JPS62223282A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPS62223282A JPS62223282A JP6485986A JP6485986A JPS62223282A JP S62223282 A JPS62223282 A JP S62223282A JP 6485986 A JP6485986 A JP 6485986A JP 6485986 A JP6485986 A JP 6485986A JP S62223282 A JPS62223282 A JP S62223282A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、工業用繊維材料を強固に接着させることを目
的とする接着剤組成物に関するものである。
的とする接着剤組成物に関するものである。
(従来の技術)
タイヤ、コンベヤベルト、ベルト、ホース、空気バネ等
の物品の補強用材料としては1.繊維材料がフィラメン
トチップ、コード、ケーブル、コード織物または帆布の
形態で使用されているが、かかる補強目的を満足するた
めにはこの繊維材料がゴムと強固に結合することが重要
なことであり、このことはゴム物品の製品寿命およびそ
の製品の目的とする諸性能を左右するといっても過言で
ない。
の物品の補強用材料としては1.繊維材料がフィラメン
トチップ、コード、ケーブル、コード織物または帆布の
形態で使用されているが、かかる補強目的を満足するた
めにはこの繊維材料がゴムと強固に結合することが重要
なことであり、このことはゴム物品の製品寿命およびそ
の製品の目的とする諸性能を左右するといっても過言で
ない。
そこで従来より、繊維材料とゴムとを接着させるために
レゾルミンーホルムミルデヒド樹脂、ウレア−ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール誘導体−ホルムアルデヒド樹
脂等の、繊維と結合力ある樹脂をゴムラテックスに分散
させた接着剤が使用されている。中でも最も広く使用さ
れているのが、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂をゴ
ムラテックスに分散させた接着剤である。
レゾルミンーホルムミルデヒド樹脂、ウレア−ホルムア
ルデヒド樹脂、フェノール誘導体−ホルムアルデヒド樹
脂等の、繊維と結合力ある樹脂をゴムラテックスに分散
させた接着剤が使用されている。中でも最も広く使用さ
れているのが、レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂をゴ
ムラテックスに分散させた接着剤である。
ここでゴムラテックスとしては、ビニルピリジン−スチ
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックス、スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス等
うち一種あるいは複数混合したものが使用されている。
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックス、スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス等
うち一種あるいは複数混合したものが使用されている。
中でも最も広く使用されているのが、ビニルピリジンー
スチレンーブタジエン三元共重合体ラテックスであり、
組成としてはビニルビリシフ15重量%、スチレン15
重量%、ブタジェン70重量%のものである。
スチレンーブタジエン三元共重合体ラテックスであり、
組成としてはビニルビリシフ15重量%、スチレン15
重量%、ブタジェン70重量%のものである。
これら接着剤の使用方法は、繊維材料に接着剤を塗布し
、熱処理を行い接着剤を繊維と結合させた後、かかる繊
維材料を配合ゴムに埋設して、配合ゴムの加硫と同時に
この配分ゴムと繊維材料とを結合させるのが一般的であ
る。この方法に用いられる接着剤は、いわゆるゴムラテ
ックス系の接着剤で、ゴム加硫性接着剤と呼ばれている
。
、熱処理を行い接着剤を繊維と結合させた後、かかる繊
維材料を配合ゴムに埋設して、配合ゴムの加硫と同時に
この配分ゴムと繊維材料とを結合させるのが一般的であ
る。この方法に用いられる接着剤は、いわゆるゴムラテ
ックス系の接着剤で、ゴム加硫性接着剤と呼ばれている
。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、従来のビニルピリジン−スチレン−ブタ
ジエン三元共重合体ラテックスでは、レゾルシン−ホル
ムアルデヒド樹脂等の繊維と結合力ある樹脂との混合比
率を変えて繊維側により強固に結合させようと試みても
、ゴム側への結合力が低下し、またゴム側への結合力を
を増大させようとしても今度は繊維側への結合力が低下
し、結局従来の接着剤では接着力改善効果か少ないのが
現状である。
ジエン三元共重合体ラテックスでは、レゾルシン−ホル
ムアルデヒド樹脂等の繊維と結合力ある樹脂との混合比
率を変えて繊維側により強固に結合させようと試みても
、ゴム側への結合力が低下し、またゴム側への結合力を
を増大させようとしても今度は繊維側への結合力が低下
し、結局従来の接着剤では接着力改善効果か少ないのが
現状である。
よって現在必要とされているものは、繊維との結合力を
H4なわずにゴム側に強固に結合する接着剤である。
H4なわずにゴム側に強固に結合する接着剤である。
また、かかるゴム加硫性接着剤の他の欠点として、温度
による接着力の変動が激しいことが挙げられる。すなわ
ち、ゴム物品は、その製品の目的とする諸性能を満足さ
せるために低い温度で加硫したり、タイヤ等に見られる
