JPS63248879A - ゴムと有機合成繊維の接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はニトリル基含有高飽和ゴムとポリエステル繊維
、ポリアミド繊維等の有機合成繊維の接着剤に閃するも
のである。

（従来の技術） 天然ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴムあるいはア
クリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）等の
ゴムと補強用繊維としてのポリエステル繊維やポリアミ
ド繊維等の有機合成繊維から成るゴム製品としてタイヤ
、ベルト、ホース等がある。

従来から、これらの繊維とゴムの接着にはスチレン−ブ
タジェン−ビニルピリジン共重合ゴムとレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド樹脂から成る接着剤が使用されている。

しかしながら、自動車の排気ガス対策用のゴム材料とし
て開発された耐油性及び耐熱性に優れたニトリル基含有
高飽和ゴムと前記の繊維の接着に上記の従来の接着剤を
使用しても熱老化後においては充分な接着強度が得られ
ず、新規な接着剤の開発が要望されている。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、二）　ＩＪル基を含有する高
飽和ゴムと有機合成Ｒ維の接着において常温及び熱老化
後において充分な接着強度を示す接着剤を提供すること
にある。

（問題点を解決するための手段） かかる本発明によれば、ヨウ素価が１２０以下のニトリ
ル基含有高飽和ゴムラテックスとレゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂から成るニトリル基含有高飽和ゴムと有機
合成繊維の接着剤が提供ちれる。

本発明で使用されるラテックスを構成するニトリル基含
有高飽和ゴムとしては不飽和ニトリル−共役ジエン共１
合ゴムの共役ジエン単位を水素化したもの；不飽和ニト
リル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー三元共重
会ゴム及びこのゴムの共役ジエン単位を水素化したもの
；不飽和二トリルーエナレン性不飽和七ツマ−系共ｉ合
ゴムが挙げられる。これらのニトリル基含有高飽和重合
体ゴムは通常の東金手法及び通常の水素化方法を用いる
ことにより得られるが、本発明においては該ゴムの製造
方法は特に限定されないこと＃ｉ言う壕でもない。

本発明のニトリル基含有茜飽和ゴムを製造するために使
用されるモノマーを以下に例示する。

不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが、共役ジエンとしては１．５−ブタジェ
ン、２．３−ジメチルブタジェン、イソプレン、１．３
−ペンタジェンなどが挙げられる。エチレン性不飽和モ
ノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸などの不飽和カルボン酸及びその塩；メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレートのような前記カ
ルボン酸のエステル；メトキシメチルアクリレート、エ
トキシエチルアクリレート、メトキシエトキシエチルア
クリレートのような前記不飽和カルボン酸のアルコキシ
アルキルエステル；アクリルアミド、メタクリルアミド
；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−
ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−二トキシメ
チル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−置換（メタ）
アクリルアミド；シアノメチル（メタ）アクリレート、
２−シアノエチル（メタ）アクリル−ト、１−シアツブ
ａピル（メタンアクリレート、２−エチル−６−ジアツ
ヘキシル（メタ）アクリレート、３−る。

不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体系共重合ゴム
においては、該不飽和単量体の一部をビニルノルボーネ
ン、ジシクロペンタジェン、１．４−ヘキサジエンのよ
うな非共役ジエンで置換して共重合式せてもよい〇 ニトリル基含有高飽和ゴム中の不飽和ニトリル単位の含
有量は接着性の点および被着体ゴムとのなじみより通常
１０〜６０重量−の範囲で選択され特に限定されない。

また熱老化後においても充分な接着強度が得られるため
には該ゴムのヨウ素価は１２０以下であり、好ましくは
０〜１００の範囲である。

このような本発明で使用されるニトリル基含有高飽和ゴ
ムは具体的にはブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、イソプレン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合
ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを
水素化したもの；ブタジェン−メチルアクリレート−ア
クリロニトリル共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−
７クリロニトリル共重合ゴムなど及びこれらを水素化し
たもの；ブタジェン−エチレン−アクリロニトリル１１
ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレー
ト−ビニルクロロアセテート−アジりロニトリル共重合
ゴム、プチルアクリレートーエトキシエデルアクリレー
トービニルノルボーネンーアクリロニトリル共重合ゴム
などが例示できる。

尚、本発明の各成分重合体のヨウ素価はＪＩＳＫＯＯ７
０に従っ【求めた値でめる◇ 本発明で使用されるニトリル基含有高飽和ゴムラテック
スは該ゴムが水素化ゴムの場合は通常公知の転相法によ
り製造され、水素化ゴムでない駅。

