JPH0356445A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な光学活性化合物に関する。さらに詳しく
は液晶組成物の成分として有用な光学活性化合物に関す
る。

［従来の技術］ 強誘電性液晶材料は、カイラルスメクチック相を示す液
晶化合物の組合せだけでなく、スメクチックＣ相または
スメクチックＨ相を示す液晶化合物または液晶組成物等
の母体となる液晶に光学活性な成分を添加しても得られ
ることが知られている［たとえばＡｎｎ．Ｐｈｙｓ．　
，３、２３７（１９７８）コ。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この用途に用いられている光学活性な化合物の
多くは、原料に光学活性２−オクタノールあるいは光学
活性２−ブタノールなど、分子内双極子モーメントが小
さい光学活性アルコールを使用しているため、母体とな
る液晶化合物あるいは液晶組成物に添加した場合、応答
が遅く実用上困難を生じている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは母体となる液晶化合物あるいは液晶絹成物
に添加した場合、速い応答速度が得られる光学活性な化
合物を得ることを目的に鋭意検討した結果、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、一般式 〔式中、ＲＳＲ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
合）、一〇−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−○ＣＯＯ−
であり、Ａ，、Ａ２はフッ素原子で置換されていてもよ
い１，４−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基ま
たは２，６−ナフチレン基である〕で示される光学活性
な化合物である。