ように厚みが大あるいは少であるような形状の不揃いな
製品においては、加硫時の熱のかかり方が部分によって
異なったりし、製品中の接着力に不均一化が起こる。こ
の結果、熱のかかり方が不足する部分においては、セパ
レーション等のゴム−繊維間の接着にかかわる故障がし
ばしば発生する。タイヤ、コンヘヤベルト等の製品がそ
の仕様に基づき寿命を終了するまでの間を保証すべく、
市場での仕様に基づく使用条件よりもはるかに過酷な条
件で促進試験を実施した場合、特に前記の故障は多発傾
向にある。
による接着力の変動が激しいことが挙げられる。すなわ
ち、ゴム物品は、その製品の目的とする諸性能を満足さ
せるために低い温度で加硫したり、タイヤ等に見られる
ように厚みが大あるいは少であるような形状の不揃いな
製品においては、加硫時の熱のかかり方が部分によって
異なったりし、製品中の接着力に不均一化が起こる。こ
の結果、熱のかかり方が不足する部分においては、セパ
レーション等のゴム−繊維間の接着にかかわる故障がし
ばしば発生する。タイヤ、コンヘヤベルト等の製品がそ
の仕様に基づき寿命を終了するまでの間を保証すべく、
市場での仕様に基づく使用条件よりもはるかに過酷な条
件で促進試験を実施した場合、特に前記の故障は多発傾
向にある。
さらに、かかる問題とは別に、製品の寿命終了までの間
に受ける熱的、動的刺激に対しても、補強用繊維とゴム
物品との間の接着が充分に耐え得ることが重要なことで
ある。近年、省エネルギーに鑑みタイヤ等で軽量化の方
向にあり、また従来にもまして熱的入力とか動的入力が
大きくなる傾向にあるため、製品を構成する様々の部材
の強度向上、モジュラス向上および破壊寿命の向上が必
要であり、繊維材料−ゴム間の接着力も、かかる入力に
対し、充分に製品寿命が満足される以上に安定であるこ
とが必要である。しかし、従来のビニルピリジン−スチ
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックスとレゾルシン
−ホルムアルデヒド樹脂とを混合した接着剤では、前述
の熱的、動的のくり返し刺激、つまり疲労硅に不満があ
った。
に受ける熱的、動的刺激に対しても、補強用繊維とゴム
物品との間の接着が充分に耐え得ることが重要なことで
ある。近年、省エネルギーに鑑みタイヤ等で軽量化の方
向にあり、また従来にもまして熱的入力とか動的入力が
大きくなる傾向にあるため、製品を構成する様々の部材
の強度向上、モジュラス向上および破壊寿命の向上が必
要であり、繊維材料−ゴム間の接着力も、かかる入力に
対し、充分に製品寿命が満足される以上に安定であるこ
とが必要である。しかし、従来のビニルピリジン−スチ
レン−ブタジエン三元共重合体ラテックスとレゾルシン
−ホルムアルデヒド樹脂とを混合した接着剤では、前述
の熱的、動的のくり返し刺激、つまり疲労硅に不満があ
った。
上述のことから、繊維材料とゴム物品との間に用いる接
着剤には所期接着力が従来よりも高いこと、接着力の加
硫温度依存性が少ないこと、および熱的、動的疲労性が
良好であることが必要であるが、これらの条件をすべて
満足する接着剤は未だ見出されていない。
着剤には所期接着力が従来よりも高いこと、接着力の加
硫温度依存性が少ないこと、および熱的、動的疲労性が
良好であることが必要であるが、これらの条件をすべて
満足する接着剤は未だ見出されていない。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、前記問題点を夫々解消すべく種々検討し
た結果、接着剤組成物のビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエン三元共重合ラテックスの各組成比を所定の範囲
に維持することにより、従来品に比し前述の全ての問題
点に対し良好な結果が得られることを見出し、本発明を
達成するに至った。
た結果、接着剤組成物のビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエン三元共重合ラテックスの各組成比を所定の範囲
に維持することにより、従来品に比し前述の全ての問題
点に対し良好な結果が得られることを見出し、本発明を
達成するに至った。
すなわち本発明は、スチレン含有量が20〜40重量%
で、かつビニルピリジン含有量が5〜20重量%である
ゴム状ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重
合体ラテックスを含有していることを特徴とする接着剤
組成物に関するものである。
で、かつビニルピリジン含有量が5〜20重量%である
ゴム状ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重
合体ラテックスを含有していることを特徴とする接着剤
組成物に関するものである。
本発明において使用するゴム状ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスは、ビニルピリ
ジン含fffiが5〜20ffiffi%で、かつスチ
レン含有量が20〜40重星%であるが、好ましくはス
チレン含有量は30重量%を越え38重量%以下である
。
ン−ブタジエン三元共重合体ラテックスは、ビニルピリ
ジン含fffiが5〜20ffiffi%で、かつスチ
レン含有量が20〜40重星%であるが、好ましくはス
チレン含有量は30重量%を越え38重量%以下である
。
ビニルピリジンの含有量が5重量%未満であると、特に
ゴムラテックスの繊維に対する結合性が劣りゴム−接着
剤間の破壊抗力が低下するため、特に初期接着力、高温
時接着力、接着疲労性が悪くなり好ましくない。一方2
0重量%を越えると、ゴム−接着剤間の破壊抗力が低下
するとか、接着剤自身が硬く脆くなり凝集破壊抗力が低
