JPH11140404A - 接着剤、ゴムと帆布との複合体、および歯付ベルト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶剤を用いずに処理できる接着剤を用い
てニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布を接着した
複合体からなり、耐摩耗性と耐水性に優れた歯付ベルト
を提供することにある。 【解決手段】 メチルエチルケトン不溶解分が７５〜９
０重量％と適量である自己架橋性カルボキシル基含有不
飽和ニトリルゴムラテックス（例えば、共役ジエン単量
体単位が３０〜８５重量％、α，β−不飽和ニトリル単
量体単位が１０〜５０重量％、エチレン性不飽和カルボ
ン酸単量体単位が１〜１０重量％、およびエチレン性自
己架橋単量体単位が０．３〜１０重量％からなる）にレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を配合してなる接着剤
を用いてニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布を接
着することにより歯付ベルトを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着剤、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムと帆布を該接着剤で接着した複
合体、および該複合体からなる歯付ベルトに関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用歯付ベルト、ポリリブドベル
ト、ラップドベルト、Ｖベルトなどの歯付ベルトは、織
布状の帆布とゴムとの複合体で構成されている。ゴムと
しては、従来、主に耐油性ゴムであるクロロプレンゴム
（ＣＲ）やアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（ＮＢＲ）が用いられてきた。しかし、近年、自動車の
排ガス規制対策、自動車の軽量化のためのエンジンルー
ムの小型化、及び騒音対策のためのエンジンルームの密
閉化などに対応して、自動車用の歯付ベルトでは、従来
から用いられてきたゴムでは耐熱性が不足となってき
た。そこで、耐熱性と耐油性とを兼ね備えたニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムの使用が提案されている（特公
平２−４３７６７号公報など）。

【０００３】しかし、例えば、歯付ベルトでは、歯部は
ナイロンおよびアラミドの帆布で保護されているが、ニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布との接着力を高
め、かつ、ベルトと歯車との噛み合いによる摩耗を抑制
するため、一般に、帆布には有機溶剤を用いたゴム糊処
理が施されている。近年、有機溶剤の環境汚染が問題視
されるに従い、有機溶剤を用いないゴム糊処理の技術開
発が求められていた。

【０００４】従来、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
と繊維との接着剤として、水素添加率が９０％以上のニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスとレゾルシ
ン−ホルマリン樹脂とを含む接着剤（特開平４−４６２
４０号公報、特公平７−１０５３号公報など）が提案さ
れ、それを用いた歯付ベルトも検討されている。

【０００５】この接着剤は環境汚染の問題もなく、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムとの接着性に優れ、この
接着剤を用いて製造された歯付ベルトは性能的に優れ
る。しかし、技術の進歩に伴い、より耐摩耗性、耐水性
の優れた歯付ベルトが求められるようになった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布を有機溶剤を用い
ずに接着できる接着剤、および該接着剤を用いたニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布を接着した耐摩耗性
と耐水性に優れた複合体、そのような複合体からなる耐
摩耗性と耐水性に優れた歯付ベルトを提供することにあ
る。

【０００７】本発明者らは、鋭意研究の結果、いわゆる
ゲル分が適量な自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニ
トリルゴムラテックスにレゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂を配合した接着剤を用いることにより、目的の歯付
ベルトが得られることを見出し、本発明を完成するにい
たった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、メチルエチルケトン不溶解分が７５〜９０重量％以
下である自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニトリル
ゴムラテックスにレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を
配合してなる接着剤、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムと帆布を該接着剤で接着したゴムと布の複合体、およ
び該複合体からなる歯付ベルトが提供される。

【０００９】（自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニ
トリルゴムラテックス）本発明に用いられる自己架橋性
カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテックスは、
共役ジエン単量体、不飽和ニトリル単量体、エチレン性
不飽和カルボン酸単量体、およびエチレン性自己架橋単
量体の共重合体ゴムのラテックスである。

