JPH0314553A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規な光学活性化合物に関する。ざらに詳しく
は液晶組成物の成分として有用な光学活性化合物に関す
る。

［従来の技術］ 強誘電性液晶材料は、カイラルスメクチック相を示す液
晶化合物の組合せだけでなく、スメクチックＣ相または
スメクチックＨ相を示す液晶化合物または液晶組成物等
の母体となる液晶に光学活性な成分を添加しても得られ
ることが知られている［例えば、Ａｎｎ．Ｐｈｙｓ．　
．３，２３７（１９７８）．］。

［発明が解決しようとする課題コ しかし、この用途に用いられている光学活性な化合物の
多くは、原料に光学活性２−オクタノールあるいは光学
活性２−ブタノールなど、分子内双極子モーメントが小
さい光学活性アルコールを使用しているため、母体とな
る液晶化合物あるいは液晶糺成物に添加した場合、応答
が遅く実用上困難を生じている。

［課題を解決するための手段コ 本発明者らは母体となる液晶化合物あるいは液晶組成物
に添加した場合、速い応答速度が得られる光学活性な化
合物を得ることを目的に鋭意検討した結果、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、一般式 ＣＮ 〔式中、Ｒ，Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
素数１〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
合）　、−０−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、一〇ＣＯ−また
はーｏｃｏｏ−であり、Ｙは単結合（直接結合）　、−
０．−、−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ＣＨ２０−、−０
ＣＨ２−、−ＣミＣ一または−ＣＨ２Ｃ｝Ｉ２−であり
、Ａは一の一、−６−、−０−、一〇−、一〇−、一Ω
一、−０−、一〇一〇−および２、６−ナフチレン基か
らなる群より選ばれる環状基（該環状基は、Ｆ（フッ素
原子）、Ｃｌ（塩素原子）、シアノ基およびニトロ基か
らなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよい。

