JPH02225434A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規な光学活性化合物に関する。さらに詳しく
は液晶組成物の成分として有用な光学活性化合物に関す
る。

［従来の技術］ 強誘電性液晶材料は、カイラルスメクチック相を示す液
晶化合物の組合せだけでなく、スメクチックＣ相または
スメクチックＨ相を示す液晶化合物または液晶組成物等
の母体となる液晶に光学活性な化合物を添加しても得ら
れることが知られている。［たとえばＡｎｎ、Ｐｈｙｓ
、　、３．２３７（１９７８）］。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この用途に用いられている光学活性な化合物の
多くは、原料に光学活性２−オクタツールあるいは光学
活性２−ブタノールなど、分子内双極子モーメントが小
さい光学活性アルコールを使用しているため、母体とな
る液晶化合物あるいは液晶組成物に添加した場合、応答
が遅く実用上困難を生じている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは母体となる液晶化合物あるいは液晶組成物
に添加した場合、速い応答速度が得られる光学活性な化
合物を得ることを目的に鋭意検討した結果、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、−数式 ％式％（１） 〔式中、Ｒ，Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
合）　、−０−１−Ｓ−５−ＣＯＯ−１−〇Ｃ〇−また
は一○ＣＯＯ−であり、Ａ５、Ａ２はフッ素原子、塩素
原子、ニトロ基およびシアン基からなる群より選ばれる
置換基で置換されていてもよい−０−またはＲ：とＫつ
−であり、Ｙは−Ｃ三Ｃ−または−ＣＨ２ＣＦ■２−で
あり、ｎはＯ〜５の整数であり、Ｃｏは不斉炭素原子を
表す〕で示される光学活性な化合物である。