下するため、特に初期接着力、高温時接着力、接着疲労
性が悪くなることに加え、低温加硫時の接着力も低下し
好ましくない。また、スチレン含量が20重ルビ未満で
あると、接着剤自身が柔軟かつ抗張力が弱くなり、凝集
破壊抗力が低下し、特に初期接着性、低温加硫時の接着
性が劣り好ましくない。一方、40重ルビを越えると、
繊維上への接着剤の造膜形成能力が低下したり、ブタジ
ェン含有量が少なくなることに起因して接着剤処理繊維
の経時接着性においてゴム−接着剤間の結合力低下を来
たすことにより、特に初期接着力が低下したり、接着疲
労性が悪くなり、好ましくない。
ゴムラテックスの繊維に対する結合性が劣りゴム−接着
剤間の破壊抗力が低下するため、特に初期接着力、高温
時接着力、接着疲労性が悪くなり好ましくない。一方2
0重量%を越えると、ゴム−接着剤間の破壊抗力が低下
するとか、接着剤自身が硬く脆くなり凝集破壊抗力が低
下するため、特に初期接着力、高温時接着力、接着疲労
性が悪くなることに加え、低温加硫時の接着力も低下し
好ましくない。また、スチレン含量が20重ルビ未満で
あると、接着剤自身が柔軟かつ抗張力が弱くなり、凝集
破壊抗力が低下し、特に初期接着性、低温加硫時の接着
性が劣り好ましくない。一方、40重ルビを越えると、
繊維上への接着剤の造膜形成能力が低下したり、ブタジ
ェン含有量が少なくなることに起因して接着剤処理繊維
の経時接着性においてゴム−接着剤間の結合力低下を来
たすことにより、特に初期接着力が低下したり、接着疲
労性が悪くなり、好ましくない。
なお、本発明の最も重要な要件は、スチレン含有量が2
0〜40重量%の範囲内であることである。
0〜40重量%の範囲内であることである。
ゴム状ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重
合体ラテックスにおけるスチレン含量がこの範囲にある
ことで、低温加硫時の初期接着性、すなわち接着性の加
硫温度依存性が著しく改善され、また高温時接着力およ
び接着疲労性も同様に数片されることになる。更に低温
加硫時の接着力を向上させるには、スチレン含有量を更
に好ましくは30重量%を越えかつ38重量%以下とす
るとよく、また初期接着力については、ビニルピリジン
5〜20重量%の範囲との組合せにより、従来に比べて
飛躍的な改善がもたらされることになる。
合体ラテックスにおけるスチレン含量がこの範囲にある
ことで、低温加硫時の初期接着性、すなわち接着性の加
硫温度依存性が著しく改善され、また高温時接着力およ
び接着疲労性も同様に数片されることになる。更に低温
加硫時の接着力を向上させるには、スチレン含有量を更
に好ましくは30重量%を越えかつ38重量%以下とす
るとよく、また初期接着力については、ビニルピリジン
5〜20重量%の範囲との組合せにより、従来に比べて
飛躍的な改善がもたらされることになる。
本発明においてはブタジェンとして、1.3−ブタジェ
ンの他に2−メチル−1,3−ブタジェン等の脂肪族共
役ジエン系モノマーの1種もしくは2種以上を使用する
ことができる。
ンの他に2−メチル−1,3−ブタジェン等の脂肪族共
役ジエン系モノマーの1種もしくは2種以上を使用する
ことができる。
またスチレンとしては、スチレン、α−メチルスチレン
、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチ
ルスチレン、2.4−ジイソプロピルスチレン、2.4
−ジメチルスチレン、4−t〜ブチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物のうち1種
または2種以上を使用することができる。
、2−メチルスチレン、3−メチルスチレン、4−メチ
ルスチレン、2.4−ジイソプロピルスチレン、2.4
−ジメチルスチレン、4−t〜ブチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物のうち1種
または2種以上を使用することができる。
更にまたビニルピリジンとしては、2−ビニルピリジン
、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチ
ル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニルビジ
ンのうちの1種または2種以上を使用することができる
。
、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチ
ル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニルビジ
ンのうちの1種または2種以上を使用することができる
。
本発明で用いるゴム状ビニルピリジン−スチレン−ブタ
ジエン三元共重合体ラテックスのポリマームーニー粘度
(?IL、□、100℃)は15〜80の範囲であり、
好ましくは20〜50の範囲ある。ポリマームーニー粘
度は接着剤の強伸度、モジュラスに大きな影響を与える
ため、この範囲から逸脱すると接着剤自身の凝集破壊抗
力が低下し好ましくない。
ジエン三元共重合体ラテックスのポリマームーニー粘度
(?IL、□、100℃)は15〜80の範囲であり、
好ましくは20〜50の範囲ある。ポリマームーニー粘
度は接着剤の強伸度、モジュラスに大きな影響を与える
ため、この範囲から逸脱すると接着剤自身の凝集破壊抗
力が低下し好ましくない。
本発明においては、ゴム状ラテックスに添加して繊維側
との結合を生ぜしめる樹脂として、レゾルシン−ホルム
アルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
ウレア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール誘導体−ホルムアルデヒド樹脂
