JPH03167239A - ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合威
繊維との接着剤組或物、これを用いる有機合成繊維の処
理方法及び有機合成繊維とゴムとの接着方法に関するも
のである。

〔従来の技術〕

自動車用タイ冨ングベルト，ポリリブドベルト、コンベ
アーベルト、ホース、ダイヤプラム等には、繊維とゴム
との複合体が用いられている．そのためのゴムとしては
、従来，耐油性アクリロニトリルーブタジエン共重合体
ゴムが用いられてきた。

しかし，近年、自動車の排ガス規制，自動車ｔｉｌ量化
のためのエンジンルームの小型化，騒音対策のためのエ
ンジンルームの密閉化等に対応して，耐油性に加えて耐
熱性が要求されるようになっている．このため、最近で
は、上記用途には、耐熱性と耐油性とを兼ね備えたニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムが賞用されるようになっ
ている．これに対応して、このニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムと繊維との良好な接着剤が求められている．
本発明者らは，ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテ
ックスを一成分とする、ニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムと有機合成繊維との接着剤組戊物を提案した（特開
昭６３　−　２４８８７９）が，更に検討を進めたとこ
ろ、α，β−エチレン性不飽和二トリルー共役ジエン共
重合体ゴムを水素化して得た二トリル基含有高飽和共重
合体ゴムの有機溶媒溶液から転相法により得たラテック
スを用いた場合には、ベルト成型品の製造時の接着力（
初期接着力）及び高温使用後の接着力（耐熱接着力）に
ついては満足するレベルにあるものの、熱水浸漬後の接
着力（耐水接着力）が充分ではないことが明らかになっ
た． 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、初期接着力，耐熱接着力及び耐水接着
力に優れた、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機
合戒繊維との接着剤組戒物を提供することにある．本発
明の他の目的は、該接着剤組成物による繊維の処理方法
を提供することにある．本発明のもう一つの目的は、有
機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの接
着方法を提供することにある． 〔課題を解決する為の手段〕 本発明者らは，これらの課題を達成するために鋭意研究
を進めた結果．ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを特
定の方法で水素化して得たニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムラテックスを使用する場合には、上記耐水接着力
が向上することを見出し，この知見に基いて本発明を完
成するに至った． かくして本発明によれば、ヨウ素価が１２０以下のニト
リル碁含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾルシン
−ホルムアルデヒド！Ｍｎとを含有する，有機合成繊維
とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの．接着剤組成
物において、ニトリル基含有１Ｋ飽和共重合体ゴムラテ
ックスが、乳化重合法で得られたニトリル碁含有不飽和
共重合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在下、水素で
処理することにより，該ラテックスを構成するニトリル
基含有不飽和共重合体中の炭素一炭素二重結合を選択的
に水素化することにより得たものであることを特徴とす
る接着剤組成物、この接着剤組成物で処理することを特
徴とする有機合成繊維の処理方法，及び該接着剤組成物
で有機合成繊維を処理することを特徴とするニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との加硫接着方
法が提供される． （ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラテックス）本発
明で用いるニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラテック
スは，共役ジエンとα，β一エチレン性不飽和二トリル
との，更に所望によりこれらと共重合可能なエチレン性
不飽和単量体を第三成分として含有する、共重合体ゴム
のラテックスであって、これらの単量体を乳化共重合し
て得られるものである． この共重合体ゴムにおいて、各単量体の構或比は，共役
ジエン単位３０〜９０重量部、α，β一エチレン性不飽
和二トリル単位１０〜５０重量部、エチレン性不飽和単
量体単位０〜２０重量部である． また，共重合体ゴムの分子量は，特に制限されない。

α，β一エチレン性不飽和二トリルは，ニトリル基と重
合可能な不飽和結合とを含有するものであればよいが、
その具体例としてはアクリロニトリル，メタクリロニト
リル等を示すことができる。

共役ジエンも特に制限されないが，その具体例としては
，１，３−ブタジェン，イソプレン、２，３−ジメチル
−１．３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン，　ハロ
ゲン置換ブタジエン等の脂肪族共役ジェンを示すことが
できる。これらの共役ジエンは一種単独で川いてもよく
，二種以上を併用してもよい。