一般式（１）において、Ｒの不斉炭素原子を有していて
もよい炭素数３〜２０のアルキル基としては直鎖アルキ
ル基（ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ〜ペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−）リゾシル基、ｎ−テトラデシル基、
ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタ
デシル基、１〕−オクタデシル基など）、分岐アルキル
基（イソプロピル基、１−メチルプロピル基、１−メチ
ルブチル基、１−メチルペンチル基、１−メチルヘキシ
ル基、１−メチルへブチル基、ｌ−メチルオクチル基、
２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−メチ
ルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルへブ
チル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、
２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メ
チルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチル
テトラデシル基、３−メチルブチル基、３−メチルペン
チル基、３−メチルヘキシル基、３−メチルへブチル基
、３−メチルオクチル基、４−メチルペンチル基、４−
メチルヘキシル基、４−メチルへブチル基、４−メチル
オクチル基、５−メチルヘキシル基、５−メチルへブチ
ル基、５−メチルオクチル基、５−メチルノニル基、５
−メチルデシル基、６−メチルへブチル基、６−メチル
オクチル基、６−メチルノニル基、６−メチルデシル基
、７−メチルオクチル基、７−メチルノニル基、７−メ
チルデシル基、８−メチルノニル基、８−メチルデシル
基、９−メチルデシル基、９−メチルウンデシル基など
）、置換基を有するアルキル基［たとえばＦ（フッ素原
子）で置換されたアルキル基（２−フルオロプロピル基
、２−フルオロブチル基、２−フルオロペンチル基、２
−フルオロヘキシル基、２−フルオロヘプチル基、２−
フルオロオクチル基、２−フルオロノニル基、２−フル
オロデシル基、２−フルオロウンデシル基、２−フルオ
ロドデシル基、２−フルオロトリデシル基、２−フルオ
ロテトラデシル基、３−フルオロプロピル基、４−フル
オロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロ
ヘキシル基、７−フルオロヘプチル基、８−フルオロオ
クチル基、９−フルオロノニル基、１０−フルオロデシ
ル基、１１−フルオロウンデシル基、１２−フルオロド
デシル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル基
、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル基、２−
（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル基、２−（パー
フルオロ−ｎ−デシル）エチル基、２−フルオロ−３−
メチルブチル基、２−フルオロ−３−メチルペンチル基
、２−フルオロ−４−メチルペンチル基など）、Ｃ１（
塩素原子）で置換されたアルキル基（２−クロロプロピ
ル基、２−クロロブチル基、２−クロロペンチル基、２
−クロロヘキシル基、２−クロロへブチル基、２−クロ
ロオクチル基、２−クロロノニル基、２−クロロデシル
基、２−クロロウンデシル基、２−クロロドデシル基、
２−クロロトリデシル基、２−クロロテトラデシル基、
２−クロｃ２−３−メチルブチル基、２−クロロ−３−
メチルペンチル基、２−クロロ−４−メチルペンチル基
など）、アルキルオキシ基で置換されたアルキル基（２
−メトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、２−
ブロピルオキシブロビル基、２−ブチルオキシブ１コビ
ル基、２−ペンチルオキシプロピル基、２−へキシルオ
キシプロピル基、２−へブチルオキシプロピル基、２−
オクチルオギシブロビル基、２−ノニルオギシブロビル
基、２−デシルオキシプロビル基、２−（２−メチルブ
チルオキシ）プロピル基、２−イソプロピルオキシプロ
ビル基、３〜メトキシブチル基、３−エトキシブチル基
、３−プロピルオキシブチル基、３−ブチルオキシブチ
ル基、３−ペンチルオキシブチル基、３−へキシルオキ
シブチル基、３−へブチルオキシブチル基、３−オクチ
ルオキシブチル基、３−ノニルオキシブチル基、３−デ
シルオキシブチル基、３−（２−メチルブチルオキシ）
ブチル基、３−イソプロピルオキシブチル基、４−メト
キシペンチル基、４−エトキシペンチル基、４−ブロビ
ルオキシベンチル基、４−ブチルオキシペンチル基、４
−ペンチルオキシペンチル基、４−へキシルオキシペン
チル基、４−へブチルオキシペンチル基、４−オクチル
オキシペンチル基、４−ノニルオキシペンチル基、４−
デシルオキシペンチル基、４−（２−メチルブチルオキ
シ）ペンチル基、４−（２−メチルペンチルオキシ）ペ
ンチル基、４−イソプロとルオキシベンチル基、など）
など］、光学活性なアルキル基（光学活性１−メチルプ
ロピル基、光学活性１−メチルブチル基、光学活性１−
メチルペンチル基、光学活性１−メチルヘキシル基、光
学活性１−メチルへブチル基、光学活性１−メチルオク
チル基、光学活性２−メチルブチル基、光学活性２−メ
チルペンチル基、光学活性２−メチルヘキシル基、光学
活性２−メチルヘプチル基、光学活性２−メチルオクチ
ル基、光学活性２〜メチル７ノニル基、光学活性２−メ
チルデシル基、光学活性２−メチルウンデシル基、光学
活性２−メチルドデシル基１．光学活性２−メチルトリ
デシル基、光学活性２−メチルテトラデシル基、光学活
性３−メチルペンチル基、光学活性３−メチルヘキシル
基、光学活性３−メチルへブチル基、光学活性３−メチ
ルオクチル基、光学活性４−メチルヘキシル基、光学活
性４−メチルへブチル基、光学活性４−メチルオクチル
基、光学活性５−メチルへブチル基、光学活性５〜メチ
ルオクチル基、光学活性５−メチルノニル基、光学活性
５−メチルデシル基、光学活性６−メチルオクチル基、
光学活性６−メチルノニル基、光学活性６−メチルデシ
ル基、光学活性７−メチルノニル基、光学活性７−メチ
ルデシル基、光学活性８−メチルデシル基、光学活性９
−メチルウンデシル基など）、置換基を有する光学活性
なアルキル基［たとえばＦ（フッ素原子）で置換された
光学活性なアルキル基（光学活性２−フルオロプロピル
基、光学活性２−フルオロブチル基、光学活性２−フル
オロペンチル基、光学活性２−フルオｌ：２７＼キシル
基、光学活性２−フルオロへブチル基、光学活性２−フ
ルオロオクチル基、光学活性２−フルオロノニル基、光
学活性２−フルオロデシル基、光学活性２−フルオロウ
ンデシル基、光学活性２−フルオロドデシル基、光学活
性２−フルオロトリデシル基、光学活性２−フルオロテ
トラデシル基、光学活性２−フルオロ−３−メチルブチ
ル基、光学活性２−フルオロ−３−メチルペンチル基、
光学活性２−フルオロ−４−メチルペンチル基などＬＣ
Ｉ（塩素原子）て置換された光学活性なアルキル基（光
学活性２−クロロプロピル基、光学活性２−クロロブチ
ル基、光学活性２−クロロペンチル基、光学活性２−り
ｒ３．ロヘキシル基、光学活性２−クロロへブチル基、
光学活性２−クロロオクチル基、光学活性２−クロロノ
ニル基、光学活性２−クロロデシル基、光学活性２−ク
ロロウンデシル基、光学活性２−クロロドデシル基、光
学活性２−クロロトリデシル基、光学活性２−クロロテ
トラデシル基、光学活性２−クロロ−３−メチルブチル
基、光学活性２−クロロ−３−メチルペンチル基、光学
活性２−クロミニ１−４−メチルペンチル基など）、ア
ルキルオキシ基で置換された光学活性なアルキル基（光
学活性２−メトキシプロピル基、光学活性２−エトキシ
プロピル基、光学活性２−プロピルオキシプロビル基、
光学活性２−ブチルオキシプロピル基、光学活性２−ペ
ンチルオキシプロピル基、光学活性２−へキシルオキシ
プロピル基、光学活性２−へブチルオキシプロピル基、
光学活性２−オクチルオキシプロピル基、光学活性２−
ノニルオキシプロピル基、光学活性２−デシルオキシプ
ロビル基、光学活性２−（２−メチルブチルオキシ）プ
ロピル基、光学活性２−イソプロピルオキシプロビル基
、光学活性３−メトキシブチル基、光学活性３−エトキ
シブチル基、光学活性３−プロピルオキシブチル基、光
学活性３−ブチルオキシブナル基、光学活性３−ペンチ
ルオキシブチル基、光学活性３−へキシルオキシブチル
基、光学活性３−へブチルオキシブチル基、光学活性３
−オクチルオキシブチル基、光学活性３−ノニルオキシ
ブチル基、光学活性３−デシルオキシブチル基、光学活
性３−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、光学活性
３−イソプロピルオキシブチル基、光学活性４−メトキ
シペンチル基、光学活性４−エトキシペンチル基、光学
活性４−プロとルオキシベンチル基、光学活性４−ブチ
ルオキシペンチル基、光学活性４−ペンチルオキシペン
チル基、光学活性４−へキシルオキシペンチル基、光学
活性４−ヘプチルオキシペンチル基、光学活性４−オク
チルオキシペンチル基、光学活性４−ノニルオキシエチ
ル基、光学活性４−デシルオキシペンチル基、光学活性
４−（２−メチルブチルオキシ）ペンチル基、光学活性
４−イソプロピルオキシペンチル基など）などコが挙げ
られる。′これらのうち、好ましくは炭素数４〜１６の
アルキル基であり、母体となる液晶化合物または液晶組
成物に添加した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく小
さくするという点を考慮すると特に好ましくは炭素数６
〜１４のアルキル基である。