、例えば3,5−キシレノール−ホルムアルデヒド樹脂
、5−メチルレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂等の、
熱をかけることによっであるいは熱とメチレンドナーを
与えることによって硬化する、すなわち高分子化する熱
硬花形樹脂等のうち1種または2種以上を併用すること
もできる。
との結合を生ぜしめる樹脂として、レゾルシン−ホルム
アルデヒド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
ウレア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール誘導体−ホルムアルデヒド樹脂
、例えば3,5−キシレノール−ホルムアルデヒド樹脂
、5−メチルレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂等の、
熱をかけることによっであるいは熱とメチレンドナーを
与えることによって硬化する、すなわち高分子化する熱
硬花形樹脂等のうち1種または2種以上を併用すること
もできる。
かかる樹脂は、好ましくはアルカリ触媒下で合成された
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮金物、アルカリ触媒下
で合成されたウレア−ホルムアルデヒド縮金物、あるい
はアルカリ触媒下で合成されたレゾルシン−ホルムアル
デヒド縮金物と酸性または中性下で合成されたフェノー
ル誘導体−ホルムアルデヒド縮合との混合物である。
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮金物、アルカリ触媒下
で合成されたウレア−ホルムアルデヒド縮金物、あるい
はアルカリ触媒下で合成されたレゾルシン−ホルムアル
デヒド縮金物と酸性または中性下で合成されたフェノー
ル誘導体−ホルムアルデヒド縮合との混合物である。
本発明の接着剤組成物では、上記のゴム状ラテックスの
固形分100重量部に対して上記樹脂を固形分で10〜
300重量部の範囲で混合することができる。
固形分100重量部に対して上記樹脂を固形分で10〜
300重量部の範囲で混合することができる。
(作 用)
本発明の接着剤組成物はレーヨン、ビニロン、6−ナイ
ロン、6,6−ナイロン、4.6−ナイロン等の脂肪族
ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表さ
れるポリエステル繊維、パラフェニレンジアミン−テレ
フタル酸クロライド共縮合繊維(商品名:ケブラー、デ
ュポン社製)に代表される芳香族ポリアミド繊維等の、
ゴム物品補強用途に使用される全ての繊維材料に対し使
用することができる。
ロン、6,6−ナイロン、4.6−ナイロン等の脂肪族
ポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表さ
れるポリエステル繊維、パラフェニレンジアミン−テレ
フタル酸クロライド共縮合繊維(商品名:ケブラー、デ
ュポン社製)に代表される芳香族ポリアミド繊維等の、
ゴム物品補強用途に使用される全ての繊維材料に対し使
用することができる。
更に、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維等の繊
維材料については、フェノール誘導体−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エポキシ化合物またはイソシアネート化合物等
で、繊維の重合、紡糸または後処理の段階あるいは本発
明の接着剤組成物で処理する前の段階において前処理加
工したものに対しても本発明の接着剤組成物を使用する
ことができる。かかる繊維材料はコード、ケーブル、コ
ード織物、帆布、フィラメントチップ等いずれの形態で
も使用することができる。
維材料については、フェノール誘導体−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エポキシ化合物またはイソシアネート化合物等
で、繊維の重合、紡糸または後処理の段階あるいは本発
明の接着剤組成物で処理する前の段階において前処理加
工したものに対しても本発明の接着剤組成物を使用する
ことができる。かかる繊維材料はコード、ケーブル、コ
ード織物、帆布、フィラメントチップ等いずれの形態で
も使用することができる。
本発明の接着剤組成物は、タイヤ、コンベヤベルト、ホ
ースおよび空気バネ等あらゆるゴム物品に好適に使用す
ることができ、その使用方法は特に制限がなく、繊維材
料を接着剤組成物液に浸漬するとか、ドクターナイフま
たはハケで塗布するとか、スプレーで塗布するとか、あ
るいは粉体化して吹き付は塗布するとかいったいづれの
方法でも良い。
ースおよび空気バネ等あらゆるゴム物品に好適に使用す
ることができ、その使用方法は特に制限がなく、繊維材
料を接着剤組成物液に浸漬するとか、ドクターナイフま
たはハケで塗布するとか、スプレーで塗布するとか、あ
るいは粉体化して吹き付は塗布するとかいったいづれの
方法でも良い。
塗布量は、繊維材料100 重量部に対し接着剤組成物
が1〜15重量部であるのが好ましく、また均一に塗布
することが必要であるが、用途においてはこの範囲を越
えてもさしつかえない。
が1〜15重量部であるのが好ましく、また均一に塗布
することが必要であるが、用途においてはこの範囲を越
えてもさしつかえない。
本発明の接着剤組成物の繊維材料への接着処理加工は、
乾燥後100〜250℃の温度での熱処理、あるいは電
子線、マイクロ波またはプラズマ等を利用する処理を挙
げることができる。
乾燥後100〜250℃の温度での熱処理、あるいは電
子線、マイクロ波またはプラズマ等を利用する処理を挙