合には通常の乳化重合により製造される。

転相法は、ニトリル基含有高飽和ゴムの溶液と乳化剤水
溶液とを混合し、強攪拌により該ゴムを微粒子として水
中に乳化分散させ、更に溶剤を除去する方法であり、こ
の方法によってニトリル基含有高飽和ゴムのラテックス
が得られる０その際のニトリル基含有高飽和ゴム溶液と
しては、重合および水素化反応終了時の溶液をそのまま
、あるいは濃縮又は希釈したものを用いることも出来る
し、また固形状態とした該ゴムを溶剤に溶解して用いる
ことも出来る。溶剤としては該ゴム可溶性の、ベンゼン
、トルエン、キシレンナトノ芳香族系溶剤、ジクロロエ
タン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、
メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフランな
どのケトン類などが単独あるいは混合して用いら１する
０溶液中のニトリル基含有高飽和重合体ゴムの濃度は通
常１〜２５重ｔｓの範囲である。通常乳化剤としては、
オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン酸、アル
キルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステルなどの
カリウム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレン系のノ
ニオン性乳化剤などが、単独であるいは混合して用いら
れる。

ニトリル基含有高飽和ゴム溶液と水との容量比は、通常
３：１〜１：２０の範囲である。乳化分散させる際の攪
拌機としては、各種のホモミキサー、超音波乳化機など
が使用される。乳化液からの溶剤の除去はスチームスト
リッピング法などの公知の方法により行われる。

本発明の接着剤は上記のニトリル基含有高飽和ゴムラテ
ックスにレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を配合した
ものであるが、該樹脂としては従来使用のもの（例えば
特開昭５５−１４２６５５号開示のものなど）が使用で
き、特に制限されない。

又接着力を高めるために従来から使用されているｚ６−
ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−ク
ロロフェノール組成物等の化合物との併用も差しつかえ
ない〇 本発明の接着剤は通常、本発明の該ゴムラテックスの固
形分１００重量部に対してレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂を１０〜１８０重量部（乾燥重量）混合したもの
が使用される。

また本発明の接着剤中の本発明の該ゴムラテックスの一
部を本発明の主旨が損なわれない範囲でスチレン−ブタ
ジェン共重合ゴムラテックスおよびその変性ラテックス
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴムラテックス
およびその変性ラテックス、天然ゴムラテックス等のう
ちの１ｍまたは２種以上で代替することができる。

本発明で使用きれる有機合成繊維としては、ビニロン線
維；ポリエステル繊維：ナイロン、アラミド（芳香族ポ
リアミド）等のポリアミド繊維等が挙けられる。これら
のＩ／ｉ！、Ｍ！ハステーブル、フィラメント、コード
状、ロープ状、帆布等の織布の形態で使用される。

本発明で使用されるこれらの有機合成繊維の被着体であ
るニトリル基含有高飽和ゴムＬ本発明のラテックスを構
成する前記のニトリル基含有高飽和ゴムとゴム中の単量
体単位は同じであり、不飽和ニトリル単位の含有量は繊
維と複合化されたゴム製品の耐油、性の点から通常１０
〜６０重ｆ％の範囲であり、ヨウ素価は耐熱性の点から
１２０以下、好ましくは０〜１００より好ましくは０〜
８０の範囲である◎ 本発明の接着剤を用いた該ゴムと該繊維の接着は、本発
明の接着剤で浸漬処理後加熱処理した該繊維と該ゴムに
加硫剤、充てん剤等の配合剤を添加して調製されたゴム
配合物と複合化した後加硫することにより達成される。

該繊維の加熱処理の条件も本発明においては特に限定さ
れるものではなく、繊維の種類に従って多少の変動はあ
るが、浸漬により付着したＲＦＬを反応定着するに十分
な温度と時間であり、通常１４０〜２５０℃位で数分間
性なわれる。

なお、通常、繊維の種類によっては前記処理液への浸漬
に先立って繊維を予めインシアネート溶液、エポキシ溶
液又はそれらの混合液に浸漬し、乾燥処理しておくこと
も可能である。この場合、乾燥温度は、後続の熱処理温
度以下が望ましい。

（発明の効果） 本発明の接着剤の使用は従来の接着剤に比べて優れた初
期接着力を与え、かつ従来の接着剤を使用した場合に比
し、極めて著しい熱老化後の接着力の改善がはかられる
ので有機合成繊維を抗張体として用いた歯付伝導ベルト
、■ベルトなどの各種ベルト、耐圧ホース、フレオンホ
ースなどの各種ホース等の製造に使用することができる
。

（実施例） 以下に実施例を挙けて本発明をさらに具体的に説明する
０なお、実施例、比較例中の部及びチはとくに断りのな
いかぎり乾燥重量基準である。

〔試料作成例１〕 にトリル基含有高飽和重合体ゴムの調製）メチルインブ
チルケトンに乳化重合アクリロニトリル−ブタジェン共
重合ゴム（ＮＢＲ）およびブタジェン−ブチルアクリレ
ート−アクリロニトリル三元共殖合ゴムを溶解し、Ｐ（
Ｌ−カーボン触媒を用いて水素化して第１表記載のヨウ
素価を有する水素化ＮＢＲおよび水素化アクリロニトリ
ル−ブタジェン−ブチルアクリレート三元共重合ゴムを
作成した。