エチレン性不飽和単量体は，上記共役ジェン及びα，β
一エチレン性不飽和二トリルと乳化共重合可能なもので
あればいずれでもよく、その具体例としては，アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸，マレイン酸等の不飽和
カルボン酸及びその塩：（メタ）アクリル酸メチル，（
メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリルＷ１２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸トリプルオロエチル、（メタ）アクリル酸テト
ラフルオロプロビル、イタコン酸エチル，フマル酸ブチ
ル、マレイン酸ブチル，（メタ）アクリル酸メトキシメ
チル，（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）ア
クリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸
シアノメチル、（メタ）アクリル′Ｎ１２−シアノエチ
ル，（メタ）アクリル酸ｌ−シアノプロビル、（メタ）
アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル，（メタ）
アクリル酸３−シアノプロビル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブロビ
ル等の不飽和カルボン酸エステル：（メタ）アクリルア
ミド，Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド，　　Ｎ
，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシメチル（メタ）アクリルアミドのような（メタ）ア
クリルアミド及びト置換誘導体：フルオロエチルビニル
エーテル等のフルオロアルキルビニルエーテル：ビニル
ピリジン等が含まれる。更に、Ｎ−（４−アニリノフエ
ニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフ
エニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフエニル
）クロトンアミド，Ｎ−（４−アニリノフエニル）アξ
ノー２−ヒドロキシプロビル（メタ）アリルエーテル、
（メタ）アクリル９５−Ｎ−（４−アニリノフエニル）
アミノー２−ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリルＷ
１２−Ｎ−　（４−アニリノフエニル）アミノエチル，
　　Ｎ−［４−（メチルアニリノ）フエニル］（メタ）
アクリルアミド，Ｎ−（４−アニリノフエニル）マレイ
ンイミド、Ｎ−［４−（メチルアニリノ）フエニル］マ
レインイミド、Ｎ−フエニルー４−（３−ビニルベンジ
ルオキシ）アニリン、Ｎ−フエニルー４−（４−ビニル
ベンジルオキシ）アニリン等の共重合性老化防止剤を共
重合させることもできる。本発明においては，ビニルノ
ルボーネン、ジシクロペンタジエン、ｌ，４−へキサジ
エンのような非共役ジエンもエチレン性不飽和単量体に
包含される。

このようなニトリル共含有不飽和共重合体ゴムの具体例
としては、ブタジエンーアクリロニトリル共重合体ゴム
、イソプレンーブタジエンーアクリロニトリル共重合体
ゴム、イソブレンーアクリロニトリル共重合体ゴム：ブ
タジエンーアクリル酸メチルーアクリロニトリル共重合
体ゴム、ブタジエンーアクリル酸一アクリロニトリル共
重合体ゴム、ブタジエンーエチレンーアクリロニトリル
共重合体ゴム，アクリル酸ブチルーアクリル酸エトキシ
エチルービニルノルボーネンーアクリロニトリル共重合
体ゴム等が挙げられる。

本発明において、上記単量体を乳化重合する方法は、従
来公知の方法を採用すればよい．即ち、乳化重合の方式
は、回分式、半回分式、連続式のいずれでもよく、重合
温度や圧力も制限されない．重合時に使用する乳化剤も
、特に限定されず、アニオン系界面活性剤，カチオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤，両性界面活性剤等
を使川できるが，なかでもアニオン系界面活性剤、とり
わけ脂肪酸系のものが好ましい。その使用量に特に制限
はないが、このラテックスから得られる接着剤組成物の
接着力の観点から全単量体に対して１−１０重景％，好
ましくは２〜６重景％の範囲である． また，重合開始剤，分子量調整剤その他の重合副資材等
も、通常使用されているものでよい。

更に、重合により得られたラテックスに、必要に応じて
、老化防止剤、ｐＨ調整剤等を添加することも差し支え
ない． （水素化） 本発明において使川するニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムラテックスは、乳化重合法で得られたニトリル基含
有不飽和共重合体ゴムラテックスを水素化触媒の存在下
，水素で処理することにより、該ラテックスを構成する
ニトリル基含有不飽和共重合体中の炭素一炭素二重結合
を選択的に水素化することによって得られる． ラテックスの水素による処理（水素化反応）は、ラテッ
クス、水素化触媒及び水素を耐圧容器に封入して，望ま
しくは攪拌下で、行なう。これらの添加順序は特に限定
されないが、通常は、ラテックスを最初に投入し、水素
を最後に封入するのが操作上は好ましい。