げることができる。
(実施例)
次に本発明を実施例および比較例により説明する。
実j側[L二μ
第1表に示す組成比のゴム状ビニルピリジン−スチレン
−ブタジエン三元共重合体ラテックス(以下「ゴムラテ
ックス」と称する)を有し、かつレゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂液として下記の組成を有する各接着剤組成
物液を作成した。
−ブタジエン三元共重合体ラテックス(以下「ゴムラテ
ックス」と称する)を有し、かつレゾルシン−ホルムア
ルデヒド樹脂液として下記の組成を有する各接着剤組成
物液を作成した。
重量部
軟 水 524.0ルゾルシン
15.12 合 計 566.85具体的にかか
る製造方法を示すと、先ずレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂液として上記の組成を有する混合物を準備し、こ
の混合物を室温で8時間熟成後、これに第1表に示すゴ
ムラテックス(41%)433.15重量部を加えて、
更に16時間熟成することにより接着剤組成物液を得た
。ゴムラテックスの固形分100重量部に対する樹脂液
(混合物)の固形分は12重量部であった。
15.12 合 計 566.85具体的にかか
る製造方法を示すと、先ずレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂液として上記の組成を有する混合物を準備し、こ
の混合物を室温で8時間熟成後、これに第1表に示すゴ
ムラテックス(41%)433.15重量部を加えて、
更に16時間熟成することにより接着剤組成物液を得た
。ゴムラテックスの固形分100重量部に対する樹脂液
(混合物)の固形分は12重量部であった。
次に、得られた各接着剤組成物液を用い、以下のように
して供試コードを作製した。
して供試コードを作製した。
先ず、繊維材料としてポリ(1,4−フェニレンテレフ
タルアミド)(商品名:ケブラー、デュポン社製)を用
い、その1500dの原糸を下撚り32回/10cm、
上撚32回/Loamで撚り、撚り構造1500d/2
のコードを得た。次いで、このコードを下記の組成二重
置部 シグリセU−ルトリグリシジルエーテル
1.20ナトリウムジオクチルスH9ク
シネート (70χ”) 0.02苛性ソ
ーダ(10χ水溶液) 0.14軟 水
98.64を有するエ
ポキシ化合物水溶液に浸漬し、しかる後160℃で60
秒間乾燥し、更に240℃で60秒間熱処理して、エポ
キシ前処理したポリ(1,4−フェニレンテレフタルア
ミド)繊維を得た。
タルアミド)(商品名:ケブラー、デュポン社製)を用
い、その1500dの原糸を下撚り32回/10cm、
上撚32回/Loamで撚り、撚り構造1500d/2
のコードを得た。次いで、このコードを下記の組成二重
置部 シグリセU−ルトリグリシジルエーテル
1.20ナトリウムジオクチルスH9ク
シネート (70χ”) 0.02苛性ソ
ーダ(10χ水溶液) 0.14軟 水
98.64を有するエ
ポキシ化合物水溶液に浸漬し、しかる後160℃で60
秒間乾燥し、更に240℃で60秒間熱処理して、エポ
キシ前処理したポリ(1,4−フェニレンテレフタルア
ミド)繊維を得た。
このようにして得た繊維を、前述の各接着剤組成物液に
浸漬し、160℃で60秒間乾燥し、更に240℃で6
0秒間熱処理して、接着剤加工した各供試コードを得た
。
浸漬し、160℃で60秒間乾燥し、更に240℃で6
0秒間熱処理して、接着剤加工した各供試コードを得た
。
几5」(L二l
ゴムラテックスの組成比を第1表に示す組成比にした以
外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した各供
試コードを得た。
外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した各供
試コードを得た。
去血匠N
実施例1と同様の樹脂液473重量部に、第1表に示す
組成を有するゴムラックス433.15重量部を混合し
た以外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した
供試コードを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックス
の固形分100重量部に対し10重量部であった。
組成を有するゴムラックス433.15重量部を混合し
た以外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した
供試コードを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックス
の固形分100重量部に対し10重量部であった。
ス呈■貝
実施例1の樹脂を下記の組成を有する樹脂液に代えた以
外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した供試
コードを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固
形分100重量部に対し30重量軟 水
476.25レゾルシン 37.80 合 計 566.85上述の各供試
コードにつき下記の各接着力試験を実施した。
外は実施例1と同様の操作を行い、接着剤加工した供試
コードを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固
形分100重量部に対し30重量軟 水
476.25レゾルシン 37.80 合 計 566.85上述の各供試
コードにつき下記の各接着力試験を実施した。
(ア)初期接着力試験
供試コードを下記の組成(g):
RSS 13 80.0II?
