可
能で、また感熱記録層の機能が低下した場合には容易に
交換でき、更に表示が不要となった時には元のカードに
容易に復元可能な貼り付け型の記録シートを提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
の片面に有機低分子と樹脂母剤を主成分とする可逆性感
熱記録層を設け他面に接着剤層が設けた形態の記録シー
トを用いれば既存のカードにも適用することが可能であ
り、更に接着剤層のカードへの接着力を特定の値に規定
することにより、感熱記録層の機能が低下した場合には
容易に交換可能で、また表示が不要となった時には元の
カードに容易に復元可能な貼り付け型記録シートを提供
することが可能であることを見出した。

【０００８】すなわち本発明は、支持体、支持体上の片
面に設けられた有機低分子と樹脂母剤とを含有する可逆
性感熱記録層、および支持体の他面に設けられた接着剤
層を有する記録シートを提供するものである。本発明の
記録シートは特に、接着剤層のステンレス板（SUS 30
4）に対する接着力（２０℃、６５％RH)が１〜３０ｇ／
１０mm幅であるのが好ましい。

【０００９】図１は本発明の記録シートの一具体例を示
す模式的断面図である。図１において、支持体１の片面
上には可逆性感熱記録層２が形成される。支持体の他面
には接着剤層３が設けられ、その上にはセパレータ４が
設けられる。

【００１０】ここで支持体としては、プラスチック、
紙、金属など、かかる記録シートの支持体として公知の
材料がいずれも用いられてよいが、可撓性が高く耐熱性
に優れ、かつ機械的強度も高いプラスチックが好まし
い。特にポリエステル、ポリカーボネート、ポリプロピ
レン、トリアセテートなどのフィルムは優れた特性を有
し、かつコスト的にも有利である。また、支持体中には
必要により染料、顔料などを分散して着色を行ってもよ
い。

【００１１】支持体の厚みは１０〜１００μｍ、好まし
くは１５〜５０μｍである。支持体の厚みがこれより薄
いと記録シートをカードに装着する作業に支障をきた
し、厚みがこの範囲を越えるとカード全体の厚みが厚く
なりすぎ、装置に用いた場合に障害が生じて共に好まし
くない。

【００１２】可逆性感熱記録層は、少なくとも主成分で
ある樹脂母材と、炭素数１６以上の高級脂肪酸などの有
機低分子を含む。

【００１３】樹脂母材は有機低分子物質を均一に分散保
持した層を形成するものであり、透明時の記録層の透明
度に大きく影響する。このため樹脂母材は透明性が高
く、機械的に安定で、かつ成膜性に優れた樹脂が好まし
い。このような樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−ア
クリレート共重合体などの塩化ビニル系共重合体；ポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体などの
塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミ
ド；ポリアクリレートまたはポリメタクリレート；アク
リレート−メタクリレート共重合体、シリコーン樹脂、
ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体などの熱
可塑性樹脂あるいはその他の熱硬化性樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂母材は単独で、あるいは２種以上を
併用してもよい。

【００１４】また、感熱記録層に用いられる有機低分子
物質としては、炭素数１６以上の高級脂肪酸から選ばれ
た少なくとも一種の高級脂肪酸が用いられる。かかる炭
素数１６以上の高級脂肪酸の具体例としては、パルミチ
ン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、エ
イコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
モンタン酸、トリアコンタン酸、ノナコサン酸、メリシ
ン酸、２−ヘキサデセン酸、トランス−３−ヘキサデセ
ン酸、２−ヘプタデセン酸、トランス−２−オクタデセ
ン酸、シス−２−オクタデカン酸、トランス−４−オク
タデセン酸、シス−２−オクタデセン酸、エライジン
酸、バセニン酸、トランス−ゴンドイン酸、エルカ酸、
ブラシン酸、セラコレイン酸、トランス−セラコレイン
酸、トランス−８,トランス−１０−オクタデカジエン
酸、リノエライジン酸、α−エレオステアリン酸、β−
エレオステアリン酸、プソイドエレオステアリン酸、１
２,２０−ヘンエイコサジエン酸などが挙げられる。こ
れら有機低分子物質の配合量は、母材樹脂１００重量部
に対して５〜５０重量部である。