【００１０】自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニト
リルゴムラテックスを構成する共重合体の構成比率は、
通常、共役ジエン単量体単位が３０〜８５重量％、不飽
和ニトリル単量体単位が１０〜５０重量％、好ましくは
２５〜４０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体
単位が１〜１０重量％、好ましくは、２〜８重量％、エ
チレン性自己架橋単量体単位が０．３〜１０重量％、好
ましくは０．５〜８重量部からなるものである。このよ
うな構成比率の共重合体のラテックスを用いると、複合
体や歯付ベルトの耐摩耗性と接着性や複合体や歯付ベル
トの屈曲性のバランスのよい。なお、接着性および複合
体、歯付ベルトの耐摩耗性を向上させる観点から、カル
ボキシル基は好ましくは０．０１ｅｐｈｒ以上、より好
ましくは０．０２ｅｐｈｒ以上、特に好ましくは０．０
３ｅｐｈｒ以上含有するものである。

【００１１】共役ジエン単量体としては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、
１，３−ペンタジエン、イソプレンなどが例示される。
不飽和ニトリル単量体単位としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などが例示され、通常アクリロニトリルが用いられる。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが例示
される。エチレン性自己架橋単量体としては、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアク
リルアミドなどが例示され、複合体や歯付ベルトが耐摩
耗性に優れることから、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドが好ましい。

【００１２】また、本発明によって得られる効果が損な
われない範囲で、これらの単量体以外に他の共重合可能
な単量体を用いることもできる。他の共重合可能な単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピ
リジンなどや、これらのフッ素置換体であるｏ−トリフ
ルオロメチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレ
ン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレンなどのビニル芳香族単量
体； ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
１、４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン系単量体；
フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニ
ルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、トリ
フルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロピル
エーテル、パーフルオロヘキサビニルエーテルなどのフ
ルオロアルキルビニルエーテル； 炭素数１〜１８のア
ルキル基を有する（メタ）アクリレート［例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレ
ートル、ノナデカフルオロデシル（メタ）アクリレー
ト、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘ
キサデカフルオロノニル（メタ）アクリレートなど］、
フッ素置換ベンジル（メタ）アクリレート［例えば、フ
ルオロベンジル（メタ）アクリレート、ジフルオロベン
ジル（メタ）アクリレートなど］、アルキルアミノ基を
有する（メタ）アクリレート［例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートなど］などのアクリレートまたはメタクリレ
ート； Ｎ−（４−アニリノフェニル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）シンナムア
ミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）クロトンアミド、
Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アリルエーテル、（メタ）アクリル酸
５−Ｎ−（４−アニリノフェニル）アミノ−２−ヒドロ
キシペンチル、（メタ）アクリル酸２−Ｎ−（４−アニ
リノフェニル）アミノエチル、Ｎ−［４−(メチルアニ
リノ)フェニル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−
アニリノフェニル）マレインイミド、Ｎ−［４−（メチ
ルアニリノ）フェニル］マレインイミド、Ｎ−［４−
（メチルアニリノ）フェニル］マレインイミド、Ｎ−フ
ェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）アニリン、
Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオキシ）アニ
リン等の共重合性の老化防止剤； などが挙げられる。

【００１３】本発明で用いる自己架橋性カルボキシル基
含有不飽和ニトリルゴムラテックスは、ゲル分であるメ
チルエチルケトン不溶解分が７５重量％以上、好ましく
は８０重量％以上、より好ましくは８２重量％以上、９
０重量％以下のものである。メチルエチルケトン不溶解
分が少なすぎると耐摩耗性が不十分で、多すぎるとニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムとの接着性が悪化する。

【００１４】自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニト
リルゴムラテックスは、通常乳化重合法によって得られ
る。乳化重合法は、特に限定されず、従来の公知の方
法、回分式、半回分式、連続式の何れでもよく、重合温
度や圧力も制限されない。重合開始剤、分子量調整剤等
も、特に限定されない。例えば、重合開始剤として、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物
および／またはクメンパーオキサイドなどの有機過酸化
物が使用できる。分子量調整剤は、本発明の自己架橋性
カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムのゲル分を制御
するに必要な量を使用すればよく、例えば、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンなどのメルカプト基を有する炭化水素化
合物が使用できる。

【００１５】乳化剤も特に限定されず、アニオン系界面
活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、両性界面活性剤などを使用できる。該重合体ゴムラ
テックスの機械的安定性及び化学的安定性のバランスに
優れることから、乳化剤としては、アニオン性界面活性
剤であるポリオキシエチレンフェニルリン酸エステル
塩、またはポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
塩などが好ましい。乳化剤の使用量も特に制限されない
が、乳化効果、複合体や歯付ベルトの耐水性、接着剤と
してのニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布との接
着性の観点から、全単量体を１００重量部として乳化剤
を１〜１０重量部用いることが好ましく、２〜６重量部
用いることがより好ましい。