20.0亜鉛華
5.0 ステアリン酸 2.0 HAFカーボンブラツク 50.0 アロマチンクオイル 5.0 硫黄 2.5 ジベンゾチア5ルジスルフアイド
1.0(加硫促進剤DM) 合計 166.5 を有する未加硫配合ゴム組成物の表面近傍に埋め込み、
加硫条件155℃×20分、20kg/ cm2の加圧
下で加硫し、得られた加硫物からコードを堀り起こし、
毎分30(Jllの速度でコードを加硫ゴムから剥離し
た。このときの剥離抗力を室温で測定し、初期接着力(
kg/本)とした。
20.0亜鉛華
5.0 ステアリン酸 2.0 HAFカーボンブラツク 50.0 アロマチンクオイル 5.0 硫黄 2.5 ジベンゾチア5ルジスルフアイド
1.0(加硫促進剤DM) 合計 166.5 を有する未加硫配合ゴム組成物の表面近傍に埋め込み、
加硫条件155℃×20分、20kg/ cm2の加圧
下で加硫し、得られた加硫物からコードを堀り起こし、
毎分30(Jllの速度でコードを加硫ゴムから剥離し
た。このときの剥離抗力を室温で測定し、初期接着力(
kg/本)とした。
(イ)低温加硫時の初期接着力試験
初期接着力の試験(ア)の方法において、加硫条件を1
25℃×100分にした以外は、同様の方法で接着力を
測定した。
25℃×100分にした以外は、同様の方法で接着力を
測定した。
(つ)高温下での接着力試験
初期接着力の試験(ア)の方法において、剥離抗力を1
20℃の雰囲気下で測定した以外は同様の方法で接着力
を定した。
20℃の雰囲気下で測定した以外は同様の方法で接着力
を定した。
(1)経時耐候接着力試験
供試コードを125℃の雰囲気下で24時間暴露した後
、初期接着力試験(ア)の方法と同様の方法で接着力を
測定した。
、初期接着力試験(ア)の方法と同様の方法で接着力を
測定した。
(オ)疲労後の接着力試験
試験方法の概要を第1図より説明する。
先ず、初期接着力試験(ア)の方法と同様の方法で加硫
物のテストピース1を得、このテストピースlのコード
面を20鰭径の自由回転し得るプーリー2に押しあて、
両側より30kgの荷重をかけた。
物のテストピース1を得、このテストピースlのコード
面を20鰭径の自由回転し得るプーリー2に押しあて、
両側より30kgの荷重をかけた。
24時間経過後にテストピース1をプーリ2から取り出
した後、初期接着力試験(ア)の方法と同様の方法で接
着力を測定した。
した後、初期接着力試験(ア)の方法と同様の方法で接
着力を測定した。
得られた各試験結果を第1表に併記する。
実施例15および比較例7
第2表に示す組成比を有するゴムラテクスを使用し、か
つ樹脂液のレゾルシンを尿素に代えた以外は実施例1と
同様の操作を行い、接着剤加工した各供試コードを得た
。
つ樹脂液のレゾルシンを尿素に代えた以外は実施例1と
同様の操作を行い、接着剤加工した各供試コードを得た
。
これら供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
・、施例16および七較例8
第2表に示す組成比を存するゴムラテックスを使用し、
かつポリ (l、4−フェニレンテレフタルアミド)を
ポリエチレンテレフタレートに代え、その1500dの
原糸を下撚り40回/10cm、上撚り40回/10c
mで撚り、撚り構造1500d/2とした以外は実施例
1と同様の操作を行い、接着剤加工した各供試コードを
得た。
かつポリ (l、4−フェニレンテレフタルアミド)を
ポリエチレンテレフタレートに代え、その1500dの
原糸を下撚り40回/10cm、上撚り40回/10c
mで撚り、撚り構造1500d/2とした以外は実施例
1と同様の操作を行い、接着剤加工した各供試コードを
得た。
これら供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
−セ施例エフおよび比−文例9
第2表に示す組成比を有するゴムラテックスを使用し、
かつポリ (1,4−フェニレンテレフタルアミド)を
6−ナイロンに代え、その1260dの原糸を下撚り3
9回/10 Cm、上撚り39回/10cmで撚り、撚
り構造を1260d/2とし、更に接着剤組成物液を下
記の組成のものに代え、エポキシ前処理を取り止めた以
外は実施例1と同様の操作を行い、各供試コードを得た
。
かつポリ (1,4−フェニレンテレフタルアミド)を
6−ナイロンに代え、その1260dの原糸を下撚り3
9回/10 Cm、上撚り39回/10cmで撚り、撚
り構造を1260d/2とし、更に接着剤組成物液を下
記の組成のものに代え、エポキシ前処理を取り止めた以
外は実施例1と同様の操作を行い、各供試コードを得た
。
重量部
軟 水 597.00レゾルシン
18.20 ゴムラテックス 351.30 合 計 1000.00これら供試
コードにつき、上述の各接着力試験を行い、得られた結
果を第2表に併記する。
18.20 ゴムラテックス 351.30 合 計 1000.00これら供試
コードにつき、上述の各接着力試験を行い、得られた結
果を第2表に併記する。
実施例18および 較例10
第2表に示す組成比を有するゴムラテックスを使用し、
かつ6−ナイロンをレーヨンに代え、その1650dの
原糸を下撚り47回/10 cffI、上撚り47回7
10cmで撚り、撚り構造1650d/2とした以外は
実施例17と同様の操作を行い、各供試コードを得た。
かつ6−ナイロンをレーヨンに代え、その1650dの
原糸を下撚り47回/10 cffI、上撚り47回7
10cmで撚り、撚り構造1650d/2とした以外は
実施例17と同様の操作を行い、各供試コードを得た。
これら供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
実施例19および比六多111
第2表に示す組成比を有するゴムラテックスを使用し、
かつポリ (1,4−フェニレンテレフタルアミド)繊
維をポリエチレンテレフタレートに代え、その1500
dの原糸を下撚り40回/locm、上撚り40回/1
0cmで撚り、撚り構造1500d/2とし、更に下記
の手順で接着剤組成物液を作製したものを使用し、エポ
キシ前処理を取り止めた以外は実施例1と同様の操作を
行い、各供試コードを得た。
かつポリ (1,4−フェニレンテレフタルアミド)繊
維をポリエチレンテレフタレートに代え、その1500
dの原糸を下撚り40回/locm、上撚り40回/1
0cmで撚り、撚り構造1500d/2とし、更に下記
の手順で接着剤組成物液を作製したものを使用し、エポ
キシ前処理を取り止めた以外は実施例1と同様の操作を
行い、各供試コードを得た。