【００１５】これら樹脂母材と有機低分子物質単独の組
合わせでは、透明化温度領域が狭い。このため、感熱記
録層には更に添加剤を加えて透明化温度領域を拡大する
のが好ましい。かかる添加剤としては特にスルフィドが
好ましい。具体的には、(１,１´−ジカルボキシ）ジメ
チルスルフィド、２,２´−ジカルボキシ（ジエチルス
ルフィド）［チオジプロピオン酸］、（３,３´−ジカ
ルボキシ）ジプロピルスルフィド、（１,２´−ジカル
ボキシ）メチルエチルスルフィド、（１,３´−ジカル
ボキシ）メチルプロピルスルフィド、（１,４´−ジカ
ルボキシ）メチルブチルスルフィド、（２,３´−ジカ
ルボキシ）エチルプロピルスルフィド、（２,４´−ジ
カルボキシ）エチルブチルスルフィド、（５,５´−ジ
カルボキシ）ジペンチルスルフィドなどが挙げられる。
かかるスルフィドと前記高級脂肪酸の配合割合は５０：
５０〜１５：８５が好ましい。この範囲よりスルフィド
が少ないと透明温度幅の拡大が充分でなく、一方、これ
より多いとコントラストが低下する。

【００１６】更に必要に応じて滑剤、静電防止剤、可塑
剤、分散剤、安定剤、界面活性剤、無機あるいは有機の
充填剤などを配合してもよい。

【００１７】感熱記録層の形成には一般に、樹脂母材及
び有機低分子物質の二成分を溶解した溶液を調製する
か、あるいは有機低分子物質のうち少なくとも１種を溶
解しない溶剤を用いて樹脂母材の溶液を調製し、これに
有機低分子物質を微粒子状に分散して調製する。これら
の溶液をを支持体上に塗布し、乾燥して感熱記録層を形
成する。

【００１８】感熱記録層の形成に用いられる溶剤は、母
材及び有機低分子物質の種類によって種々選択してよい
が、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエン、ベルゼン等が好ましい。。な
お、分散液を使用した場合だけでなく溶液を使用した場
合にも、得られる感熱記録層中で有機低分子物質は微粒
子として析出し分散状態で存在する。

【００１９】感熱記録層の膜厚は通常１〜２０μｍであ
る。これより厚くなると感熱性が低下し厚み方向に温度
勾配が生じて好ましくない。一方、膜厚がこれより薄い
とコントラストが低下し好ましくない。特に透明時の透
過率がコントラストに大きく影響するため、感熱記録層
の厚みは１０μｍ以下であるのがより好ましい。

【００２０】接着剤層は、例えばアクリル系などの樹脂
と非イオン系界面活性剤などを併用し、その厚みが一般
に５〜１００μｍとなるように形成する。その接着力は
界面活性剤の配合量などにより調整する。

【００２１】接着剤層の形成には、例えば、前記の成分
を水エマルジョンとし、これを基材に塗布してもよい。
感熱記録層を繰り返し交換して用いる必要のある記録シ
ートの場合には、架橋型樹脂と非イオン系界面活性剤を
配合した溶液として塗布し架橋処理を行う方法が好まし
い。このようにして得られた架橋型樹脂の平均分子量を
４０万〜３００万とし、架橋処理後のゲル分率を４０％
以上とすることで、カード基材上の糊残りによるトラブ
ルを解消することができる。

【００２２】また、非イオン系界面活性剤の配合量は必
要とする接着力に応じて調整されるが、通常樹脂１００
重量部に対し０.１〜１０重量部とする。界面活性剤の
配合量が０.１部より少ないと添加効果に乏しく、一
方、１０部を越えると接着剤の擬集力の低下を招き共に
好ましくない。また、非イオン系界面活性剤は公知のも
のを用いてよいが、ＨＬＢ値が１２〜２０のものが好ま
しい。なお、接着力の上昇抑制のために、必要に応じて
可塑剤を配合してもよい。

【００２３】接着剤層の接着力は被着体の材質や形状に
もよるが、ステンレス板(ＳＵＳ３０４)に対する接着
力（２０℃，６５％ＲＨ）が１〜３０ｇ／１０ｍｍ幅の
範囲であると、記録シートを剥がした後も糊残りなどに
よるトラブルが生じにくい。記録シートを実際にカード
に装着した際には材質の違いや表面の凹凸により接着力
が変動するが、接着力がこの範囲であるとトラブルの発
生率が大きく低下する。