）であり、Ｄは２、６−ナフチレン基であり，ｎは０ま
たは１である〕で示される光学活性な化合物である。

一般式（１）において、Ｒの不斉炭素原子を有していて
もよい炭素数１〜　２０のアルキル基としては直鎖アル
キル基（メチル基、エチル基、ｎープロビル基、ｎ−ブ
チル基、ｎ−ベンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ウンデシル基、ｎードデシル基、ｎ一トリデシル基
、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、ｎ一ヘブタデシル基、ｎ−オクタデシル基
など）、分岐アルキル基（イソブロビル基、１−メチル
ブロビル基、１−メチルブチル基、１−メチルベンチル
基、１−メチルヘキシル基、１−メチルへブチル基、１
ーメチルオクチル基、２−メチルブロビル基、２−メチ
ルブチル基、２−メチルペンチル基、２−メチルヘキシ
ル基、２−メチルヘプチル基、２−メチルオクチル基、
２−メチルノニル基、２−メチルデシル基、２−メチル
ウンデシル基、２−メチルドデシル基、２−メチルトリ
デシル基、２−メチルテトラデシル基、３−メチルブチ
ル基、３−メチルベンチル基、３−メチルヘキシル基、
３−メチルへブチル基、３−メチルオクチル基、４−メ
チルベンチル基、４−メチルヘキシル基、４−メチルへ
ブチル基、４−メチルオクチル基、５−メチルヘキシル
基、５−メチルへブチル基、５−メチルオクチル基、５
−メチルノニル基、５−メチルデシル基、６−メチルへ
ブチル基、６−メチルオクチル基、６−メチルノニル基
、６−メチルデシル基、７−メチルオクチル基、７−メ
チルノニル基、７−メチルデシル基、８−メチルノニル
基、８−メチルデシル基、９−メチルデシル基、９−メ
チルウンデシル基など）、置換基を有するアルキル基［
たとえばＦ（フッ素原子）で置換されたアルキル基（２
−フルオロブロピル基、２−フルオロブチル基、２−フ
ルオロベンチル基、２−フルオロヘキシル基、２−フル
オロヘブチル基、２−フルオロオクチル基、２−フルオ
ロノニル基、２−フルオロデシル基、２−フルオロウン
デシル基、２−フルオロドデシル基、２−フルオロトリ
デシル基、２−フルオロテトラデシル基、３−フルオロ
ブロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロベン
チル基、６−フルオロヘキシル基、７−フルオロヘプチ
ル基、８−フルオロオクチル基、９−フルオロノニル基
、１０−フルオロデシル基、１１−フルオロウンデシル
基、１２−フルオロドデシル基、２−（パーフルオロー
ｎ−ブチル）エチル基、２−（パーフルオローｎ−ヘキ
シル）エチル基、２−（バーフルオ口−ｎ−オクチル）
エチル基、２−（バーフルオローｎ−デシル）エチル基
、２−フルオロー３−メチルブチル基、２−フルオロー
３−メチルペンチル基、２−フルオロー４−メチルベン
チル基など）、ＣＩ　（塩素原子）で置換されたアルキ
ル基（２−クロロプロピル基、２−クロロブチル基、２
−クロロベンチル基、２−クロロヘキシル基、２−クロ
ロへブチル基、２−クロロオクチル基、２−クロロノニ
ル基、２−クロロデシル基、２−クロロウンデシル基、
２−クロロドデシル基、２−クロロトリデシル基、２−
クロロテトラデシル基、２−クロロ−３−メチルブチル
基、２−クロロ−３−メチルペンチル基、２−クロロ−
４−メチルペンチル基など）、アルキルオキシ基で置換
されたアルキル基（２−メトキシプ口ピル基、２ーエト
キシブ口ビル基、２−プロビルオキシブ口ピル基、２−
プチルオキシブ口ピル基、２−ペンチルオキシブ口ビル
基、２−へキシルオキシブロビル基、２−へプチルオキ
シブ口ピル基、２−オクチルオキシブ口ビル基、２−ノ
ニルオキシブロピル基、２−デシルオキシブ口ピル基、
３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、３−プ
ロビルオキシブチル基、３−プチルオキシブチル基、３
−ペンチルオキシブチル基、３−へキシルオキシブチル
基、３−へプチルオキシブチル基、３−オクチルオキシ
ブチル基、３−ノニルオキシブチル基、３−デシルオキ
シブチル基、３−（２−メチルブロピルオキシ）ブチル
基、４−メトキシペンチル基、４−エトキシペンチル基
、４−プロビルオキシペンチル基、４−プチルオキシペ
ンチル基、４−ペンチルオキシペンチル基、４−へキシ
ルオキシペンチル基、４−へプチルオキシペンチル基、