これら供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
を着I 酸物液の作製法
ノンプロ接着剤組成物液 重量部
軟 水 518.8レゾルシ
ン 11.0 ゴムラテツクス 244.0 合 計 800.0上記ノ
ンプロ接着剤組成物液を48時間以上熟成し、この50
部を下記に示す方法により作製した樹脂液(^)と混合
した。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固形分10
0重量部に対し140重量部であった。
ン 11.0 ゴムラテツクス 244.0 合 計 800.0上記ノ
ンプロ接着剤組成物液を48時間以上熟成し、この50
部を下記に示す方法により作製した樹脂液(^)と混合
した。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固形分10
0重量部に対し140重量部であった。
1脂液(Δ)の作製法
コルベン中で110部のレゾルシンを500部のトルエ
ンに溶解し、25℃の温度で35部の一塩化イオウを攪
拌しながら3時間かけて滴下した後、24時間静置減圧
下でトルエンを除去し、粘稠なレシンシンポリサルファ
イド(B)を得た。
ンに溶解し、25℃の温度で35部の一塩化イオウを攪
拌しながら3時間かけて滴下した後、24時間静置減圧
下でトルエンを除去し、粘稠なレシンシンポリサルファ
イド(B)を得た。
レゾルシン110部、シュウfIJ、0.62部および
水248部をコルベン中に仕込み、60℃で攪拌しなが
ら37%ホルマリン50部を1時間かけて滴下し、更に
1時間撹拌し、レゾルシン過多レゾルシン−ホルムアル
デヒド縮合物(C)を得た。
水248部をコルベン中に仕込み、60℃で攪拌しなが
ら37%ホルマリン50部を1時間かけて滴下し、更に
1時間撹拌し、レゾルシン過多レゾルシン−ホルムアル
デヒド縮合物(C)を得た。
レゾルシンポリサルファイド(B)とレゾルシン過多レ
ゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物(C)とを固形分比
で20 : 100に混合し、その中から、固形分で1
8部取り出し9部の28%アンモニア水を加え、更に全
体を50部になるよう水を加えて完全に溶解した。
ゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物(C)とを固形分比
で20 : 100に混合し、その中から、固形分で1
8部取り出し9部の28%アンモニア水を加え、更に全
体を50部になるよう水を加えて完全に溶解した。
大施開迎
第2表に示す組成比を有するゴムラテックスと、実施例
19のノンプロ接着剤組成物液100重量部と、前記樹
脂液(^)50重量部とを加えた接着剤組成物液を使用
した以外は実施例19と同様の操作を行い、各供試コー
ドを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固形分
100重量部に対し300重量部であった。
19のノンプロ接着剤組成物液100重量部と、前記樹
脂液(^)50重量部とを加えた接着剤組成物液を使用
した以外は実施例19と同様の操作を行い、各供試コー
ドを得た。樹脂液の固形分は、ゴムラテックスの固形分
100重量部に対し300重量部であった。
かかる供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
施例21および比六例12
実施例21は、実施例19の接着剤組成物の代りに、下
記の方法により作製した樹脂(B)を使用した以外は実
施例19と同様の操作を行い、また比較例12は、第2
表に示す組成比を有するゴムラテックスを使用した以外
は実施例21と同様の操作を行い、夫々供試コードを得
た。
記の方法により作製した樹脂(B)を使用した以外は実
施例19と同様の操作を行い、また比較例12は、第2
表に示す組成比を有するゴムラテックスを使用した以外
は実施例21と同様の操作を行い、夫々供試コードを得
た。
これら供試コードにつき、上述の各接着力試験を行い、
得られた結果を第2表に併記する。
得られた結果を第2表に併記する。
皿ユ履」し■止覧汰
温度計、攪拌機、還流冷却器、滴下ロートロを備えた反
応装置にm−クレゾール108部、水108部および苛
性カリ1.1部を仕込み、60℃で攪拌しながら37%
ホルマリン142部を2時間かけて滴下し、さらに同温
度で3時間攪拌を続けた後冷却し、m−クレゾールのレ
ゾール型初期縮合物の均一透明液を得た。上記と同様の
別の反応装置に5−メチルレゾルシン248部、水29
0部、シュウ酸2.5部を仕込み60℃で攪拌しながら
上記m−クレゾール・ホルマリン反応液を2時間かけて
滴下した。さらに同温度で3時間攪拌を続けた後、該反
応液中の水を除去した。蒸留器に咳液を移し減圧蒸留に
て残存しているm−クレゾール、5−メチルレゾルシン
ヲ除去し、m−クレゾール−5−メチルレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド樹脂を得た。
応装置にm−クレゾール108部、水108部および苛
性カリ1.1部を仕込み、60℃で攪拌しながら37%
ホルマリン142部を2時間かけて滴下し、さらに同温
度で3時間攪拌を続けた後冷却し、m−クレゾールのレ
ゾール型初期縮合物の均一透明液を得た。上記と同様の
別の反応装置に5−メチルレゾルシン248部、水29
0部、シュウ酸2.5部を仕込み60℃で攪拌しながら
上記m−クレゾール・ホルマリン反応液を2時間かけて
滴下した。さらに同温度で3時間攪拌を続けた後、該反
応液中の水を除去した。蒸留器に咳液を移し減圧蒸留に
て残存しているm−クレゾール、5−メチルレゾルシン
ヲ除去し、m−クレゾール−5−メチルレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド樹脂を得た。
以上の方法で得られたm−クレゾール−5−メチルレゾ
ルシン−ホルムアルデヒド共縮合物を固形分で15重量
部採取し、28%アンモニア水溶液10.5ffl蛍部
を加え、更に73.5重量部の水を加えて、m−クレゾ
ール−5−メチルレゾルシン−ホルムアルデヒド共縮合
物アンモニア水溶液を得た。この共縮合物アンモニア水
溶液75重量部と実施例19のノンプロ接着剤組成物液
50重量部とを混合することにより樹脂液(B)を得た
。
ルシン−ホルムアルデヒド共縮合物を固形分で15重量
部採取し、28%アンモニア水溶液10.5ffl蛍部
を加え、更に73.5重量部の水を加えて、m−クレゾ