一般式（１）においてＸは好ましくは単結合（直接結合
）または−〇−である。

Ａとしては、１〜４個までのフッ素原子、または塩素原
子、ニトロ基およびシアノ基からなる群より選ばれる１
〜２個の置換基で置換されていてもよいＫ）および−０
（）が挙げられる。

Ａは、好ましくは１〜４個までのフッ素原子により置換
されていてもよいＫ）および（ハ）である。

ｎは、０〜５の整数であり、ｎの値が大きくなると、母
体となる液晶化合物あるいは液晶組成物に添加した場合
応答速度が遅くなる傾向があることを考慮すると、好ま
しくは０〜３の整数であり、特に好ましくは０〜１の整
数である。

−数式（１）において、Ｒ′の不斉炭素原子を有してい
てもよい炭素数３〜２０のアルキル基としては一般式（
１）のＲと同様の直鎖および分岐アルキル基、置換基を
有するアルキル基［たとえばアルキルオキシ基で置換さ
れたアルキル基（メトキシメチル基、エトキシメチル基
、プロピルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、ペ
ンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプ
チルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニル
オキシメチル基、デシルオキシメチル基、２−メチルブ
チルオキシメチル基、イソプロとルオキシメチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロ
ピルオキシブチル基、２−ブチルオキシエチル基、２−
ペンチルオキシエチル基、２−へキシルオキシエチル基
、２−へブチルオキシエチル基、２−オクチルオキシエ
チル基、２−ノニルオキシエチル基、２−デシルオキシ
エチル基、２−（２−メチルブチルオキシ）エチル基、
２−イソプロピルオキシエチル基、２−（１−メチルプ
ロピルオキシ）エチル基、２−（１−メチルブチルオキ
シ）エチル基、２−（１−メチルへブチルオキシ）エチ
ル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、３−プロピルオキシプロビル基、３−ブチルオキシ
プロピル基、３−ペンチルオキシプロピル基、３−へキ
シルオキシプロピル基、３−へブチルオキシプロピル基
、３−オクチルオキシプロピル基、３−ノニルオキシプ
ロピル基、３−デシルオキシプロビル基、３−（２−メ
チルブチルオキシ）プロピル基、３−イソプロピルオキ
シプロビル基、３−（１−メチルプロピルオキシ）プロ
ピル基、３−（１−メチルブチルオキシ）プロピル基、
３−（１−メチルへブチルオキシ）プロピル基、４−メ
トキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−プロピル
オキシブチル基、４−ブチルオキシブチル基、４−ペン
チルオキシブチル基、４−へキシルオキシブチル基、４
−へブチルオキシブチル基、４−オクチルオキシブチル
基、４−ノニルオキシブチル基、４−デシルオキシブチ
ル基、４−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、４−
イソプロピルオキシブチル基、４−（１−メチルプロピ
ルオキシ）ブチル基、４−（１−メチルブチルオキシ）
ブチル基、４−（１−メチルへブチルオキシ）ブチル基
、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、
５−プロピルオキシペンチル基、５−ブチルオキシペン
チル基、５−ペンチルオキシペンチル基、５−へキシル
オキシベンチル基、５−へブチルオキシペンチル基、５
−オクチルオキシペンチル基、５−ノニルオキシペンチ
ル基、５−デシルオキシペンチル基、５−（２−メチル
ブチルオキシ）ペンチル基、５−イソプロピルオキシペ
ンチル基、５−（１−メチルプロピルオキシ）ペンチル
基、５−（１−メチルブチルオキシ）ペンチル基、５−
（１−メチルへブチルオキシ）ペンチル基、など）など
コ、−数式（１）のＲと同様の光学活性なアルキル基、
置換基を有する光学活性なアルキル基［たとえばアルキ
ルオキシ基で置換された光学活性なアルキル基（光学活
性２−メチルブチルオキシメチル基、光学活性１−メチ
ルプロピルオキシメチル基、光学活性１−メチルブチル
オキシメチル基、光学活性１−メチルへブチルオキシメ
チル基、光学活性２−（２−メチルブチルオキシ）エチ
ル基、光学活性２−（１−メチルプロピルオキシ）エチ
ル基、光学活性２−（１−メチルブチルオキシ）エチル
基、光学活性２−（１−メチルへブチルオキシ）エチル
基、光学活性３−（２−メチルブチルオキシ）プロピル
基、光学活性３−（１−メチルプロピルオキシ）プロピ
ル基、光学活性３−（１−メチルブチルオキシ）プロピ
ル基、光学活性３−（１−メチルへブチルオキシ）プロ
ピル基、光学活性４−（２−メチルブチルオキシ）ブチ
ル基、光学活性４−（１−メチルプロピルオキシ）ブチ
ル基、光学活性４−（１−メチルブチルオキシ）ブチル
基、光学活性４−（１−メチルへブチルオキシ）ブチル
基、光学活性５−（２−メチルブチルオキシ）ペンチル
基、光学活性５−く１−メチルプロピルオキシ）ペンチ
ル基、光学活性５−（１−メチルブチルオキシ）ペンチ
ル基、光学活性５−（１−メチルへブチルオキシ）ペン
チル基、など）など］が挙げられる。これらのうち、好
ましくは炭素数３〜１６のアルキル基であり、母体とな
る液晶化合物または液晶組成物に添加した場合の液晶温
度範囲の縮小をなるべく小さくするという点を考慮する
と特に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。