【００１６】また、ラテックスの平均粒径も限定され
ず、使用する乳化剤使用量などによって得られる粒径を
制御し、用途などに応じて適切な粒径のものを用いれば
よい。本発明の該重合体ゴムラテックスの平均粒径は、
通常の用途では、好ましくは０．０８〜０．２μｍであ
り、シード重合法などで粒径を０．２〜０．３μｍまで
肥大化させても良好に使用できる。

【００１７】（レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂）本
発明で用いるレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂は特に
限定されず、例えば、特開昭５５−１４２６３５号公報
などに記載されたものであり、レゾルシンとホルムアル
デヒド水溶液を水に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物を触媒として反応さ
せたレゾール型、またはシュウ酸、塩酸等の酸性触媒下
で反応させたノボラック型があるが、本発明ではどちら
でも使用できる。ノボラック型の樹脂としては、スミカ
ノール７００（住友化学工業社製）、アドハーＲＦ（保
土ヶ谷化学社製）が挙げられる。これらのノボラック型
のレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を用いる場合に
は、水酸化ナトリウムやアンモニア水を少量添加した水
にノボラック樹脂を添加して水溶液にして使用する。ま
た、これらのノボラック型レゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂を用いる場合には、必要に応じてホルムアルデヒ
ド水溶液を添加してもよい。なお、本発明で用いるレゾ
ルシン−ホルムアルデヒド樹脂の複合体や歯付ベルトの
耐水性、接着剤としてのニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムと帆布との接着性の観点から、レゾルシンとホルム
アルデヒドの比率は、モル比で、１：１〜１：３が好ま
しく、１：１．２〜１：２がより好ましい。

【００１８】（接着剤）本発明の接着剤は、自己架橋性
カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテックスとレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするもので
ある。

【００１９】本発明の該接着剤は、通常、複合体や歯付
ベルトの耐水性や、接着剤としてのニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムと帆布との接着性の観点から、自己架橋
性カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテックスの
固形分１００重量部に対してレゾルシン−ホルムアルデ
ヒド樹脂を乾燥重量で好ましくは５〜３０重量部、より
好ましくは７〜１５重量部配合する。

【００２０】さらに、酸化亜鉛、過酸化亜鉛、硫黄など
の架橋剤や、架橋促進剤、老化防止剤、カーボンブラッ
クの水分散体などを本発明の効果を損なわない範囲で添
加してもよい。カーボンブラックの使用量は、ニトリル
基含有高飽和共重合体ゴムと帆布との接着性および帆布
の摩耗性の観点から、自己架橋性カルボキシル基含有不
飽和二トリルゴムラテックスの固形分１００重量部に対
して、５〜２０重量部、好ましくは７〜１５重量部であ
る。カーボンブラックの粒径は０．０２〜０．０４μｍ
が好ましく、等級はＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ級のもの
が好ましい。

【００２１】本発明の接着剤には、本発明の効果を損な
わない範囲でスチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテッ
クス、変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムラテッ
クス、変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
ラテックス、水素化アクリロニトリル−ブタジエンゴム
ラテックス、クロロプレンゴムラテックス、クロロスル
ホン化ポリエチレンラテックス、アクリレートラテック
ス、または天然ゴムラテックスなどを添加してもよい。

【００２２】（複合体）本発明の複合体は、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムと帆布を自己架橋性カルボキシ
ル基含有不飽和ニトリルゴムラテックスとレゾルシン−
ホルムアルデヒド樹脂からなる上述の接着剤を用いて接
着したものである。

【００２３】帆布は、綿、ビニロン、レーヨン、ナイロ
ン、ポリエステル、アラミド等からなるものである。こ
れらは必要となる特性に応じて選択する。特に、耐摩耗
性に優れた歯付ベルトを得るには、硫酸相対粘度が２．
４５〜２．５３、引張強度が５グラム／デニール以上、
かつ単繊維の繊径が６デニール以下の産業資材用ナイロ
ン６６原糸にて構成された織布状の帆布を使用すること
が好ましい。また、耐熱性に優れた歯付ベルトを得るに
は、アラミドの帆布を使用することが好ましい。