４−オクチルオキシペンチル基、４−ノニルオキシペン
チル基、４−デシルオキシベンチル基、４−イソブロピ
ルオキシペンチル基など）など］、光学活性なアルキル
基（光学活性１−メチルプ口ビル基、光学活性１−メチ
ルブチル基、光学活性１−メチルペンチル基、光学活性
１−メチルヘキシル基、光学活性１−メチルへブチル基
、光学活性１−メチルオクチル基、光学活性２−メチル
ブチル基、光学活性２−メチルペンチル基、光学活性２
−メチルヘキシル基、光学活性２−メチルへブチル基、
光学活性２−メチルオクチル基、光学活性２−メチルノ
ニル基、光学活性２−メチルデシル基、光学活性２−メ
チルウンデシル基、光学活性２−メチルドデシル基、光
学活性２−メチルトリデシル基、光学活性２−メチルテ
トラデシル基、光学活性３−メチルペンチル基、光学活
性３−メチルヘキシル基、光学活性３−メチルへブチル
基、光学活性３−メチルオクチル基、光学活性４−メチ
ルヘキシル基、光学活性４−メチルへブチル基、光学活
性４−メチルオクチル基、光学活性５−メチルヘプチル
基、光学活性５−メチルオクチル基、光学活性５−メチ
ルノニル基、光学活性５−メチルデシル基、光学活性６
−メチルオクチル基、光学活性６−メチルノニル基、光
学活性６−メチルデシル基、光学活性７−メチルノニル
基、光学活性７−メチルデシル基、光学活性８−メチル
デシル基、光学活性９−メチルウンデシル基など）、置
換基を有する光学活性なアルキル基［たとえばＦ（フッ
素原子）で置換された光学活性なアルキル基（光学活性
２−フルオロブロビル基、光学活性２−フルオロブチル
基、光学活性２−フルオロベンチル基、光学活性２−フ
ルオロヘキシル基、光学活性２−フルオロヘブチル基、
光学活性２−フルオロオクチル基、光学活性２−フルオ
ロノニル基、光学活性２−フルオロデシル基、光学活性
２−フルオロウンデシル基、光学活性２−フルオロドデ
シル基、光学活性２−フルオロトリデシル基、光学活性
２−フルオロテトラデシル基、光学活性２−フルオロ−
３−メチルブチル基、光学活性２−フルオロー３−メチ
ルペンチル基、光学活性２−フルオロー４−メチルペン
チル基など）、Ｃ１（塩素原子）で置換された光学活性
なアルキル基（光学活性２−クロロプロピル基、光学活
性２−クロロブチル基、光学活性２−クロロペンチル基
、光学活性２−クロロヘキシル基、光学活性２−クロロ
ヘプチル基、光学活性２−クロロオクチル基、光学活性
２−クロロノニル基、光学活性２−クロロデシル基、光
学活性２−クロロウンデシル基、光学活性２−クロロド
デシル基、光学活性２−クロロトリデシル基、光学活性
２−クロロテトラデシル基、光学活性２−クロロ−３−
メチルブチル基、光学活性２−クロロ−３−メチルペン
チル基、光学活性２−クロロ−４−メチルベンチル基な
ど）、アルキルオキシ基で置換された光学活性なアルキ
ル基（光学活性２−メトキシブ口ビル基、光学活性２−
エトキシブ口ビル基、光学活性２−プロビルオキシブ口
ピル基、光学活性２−プチルオキシブ口ピル基、光学活
性２−ペンチルオキシブ口ピル基、光学活性２−へキシ
ルオキシプ口ピル基、光学活性２−へプチルオキシブ口
ピル基、光学活性２−オクチルオキシプ口ビル基、光学
活性２−ノニルオキシブロピル基、光学活性２−デシル
オキシブ口ピル基、光学活性２−イソプロビルオキシブ
口ビル基、光学活性３−メトキシブチル基、光学活性３
−エトキシブチル基、光学活性３−プロビルオキシブチ
ル基、光学活性３−プチルオキシブチル基、光学活性３
−ペンチルオキシブチル基、光学活性３ーヘキシルオキ
シブチル基、光学活性３−へプチルオキシブチル基、光
学活性３−オクチルオキシブチル基、光学活性３−ノニ
ルオキシブチル基、光学活性３−デシルオキシブチル基
、光学活性３−イソブロビルオキシブチル基、光学活性
４−メトキシペンチル基、光学活性４−エトキシペンチ
ル基、光学活性４−プロビルオキシベンチル基、光学活
性４−プチルオキシペンチル基、光学活性４−ベンチル
オキシベンチル基、光学活性４−へキシルオキシペンチ
ル基、光学活性４−へプチルオキシペンチル基、光学活
性４−オクチルオキシペンチル基、光学活性４ーノニル
オキシペンチル基、光学活性４−デシルオキシペンチル
基、光学活性４−イソブロピルオキシペンチル基など）
など］が挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数
１〜１５のアルキル基である。