水素化反応に供するラテックスの濃度は、特に制限され
ないが、固形分濃度で２０重量％以下であることが望ま
しい。２０重量％を超えるとラテックスの平均粒子径が
増大し、また、凝固物が発生する傾向が生じる。

水素化に当たって，乳化重合法で得たラテックスに界面
活性剤を後添加することによってその安定性を向上させ
ることもできる。このための界面活性剤は、上記の重合
用乳化剤と同様のものが使用できる。その使用量は、目
的の接着剤組戒物の接着力特性を低下させないために、
共重合体重量に対して４％以下であることが好ましい．
本発明で用いる水素化触媒は、水で分解しにくいパラジ
ウム化合物であれば，特に限定されない。

その具体例としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、ラウリン酸、コハク酸、ステアリン酸、オレイン酸
、フタル酸、安息香酸等のカルボン酸のパラジウム塩類
：塩化パラジウム、ジクロロ（シクロオクタジエン）パ
ラジウム、ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウム、
ジクロロ（ベンゾニトリル）パラジウム，ジクロロビス
（トリフエニルホスフイン）パラジウム、テトラク口ロ
パラジウム（ＩＩ）酸アンモニウム、ヘキサクロロパラ
ジウム（ｒＶ）酸アンモニウム等のパラジウム塩素化物
：臭化パラジウム等の臭素化物；ヨウ化パラジウム等の
ヨウ素化物：硫酸パラジウム・二水和物：テトラシアノ
パラジウム（ｎ）酸カリウム・三水和物等、各種有機化
合物，無機化合物及び鉗塩が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。これらの中でも、カルボン酸の
パラジウム塩，ジクロロ（ノルボルナジエン）パラジウ
ム、ヘキサク口ロパラジウム酸アンモニウム等が特に好
ましい。

これらの触媒の使用量は、水素化する共重合体の種類お
よび目的とする水素化率から適宜定めればよいが、通常
、ニトリル基含有不飽和共重合体重量当たり５　〜６，
ＯＯＯｐｐｍ．好ましくは１０〜４，０００ｐｐｍであ
る．６，ＯＯＯｐｐｍ以上使用してもよいが、経済的で
はない。

水素化触媒の添加方法は、特に限定されず、固体のまま
で添加してもよく、あるいは水又はラテックスに分散さ
せた状態で添加してもよいが、水素化触媒が有機溶媒に
溶解する場合は、水素化触媒の有機溶媒溶液としてニト
リル基含有不飽和共重合体のラテックスに添加するのが
、水素化反応の効率及び操作上好ましい． 本発明においては、反応系にニトリル基含有不飽和共重
合体を溶解又は膨潤させることのできる有機溶媒を添加
することによって水素化反応を効率よく行なうことがで
きる．これは，ラテックスを構成するニトリル基含有不
飽和共重合体が有機溶媒で膨潤し、その結果、共重合体
中の炭素一炭素二重結合に水素化触媒が接近し易くなる
ためであろうと考えられる． この有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類：ジク
ロロエタン，クロロホルム、クロロベンゼン、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素類；メチルエチルケトン、ア
セトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケト
ン類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロビル、＃酸プ
チル等のカルボン酸エステル類：ジアセトンアルコール
、ベンジルアルコール等の炭素数６以上のアルコール類
；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等
のエーテル類；アセトニトリル、アクリロニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類等が挙げられるが，これ
らの中でも、ケトン類及びカルボン酸エステル類が好ま
しい。これらの有機溶媒は，それぞれ単独で、あるいは
２種以上組合わせて用いることができる。