−数式（１）で示される光学活性な化合物の具体例とし
ては、表−１から表−５に示すような基および数を有す
る化合物が挙げられる。

（Ｉ）Ｙが−ＣＥＣ−で、ｎがＯのとき表−１（１） Ｆ３ Ｒ−Ｘ−Ａ、　−Ｃ二Ｃ−Ａ２−ＱＣ”　ＨＲ’表−１
（２） 表−１ 表−１ 表−１ （Ｕ）Ｙが−ＣＴＣ−で、ｎが１のとき表−２（１） Ｆ３ Ｒ−Ｘ−Ａ、−Ｃ丑Ｃ−Ａ２−ＣＮ３−ＯＣ″１１Ｒ′
表−２ 表−２ 表−２ 表−２（５） （ｍ）Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−で、ｎがＯのとき表−３（
１） Ｆ３ Ｒ−Ｘ−Ａ、−ＣＨ２ＣＨ２−Ａ２−０Ｃ”ｌｌＲ’表
−３（３） 表−３ 表−３ 表−３ （ＩＶ）Ａ。

が−０−０−でＹが−ＣミＣ−のとき 表−４ 表−１中各記号はそれぞれ以下の構造を表す。

（Ｖ）Ａ。

が−０−０−でＹが−ＣＨ２ＣＨ２ 表−５ −のとき ＥＮ ＥＸ ＥＰ ＣＴ ＯＮ ＥＣ ＮＤ ０Ｄ ｎＣ５Ｈ０，− ｎＣｅ　Ｈ，３− ｎＣ７Ｈ１Ｂ− ｎＣＢ　Ｈｌ　７− ｎＣｇ　）ｌｘ　ｅ　− ｎＣ１ｓ’１１２１− ｎＣ１１Ｈ２３− ｎＣ１２１’ｆ２５− ｎＰｒＯＥｔ　；　ｎＣ３Ｈ７０Ｃ１２ＣＨ２−ｉＰｒ
ＯＥｔ　；　Ｃ）ｆ３ＣＨＯＣＨ２Ｃ）１２−Ｈ３ ２ＭＢ”ＯＥｔ　；　Ｃ２１１５ｃ″ＨＣＨ２０ＣＨ２
Ｃ１（２−Ｈ３ １ＰｒＯＰｒ　；　Ｃｔ１３ＣｔｌＯＣｔ１２ＣＨ２Ｃ
１１２−ＣＨ３ ２ＭＢ”ＯＰｒ　；　Ｃ２Ｈ３Ｃ”ＨＣｔ（２０ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ３ ２ＭＢ”　；　Ｃ２）１５ｃ″ＨＣＨ２−ＣＨ３ ＰＦ（４；　ｎＣ６Ｆ１３Ｃ８２ＣＨ２−ＰＦＣｌ、；
　ｎＣ６Ｆ１３Ｃ８２ＣＨ２−２ＥＯＰｒ”　；　Ｃ２
Ｈ５０Ｃ’）ＩＣｌ３−ＣＨ３ ；光学活性を表す。

Ｒ−Ｘ二に）−（０−）ｉｉ−Ｃ三Ｃ（ン−Ｏｄ°ＨＲ
２′およびｎは一般式（１）の場合と同一である。）（
Ｉ）Ｙが−Ｃ−″Ｃ−１ｎがＯでＡ、が４＋のときＮＯ
２−０−Ｙ′ （Ｙ’　；Ｃ１、Ｂｒ ｒ Ｆ３ ’　Ｎ０２（）−ＱＣ”　ＨＲ’ （ＩＩ） Ｙが−Ｃ三Ｃ−１ ｎが０−ＣＡ２が−（）のとき ＮＯ２−０−Ｙゝ （Ｆ） すなわぢＹが−Ｃ三Ｃ−１ｎがＯでＡ２が−（＝）−の
場合、−数式（２）の化合物と一般式（３）の化合物を
無水ジメチルボルムアミド、無水ジメチルスルホキシド
あるいは無水テトラヒドロフラン中で加熱することによ
り一般式（４）の化合物を得ることができる。−数式（
４）の化合物をＰｄ／Ｃで水素化還元することにより一
般式（５）の化合物を得ることができる。−数式（５）
の化合物をジアゾ化した後、アルカリ金属のハロゲン化
物と反応させることにより一般式（６）の化合物を得る
ことができる。−数式（６）の化合物と一般式（７）の
化合物をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０
価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させること
により、本発明の化合物である一般式（８）の化合物を
得ることができる。

Ｙが−ＣＥＣ−１ｎがＯてＡ２が−（ｉの場合、ｒｎ−
フルオロアニリンをハロゲン化して一般式（１０）の化
合物を得た後、アミノ基を酸化して一般式（１１）の化
合物を得ることができる。−数式（１１）の化合物と一
般式（３）の化合物を無水ジメチルホルムアミド、無水
ジメチルスルホキシドあるいは無水テトラヒドロフラン
中で加熱することにより一般式（１２）の化合物を得る
ことができる。−数式（１２）の化合物なＰｄ／Ｃで水
素化還元することにより一般式（１３）の化合物を得る
ことができる。−数式（１３）の化合物をジアゾ化した
後、アルカリ金属のハロゲン化物と反応させることによ
り一般式（１４）の化合物を得るとかできる。−数式（
１４）の化合物と一般式く７）の化合物をトリエチルア
ミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジ
ウム触媒を用いて反応させることにより、本発明の化合
物である一般式（１５）の化合物を得ることができる。