第１表 注）本末水素化ＮＢＲ （ラテックスの調製） 第１表に示すゴム試料２４．６　Ｆを２７５．４　ｒの
トルエン／ジクロミニタン（７５／２５容Ｍ％）混合溶
媒に溶解した。オレイン醒カリウム１２Ｆ、ロジン酸カ
リウム１２５’及び水酸化カリウム０．０４５ｙ、水３
００２から成る乳化剤水溶液中へ攪拌下に上記ゴムの溶
液を注ぎ、次いで室温でＴＫ−ホモミキサー（特殊機化
工業ｍＭ型）を使用してＩＱ、０００回転／分で１０分
間強攪拌した。

得られた乳化液から、スチームストリッピングにより溶
媒を除去し、ついでエバポレーターを用いて濃縮し、固
形分の割合が約６０％のラテックスを得た。更に、室温
で３．　ＯＯＯ回転／分で１５分間遠心分離をし、過剰
の乳化剤の除去及び濃縮を行った。得られたラテックス
の固形分及びＰＨを第２表に示す。

第　　２　表 〔試料作成例３〕 第３表に示す配合処方に従りてニトリル基含有高飽和ゴ
ムと配合剤とをロール上で混練し、約３諺烏程度の厚さ
のゴム配合物のシートを作成した◇第３表 注）　（−１）日本ゼオン社袈品：ヨウ素価２日、結合
アクリロニトリル量３６％ （章２）日本ゼオン社製品：ヨウ素（ｉｉＩｉ４．　　
結合アクリロニトリル′Ｕｋ５６％ （傘５）日本油脂社羨品：ｍ、ｐ−ジイソプロピルベン
ゼンのα、α′−ビスーｔ−ブチルパーオキサイド実施
例１ ８３表の処方に従りて第２表記載のＡ−Ｈの各ラテック
スと常法に従って調製したレゾルシン−ホルマリン（Ｒ
Ｆ）液とを混合し、常法に従ってレゾルシンーホルマリ
ニ〆−ラテックス（ＲＦＬ）液を調製した。

第　４　表　　　ナイロン繊維用の ＲＦＬ液の組成（部） ナイロン繊維コード（・・・・・ナイロン６、構造１２
６０Ｄ／２）を上記のＲＦＬ液に浸漬し、２００℃で２
分間加熱処理した。この処理コードを試料作成例３のゴ
ム配合物（イ）又は（ロ）のシートで挾み、コード引抜
き試験（Ｈテスト、Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ　２１３８−７２
に従う）用試料を作成した。試験片は、ゴム配合物（イ
）の場合は１６０℃で２０分間、ゴム配合物−）の場合
は１７０℃で２０分間加硫したＯ老化後のコード引抜き
強度を見るために試験片を１２０℃で２週間の空気熱老
化試験を行なった。初期接着力及び熱老化後の接着力の
結果を第５表に示すＯ第５表 実施例２ アラミド繊維コード（デュポン社製　ケブラー。

構造１５００Ｄ／２，１２７Ｔ／鳳）を第６表の前処理
液に浸漬し２２０℃で２分間加熱処理した後、第８表の
ラテックスを使用して第７表記載の処方に従って調製し
たＲＦＬ浸漬液に浸漬し２５０℃で１分間熱処理した０
この処理コードを第３表のゴム配合物のシートで挾み実
施例１と同じ方法でコード引抜き試験用試料を作成した
Ｏ引抜き試験の結果ｔ−第８表に示す。

第６表　アラミド繊維の前処理液の組成第７表　アラミ
ド繊維用のＲＦＬ液の組成（部）ｔＩＣ８表 実施例３ ポリエステル繊維コード（・・ｍポリエチレンテレフタ
レート、構造１５００Ｄ／２）を第９表の前処理液に浸
漬し、２３５℃で２分間加熱処理した後、実施例１のＲ
ＦＬ液に浸漬し、２５５℃で２分間加熱処理し九〇 この処理コードを試料作成例３のゴム配合物（イ）又は
（ロ）で挾み、コード引抜き試験用試料を作成した０試
触片は、１６０℃で２０分間加硫した。実施例１と同様
に初期接着力及び熱老化後の接着力を求めた。結果を第
１０表に示す。

第９表　ポリエステル繊維の前処理液の組成性）＋１）
液と（２）液とを混合して前処理液とする０第１０表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽和ゴムラテ
   ックスとレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂から成るニ
   トリル基含有高飽和ゴムと有機合成繊維との接着剤。