一般式（１）において、Ｒの不斉炭素原子を有していて
もよい炭素数３〜２０のアルキル基としては直鎖アルキ
ル基（ｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−｝リデシル基、ｎ−テトラデシル基、
ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘブタ
デシル基、ｎ−オクタデシル基など）、分岐アルキル基
（イソプロビル基、１−メチルプロビル基、１−メチル
ブチル基、１−メチルペンチル基、１−メチルヘキシル
基、１ーメチルへブチル基、１−メチルオクチル基、２
−メチルプロビル基、２−メチルブチル基、２−メチル
ペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルへブチ
ル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２
−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチ
ルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテ
トラデシル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチ
ル基、３−メチルヘキシル基、３−メチルへブチル基、
３−メチルオクチル基、４−メチルペンチル基、４−メ
チルヘキシル基、４−メチルヘプチル基、４−メチルオ
クチル基、５−メチルヘキシル基、５−メチルへブチル
基、５−メチルオクチル基、５−メチルノニル基、５−
メチルデシル基、６−メチルへブチル基、６−メチルオ
クチル基、６−メチルノニル基、６−メチルデシル基、
７一メチルオクチル基、７−メチルノニル基、７−メチ
ルデシル基、８−メチルノニル基、８−メチルデシル基
、９−メチルデシル基、９−メチルウンデシル基など）
、置換基を有するアルキル基［たとえばＦくフッ素原子
）で置換されたアルキル基（２−フルオロプロビル基、
２−フルオロブチル基、２−フルオロペンチル基、２−
フルオロヘキシル基、２一フルオロヘブチル基、２−フ
ルオロオクチル基、２−フルオロノニル基、２−フルオ
ロデシル基、２−フルオロウンデシル基、２−フルオロ
ドデシル基、２−フルオロトリデシル基、２−フルオロ
テトラデシル基、３−フルオロプロビル基、４−フルオ
ロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘ
キシル基、７−フルオロヘプチル基、８−フルオロオク
チル基、９−フルオロノニル基、１０−フルオロデシル
基、１１−フルオロウンデシル基、１２−フルオロドデ
シル基、２−（バーフルオローｎ−ブチル）エチル基、
２−（パーフルオローｎ−ヘキシル）エチル基、２−（
バーフルオローｎ−オクチル）エチル基、２−（パーフ
ルオローｎ−デシル）エチル基、２２−フルオロー３−
メチルブチル基、２−フルオロー３−メチルペンチル基
、２−フルオロ−４−メチルベンチル基など）、Ｃｌ（
塩素原子）で置換されたアルキル基（２−クｒ：１口プ
ロビル基、２−クＣ［ｌｌブチル基、２−クロロベンチ
ル基、２−クロロヘキシル基、２一クロロへブチル基、
２−ク１コロオクチル基、２−クロロノニル基、２−ク
ロロデシル基、２−クロロウンデシル基、２−クロロド
デシル基、２−クロロトリデシル基、２−クロロテトラ
デシル基、２−クロロ−３−メチルブチル基、２−クロ
ロ−３−メチルペンチル基、２−クロロ−４−メチルペ
ンチル基など）、アルキルオキシ基で置換されたアルキ
ル基（２−メトキシブ口ビル基、２−エトキシブ口ビル
基、２ープロビルオキシブ口ビル基、２−プチルオキシ
ブ口ピル基、２−ベンチルオキシプ口ビル基、２−へキ
シルオキシブ口ビル基、２−へプチルオキシプ口ピル基
、２−オクチルオキシブ口ビル基、２−ノニルオキシプ
ロピル基、２−デシルオキシブ口ビル基、２−（２−メ
チルブチルオキシ）プロビル基、２−イソプロビルオキ
シプ口ビル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブ
チル基、３−プロビルオキシブチル基、３−プチルオキ
シブチル基、３−ペンチルオキシブチル基、３−へキシ
ルオキシブチル基、３一へプチルオキシブチル基、３−
オクチルオキシブチル基、３−ノニルオキシブチル基、
３−デシルオキシブチル基、３−（２−メチルブチルオ
キシ）ブチル基、３−イソブロビルオキシブチル基、４
−メトキシペンチル基、４−エトキシベンチル基、４−
プロビルオキシペンチル基、４−プチルオキシペンチル
基、４−ペンチルオキシベンチル基、４−へキシルオキ
シベンチル基、４−へプチルオキシペンチル基、４−オ
クチルオキシペンチル基、４−ノニルオキシベンチル基
、４−デシルオキシペンチル基、４−（２−メチルブチ