【００２４】本発明で使用するニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムは、（ａ）少なくとも不飽和ニトリル系単量
体と共役ジエン系単量体とを、あるいはさらにこれらと
共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体ゴムを処
理して主鎖の不飽和結合を飽和化したゴム、（ｂ）少な
くとも不飽和ニトリル系単量体とα−オレフィンとを、
あるいはさらにこれらと共重合可能な単量体（共役ジエ
ン系単量体を除く）とを共重合したゴム、または（ｃ）
少なくとも不飽和ニトリル系単量体と非共役ジエン系単
量体とを、あるいはさらにこれらと共重合可能な単量体
（共役ジエン系単量体を除く）とを共重合したゴムであ
る。一般には、共役ジエン系単量体に由来する不飽和結
合を多く含有するニトリル基含有共重合体ゴムを水素化
することによって、不飽和結合を飽和させたものを用い
る。通常、ヨウ素価が１２０以下のものであり、好まし
くは８０以下、より好ましくは１５以下、０以上のもの
である。

【００２５】不飽和ニトリル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロ
ニトリルなどが例示され、好ましいものはアクリロニト
リルである。共役ジエン系単量体としては、１，３−ブ
タジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、好ましいものは
１，３−ブタジエンである。α−オレフィンとしては、
炭素数２〜１２までのものが好ましく、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１などが例示される。非
共役ジエン系単量体としては、アレン、１，２−ブタジ
エン、３−メチル−１，２−ブタジエン、１，５−ヘキ
サジエンなどが例示される。共重合可能な単量体も特に
限定されず、例えば、前述の自己架橋性カルボシキル基
含有不飽和ニトリルゴムラテックスの製造において、共
重合可能な単量体またはエチレン性自己架橋性単量体と
して例示したものを用いることができる。共重合におい
ては、各種単量体をそれぞれ１種類の単量体に限定する
必要はなく、２種類以上を使用して共重合してもよい。
なお、二トリル基含有高飽和共重合体ゴム中の不飽和ニ
トリル単位の含有量は好ましくは１０重量％以上、より
好ましくは１５重量％以上、好ましくは５０重量％以
下、より好ましくは４０重量％以下である。これらのニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴムの具体例としては、市
販品である日本ゼオン社製のＺｅｔｐｏｌ１０１０、Ｚ
ｅｔｐｏｌ １０２０、Ｚｅｔｐｏｌ ２０００、Ｚｅ
ｔｐｏｌ２０００Ｌ、Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０、Ｚｅｔ
ｐｏｌ ２０１０Ｈ、Ｚｅｔｐｏｌ ２０２０、Ｚｅｔ
ｐｏｌ ２０２０Ｌなどが挙げられる。

【００２６】本発明で使用するニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムは、通常、カーボンブラック、可塑剤、架橋
剤などを配合して使用される。架橋剤には特に限定され
ず、硫黄系架橋剤や有機過酸化物架橋剤が使用できる。
また、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの形状などは
特に限定されず、目的に応じた形状に成形すればよい。

【００２７】本発明の複合体は、ニトリル基含有高飽和
共重合体ゴムと帆布を本発明の接着剤で貼り合わせたも
のである。その製造方法は特に限定されないが、一般に
は、接着剤を付着させた帆布とニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムの接着部分を接合し、接着剤とニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムの間を架橋接着させる。

【００２８】帆布に本発明の接着剤を付着させる方法も
特に限定されず、一般のタイヤコードと同じように、レ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂とラテックスからなる
接着剤の水溶液、または水分散液を用いる方法を採用で
きる。例えば、帆布を、好ましくは粘度を１０〜２０ｃ
ｐｍになるように濃度を調整した接着剤水溶液、または
水分散液に浸漬した後、乾燥して水分を除去すればよ
い。乾燥条件も特に限定されず、通常は、１００〜１８
０℃、０．５〜１０分間程度の条件で乾燥する。