【００２４】接着剤層の上には、保管時の接着剤層保護
のために通常、公知のセパレータ４を貼り付ける。

【００２５】図２〜図４は本発明の記録シートの他の具
体例を示す模式的断面図である。図２においては、感熱
記録層２の上に更に中間層６を介してオーバーコート層
５を設け、記録、消去時の感熱記録層の劣化、打痕、ス
ティッキングを防止する。このようなオーバーコート層
としては、アクリル系、シリコーン系、フッ素系、エポ
キシ系などの有機物質を用いてもよく、またＳｉＯ₂、
ＳｉＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ａ１
Ｎ、Ｔａ₂Ｏ₅などの無機物質を用いてもよい。

【００２６】オーバーコート層の形成には、従来公知の
塗工法や真空薄膜形成法（真空蒸着法など）が用いら
れ、厚みは０.１〜５.０μｍ、好ましくは０.５〜３.０
μｍとする。厚みがこれより薄いとオーバーコートの効
果がなく、またこれより厚いと感熱記録層の感熱性の低
下を招き共に好ましくない。なお、前記中間層６は感熱
記録層とオーバーコート層の密着性向上のために設けら
れる。

【００２７】図３では感熱記録層のコントラストを向上
させるために支持体１と可逆性感熱記録層２との間に金
属反射層７が設けられている。このような金属反射層と
しては、アルミニウム、銀、クロム、ニッケル、金など
を用いることができる。金属反射層は公知の真空薄膜形
成法を用いて、支持体上に直接、あるいは下引き層を介
して、膜厚０.０１〜２.０μｍ、好ましくは、０.２〜
１.０μｍとなるように形成する。金属反射層の厚みが
これより薄いと光透過性が高すぎて好ましくなく、また
この範囲より厚いとコスト上好ましくない。感熱記録層
はこの金属反射層の上に形成されるが、金属層と感熱記
録層の密着性が充分でない場合には、これらの間に更に
樹脂などによるプライマー層８が設けられる。

【００２８】また、コントラストを向上させるには、着
色層を設けてもよい。着色層の形成方法としては染料、
顔料などを樹脂中に均一に分散した溶液を用いて、公知
の方法にて支持体上等に塗布すればよい。染料、顔料を
適宜選択することにより、任意の着色が可能である。

【００２９】また、着色層上に設けた感熱記録層のコン
トラストが不足する場合は、例えば感熱記録層を一旦別
の透明基体上に形成し、この透明基体と着色層を部分的
に接着剤を用いて接着するなどにより、着色層と感熱記
録層の間に空気層（低屈折率層）を設けるのが好まし
い。

【００３０】図４は本発明の記録シートをＩＣカードに
貼り付けたところを示す模式的平面図であり、図５はそ
のＡ−Ａ線の断面図である。図４および図５に示す具体
例では、本発明の記録シート９の一部分（図４では周辺
部）に接着剤層３が設けられ、ＩＣカード１１との間に
空気層１２が存在し感熱記録層のコントラストが向上す
る。この具体例は、カードの表示領域１０以外の部分に
接着剤層３を設けたものであり、このように表示領域の
下に空気層１２（低屈折率層）を設けることにより記録
シートのコントラストが向上する。下地の色はカード表
面の色をそのまま用いてもよく、またカードの表面に着
色層を設けて所定の色としてもよい。

【００３１】

【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづきさらに具体
的に説明する。なお、以下に部と示すのは重量部を意味
する。

【００３２】［実施例１］厚さ２５μｍのポリエステル
フィルムを支持体として使用した。この支持体上に真空
蒸着法にてアルミニウム層を厚さ０.１μｍとなるよう
に形成した。ついで、該アルミニウム層上にメチルエチ
ルケトン５０部、トルエン５０部および塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体（日本ゼオン(株)製400
×110A）５部からなる溶液をワイヤーバーを用いて乾燥
膜厚0.5μｍとなるように塗工しプライマー層を形成し
た。更に、このプライマー層上に以下の組成からなる溶
液を用い感熱記録層（乾燥膜厚８μｍ）を形成した。