一般式（１）において、Ｘは好ましくは単結合（直接結
合）または−０−である。

Ｙは好ましくは、一〇−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２０−お
よび−ＣミＣ−である。

Ａは好ましくは、一〇−（１〜４個までのフッ素原子で
置換されていてもよい）、一Ω一および−Ω−である。

一般式（１）において、Ｒ′の不斉炭素原子を有してい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基としては一般式（
１）のＲと同様の直鎖および分岐アルキル基、置換基を
有するアルキル基［たとえば一般式（１）と同様のＦ（
フッ素原子）およびアルキルオキシ基で置換されたアル
キル基（メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロビ
ルオキシメチル基、プチルオキシメチル基、ペンチルオ
キシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘブチルオキ
シメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニルオキシメ
チル基、デシルオキシメチル基、２−メチルブロピルオ
キシメチル基、２−メチルブチルオキシメチル基、２−
メチルベンチルオキシメチル基、２−メチルへキシルオ
キシメチル基、２−メチルへプチルオキシメチル基、２
−メチルオクチルオキシメチル基、２−メチルノニルオ
キシメチル基、２−メチルデシルオキシメチル基、イソ
ブロビルオキシメチル基、１−メチルプロピルオキシメ
チル基、１−メチルブチルオキシメチル基、１−メチル
ペンチルオキシメチル基、１−メチルへキシルオキシメ
チル基、１−メチルへプチルオキシメチル基、１一メチ
ルオクチルオキシメチル基、１−メチルノニルオキシメ
チル基、１−メチルデシルオキシメチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２ープロピルオキ
シエチル基、２−プチルオキシエチル基、２−ペンチル
オキシエチル基、２−へキシルオキシエチル基、２−へ
プチルオキシエチル基、２一オクチルオキシエチル基、
２−ノニルオキシエチル基、２−デシルオキシエチル基
、２−（２−メチルブロビルオキシエチル基、３−メト
キシブロビル基、３−エトキシブ口ビル基、３−プロビ
ルオキシブ口ピル基、３−プチルオキシブ口ビル基、３
−ペンチルオキシブロビル基、３−へキシルオキシブ口
ビル基、３−へプチルオキシブロビル基、３−オクチル
オキシブ口ビル基、３−ノニルオキシプロピル基、３−
デシルオキシプ口ピル基、３−（２−メチルブロビルオ
キシ）プロビル基、４−メトキシブチル基、４−エトキ
シブチル基、４−プロビルオキシブチル基、４−プチル
オキシブチル基、４−ペンチルオキシブチル基、４−へ
キシルオキシブチル基、４−ヘブチルオキシブチル基、
４−オクチルオキシブチル基、４−ノニルオキシブチル
基、４−デシルオキシブチル基、４−イソブロビルオキ
シブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシベ
ンチル基、５−プロビルオキシベンチル基、５−プチル
オキシペンチル基、５−ペンチルオキシペンチル基、５
一へキシルオキシペンチル基、５−へプチルオキシペン
チル基、５−オクチルオキシペンチル基、５−ノニルオ
キシペンチル基、５−デシルオキシペンチル基、５−イ
ソブロビルオキシペンチル基など）などコ、一般式（１
）のＲと同様の光学活性なアルキル基、置換基を有する
光学活性なアルキル基［たとえば一般式（１）のＲと同
様のＦ（フッ素原子）およびアルキルオキシ基で置換さ
れた光学活性なアルキル基などコなどが挙げられる。こ
れらのうち、好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基で
ある。

一般式（１）で示される光学活性な化合物の具体例とし
ては、表−１に示すような基および数を有する化合物が
挙げられる。

ｎ＝０の場合 表−１ （１） ＣＮ １ Ｒ−Ｙ−Ｄ−Ｃ’Ｈ−Ｒ’ （１） 本貫以下余白 表−１ （２） 表−１ （３） 表−１ （４） 表−１ （６） 表−１ （５） ｎ＝１の場合 ＣＮ Ｒ−Ｘ−Ａ−Ｙ−Ｄ−Ｃ”Ｈ−Ｒ’ （１） 表−１ （７） 表−１ （８） 表−１ （１０） 表−１ （９） 表−１中、各記号は、それぞれ以下の構造を表す。

ＭＥＴ　　ＣＨ３− ＥＴ｝ｌ　　Ｃ２Ｈ５− ＰＲＯ　　ｎＣ３Ｈ７− ＢＵＴ　　ｎｃＡＨｇ　− ＰＥＮ　　ｎＣ５Ｈ１１− ＨＥＸ　　ｎＣ６Ｈ，３− ＨＥＰ　　ｎＣ７Ｈ，５− ＯＣＴ　　ｎＣｅＨ＋７− ＮＯＮ　　ｎＣｇＨ＋９− ＤＥＣ　　ｎＣ，８｝１２，　− ＰｅｒＦｇ　；　ｎＣ６Ｈ１３ＣＨ２ＣＨ２−ＰｅｒＦ
，２　；　ｎＣ８Ｈ１７ＣＨ２ＣＨ２−２Ｍ［３’　　
；　Ｃ２Ｈ５Ｃ″ＨＣＨ２−ＣＨ３ ｉＰｒ　；　ＣＨ３ＣＨ− コＨ３ 一般式（１）に含まれる化合物は、例えば次の工程を経
て合成できる。（下記式中、Ｒ，Ｘ，Ａ，Ｙ，Ｄ，Ｒ’
及びｎは一般式（１）の場合と同一である。） ＩＲがーＣＨ３、ｎが０、Ｙが一〇−の場合。

ＣＨ３−０−Ｄ−ＣＮ （２） ＣＨ３−０−Ｄ−ＣＯＣＨ２Ｒ’ （４） ｎが０１ Ｙが一〇一の場合。

ＣＨ３−０−Ｄ−さ゜Ｈ−Ｒ・ （１ａ） ＣＯＣＩ ＣＨ３−０−Ｄ−Ｃ”Ｈ−Ｒ’ （８） ＣＮ 富 ＨＯ−Ｄ−Ｃ”　Ｈ−Ｒ　’ （１０） ＣＮ ｌ Ｒ−０−Ｄ−（：”　Ｈ−Ｒ’ （ｌａ’） ＣＮ ＣＨ３−０−Ｄ−Ｃ”　｝ｌ−Ｒ’ （１ａ） ｎがＯ、 ＹがーＣＯ〇一の場合。