【００２９】なお、帆布を構成する繊維の種類によって
は接着性を高めるために繊維の浸漬に先立って、予め、
イソシアネート化合物溶液またはイソシアネート化合物
水分散体、エポキシ化合物溶液、エポキシ化合物水分散
体などに浸漬し、乾燥処理してイソシアネートやエポキ
シを繊維に付着させることにより、接着性を高めること
ができる。この場合の乾燥温度は、イソシアネート化合
物やエポキシ化合物が繊維に付着し、水などの溶媒を乾
燥させるに十分な温度と時間であればよく、１２０〜２
００℃で数十秒〜数分間行われる。これらの化合物の繊
維に対する付着量は帆布重量を基準として０．０５〜
１．０重量％になるのが好ましい。これらの化合物の繊
維に対する付着量は、溶液、水分散体などの濃度の調
整、浸漬時間の調整、浸漬を繰り返すことによって調整
できる。

【００３０】イソシアネート化合物は、特に限定され
ず、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイレンジ
イソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが例示さ
れ、そのフェノールブロック体、ケトンオキシムブロッ
ク体などが例示される。エポキシ化合物としては、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシ
ジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルな
どが例示される。

【００３１】帆布への接着剤の付着量は特に限定されな
いが、ゴムと帆布との接着性および帆布の耐摩耗性の観
点から付着量が帆布重量を基準として１０重量％以上が
好ましく、２０重量％以上がより好ましい。また、帆布
の機械的特性、屈曲性の観点から付着量が帆布重量を基
準として５０重量％未満が好ましく、３０重量％未満が
より好ましい。付着量は、浸漬時間の調整や、浸漬を繰
り返すことによって調整できる。

【００３２】接着剤とニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムの間で架橋接着させるには、通常、それぞれの接着部
分を接合し、加熱すればよい。加熱処理の条件は、特に
制限されず、付着した接着剤を反応定着させるのに十分
な時間と温度および自己架橋単量体の縮合反応（例えば
Ｎ−メチロール基の脱ホルマリン反応）が起こる条件で
あり、通常、約１３０〜２３０℃で数十秒〜数分間行な
われる。

【００３３】（歯付ベルト）本発明の複合体の用途は特
に限定されないが、以下にその代表的用途である歯付ベ
ルトについて説明する。

【００３４】図１に本発明の複合体である歯付ベルトの
部分断面図を示す。

【００３５】歯付ベルトの場合、通常、心線４としてポ
リエステルコード、ガラス繊維コード、アラミド繊維コ
ードなどが帆布と併せて使用される。ガラス繊維コー
ド、アラミド繊維コードが好ましい。ガラス繊維コード
としては、一般に、Ｅガラス（無アルカリガラス）、ま
たは高強度ガラスの繊維のコードが用いられる。線径７
〜１０μｍのガラス繊維フィラメントを数百本束ねたコ
ードをレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂の水溶液に浸
漬し、水分を蒸発させてレゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂を付着させ、それらを十数本束ねて撚りあげたもの
を使用するのが一般的である。

【００３６】なお、本発明で使用される心線は、ニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴムとの接着性を高めるため
に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重合
体ゴムのラテックスで処理した後、特開昭６３−１３５
５６４号などに例示される有機ジイソシアネート化合物
とクロロスルホン化ポリエチレンゴムとの混合物をキシ
レン溶媒で溶解した接着剤などからなるオーバーコート
剤で心線を被覆したものである。この心線は、一般に、
帆布とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの間にはさ
みこまれるように具備される。

【００３７】成形方法としては、通常、専用の成形用ド
ラムに本発明の接着剤を付着した帆布２、心線４、ニト
リル基含有高飽和共重合体ゴム１の順序で重ね合わせた
後、加硫釜で加熱加圧して架橋する。この際、ゴムは帆
布２を延ばすように流動し、ベルト歯型が加硫成形され
る。加硫終了後、金型を除去し、輪切りすることにより
歯付ベルトが得られる。一般に、架橋温度は１４０〜１
８０℃で、架橋時間は１５〜５０分である。