Ｙが一〇二〇−でｎが１の場合、−数式（１６）の化合
物を無水エーテルあるいは無水テトラヒドロフラン中で
水素化リチウムアルミニウムを用いて還元して一般式（
１７）の化合物にした後、−数式（１７）の化合物の水
酸基をハロゲン化剤（たとえば塩化チオニル）でハロゲ
ン化して一般式（１８）の化合物を得ることができる。

−数式（３）の化合物と一般式（１９）の化合物を無水
ジメチルホルムアミド中あるいは無水ジメチルスルホキ
シド中、室温または加熱下に反応させることにより一般
式（１９）の化合物を得ることができる。

−数式（１９）の化合物と一般式（７）の化合物をトリ
エチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価
のパラジウム触媒を用いて反応させることにより、本発
明の化合物である一般式（２０）の化合物を得ることが
できる。

Ｙが−ＣＩ−Ｉ２ＣＨ２−の場合、−数式（８）または
−数式（１５）の化合物なＰｄ／Ｃで水素化還元するこ
とにより一般式（２１）の化合物を得ることができる。

また上記化合物の原料である一般式（３）に含まれるの
化合物は、たとえば次の工程を経て合成出来る。（下記
式中Ｒ′は一般式（１）の場合と同一である。） （Ｉ）Ｒ’が酸素原子を含んでいないときＣＦ３Ｃ０Ｅ
ｔ ＣＦ３ＣＲ’ （Ｒ，５）−ＣＦ３ＣＨＲ’ ＣＣＨ３ （Ｒ，５）−ＣＦ３ＣＨＲ’ （Ｓ）−ＣＦ３Ｃ”ＨＲ’ （ＩＩ） Ｒ′ が酸素原子を含んでいるとき ０Ｃ１１どΩ ＣＦ３Ｃ”）ト＜ＣｌＩ２　）ｌ）−ＣＩｆ２ＯＲ”０
Ｍ ＣＦ３Ｃ’Ｈ−（ＣＨ３）ｐ−ＣＨ２０Ｒ”および すなわちＲ′が酸素原子を含んでいないときはトリフル
オロ酢酸エチルエステルとグリニヤール試薬を一２０°
Ｃ以下で反応させて得た一般式（２４）の化合物を、水
素化ホウ素ナトリウムあるいは水素化リチウムアルミニ
ウムで還元してラセミ体の一般式（２５）の化合物を得
ることができる。

−数式（２５）の化合物と酸塩化物（たとえばアセチル
クロライド）を反応させて得たラセミ体の一般式（２６
）のエステルを水溶液中でリパーゼを用いて不斉加水分
解、単離後、アルカリ金属水素化物（たとえば水素化ナ
トリウム）と反応させることにより本発明の化合物の原
料である一般式（２９）の光学活性アルコールの金属塩
を得ることができる。また不斉加水分解した時に回収し
た未反応のエステルも化学的に加水分解することにより
、上記光学活性アルコールと立体配置が逆の光学活性ア
ルコールを得ることができ、この光学活性アルコールも
本発明の化合物の原料として利用できる。

Ｒ′が酸素原子を含んでいるときは、−数式（３２）の
化合物の水酸基をベンジルエーテル化して一般式（３３
）の化合物にした後、水素化リチウムアルミニウムで還
元することにより一般式（３４）の化合物を得ることが
できる。−数式（３４）の化合物を塩化チオニルなどの
ハロゲン化剤でハロゲン化した後、アルコールのアルカ
リ金属塩と反応させるかあるいは一般式（３４）の化合
物をアルカリ金属塩とした後、ハロゲン化アルキルと反
応さぜることにより一般式（３５）の化合物を得ること
ができる。−数式（３５）の化合物をＰｄ／Ｃで水素化
分解した後、アルカリ金属水素化物（たとえは水素化す
トリウム）と反応させることにより本発明の化合物の原
料である一般式（３６）の光学活性アルコールの金属塩
を得ることができる。

また−数式（３７）の化合物をｐ−）ルエンスルボン酸
クロライドを用いてエステル化した後、マロン酸ジエチ
ルエステルのアルカリ金属塩と反応させ、アルカリによ
る加水分解、熱による脱炭酸、水素化リチウムアルミニ
ウムによる還元を経て、−数式（３９）の化合物を得る
ことができる。−数式（３９）の化合物を塩化チオニル
などのハロゲン化剤でハロゲン化した後、アルコールの
アルカリ金属塩と反応させるかあるいは一般式（３９）
の化合物をアルカリ金属塩とした後、ハロゲン化アルキ
ルと反応させることにより一般式（４０）の化合物を得
ることができる。−数式（４０）の化合物をＰｄ／Ｃで
水素化分解した後、アルカリ金属水素化物（たとえば水
素化ナトリウム）と反応させることにより本発明の化合
物の原料である一般式（４１）の光学活性アルコールの
金属塩を得ることができる。