有機溶媒の使用量は、体積比でラテックスに対して３倍
以下、好ましくは１．５倍以下であり、更に好ましくは
等量以下、０．０５　倍以上である。

３倍を超える量を使川しても水素化反応は進行するが、
エマルジョンが破壊されて溶媒相と水相とに分離し易く
なるため、この二相の分離や溶媒相からの水素化重合体
の回収等の新たな工程が必要となる。また，３倍〜１．
５倍の範囲では，エマルジョン状態を維持したまま水素
化反応を行なうことができるものの，反応中にラテック
ス粒子径が増大して反応後にエマルジョンが破壊される
ことがある。

有機溶媒の添加時期は、水素化触媒の添加の前でも後で
も同時でもよい。

水素化反応温度は、０〜３００℃、好ましくは２０〜１
５０℃である。１５０℃以上でも差し支えないが、有機
溶媒の水素化やニトリル基の水素化等の、目的とする炭
素一炭素二重結合の選択的水素化反応以外の副反応が起
こり易い。

水素化反応の水素源としては、ガス状水素又は溶存水素
を用いる。水素とニトリル基含有不飽和共重合体中の炭
素一炭素二重結合との接触は，反応系を攪拌する等によ
り容易に達成することができる． 使用する水素圧は、大気圧〜３　０　０　ｋｇ／ａａ２
，好ましくは５〜２　０　０　ｋｇ／国２、更に好まし
くは１０〜８０ｋｇｌａｍ２の範囲である。３　０　０
　ｋｚ／ａｍ２以上の高圧でも差し支えないが，１２備
費が高くなるとともに取り扱いが面倒になるため実用的
でない．水素化率（即ち、ニトリル基含有共重合体のヨ
？素価）の＄｛ｌ御は、いずれの方法によってもよいが
，通常は、目的の水素化率（ヨウ素価）に応じて水素圧
及び反応時間を変化することにより行なえばよい。

水素化反応の終了後、余剰の水素を系外に放出したのち
、水素化触媒を除去する。これは、例えば，反応系へ活
性炭を添加してこれに水素化触媒を吸着させた後、遠心
分離、渡過等により除去することにより行なうことがで
きる．また、活性炭に代えてイオン交換樹脂を使用して
もよい。また、水素化触媒を除去せずに得られたニトリ
ル基含有高飽和共重合体ラテックス中にそのまま残存さ
せて次の工程に進むこともできる。

次に，溶媒を使川した場合には、これをスチームストリ
ツピング法等の公知の方法で除去する。

かくして得られたニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラ
テックスは必要に応じて目的の■度に濃縮する．濃縮は
，ロータリーエバポレーター　高速遠心分離機等を使用
する通常の方法により行なえばよい． （ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックス）本発
明において使用するニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
ラテックスは、上述のとおり、ニトリル基含有不飽和共
重合体ゴムラテックスから得られるが，ニトリル基含有
高飽和共重合体ゴムのヨウ素価は１２０以下であること
が必要である．このヨウ素価が１２０を超えると、得ら
れる接着剤組成物の耐熱接着力が低下するので好ましく
なレ）。

（接着剤組成物） 本発明のニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成
繊維とを加硫接着するための接着剤組威物は、上記のニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾルシ
ン−ホルムアルデヒド樹脂とを必須成分として含有する
ものである．レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂として
は従来公知のもの（例えば、特開昭５５−１４２６３５
号開示のもの等）が使用でき、特に制限されない。また
、接着力を高めるために従来から使川されている２，６
−ビス（２，４−ジヒドロキシフエニルメチル）−４−
クロロフェノール又は類似の化合物、イソシアネート、
ブロックトイソシアネート、エチレン尿素、ポリエポキ
シド、変性ポリ塩化ビニル樹脂等を併用することができ
る。

本発明の接着剤組或物において、レゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂の使用！（乾燥重量換算）は、通常、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの固形分１０
０重量部に対して１０〜１８０重量部である。

なお．本発明の趣旨が損なわれない範囲で、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムラテックスの一部を、スチレン
ーブタジエン共重合体ゴムラテックス、そのカルボキシ
変性ラテックス、アクリロニトリルーブタジエン共重合
体ゴムラテックス、そのカルボキシ変性ラテックス、天
然ゴムラテックス等で代替することができる． （接着剤組成物による有機合成繊維の処理）本発明の接
着剤組成物は，有機合成ｗ＆維の処理に好適に使用する
ことができる． 本発明において使川できる有機合成繊維には特に制限は
なく、その具体例としては，ポリビニルアルコール繊維
、ポリエステル繊維、ボリア電ドＩＲＩＩ１、７　ラＺ
　Ｆｌｌ！ｊＩ　（Ｍ　ｉＦＪＩボリｙｚドｍ維）等を
示すことができる。