【００３８】（態様）本発明の態様としては、（１）
メチルエチルケトン不溶解分が７５〜９０重量％である
自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテ
ックスにレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を配合して
なる接着剤、（２） 自己架橋性カルボキシル基含有不
飽和ニトリルゴムラテックスが共役ジエン、α，β−不
飽和ニトリル、エチレン性不飽和カルボン酸、およびエ
チレン性自己架橋単量体との共重合体ゴムのラテックス
である（１）記載の接着剤、（３） 自己架橋性カルボ
キシル基含有不飽和ニトリルゴムラテックスが共役ジエ
ン単量体単位３０〜８５重量％、α，β−不飽和ニトリ
ル単量体単位１０〜５０重量％、エチレン性不飽和カル
ボン酸単量体単位１〜１０重量％、およびエチレン性自
己架橋単量体単体０．３〜１０重量％からなる共重合体
ゴムのラテックスである（２）記載の接着剤、（４）
自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテ
ックスがカルボキシル基を０．０１ｅｐｈｒ以上含有す
るゴムのラテックスである（１）〜（３）のいずれかに
記載の接着剤、（５） 自己架橋性カルボキシル基含有
不飽和ニトリルゴムラテックスが平均粒径０．０８〜
０．２μｍのものである（１）〜（４）のいずれかに記
載の接着剤、（６） レゾルシン−ホルムアルデヒド樹
脂がレゾルシンとホルムアルデヒドがモル比で１：１〜
３：１である（１）〜（５）のいずれかに記載の接着
剤、（７） 自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニト
リルゴムラテックス１００重量部に対して、レゾルシン
−ホルムアルデヒド樹脂の配合量が５〜３０重量部であ
る（１）〜（６）のいずれかに記載の接着剤、（８）
ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆布とを（１）〜
（７）のいずれかに記載の接着剤で接着したゴムと帆布
の複合体、（９） ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
がヨウ素価１２０以下のものである（８）記載の複合
体、（１０） ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが、
（ａ）少なくとも不飽和ニトリル系単量体と共役ジエン
系単量体とを共重合した共重合体ゴムを水素添加したゴ
ム、（ｂ）少なくとも不飽和ニトリル系単量体とα−オ
レフィンとを共重合した共重合体ゴム、または、（ｃ）
少なくとも不飽和ニトリル系単量体と非共役ジエン系単
量体とを共重合した共重合体ゴムである（９）記載の複
合体、（１１） ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムが
不飽和ニトリル単位含有量が１０〜５０重量％である
（１０）記載の複合体、（１２） 接着剤を付着させた
帆布とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの接着部分を
接合し、接着剤とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの
間を架橋接着させた（８）〜（１１）のいずれかに記載
の複合体、（１３） 接着剤を付着させた帆布が、帆布
を接着剤水溶液、または水分散液に浸漬した後、乾燥し
て接着剤を付着させたものである（１２）記載の複合
体、（１４） 帆布の接着剤付着量が帆布重量を基準と
して、１０〜５０重量％である（１２）または（１３）
記載の複合体、（１５） （８）〜（１４）のいずれか
に記載のゴムと帆布の複合体からなる歯付ベルト、（１
６） 帆布とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの間に
心線を挟み込んだ（１５）記載の歯付ベルト、などが例
示される。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。

【００４０】実施例１〜７、比較例１〜３ （ラテックスの調製）内容積１リットルの耐圧ボトル
に、水１５０重量部、ｐＨを５．５に調整したポリオキ
シエチレンフェニルリン酸エステルのカリウム塩３．５
重量部、アクリロニトリル３５．０重量部、メタクリル
酸３．５重量部、Ｎ−メチロールメタクリルアミド１．
０重量部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２重量部をこの順で入れ、ボトル内を窒素で置換
した後、ブタジエン６０．５重量部を圧入した。

【００４１】重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．
２５重量部を添加し、反応温度５０℃で２０時間撹拌し
ながら重合反応させた。さらに濃縮操作および水酸化カ
リウム水溶液を用いてｐＨを８．５に調整して自己架橋
性カルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体ゴムラテックス（Ａ−１）を得た。

【００４２】また、分子量調整剤量を表１に記載したよ
うに変える以外は同様の操作でＡ−２からＡ−５の自己
架橋性カルボキシル基含有不飽和アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合ゴムラテックスを得た。

【００４３】さらに、メタクリル酸およびＮ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド量を変えてＡ−６からＡ−１
０の自己架橋性カルボキシル基含有不飽和アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体ゴムラテックスを得た。得ら
れたラテックスのメチルエチルケトン不溶解分（以後ゲ
ル分と記す）量、平均粒子径、ｐＨを表１に示す。