ール−5−メチルレゾルシン−ホルムアルデヒド共縮合
物アンモニア水溶液を得た。この共縮合物アンモニア水
溶液75重量部と実施例19のノンプロ接着剤組成物液
50重量部とを混合することにより樹脂液(B)を得た
。
前記第1表および第2表に示す各試験結果より、ゴムラ
テックス中のスチレン含有量の好ましい範囲は30重量
%を越え38重蛋%以下であり、この範囲において低温
加硫時の初期接着力を高く維持することができることが
分かる。このことは、第2図に示す低温加硫時の初期接
着力とゴムラテックス中のスチレン含有量との関係を前
記実施例および比較例よりプロットした曲線図からも明
らかなことである。
テックス中のスチレン含有量の好ましい範囲は30重量
%を越え38重蛋%以下であり、この範囲において低温
加硫時の初期接着力を高く維持することができることが
分かる。このことは、第2図に示す低温加硫時の初期接
着力とゴムラテックス中のスチレン含有量との関係を前
記実施例および比較例よりプロットした曲線図からも明
らかなことである。
かかる低温加硫時の初期接着力は、上述の剥離テスト値
で2.7 kg/本以上であることが好ましい。
で2.7 kg/本以上であることが好ましい。
この理由は2.7 kg/本以上であるとコードとゴム
の接着が良好であるため、ゴムストツタでの破壊が起こ
り、剥離後のコードがゴムでほぼ100%被覆されるか
らである。
の接着が良好であるため、ゴムストツタでの破壊が起こ
り、剥離後のコードがゴムでほぼ100%被覆されるか
らである。
(発明の効果)
以上説明してきたように、本発明の接着剤組成物は、ゴ
ム状ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重合
体ラテックスのスチレン含有量を20〜40重量%、特
には30重量%を越え38重量%以下で、かつビニルピ
リジン含有量を5〜20重量%の範囲内とすることによ
り、接着性の加硫温度依存性が著しく改善され、同時に
高温時接着力および接着疲労性も改善されるという効果
が得られる。
ム状ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン三元共重合
体ラテックスのスチレン含有量を20〜40重量%、特
には30重量%を越え38重量%以下で、かつビニルピ
リジン含有量を5〜20重量%の範囲内とすることによ
り、接着性の加硫温度依存性が著しく改善され、同時に
高温時接着力および接着疲労性も改善されるという効果
が得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、疲労後の接着力試験の概要を示す断面図、
第2図は、ゴムラテックス中のスチレン含有量と低温加
硫時の初期接着力との関係を示す曲線図である。
硫時の初期接着力との関係を示す曲線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、スチレン含有量が20〜40重量%で、かつビニル
ピリジン含有量が5〜20重量%であるゴム状ビニルピ
リジン−スチレン−ブタジエン三元共重合体ラテックス
を含有していることを特徴とする接着剤組成物。 2、上記スチレン含有量が30重量%を越え38重量%
以下である特許請求の範囲第1項記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6485986A JPS62223282A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6485986A JPS62223282A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62223282A true JPS62223282A (ja) | 1987-10-01 |
Family
ID=13270321
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6485986A Pending JPS62223282A (ja) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62223282A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005075921A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP2005075920A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
WO2011102003A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 日本エイアンドエル株式会社 | 接着剤用共重合体ラテックス |
-
1986
- 1986-03-25 JP JP6485986A patent/JPS62223282A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005075921A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP2005075920A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP4578078B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2010-11-10 | 日本エイアンドエル株式会社 | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP4578077B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2010-11-10 | 日本エイアンドエル株式会社 | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
WO2011102003A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | 日本エイアンドエル株式会社 | 接着剤用共重合体ラテックス |
JP2011168720A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Nippon A&L Inc | 接着剤用共重合体ラテックス |
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