ルオキシ）ペンチル基、４−（２−メチルペンチルオキ
シ）ペンチル基、４−イソプロビルオキシペンチル基、
など）などコ、光学活性なアルキル基（光学活性１−メ
チルブロピル基、光学活性１−メチルブチル基、光学活
性１−メチルペンチル基、光学活性１−メチルヘキシル
基、光学活性１−メチルヘプチル基、光学活性１−メチ
ルオクチル基、光学活性２−メチルブチル基、光学活性
２−メチルペンチル基、光学活性２−メチルヘキシル基
、光学活性２−メチルヘプチル基、光学活性２ーメチル
オクチル基、光学活性２−メチルノニル基、光学活性２
−メチルデシル基、光学活性２−メチルウンデシル基、
光学活性２−メチルドデシル基、光学活性２−メチルト
リデシル基、光学活性２−メチルテトラデシル基、光学
活性３−メチルペンチル基、光学活性３−メチルヘキシ
ル基、光学活性３−メチルへブチル基、光学活性３−メ
チルオクチル基、光学活性４−メチルヘキシル基、光学
活性４−メチルへブチル基、光学活性４−メチルオクチ
ル基、光学活性５−メチルへブチル基、光学活性５−メ
チルオクチル基、光学活性５−メチルノニル基、光学活
性５−メチルデシル基、光学活性６−メチルオクチル基
、光学活性６−メチルノニル基、光学活性６−メチルデ
シル基、光学活性７−メチルノニル基、光学活性７−メ
チルデシル基、光学活性８−メチルデシル基、光学活性
９−メチルウンデシル基など）、置換基を有する光学活
性なアルキル基［たとえばＦ（フッ素原子）で置換され
た光学活性なアルキル基（光学活性２−フルオロプロビ
ル基、光学活性２−フルオロブチル基、光学活性２−フ
ルオロペンチル基、光学活性２−フルオロヘキシル基、
光学活性２−フルオロヘプチル基、光学活性２−フルオ
ロオクチル基、光学活性２−フルオロノニル基、光学活
性２−フルオロデシル基、光学活性２−フルオロウンデ
シル基、光学活性２−フルオロドデシル基、光学活性２
−フルオロトリデシル基、光学活性２−フルオロテトラ
デシル基、光学活性２−フルオロ−３ーメチルブチル基
、光学活性２−フルオロー３−メチルペンチル基、光学
活性２−フルオロー４−メチルペンチル基などＬＣＩ（
塩素原子）で置換された光学活性なアルキル基（光学活
性２−クロロプロピル基、光学活性２−クロロブチル基
、光学活性２ークロロペンチル基、光学活性２−クロロ
ヘキシル基、光学活性２−クロロへブチル基、光学活性
２−クロロオクチル基、光学活性２−クロロノニル基、
光学活性２−クロロデシル基、光学活性２−クロロウン
デシル基、光学活性２−クロロドデシル基、光学活性２
−クロロトリデシル基、光学活性２−クロロテトラデシ
ル基、光学活性２−クロロ−３−メチルブチル基、光学
活性２−クロロ−３−メチルペンチル基、光学活性２−
クロＵ：１−４．−メチルベンチル基など）、アルキル
オキシ基で置換された光学活性なアルキル基（光学活性
２−メトキシブ口ピル基、光学活性２−エトキシブ口ピ
ル基、光学活性２−プロビルオキシプ口ビル基、光学活
性２−プチルオキシプ口ビル基、光学活性２−ペンチル
オキシプ口ビル基、光学活性２−へキシルオキシプ口ビ
ル基、光学活性２一へプチルオキシブ口ピル基、光学活
性２−オクチルオキシブ口ビル基、光学活性２−ノニル
オキシブロピル基、光学活性２−デシルオキシブ口ピル
基、光学活性２−（２−メチルブチルオキシ）プロビル
基、光学活性２−イソブロビルオキシブ口ビル基、光学
活性３−メトキシブチル基、光学活性３−エトキシブチ
ル基、光学活性３−プロビルオキシブチル基、光学活性
３−プチルオキシブチル基、光学活性３−ペンチルオキ
シブチル基、光学活性３−ヘキシルオキシブチル基、光
学活性３−へプチルオキシブチル基、光学活性３−オク
チルオキシブチル基、光学活性３−ノニルオキシブチル
基、光学活性３−デシルオキシブチル基、光学活性３−
（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、光学活性３−イ
ソブロビルオキシブチル基、光学活性４−メトキシペン
チル基、光学活性４−エトキシペンチル基、光学活性４
−プロピルオキシペンチル基、光学活性４−プチルオキ
シペンチル基、光学活性４−ペンチルオキシペンチル基
、光学活性４−へキシルオキシペンチル基、光学活性４
−へプチルオキシペンチル基、光学活性４一オクチルオ
キシペンチル基、光学活性４−ノニルオキシペンチル基
、光学活性４−デシルオキシペンチル基、光学活性４−
（２−メチルブチルオキシ）ベンチル基、光学活性４−
イソブロピルオキシペンチル基など）などコが挙げられ
る。これらのうち、好ましくは炭素数４〜１６のアルキ
ル基であり、母体となる液晶化合物または液晶組成物に
添加した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく小さくす
るという点を考慮すると特に好ましくは炭素数５〜１４
のアルキル基である。