ＣＮ ＨＯ−Ｄ−Ｃ”Ｈ−Ｒ’ （１０） ＣＮ １ Ｒ−ＣＯＯ−Ｄ　−　Ｃ”　Ｈ　−　Ｒ　’（１ｂ） ■ ｎが１、 Ａが一の一、 Ｙが−ＣＨ２０−の場合。

ＣＮ １ ＨＯ−Ｄ−Ｃ”ｌｌ−Ｒ’ （１０） ＣＮ Ｒ−Ｘ−０−ＣＨ２０−Ｄ−Ｃ”　Ｈ−Ｒ’（１ｃ） ＣＮ １ ＨＯ−Ｄ−Ｃ”　Ｈ−Ｒ　’ （１６） ＴｆＯ−Ｄ−と゜｝ｌ−Ｒ・ （Ｔｆ：Ｆ３ＣＳＯ。−） （１８） ＣＮ ■ ＨＯ−Ｄ−Ｃ”Ｈ−Ｒ’ （１０） ＣＮ ＨＯ−Ｄ−Ｃ”Ｈ−Ｒ’ （１０） すなわち、一般式（２）の化合物に、一般式（３）の化
合物（例えばメチルマグネシウムアイオダイド）を反応
させ、アルキル化した後、光学活性酒石酸ジメチル、メ
タンスルホン酸、トリメチルオルソホルメートを作用さ
せ、一般式（５）の化合物を得る。

一般式（５）の化合物を臭素を用いて臭素化し、ホウフ
ッ化銀を作用させ、一般式（７）の化合物を得る。

一般式（７）の化合物を、オキザリルクロリドあるいは
塩化チオニルで酸塩化物へと誘導後、アンモニアでアミ
ド化し、無水トリフルオロ酢酸を用いて脱水することに
より、本発明の化合物である一般式（１ａ）の化合物を
得ることができる。

一般式（１ａ）の化合物を、エタンチオールあるいは三
臭化ホウ素を用いてメチル基を除去し、一般式（１０）
の化合物を得る。

一般式（１０）の化合物を一般式（１１）の化合物（例
えばｎ−デシルアルコール）およびジエチルアゾジ力ル
ポキシレートを用いてエーテル化することにより、本発
明の化合物である一般式（ｌａ’）の化合物を得ること
ができる。

一般式（１０）の化合物を、一般式（１２）の化合物（
例えばエナン｝Ｍ塩化物）でエステル化することにより
、本発明の化合物である一般式（１ｂ）の化合物を得る
ことができる。

一般式（１０）の化合物を、一般式（１３）の化合物（
例えばｐ−へキシルオキシベンジルアルコール）および
ジエチルアゾジ力ルポキシレートを用いてエーテル化す
ることにより、本発明の化合物である一般式（１ｃ）の
化合物を得ることができる。

一般式（１０）の化合物を、一般式（１４）の化合物（
例えば４−デシルオキシ−３−フルオロ安息香酸塩化物
）でエステル化することにより、本発明の化合物である
一般式（１ｄ）の化合物を得ることができる。

一般式（１５）の化合物（例えば４−デシルオキシ−３
−フルオローヨードベンゼン）と、３一メチル−１−ブ
チンー３−オールを反応させ、次に水酸化ナトリウムを
作用させることにより、一般式（１７）の化合物を得る
。

一般式（１０）の化合物に、無水トリフルオ口メタンス
ルホン酸を作用させた後、一般式（１８）の化合物を反
応させることにより、本発明の化合物である一般式（１
ｅ）の化合物を得ることができる。

一般式（１０）の化合物を、一般式（１９）の化合物（
例えば２−デシルオキシニコチン酸塩化物）でエステル
化することにより、本発明の化合物である一般式（１ｆ
）の化合物を得ることができる。

液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物とし
て用いられ、本発明の光学活性な化合物も液晶組成物の
成分として利用することができる。