これらの繊維の形態としては、ステープル、フィラメン
ト，コード状、ロープ状、帆布等の織布等を具体例とし
て挙げることができるが、これ以外の形態でもよい。

本発明の接着剤組成物による繊維の処理方法については
特に制限はなく、公知のレゾルシノールーホルムアルデ
ヒド樹脂一重合体ラテックス系接着剤組成物を用いる場
合と同様の方法を採用することができるが、その方法の
一例を示せば以下のとおりである．繊維を接着剤組成物
で浸漬処理し、必要ならば、通常、１００〜１５０℃、
０．５〜１０分間程度の条件で乾燥したのち、加熱処理
する．加熱の条件は，特に限定されるものではなく，浸
漬により付着した接着剤組成物を反応定着させるのに十
分な時間と温度であり，通常、約１４０〜約２５０℃で
数分間行なわれる．なお，繊維の浸漬処理に先立って、
予め、繊維をイソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこ
れらの混合液等に浸漬し，乾燥処理しておくことも可能
である。

本発明において、接着剤組戒物固形分の付着量は特に制
限されないが、通常、繊維に対して２〜２０重量％、好
ましくは３〜１０重量％である。

（接着剤組成物による有機合成繊維とニトリル基含有高
飽和共重合体ゴムとの接着方法）本発明の接着剤組成物
は、有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
との加硫接着に有効に川いることができ、これにより接
着力に優れた、有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムとの複合体を得ることができる。

本発明において有機合或繊維の被着体として使用するニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム（以下、被着体ゴムと
いうことがある。）は，α，β一エチレン性不飽和二ト
リルと，共役ジエン及び／又はエチレン性不飽和単量体
との共重合体ゴム又はその誘導体であればよい。被着体
ゴムにおける、ニトリル基を含む単量体単位の含有量は
、繊維と複合化されたゴム製品の耐油性の点から通常１
０〜６０重量％の範囲であり、ヨウ素価は耐熱性の点か
ら１２０以下、好ましくは１０（ｌ下、より好ましくは
８０以下の範囲である．この被着体ゴムの合成には、前
記二トリル基含有不飽和共重合体ゴムラテックスの合成
に使用するものと同様の単量体を使用することができる
． 被着体ゴムは、前記の各単量体の共重合により直接二ト
リル基含有高飽和共重合体ゴムとして得ることができる
ほか、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムを水素化して
得ることもできる．そのための重合方法，水素化方法も
特に限定されない。

被着体ゴムの具体例としては，高飽和ブタジェンーアク
リロニトリル共重合体ゴム、高飽和イソプレンーブタジ
ェンーアクリロニトリル共重合体ゴム、高飽和イソプレ
ンーアクリロニトリル共重合体ゴム；高飽和ブタジェン
ーアクリル酸メチルーアクリロニトリル共重合体ゴム、
高飽和ブタジェンーアクリル酸一アクリロニトリル共重
合体ゴム、ＷＭ和ブタジェンーヱチレンーアクリロニト
リル共重合体ゴム、アクリル酸ブチルーアクリル酸エト
キシエチルービニルノルボルネンーアクリロニトリル共
重合体ゴム等を挙げることができる。

ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと本発明の接着剤組
成物で処理した有機合成繊維との加硫接着の方法は特に
限定されず，従来、ゴムと繊維との加ａ接着ｌこ採用さ
れているのと同様の方法が採用できる．具体的には、ゴ
ムに加硫剤，充填剤等の配合剤を添加して調製されたゴ
ム配合物に有機合成繊維を埋め込んだ後、加硫すること
により達成される。加硫の条件は、通常、０．５〜１０
ＭＰａの加圧下、１２ｏ−ｌ８ｏ℃でｌ〜１２０分間で
ある． 〔発明の効果〕 かくして本発明の接着剤組戒物を使用して得られたニト
リル基含有′ｔｓ飽和共重合体ゴムと有機合成繊維との
複合体は，従来の接着剤組成物を用いたときに比べて優
れた初期接着カ、熱老化後の接着力（耐熱接着カ）及び
耐水接着カを有するので、有機合成繊維を抗張体として
用いる歯付伝導ベルト、Ｖベルト等の各種ベルト、酎圧
ホ育ス、フレオンホース等の各種ホース等の製造に有用
である．〔実施例〕 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する．
なお、本実施例中の部及び％は、特に断りのない限り重
量基準である． （乳化重合法によるラテックスの調製）容積１０００ｍ
９の耐圧ボトルに、水２４０部，オレイン酸カリウム４
部、アクリロニトリル３７部をこの順で入れ、ボトル内
を窒素ガスで置換した後，ブタジエン６３部を圧入した
。このボトルを恒温水槽に入れ、触媒として過硫酸アン
モニウム０．２５部を添加して１６時間重合を行ない、
結合アクリロニトリル量３７重量％のアクリロニトリル
ーブタジエン共重合体（以下、ＮＢＲと略する．）のラ
テックスＡ−５を得た。

次に，このものの固形分濃度を１２％に調整したのち、
その４００ａ９を，攪拌器付きの内容積１９のオートク
レープに投入し、窒素ガスを１０分間流してラテックス
中の溶存酸素を除去したのち，水素化触媒の酢酸パラジ
ウムをアセトン２４〇一に溶解して添加した．系内雰囲
気を水素ガスで２回置換した後，系内圧力が３０気圧と
なるまで水素ガスで加圧した。この後、内容物を５０℃
まで加温して、攪拌下に６時間反応させた．内容物を室
温まで冷却した後、余剰の水素をパージし，得られたラ
テックスをエバポレーターを川いて有機溶媒を除去する
とともに、固形分濃度が約４０％となるまで濃縮してヨ
ウ素価１０８の高飽和ＮＢＲラテックスＡ−１を得た。

水素化条件（反応時間及び／又は触媒使用竜）を変える
ほかは上記と同様にして、ヨウ素価の異なる高飽和ＮＢ
ＲラテックスＡ−２及びＡ−３、不飽和度の高いＮＢＲ
ラテックスＡ−４を得た。

これらのラテックスのｐＨ及び平均粒子径並びにＮＢＲ
のヨウ素価を第１表に示す。

［以下余白］ 第 １ 表 （転相法によるラテックスのｌｌｉｍ）上記と同様にし
て乳化重合法で得た結合アクリロニトリル量３７％のＮ
ＢＲラテックスを通常の方法で凝固して得たＮＢＲを、
メチルイソブチルケトンに溶解し、パラジウムーカーボ
ン触媒を用いてＮＢＲ中のブタジエン部分を水素化して
ヨウ素価８０の水素化ＮＢＲを得た．この水素化ＮＢＲ
６０部を５４０部のメチルエチルケトン／シクロヘキサ
ン（５　０／５　０１￥量％）の混合溶媒に溶解した．
得られた溶液に，ホモミキサー（特殊機化工業ｍＭ型）
での攪拌下，水酸化カリウムでＰＨを１１．５にａｉ整
した濃度１５％のオレイン酸カリウム水溶液３２部と水
６００部とを添加したのち，１２０００回転／分で１０
分間攪拌して乳化させた．生成したエマルジョンからス
チームストリッピングにより溶媒を除去し、ついでエバ
ボレーターを用いて濃縮し、固形分濃度が約３０％のラ
テックスを得た．更に、これを室温で１００００回ａ／
分で１６分間、遠心分ｉ！（国産遠心器製タイプＨ２５
１）に付して，固形分濃度４０％のラテックスＢ−１を
得た．同様にしてヨウ素価２８の水素化ＮＢＲから固形
分濃度約４０％のラテックスＢ−２を得た．得られたラ
テックスの性状をｆＢ２表に示す． 第２表 （被着体ゴム配合物の調製） ｍ３表に示す配合処方に従って、 ニトリル基含 有高飽和共重合体ゴムと配合剤とをロール上で混練し、 約２　．　５　ｍｍの厚さのゴム配合物のシートを作製
した。