【００４４】なお、ゲル分量は、４５重量％のラテック
ス１００グラムをメタノール１リットルで凝固した後、
６０℃で一晩真空乾燥した。乾燥したゴムを１００メッ
シュの金網製のカゴに０．３グラム精秤して、メチルエ
チルケトン１００ｃｃに２日浸漬し、金網製のカゴをド
ラフトで風乾した後、カゴごと６０℃で一晩真空乾燥
し、乾燥重量を精秤、金網に溶解せずに残った不溶解分
をゲル分として測定した。

【００４５】

【表１】

【００４６】（接着剤の調製）レゾルシン６．５重量
部、ホルムアルデヒド水溶液（３７重量％）９．４重量
部、水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）３．０重量
部を水１３９．６重量部に溶解し、撹拌下に２５℃で６
時間反応させた。得られた液の中へラテックス（固形分
濃度４５重量％）２２２．２重量部、アンモニア水（１
４重量％）２２．６重量部、水１４８．２重量部を添加
し、撹拌下に２５℃で２０時間反応させて接着剤原液を
得た。さらに、得られた接着剤原液にＨＡＦカーボン
（旭カーボン社製）水分散体（２５重量％）４０重量部
を添加して最終処理液を得た。

【００４７】（ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム成型
品の調製）表２に示す配合処方に従って、ニトリル基含
有高飽和共重合体ゴムと配合剤とをロール上で混練し、
約２．５ｍｍの厚さのニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム未加硫シートを作成した。

【００４８】

【表２】

【００４９】注）（＊１）日本ゼオン社製品： エチレ
ン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和重合ゴム、ヨ
ウ素価２８、結合アクリロニトリル量３６．２％ （＊２）日本ゼオン社製品： エチレン性不飽和ニトリ
ル−共役ジエン系高飽和重合ゴム、ヨウ素価１１、結合
アクリロニトリル量３６．２％

【００５０】（帆布への接着剤の付着）最終処理液をナ
イロン６６からなる帆布に浸漬処理した後、１４０℃で
２分間熱処理を行った。処理されたナイロン帆布を、表
２の配合処方により調製したニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム成型品（イ）に重ねて、プレス圧５ＭＰａ、１
５０℃で３０分間加硫して、ナイロン帆布とゴムとの複
合体を得た。

【００５１】得られた複合体について、カーペット用テ
ーバー摩耗試験機を用いてナイロン処理帆布の摩耗性を
評価した。試験条件は荷重 １ｋｇ、摩耗表面温度１２
０℃（赤外線ランプ照射）、ディスク回転回数１万回で
行った。

【００５２】耐摩耗性は、以下の基準により、処理剤
（接着剤組成物）の摩耗度合いを１０段階で評価した。 １０：処理剤表面正常 ９：処理剤が１０％摩耗 ８：処理剤が２０％摩耗 ７：処理剤が３０％摩耗 ６：処理剤が４０％摩耗 ５：処理剤が５０％摩耗 ４：処理剤が６０％摩耗 ３：処理剤が７０％摩耗 ２：処理剤が８０％摩耗 １：処理剤が９０％摩耗

【００５３】さらに、接着剤を付着したナイロン帆布と
表２の配合処方により調整したニトリル基含有高飽和共
重合体ゴム成型品（イ）とを重ねて前述と同様に架橋
し、１５ｃｍ×２．５ｃｍ角の剥離接着試験片を作製し
た。剥離試験片を沸騰水に３時間浸漬して、耐水接着試
験片とした。接着力は、インストロン型のテンシロンを
用いて剥離速度５０ｍｍ／分で初期接着力と耐水接着力
を測定した。

【００５４】（ベルトの作成）表２の配合処方で得たニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム成型品２と接着剤を付
着したナイロン帆布５およびガラス繊維コード心線４
（Ｅガラス長繊維、フィラメント直径約９μｍ、ストラ
ンドが１５，０００ヤード／ポンド、下撚りストランド
が３、下撚りが１インチ当たり２．０回・Ｚ方向であ
り、下撚りされた糸１１本を合糸して１インチ当たり
２．０回・Ｓ方向に上撚りしたものを以下心線Ｓと呼
び、同じく、下撚りが１インチ当り２．０回・Ｓ方向で
あり、下撚りされた糸１１本を合糸して１インチ当たり
２．０回・Ｚ方向に上撚りしたものを以下心線Ｚと呼
ぶ）を使用し、専用の成形用ドラムに接着剤を付着した
帆布、下記のように並べた心線Ｓと心線Ｚ、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムの順序で重ね合わせた後、加硫
釜で加熱加圧して、ゴムが帆布２を延ばすように流動
し、加硫成形されて、ベルト歯型が成形された。加硫終
了後金型を除去し、輪切りにして図１に示す１９．１ｍ
ｍ幅の歯付ベルトを作成した。なお、幅１インチ当り２
２本の等間隔になるように、心線Ｓと心線Ｚを交互に並
べた。加硫はニトリル基含有高飽和共重合体ゴム成型品
（イ）を用いた場合は１５０℃で３０分間、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴム成型品（ロ）を用いた場合は１
６０℃で３０分間で行った。