液晶組成物には、スメクチツク液晶、たとえば光学活性
部位を有しないスメクチツク液晶［２−ｐ−アルキルオ
キシフエニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アル
カノイルオキシフエニル−５−アルキルビリミジン、２
−ｐ−アルキルオキシ力ルポニルフェニル−５−アルキ
ルピリミジン、２−ｐ−アルキルフエニルー５−ｐ−ア
ルキルオキシフエニルビリミジン、２−ｐ−アルキルオ
キシーｍ−フルオロフェニル−５−アルキルピリミジン
、２−ｐ−アルキルオキシフエニル−５−　（ｔｒａｎ
ｓ−４−アルキルシク口ヘキシル）ピリミジン、２−ｐ
−アルキルオキシフエニルー５一アルキルビリジン、２
−ｐ−アルキルオキシーｍ−フルオロフエニル−５−ア
ルキルピリジン、２−ｐ−　（ｐ′−アルキルフエニル
）フエニルー５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アルキ
ルフェニルー５−ｐ−アルキルフェニルビリミジン、ｐ
−アルキルオキシフエニル−５−アルキルビコリネート
、２−ｐ−アルキルオキシフエニル−５−アルキルオキ
シビラジン、２−ｐ−アルキルフエニルー５−アルキル
ピリミジン、２一ｐ−アルキルオキシフェニルー５−ア
ルキルオキシビリミジン、２−ｐ−アルキルフェニルー
５−アルキルオキシビリミジン、４−アルキルオキシ−
４′−ビフェニルカルボンＭ−ｐ”−（アルキルオキシ
力ルボニル）フエニルエステル、４−アルキルオキシ−
４′−ビフェニルカルボン酸−アルキルエステルなど］
および／または強誘電性液晶［光学活性４−アルキルオ
キシ−４′−ビフエニルカルボンｉｐ’（２−メチルブ
チルオキシ力ルボニル）フエニルエステル、光学活性４
−ｎ−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸−
２−メチルブチルエステル、光学活性ｐ−アルキルオキ
シベンジリデン−ｐ′−アミノー２−クロロブ口ピルシ
ンナメート、光学活性ｐ−アルキルオキシへンジリデン
−ｐ′−アミノー２ーメチルブチルシンナメートなど］
および／または通常のカイラルスメクチック液晶［光学
活性４−（ｐ−アルキルオキシビフエニルーｐ′−オキ
シカルボニル）−４’　−　（２−メチルブチルオキシ
力ルボニル）シクロヘキサン、光学活性ｐ−ｎ−アルキ
ルオキシベンジリデン−ｐ′−（２−メチルフ゛チルオ
キシカルボニル）アニリンなどコを含有してもよい。ま
た液晶性を示さないカイラル化合物および／または２色
性色素、たとえばアントラキノン系色素、アゾ系色素な
どを含んでいてもよい。

強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイッ
チング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素
子を作製できる〔たとえば特開昭５６−１０７２１６号
公報、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌエークラ
ーク（Ｎ．Ａ．ＣＩａｒｋ）、エス　ティー　ラガウォ
ール　（Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌ　！）　；アブライ
ド　フィジックス　レター　（Ａｐｐｌｉｅｄ　　Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ　　Ｌｔｔｅｔｔｅｒ）茜、８９９（　１９
８０）など〕。

本発明における液晶組成物は、セル間隔０、５〜１０μ
ｍ、好ましくは０、５〜３μｍの液晶セルに真空封入し
、両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
（表示素子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせること
によって作製することができる。

上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向処
理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミド
膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

以下の実施例において、％は重量％を示す。

実施例−１ 表−１中、Ｎｏｌの化合物の製造。

■既知の方法〔例えば、文献［ク゛ラアアノ　カス痴テ
゛イ（Ｇｒａｄｉａｎｏ　　Ｃａｓｔａｌｄｉ）ら　；
シ゛ヤーナノエ　　オフ゛　　オノｌカ゛ニツク　ケミ
ストリー　（Ｊ．　　Ｏｒｇ．　　Ｃｈｅｍ．），１９
８７，５２，３０１８．コ　〕記載の方法で光学活性（
６−メトキシー２−ナフチル）一ブロビオン酸を製造し
た。

■オキザリルクロリド５０．０ｇに光学活性（６−メト
キシー２−ナフチル）一ブロピオン酸１０．０ｇを加え
、室温下２４時間攪拌後、過剰のオキザリルクロリドを
留去し、光学活性（６−メトキシ−２−ナフチル）一ブ
ロピオン酸クロリド１０．８ｇを得た。

このものは、特に精製せずそのまま使用した。

■光学活性（６−メトキシー２−ナフチル）一ブロビオ
ン酸クロリド１０．８ｇを乾燥トルエン３００ｍ　ｌに
”？Ｊかし、１５゜Ｃ以下で乾燥アンモニアを３０分間
吹き込んだ。そのまま室温で３時間攪拌し、析出した白
色固体をろ取した。得られた白色固体をトルエン、水で
洗浄後エタノールで再結晶を行い、光学活性（６−メト
キシー２−ナフチル）一ブロビオアミド１０．０ｇを得
た。