また−数式（３２）で示される光学活性な化合物は既知
の方法（油化学、第３５巻、Ｐ６０８〜Ｐ６１３および
第１３回フッ素化学討論会予稿集４Ｄ　１１３）で得ら
れる。

また−数式（１）中のＲまたはＲ’、−数式（３５）中
のＲ”で示される光学活性部位はそれぞれ対応する光学
活性アルコールまたは光学活性カルボン酸から誘導され
、これらの光学活性アルコールおよび／または光学活性
カルボン酸のうちあるものは市販品として；対応するケ
トンの酵素・微生物・不斉金属触媒による不斉還元によ
り；または主に天然物として存在する光学活性アミノ酸
、光学活性オキシ酸および光学活性オキシ酸エステルか
ら誘導される等の方法により得ることができる。また光
学活性２−フルオロアルキルアルコールおよび光学活性
２−クロロアルキルアルコールは光学活性エポキシを原
料として得ることができる。

液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物とし
て用いられ、本発明の光学活性な化合物も液晶組成物の
成分として利用することができる。

液晶組成物には、スメクチック液晶、たとえば光学活性
部位を有しないスメクチック液晶［２−ｐ−アルキルオ
キシフェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アル
カノイルオキシフェニル−５−アルキルピリミジン、２
−１）−アルキルオキシカルボニルフェニル−５−アル
キルピリミジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−ｐ−
アルキルオキシフェニルピリミジン、２−ｐ−アルキル
オキシ−ｎｌ−フルオロフェニル−５−アルキルピリミ
ジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−（ｔｒａ
ｎｓ−４−アルキルシクロヘキシル）ピリミジン、２−
ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキルピリジン、
２−ｐ−アルキルオキシ−ｍ−フルオロフェニル−５−
アルキルピリジン、２−ｐ−（ｐ′−アルキルフェニル
）フェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アルキ
ルフェニル−５−ｐ−アルキルフェニルピリミジン、ｐ
−アルキルオキシフェニル−５−アルキルビコリネート
、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキルオキ
シピラジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−アルキル
ピリミジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−ア
ルキルオキシピリミジン、２−ｐ−アルキルフェニル−
５−アルキルオキシピリミジン、４−アルキルオキシ−
４′−ビフェニルカルボンＭ−ｐ’−（アルキルオキシ
カルボニル）フェニルエステル、４−アルキルオキシ−
４′−ビフェニルカルボン酸−アルキルエステルなどコ
および／または強誘電性液晶［光学活性４−アルキルオ
キシ−４′−ビフエニルカルボン酸−ｐ′（２−メチル
ブチルオキシカルボニル）フェニルエステル、光学活性
４−　ｎ−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン
酸−２−メチルブチルエステル、光学活性ｐ−アルキル
オキシベンジリデン−ｐ′−アミノ−２−クロロプロビ
ルシンナメ−１・、光学活性ｐ−アルキルオキシベンジ
リデン−ｐ′−アミノ−２−メチルブチルシンナメート
などコおよび／または通常のカイラルスメクチック液晶
［光学活性４−くｐ−アルキルオキシビフェニル−ｐ′
−オキシカルボニル）−４’　−（２−メチルブチルオ
キシカルボニル）シクロヘキサン、光学活性ｐ−ｎ−ア
ルキルオキシベンジリデン−ｐ’　−（２−メチルブチ
ルオキシカルボニル）アニリンなどコを含有してもよい
。また液晶性を示さないカイラル化合物および／または
２色性色素、たとえばアントラキノン系色素、アゾ系色
素などを含んでいてもよい。

強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイツ
チング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素
子を作製できる〔たとえば特開昭５６−１０７２１８号
公報、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌエークラ
ーク（Ｎ、Ａ、Ｃ１ａｒｋ）、ニス　ティー　ラガウォ
ール　（Ｓ、Ｔ、Ｌａｇｅｒｗａｌ　ｌ）　；アプライ
ド　フィジックス　レター　（Ａｐｐｌｉｅｄ　　Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ　　Ｌｔｔｅｔｔｅｒ）茜、８９９（１９８
０）など〕。

本発明における液晶組成物は、セル間隔０．５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍの液晶セルに真空封入し
、両側偏光子を設置することにより光スイツチング素子
（表示素子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面な配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせること
によって作製することができる。

上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向処
理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミド
膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例　１ 光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ−ｐ’　−（１−）リフ
ルオロメチルへブチルオキシ）トラン（表−１中Ｎｏ４
の化合物）の製造 （１）光学活性ｐ−（１−）リフルオロメチルへブチル
オキシ）ニトロベンゼンの製造 水素化ナトリウム（純分６０％）　２．０ｇを含む乾燥
ジメチルホルムアミド２００ｍ　ｌ中へ、室温で光学活
性な８体の１−トリフルオロメチルヘプタツール９．２
８を水素の発生が激しくならないスピードで滴下して、
光学活性な８体の１−トリフルオロメチルヘプタツール
のナトリウム塩を調整した。滴下終了後さらに１時間室
温で攪はんした後、ｐ−ヨードニトロベンゼン１２．４
ｇを加えて２時間還流した。冷却後、氷水の中へ献しヘ
キサンで抽出した。ヘキサン層を水洗、ＩＮ塩酸水によ
る洗浄、水洗を経てから、シリカゲルカラムで分離精製
することにより、油状の光学活性なｐ−（１−）リフル
オロメチルへブチルオキシ）ニトロベンゼン７．７８を
得た。