【００５５】図２に示すような断熱材１４および１５に
より囲んだ１００℃の環境下において、歯付ベルト１１
を一組のプーリ（１２および１３）間に架け渡し、１分
間６００回転の回転数でベルト走行させ、走行開始から
ベルト歯元帆布の初期摩耗発生時間を測定し、その時間
により歯付ベルトの性能を評価した。剥離試験および摩
耗試験とベルト走行試験の結果を表１に示す。

【００５６】実施例１〜４、比較例１より、メチルエチ
ルケトン不溶解分が７５〜９０重量％以下である自己架
橋性単量体を含有する自己架橋性カルボキシル基含有不
飽和ニトリルゴムラテックスとレゾルシン−ホルムアル
デヒド樹脂を主成分とする接着剤組成物で処理したナイ
ロン帆布は、カーペット用テーバー摩耗試験機による摩
耗性およびベルト走行における初期摩耗発生においても
優れることがわかる。

【００５７】実施例５〜７、比較例２、３により、自己
架橋性単量体およびカルボキシル基とも所定量含有する
自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニトリルゴムラテ
ックスとレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分と
する接着剤組成物で処理したナイロン帆布を用いること
により、ナイロン帆布の摩耗性およびベルト走行試験に
おける初期摩耗発生が自己架橋性単量体またはカルボキ
シル基を持たない不飽和ニトリルゴムラテックスを用い
た接着剤を使用した場合より摩耗性が大幅に向上するこ
とがわかる。

【００５８】実施例８、９により、ニトリル基含有高飽
和共重合体ゴムの架橋剤を有機過酸化物に替えても、ナ
イロン帆布との接着性は、硫黄架橋と同様に優れた接着
性と耐摩耗性およびベルト走行試験における初期摩耗発
生に優れた性能を有することがわかる。

【００５９】

【発明の効果】本発明の自己架橋性カルボキシル基含有
不飽和ニトリルゴムラテックスにレゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂を配合した接着剤は、該接着剤で処理され
た繊維に優れた耐摩耗性および接着性を付与することが
できる。

【００６０】また、本発明のナイロン帆布とゴムとの複
合体は、長期のベルト走行試後でも帆布の摩耗性が優れ
るため、自動車用歯付ベルト等の帆布の処理剤として特
に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】歯付ベルトの部分断面図である。

【図２】歯付ベルト走行試験装置の説明図である。

【符号の説明】

１ 歯付ベルト ２ 本体部分（ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム成型
品） ３ 噛合歯 ４ 心線 ５ 帆布 １１ 歯付ベルト １２，１３ プーリ １４ 断熱材製のケース １５ 断熱材製の蓋

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平山 正則 奈良県大和郡山市池沢町172番地 ユニッ タ株式会社内 (72)発明者 森 修 神奈川県川崎市川崎区夜光１−２−１ 日 本ゼオン株式会社総合開発センター内 (72)発明者 小沢 豊 神奈川県川崎市川崎区夜光１−２−１ 日 本ゼオン株式会社総合開発センター内 (72)発明者 竹内 智 神奈川県川崎市川崎区夜光１−２−１ 日 本ゼオン株式会社総合開発センター内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メチルエチルケトン不溶解分が７５〜９
   ０重量％である自己架橋性カルボキシル基含有不飽和ニ
   トリルゴムラテックスにレゾルシン−ホルムアルデヒド
   樹脂を配合してなる接着剤。
2. 【請求項２】 ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと帆
   布を請求項１記載の接着剤で接着したゴムと帆布との複
   合体。
3. 【請求項３】 請求項２記載の複合体からなる歯付ベル
   ト。