■光学活性（６−メトキシー２−ナフチル）ーブロビオ
アミド３．０ｇを、乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに懸濁させ、無
水トリフルオロ酢酸８．３ｇを加え室温で１２時間攪拌
した。反応混合物を氷水２００ｍ　ｌに注ぎ、生じた白
色固体をろ取した。シリカゲル力ラムクロマトグラフィ
ーで精製後、エタノールで２同再結晶を行うことにより
、本発明の化合物である光学活性（６−メトキシー２−
ナフチル）一ブロビオニトリル（表−１中、Ｎｏ−１の
化合物）２．１ｇを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル）、
ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及び元
素分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第１図、第２図に示
す。

元素分析値：計算値（％）　実測値（％）Ｃ　：　７９
．５９　　　Ｃ　：　７９．８７Ｈ　：　６．２０　　
　Ｈ　：　６．１０Ｎ　：　６．６３　　　Ｎ　：　６
．６０実施例−２ 表−１中、Ｎｏ−１０の化合物の製造。

■三臭化ホウ素１５．６ｇを塩化メチレン１００ｍｌに
溶かし、−１０℃に冷却した。これに光学活性（６一メ
トキシ−２−ナフチル）一ブロビオニトリル６．０ｇの
塩化メチレン溶液８０ｍｌを２時間かけて滴下後、室温
で７時間攪拌した。反応混合物を氷水５００ｍ　ｌに注
ぎエーテル抽出、エーテル層を２回水洗後、溶媒を留去
した。得られた固体をクロロホルムーヘキサン混合溶媒
より再結晶することにより光学活性（６−ヒドロキシー
２−ナフチル）一ブロビオニトリル４．５ｇを得た。

■光学活性（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）一ブロピ
オニトリル１．５ｇおよびトリフエニルホスフィン３．
０ｇを乾燥テトラヒド口フラン２０ｍ　ｌに溶かし、５
゜Ｃに冷却した。これにジエチルアゾジ力ルポキシレー
ト２．０ｇ、デシルアルコール１．２ｇを順次滴下し、
室温で１２時間攪拌した。反応混合物をエーテル抽出、
３回水洗後エーテルを留去した。

得られたオイル状物をヘキサン抽出し、ヘキサン可溶部
をメタノールから２同再結晶することにより、本発明の
化合物である光学活性（６−デシルオキシ−２−ナフチ
ル）一プロビオニトリル（表−１中、Ｎｏ−’１０の化
合物）　０．７ｇを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル）、
ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及び元
素分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第３図、第４図に示
す。

元素分析値二計算値（％）　実ｉＪｆｌＪ値（％）Ｃ：
８１．８５　　　Ｃ：８１．７７ Ｈ　：　９．２６　　　Ｈ　：　９．２９Ｎ　：　４．
１５　　　Ｎ　：　４．１７実施例−３ 表−１中、Ｎｏ−１３の化合物の製造。

■光学活性（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）一ブロビ
オニトリル１．５ｇおよびトリフエニルホスフィン３．
０ｇを乾燥テトラヒド口フラン２０ｍ１に溶かし、５゜
Ｃに冷却した。これにジエチルアゾジ力ルポキシレー｝
　２．０ｇ、光学活性２−メチル−１−ブタノール０．
６７ｇを順次滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応混
合物をエーテル抽出、３回水洗後エーテルを留去した。

得られたオイル状物をヘキサン抽出し、ヘキサン可溶部
を液体クロマトグラフを用いて精製することにより、本
発明の化合物である表−１中、Ｎｏ−１３の化合物０．
５ｇを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル）、
ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及び元
素分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、
＋Ｈ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第５図、第６図に示
す。

元素分析値：計算値（％）　実測値（％）Ｃ　：　８０
．８６　　　Ｃ　：　８０．７９Ｈ　：　７．９２　　
　Ｈ　：　７．９４Ｎ　：　　５．２４　　　Ｎ　：　
　５．２０実施例−４ 表−１中、Ｎｏ−６６の化合物の製造。

■光学活性（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）一プロビ
オニトリル１．５ｇを乾燥トルエン２０ｍｌに溶かし、
ビリジン１．０ｍｌを加え室温で攪拌した。これに、４
−へキシルオキシ安息香酸と塩化チオニルより調整した
４−へキシルオキシ安息香酸クロリド２．２ｇの乾燥ト
ルエン溶液１０＋ｎｌを滴下し室温で４時間攪拌した。