（ｎ）光学活性ｐ−（１１リフルオロメチルへブチルオ
キシ）アニリンの製造 光学活性ｐ−（１”）リフルオロメチルへブチルオキシ
）ニトロベンゼン７．７ｇを含むエタノール１００ｍ１
の中へ触媒の５％Ｐｄ−Ｃ（５％パラジウム−カーボン
）　０．５ｇを加えて常圧の水素雰囲気下、室温で攪は
んして還元を行った。水素の吸収が無くなるのを確認し
た後、ろかにより触媒を除いてエタノールを減圧で除去
することにより油状の光学活性なｐ−（１−トリフルオ
ロメチルへブチルオキシ）アニリン６．７８を得た。

（ＩＩＩ）光学活性ｐ−（１−）リフルオロメチルへブ
チルオキシ）ヨードベンゼンの製造 ３６Ｘ塩酸２５８を含む水２００ｒｎｌの中へ光学活性
ｐ−（１−トリフルオロメチルへブチルオキシ）アニリ
ン６．７８を加えて５°Ｃ以下に冷却した。その中へ、
別途調整した亜硝酸ナトリウム水溶液（亜硝酸ナトリウ
ム１．７ｇ、水１０ｍ　ｌ　）を５°Ｃ以下で滴下した
。滴下終了後さらに１時間攪はんした後、ヨウ化カリウ
ム水溶液（ヨウ化カリウム２０ｇ、水２０ｉｎ　ｌ　）
を加えてゆつくり室温に戻し、窒素の発生が無くなるま
で授はんした。反応終了後、ヘキサンで抽出し、ヘキサ
ン層を水洗、亜硫酸水素ナトリウム水による洗浄、水洗
を経てヘキサンを除去することにより、油状の光学活性
ｐ−（１−）リフルオロメチルへブチルオキシ）ヨード
ベンゼン７．７ｇを得た。

（ＩＶ）光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ−ｐ’−（１−
）リフルオロメチルへブチルオキシ）トランの製造ｐ−
ｎ−デシルオキシフェニルアセチレン１．３ｇと光学活
性ｐ−（１−）リフルオロメチルへブチルオキシ）ヨー
ドベンゼン１．９８をトリエチルアミン５０ｍ１中、触
媒にビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロライ
ド４Ｏｎ＋ｇおよびヨウ化銅（Ｉ）ｌｏｍｇを用いて窒
素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。

反応終了後、トリエチルアミンを除去しトルエンで抽出
した。トルエン層をＩＮ塩酸水による洗浄、水洗を経て
からトルエンを留去することにより、黒色の油状の物質
を得た。この物質なヘキサンに溶かしシリカゲルを詰め
た短いカラムを通した後、エタノールで２回再結晶する
ことにより本発明の化合物である白色結晶の光学活性ｐ
−ｎ−デシルオキシ−ｐ’　−（１−）リフルオロメチ
ルへブチルオキシ）トラン２．０８を得た。化合物の構
造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル分析）、ＭＳ（質
量分析）、■Ｒ（赤外吸収スペクトル分析）および元素
分析により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、Ｈ
−ＮＭＲスペクトルおよびＦ−ＮＭＲスペクトルをそれ
ぞれ第１図、第２図および第３図に示す。

元素分析値：　　理論値（％） Ｃニア４．４２ Ｎ：　８．３３ ０：　６．２０ Ｆ：１１．０５ 実測値（％） Ｃニア４．５ｉ Ｈ：　８．１９ ０：　６．２９ Ｆ：１１．Ｏｌ 実施例　２ 光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ−ｐ’　−（１−）リフ
ルオロメチルへブチルオキシメチル）トラン（表−２中
Ｎｏ７２の化合物）の製造 （Ｉ）光学活性ｐ−（１−）リフルオロメチルへブチル
オキシメチル）ヨードベンゼンの製造水素化ナトリウム
（純分６０Ｘ）　０．４ｇを含む乾燥ジメチルホルムア
ミド１００ｍｌ中へ、室温で光学活性な８体の１−トリ
フルオロメチルヘプタツール１．８４ｇを水素の発生が
激しくならないスピードで滴下して、光学活性なＲ体の
１−トリフルオロメチルヘプタツールのナトリウム塩を
調整した。滴下終了後さらに１時間室温で攪はんした後
、ｐ−クロロメチルヨードベンゼン２．５０ｇ　　（こ
の化合物はｐ−ヨード安息香酸を水素化リチウムアルミ
ニウムで還元した後、塩化チオニルで塩素化して得た。

）を加えて一昼夜攪はんした。反応終了後、氷水の中へ
投入しヘキサンで抽出した。ヘキサン層を水洗、ｌＮＨ
Ｃｌ水による洗浄、水洗を経てからヘキサンを留去する
ことにより油状の光学活性ｐ−（１−）リフルオロメチ
ルへブチルオキシメチル）ヨードベンゼン３．８８を得
た。

（ＩＩ）光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ＝ｐ’　−（１
−）リフルオロメチルへブチルオキシメチル）トランの
製造 ｐ−ｎ−デシルオキシフェニルアセチレン１．３ｇと光
学活性ｐ−（１−）リフルオロメチルへブチルオキシメ
チル）ヨードベンゼン２．０８をトリエチルアミン５０
ｍ　ｌ中、触媒にビストリフェニルホスフィンパラジウ
ムジクロライド４０ｍｇおよびヨウ化銅（１）１０１１
ｇを用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応
終了後、トリエチルアミンを除去しトルエンで抽出した
。トルエン層をＩＮ塩酸水による洗浄、水洗を経てから
トルエンを留去することにより、黒色の油状の物質を得
た。この物質をヘキサンに溶かしシリカゲルを詰めた短
いカラムを通した後、エタノールで２回再結晶すること
により本発明の化合物である白色結晶の光学活性ｐ−ｎ
−デシルオキシ−ｐ′−（１−トリフルオロメチルへブ
チルオキシメチル）トラン２．２０ｇを得た。上記化合
物のＩＲスペクトル、Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦ−
ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第４図、第５図および第６
図に示す。