第 ３ 表 プチノレバーオキサイド 実施例ｌ 第１表及び第２表記載のラテックスを用いて、第４表の
処方に従って、接着剤組成物を調製した。

第４表 この接着剤組成物を用いて試験用シングルコードディッ
プマシーンでナイロンコード（ナイロン６，構造１８　
９　０　ｄ　／２）を浸漬処理したのち２００℃で２分
間熱処理を行った． このようにして得られた処理コードを，被着体ゴム配合
物に埋め込み長さ８ｍｍで埋め込み、ゴム配合物（イ）
についてはプレス圧５ＭＰａ，１５　０℃で３０分間、
ゴム配合物（口）についてはプレス圧５ＭＰａ，１　６
　０℃で３０分間加硫して繊維とゴムとの複合体を得た
。

得られた複合体についてＡＳＴＭ　０２１３８−７２等
に準拠してコード引抜き試験を行なって初期接着力を測
定した．同様にして得られた複合体を１２０℃で１６８
時間空気オーブン中で熱処理したあとのコード引抜き試
験を行なって耐熱接着力を測定した。また、同様にして
得られた複合体を５０℃の熱水中に７２時間放置したあ
との接着力（耐水接着力）を測定した。その結果を第５
表に示す．［以下余白］ 第５表の結果から、本発明の接着剤組成物を使用するこ
とにより、初期接着カ、耐熱接着方及び耐水接着力に優
れた，有機合成繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムとの複合体が得られるのに対して、転相法で得たラテ
ックスがら調製した接着剤組成物を川いた場合には、得
られる複合体の耐水接着力が劣ることが分かる。

実施例２ 第１表及び第２表記載のラテックスを用いて、第６表の
処方に従って、接着剤組或物を調製した。

［以下余白］ 第 ６ 表 （第１浴接着剤組成物） Ｗ６表の処方で得られた接着剤組成物を用いて試験用シ
ングルコードディップマシーンでポリエステルコード（
構造１１００ｄ／ｚｘ３）を浸漬処理したのち２４５℃
で１分間熱処理を行なった。得られたコードを、第４表
の処方で得た接着剤組成物で浸漬処理したのち２４５℃
で１分間熱処理を行なった。

このようにして得られたポリエステルコードから、実施
例１と同様にａｍとゴムとの複合体を作或し、実施例１
と同様のコード引抜き試験を行なった。結果を第７表に
示す。

第７表の結果から、繊維としてポリエステルを使用した
ときも、本発明により耐水接着力の優れた有機合成繊維
一二トリル基含有高飽和共重合体ゴム複合体が得られる
ことが分かる。

［以下余白］ 実施例３ アラミドコード（デュポン社製ケブラー、構造１５　０
　０　ｄ　／２）を、第８表に示す前処理液を用いて試
験川シングルコードディップマシーンで２２０℃でｌ分
間熱処理した。

第８表 （＊１）日本アエロジル社製品 得られたコードを更に第４表の処方で得られた接着剤組
成物で浸漬処理したのち２５０℃で１分間熱処理を行な
った。このようにして得られたアラミドコードから、実
施例１と同様に、繊維とゴムとの複合体を作成し、実施
例１と同様のコード引抜き試験を行なった．結果を第９
表に示す。

［以下余白］

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽和共
   重合体ゴムラテックスとレゾルシン−ホルムアルデヒド
   樹脂とを含有する、有機合成繊維とニトリル基含有高飽
   和共重合体ゴムとの、接着剤組成物において、ニトリル
   基含有高飽和共重合体ゴムラテックスが、乳化重合法で
   得られたニトリル基含有不飽和共重合体ゴムラテックス
   を水素化触媒の存在下、水素で処理することにより、該
   ラテックスを構成するニトリル基含有不飽和共重合体中
   の炭素−炭素二重結合を選択的に水素化することにより
   得たものであることを特徴とする接着剤組成物。
2. （２）請求項（１）の接着剤組成物で処理することを特
   徴とする有機合成繊維の処理方法。
3. （３）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと有機合成繊
   維とを加硫接着するに際し、有機合成繊維を請求項（１
   ）の接着剤組成物で処理することを特徴とする有機合成
   繊維とゴムとの接着方法。