反応混合物を水、ＩＮ塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水で順次洗浄後溶媒を留去した。得られた固
体をエタノールから２回再結晶することにより本発明の
化合物である表−１中、Ｎｏ−６６の化合物２．１ｇを
得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル）、
ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スベクドル）及び元
素分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、
ＩＨ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第７図、第８図に示
す。

元素分析値：計算値（％）　実測値（％）Ｃ　：　７７
．７８　　　Ｃ　：　７７．７０Ｈ　：　６．７８　　
　Ｈ　：　６．８８Ｎ　：　３．４９　　　Ｎ　：　３
．４９実施例−５ 表−１中、Ｎｏ−６３の化合物の製造。

■光学活性（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）一ブロビ
オニトリル１．５ｇを乾燥トルエン２０ｍｌに溶かし、
ビリジン１．０ｍｌを加え室温で攪拌した。これに、４
−ヘキシル安息香酸と塩化チオニルより調整した４−ヘ
キシル安息香酸クロリド２．０ｇの乾燥トルエン溶液１
０ｍｌを滴下し室温で４時間攪拌した。

反応混合物を水、ＩＮ塩酸、水、−飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水で順次洗浄後溶媒を留去した。

得られた同体をエタノールから２回再結晶することによ
り本発明の化合物である表−１中、Ｎｏ一６３の化合物
２．２ｇを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル）、
ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル）及び元
素分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第９図、第１０図に
示す。

元素分析値二計算値（％）　実測値（％）Ｃ　：　８１
．０１　　　Ｃ　：　８１．１２Ｈ　：　７．０６　　
　Ｈ　：　７．１０Ｎ　：　　３．６３　　　Ｎ　：　
　３．６３［発明の効果］ 本発明は新規の光学活性な化合物を提供し、またこれら
の光学活性な化合物は次のような顕著な特徴を有する。

（１）ノンカイラルのスメクチックＣ相またはＨ相を呈
する液晶化合物または液晶組成物は強誘電性を示さず、
自発分極値はＯであるが、本発明の分子内に大きな双極
子モーメントを持つ光学活性な化合物を添加することに
より、自発分極の値が大きな強誘電性相を呈することが
可能であり、速い光学応答を得ることが出来る。

（２）既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組成
物に添加する場合、その液晶化合物または液晶組成物の
自発分極の符号により添加できる光学活性化合物の立体
配置がＲ体またはＳ体のいずれか一方に限られるが、本
発明の光学活性な化合物はＲ体、Ｓ体いずれも得ること
ができ、既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組
成物に添加した場合にも、液晶化合物または液晶組成物
の自発分極値を著しく増加させることが可能であり、速
い光学応答を得ることが出来る。

（３）分子の構造として直線性を有しており、液晶化合
物または液晶絹成物に添加した場合に母体となる液晶ま
たは液晶組成物の相系列および相転移温度に対する悪影
響を最低限に抑えることが可能である。

（４）強誘電性スメクチック液晶組成物もしくはノンカ
イラルスメクチック液晶組成物への配合成分としての用
途以外にも、ネマチック液晶組成物に本発明の光学活性
な化合物を添加することにより、ＴＮ型の液晶セルでの
リバースドメイン発生を制御することが可能である。

（５）ＬＢ膜作成に必要な疎水性の制御が容易であり、
単分子積層膜を得ることが出来る。

（６）光、熱、水分に対する安定性が良い。

上記効果を奏することから本発明の光学活性な化合物は
実用的な強誘電性スメクチック液晶絹成物を開発するに
あたって非常に有用な物質である。

【図面の簡単な説明】 第１図・第３図・第５図・第７図・第９図および第２図
・第４図・第６図・第８図・第１０図はそれぞれ実施例
１・実施例２・実施例３・実施例４・実施例５で得られ
た化合物のＩＲ、’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ、Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
   素数１〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
   合）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または
   −ＯＣＯＯ−であり、Ｙは単結合（直接結合）、−Ｏ−
   、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ
   ＿２−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−であり
   、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼および２、６−ナフチレン
   基からなる群より選ばれる環状基（該環状基は、Ｆ（フ
   ッ素原子）、Ｃｌ（塩素原子）、シアノ基およびニトロ
   基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよ
   い。）であり、Ｄは２、６−ナフチレン基であり、ｎは
   ０または１である〕で示される光学活性な化合物。