元素分析値：　　理論値（％）　　実測値（％）Ｃニア
４．７２　　　　　Ｃニア４．８０１１：　８．４９　
　　　１：　８．４１０：　６．０４　　　　０：　５
．８１Ｆ：１０．７５　　　　　Ｆ：１０．９８使用例
　１ 実施例１または２の化合物（以下化合物−１および２と
略記）と公知のスメクチック液晶（下記化合物Ａおよび
Ｂ）を以下に示す割合で配合して液晶組成物■および■
を得た。

液晶組成物■ 化合物Ａ：　　Ｃ９Ｈ２９−ａ（ｌ）ＯＣｓＨｌｖ　　
４５重量％化合物Ｂ：　　Ｃｅ１ｌｔＴ−ｃＦＯ−ＯＣ
ａＨｔ’ｒ　　４５重量％１０重量％ 液晶組成物■ 化合物Ａ：　　Ｃ９Ｈ＋９−Ｇ（＞−０ＣｓＨ＋７４５
ｆｆｌ竜％化合物Ｂ：　　ＣｓＨ＋７−ａ−Ｏ−ＯＣａ
Ｈ２７４５ｆｆｌ爪％Ｆ３ 化合物２　：　Ｃ＋　ｅＨ２＋０（）Ｃ三Ｃ（）−ＣＩ
。ＯＣ”ＨＣ６Ｈ，。

１０重量％ これらの組成物を、配向処理剤としてポリビニルアルコ
ールを塗布し、表面をラビングして平行配向処理を施し
た透明電極を備えたセル厚２μｍのセルに注入して光ス
イツチング素子を作った。

この素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、±１０
Ｖの電圧印加を行い、透過光強度の変化から応答時間を
求めると、２５°Ｃで組成物■は約６０μｓｅｃ、　組
成物■は約１００μｓｅｃであった。

［発明の効果］ 本発明は新規の光学活性な化合物を提供し、またこれら
の光学活性な化合物は次のような顕著な特徴を有する。

（１）ノンカイラルのスメクチックＣ相またはＨ相を呈
する液晶化合物または液晶組成物は強誘電性を示さず、
自発分極値は０であるが、本発明の分子内に大きな双極
子モーメントを持つ光学活性な化合物を添加することに
より、自発分極の値が大きな強誘電性相を呈することが
可能であり、速い光学応答を得ることが出来る。

（２）既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組成
物に添加する場合、その液晶化合物または液晶組成物の
自発分極の符号により添加できる光学活性化合物の立体
配置がＲ体または８体のいずれか一方に限られるが、本
発明の光学活性・な化合物はＲ体、８体いずれも得るこ
とができ、既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶
組成物に添加した場合にも、液晶化合物または液晶組成
物の自発分極値を著しく増加させることが可能であり、
速い光学応答を得ることが出来る。

く３）分子の構造として直線性を有しており、液晶化合
物または液晶組成物に添加した場合に母体となる液晶化
合物または液晶組成物の相系列および相転移温度に対す
る悪影響を最低限に抑えることが可能である。

（４）従来の、単に光学活性であるだけの化合物と異な
り、置換基を有していてもよい骨格（たとえばトラン骨
格）を介して両側にそれぞれ独立に、不斉炭素原子を含
むアルキル鎖を有する光学活性な化合物が得られ、母体
となる液晶化合物または液晶組成物に添加した場合のヘ
リカルピッチ、自発分極値、誘電異方性および光学異方
性等の物性、性能を自由に制御、設計することが可能で
ある。

（５）強誘電性スメクチック液晶組成物もしくはノンカ
イラルスメクチック液晶組成物への配合成分としての用
途以外にも、ネマチック液晶組成物に本発明の光学活性
な化合物を添加することにより、ＴＮ型の液晶セルでの
リバースドメイン発生を制御することが可能である。

（６）ＬＢ膜作成に必要な疎水性の制御が容易であり、
単分子積層膜を得ることが出来る。

（７）光、熱、水分に対する安定性が良い。

上記効果を奏することから本発明の光学活性な化合物は
実用的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するに
あたって非常に有用な物質である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１て得ら
れた化合物のＩＲ，Ｈ−ＮＭＲおよびＦ−ＮＭＲスペク
トルを示し、第４図、第５図および第６図はそれぞれ実
施例２で得られた化合物のＩＲ，、Ｈ−ＮＭＲおよびＦ
−ＮＭＲスペクトルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ、Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
   素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
   合）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または
   −ＯＣＯＯ−であり、Ａ＿１、Ａ＿２はフッ素原子、塩
   素原子、ニトロ基およびシアノ基からなる群より選ばれ
   る置換基で置換されていてもよい▲数式、化学式、表等
   があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼
   であり、Ｙは−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−で
   あり、ｎは０〜５の整数でありＣ＾＊は不斉炭素原子を
   表す〕で示される光学活性な化合物。