【００３３】組成重量部ベヘン酸０.７チオジプロピオン酸０.３塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２.５１,３−ペンタジエン重合体０.２テトラヒドロフラン１２.０得られた感熱記録層上に酢酸ビニル樹脂（重合度５００
０）の１０％メタノール溶液を乾燥膜厚１μｍとなるよ
うに塗布して中間層を形成した。さらにアクリル系ＵＶ
硬化樹脂（旭電化(株)製ＢＲ-３７０）の５０％メタノ
ール溶液を乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し、ついで
ＵＶ照射（５００mJ）してオーバーコート層を形成し
た。

【００３４】次に記録層と反対側の支持体表面に以下の
組成の溶液を塗布して、接着剤層（乾燥膜厚１０μｍ）
を設け、その上にＰＥＴセパレータを貼り付けて記録シ
ートを作製した。

【００３５】組成重量部アクリル系樹脂（平均分子量８０万）１０.０ジオクチルフタレート３.０トルエン２３.０この接着剤層のステンレス板に対する接着力は１００ｇ
／１０ｍｍ幅であり、カード基材に対する接着力は１５
０ｇ／１０ｍｍ幅であった。この記録シートを既存の紙
製磁気カードやプラスチック製磁気カードなどに貼り付
けると、カード利用者自身が記録内容を肉眼で確認でき
る。

【００３６】［実施例２］接着剤層の形成にあたり、下
記の組成の溶液を用いて、塗布後に８０℃で１０分処理
したこと以外は実施例１と同様にして記録シートを作製
した。

【００３７】組成重量部アクリル系樹脂（平均分子量８０万）１０.０ジオクチルフタレート３.０ポリイソシアネート化合物０.８ポリオキシエチレンラウリルエーテル１.０トルエン２３.０得られた記録シートの接着剤層のステンレス板に対する
接着力は２０ｇ／１０ｍｍ幅であり、カード基材に対す
る接着力は１５ｇ／１０ｍｍ幅であった。

【００３８】この記録シートは既存のプラスチック製磁
気カード、ＩＣカード、光カードなどに容易に接着する
ことができる。また、記録層の劣化により記録が不可能
になった時は（約２００回使用）、新しい記録シートに
貼りかえて使用しても糊残りによるトラブルは生じなか
った。

【００３９】［実施例３］アルミニウム層、中間層を形
成しなかったこと、および接着剤層を表示部の周辺部だ
けにパターン塗工したこと以外は実施例２と同様にして
記録シートを作製して、青色のプラスチック製ＩＣカー
ドに装着した。このＩＣカード上にサーマルヘッドにて
記録を行うと、青地に白色の鮮明な画像が形成された。

【００４０】

【発明の効果】本発明の記録シートは、コントラストの
高い可視情報を繰り返し記録、消去することができ、か
つＩＣカード、光カード、磁気カードなどの既存のカー
ドに貼り付けて用いることができる。また、記録シート
の感熱記録層の機能が低下した場合には容易に剥離して
交換でき、更に表示が不要となった時には元のカードに
復元可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録シートの一具体例を示す模式的断
面図である。

【図２】本発明の記録シートの他の具体例を示す模式的
断面図である。

【図３】本発明の記録シートの他の具体例を示す断面図
である。

【図４】本発明の記録シートの他の具体例を示す平面図
である。

【図５】図４のＡ−Ａ線断面図である。

【符号の説明】

１：支持体２：可逆性感熱記録層３：接着剤層４：セパレータ５：オーバーコート層６：中間層７：金属反射層８：プライマー層９：記録シート１０：表示領域１１：ＩＣカード１２：空気層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０６Ｋ 19/07 Ｇ１１Ｂ 23/00 Ｎ 7201−5Ｄ 8623−5ＬＧ０６Ｋ 19/00 Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体、支持体上の片面に設けられた有
機低分子と樹脂母剤とを含有する可逆性感熱記録層、お
よび支持体の他面に設けられた接着剤層を有する記録シ
ート。
【請求項２】該接着剤層がシートの一部分に形成され
てなる請求項１に記載の記録シート。
【請求項３】請求項１記載の記録シートをＩＣカード
上の全面もしくは一部分に搭載してなるＩＣカード。
【請求項４】請求項１記載の記録シートを光カード上
の全面もしくは一部分に搭載してなる光カード。
【請求項５】請求項１記載の磁気シートを磁気カード
上の全面もしくは一部分に搭載してなる磁気カード。