一般式（１）においてＸは好ましくは単結合、一〇−ま
たは−Ｓ一である。

Ａ，、Ａ２としては、１〜４個までのフッ素原子、また
は塩素原子、ニトロ基およびシアノ基からなる群より選
ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい１，４
−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基および２，
６−ナフチレン基が挙げられる。

Ａ，は、好ましくは１〜４個までのフッ素原子により置
換されていてもよい１，４−フェニレン基、４，４′−
ビフエニレン基および２，６−ナフチレン基である。

Ａ２は、好ましくは１〜４個までのフッ素原子により置
換されていてもよい１，４−フェニレン基および４，４
′−ビフェニレン基である。

一般式（１）において、Ｒ′の不斉炭素原子を有してい
てもよい炭素数３〜２０のアルキル基としては一般式（
１）のＲと同様の直鎖および分岐アルキル基、置換基を
有するアルキル基［たとえばアルキルオキシ基で置換さ
れたアルキル基（メトキシメチル基、エトキシメチル基
、プロビルオキシメチル基、プチルオキシメチル基、ペ
ンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘブ
チルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニル
オキシメチル基、デシルオキシメチル基、２−メチルブ
チルオキシメチル基、イソブロピルオキシメチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロ
ビルオキシエチル基、２−プチルオキシエチル基、２−
ベンチルオキシエチル基、２−へキシルオキシエチル基
、２−へプチルオキシエチル基、２−オクチルオキシエ
チル基、２−ノニルオキシエチル基、２−デシルオキシ
エチル基、２−（２−メチルブチルオキシ）エチル基、
２−イソブロピルオキシエチル基、２−（１−メチルブ
ロビルオキシ）エチル基、２−（１−メチルブチルオキ
シ）エチル基、２−（１−メチルへプチルオキシ）エチ
ル基、３−メトキシブ口ピル基、３−エトキシプ口ピル
基、３−プロビルオキシブ口ビル基、３−プチルオキシ
プ口ビル基、３−ペンチルオキシブ口ビル基、３−へキ
シルオキシブ口ビル基、３−へプチルオキシブ口ピル基
、３−オクチルオキシブ口ピル基、３−ノニルオキシプ
ロビル基、３−デシルオキシプ口ピル基、３−（２−メ
チルブチルオキシ）プロビル基、３−イソブロビルオキ
シブ口ビル基、３−（１−メチルプロビルオキシ）プロ
ビル基、３−（１−メチルブチルオキシ）ブ１コピル基
、３−（１−メチルへプチルオキシ）プロビル基、４−
メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−プロビ
ルオキシブチル基、４−プチルオキシブチル基、４−ペ
ンチルオキシブチル基、４−へキシルオキシブチル基、
４−へプチルオキシブチル基、４−オクチルオキシブチ
ル基、４−ノニルオキシブチル基、４−デシルオキシブ
チル基、４−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、４
−イソブロビルオキシブチル基、４゛−（１−メチルブ
ロピルオキシ）ブチル基、４−（１ーメチルブチルオキ
シ）ブチル基、４−（１−メチルへプチルオキシ）ブチ
ル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル
基、５−プロビルオキシペンチル基、５−プチルオキシ
ペンチル基、５−ペンチルオキシベンチル基、５−へキ
シルオキシペンチル基、５−ヘブチルオキシペンチル基
、５−オクチルオキシペンチル基、５−ノニルオキシペ
ンチル基、５−デシルオキシペンチル基、５−（２−メ
チルブチルオキシ）ペンチル基、５−イソブロビルオキ
シベンチル基、５−（１−メチルブロビルオキシ）ベン
チル基、５−（１−メチルブチルオキシ）ペンチル基、
５−（１−メチルへプチルオキシ）ペンチル基、など）
、アルキルオキシ力ルボニル基で置換されたアルキル基
（メトキシ力ルポニルメチル基、エトキシ力ルポニルメ
チル基、プロビルオキシカルポニルメチル基、イソブロ
ビルオキシカルポニルメチル基、プチルオキシ力ルポニ
ルメチル基など）など］、一般式（１）のＲと同様の光
学活性なアルキル基、置換基を有する光学活性なアルキ
ル基［たとえばアルキルオキシ基で置換された光学活性
なアルキル基（光学活性２−メチルブチルオキシメチル
基、光学活性１−メチルブロビルオキシメチル基、光学
活性１−メチルブチルオキシメチル基、光学活性１−メ
チルへプチルオキシメチル基、光学活性２−（２−メチ
ルブチルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチル
ブロビルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチル
ブチルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチルへ
プチルオキシ）エチル基、光学活性３−（２−メチルブ
チルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチルブ
ロビルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチル
ブチルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチル
へプチルオキシ）プロビル基、光学活性４一（２−メチ
ルブチルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチル
ブロビルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチル
ブチルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチルへ
プチルオキシ）ブチル基、光学活性５−（２−メチルブ
チルオキシ）ペンチル基、光学活性５−（１−メチルプ
ロピルオキシ）ペンチル基、光学活性５−（１−メチル
ブチルオキシ）ペンチル基、光学活性５−（１−メチル
へプチルオキシ）ペンチル基、など）など］が挙げられ
る。

これらのうち、好ましくは炭素数３〜１６のアルキル基
であり、母体となる液晶化合物または液晶組成物に添加
した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく小さくすると
いう点を考慮すると特に好ましくは炭素数４〜１２のア
ルキル基である。　一般式（１）で示される光学活性な
化合物の具体例としては、表−１に示すような基および
数を有する化合物が挙げられる。

Ａ，、Ａ２が−０−の場合 表−１（１） 表−１ （２） Ａ．が−０−、Ａ２がーｄ一の場合 表−２（１） 表−２ （２） Ａ１ が一〇−、Ａ２が一の一の−の場合． 表−３ Ａ１ が−０−、Ａ２が−Ｑ−０−の場合 表−４ Ａ１ が一〇−０−、Ａ２が一〇一の場合 表−５ Ａ１ が−の−０−、 Ａ２が一の一の場合 表−６ Ａ１ が２，６−ナフチレン基、Ａ２が一の一の場合表−７ Ａ１ が２，６−ナフタレン基、 表−８ Ａ２ が−の−の場合 表−１〜表−８中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。

ＰＥＮ　；　ｎＣ５Ｈ，，− ｔｌＥＸ　；　ｎＣ６Ｈ，３− ＯＣＴ　”，　ｎＣｅＨｔｖ− ＮＯＮ　；　ｎＣｇＨ，ｇ− ＤＥＣ　；　ｎＣ，２Ｈ２，− ＰｒＦＤＥＣ　；　ｎＣ８Ｆ，７ＣＨ２ＣＨ２−２ＭＢ
；Ｃ２Ｈ５Ｃ″ＨＣ｝ｌ２− ＣＨ３ ２ＥＯＰｒ　；　Ｃ２Ｈ５０Ｃ”ｔｌＣＨ２−ＣＨ３ ＥＯＣＭｅ；Ｃ２Ｈ５０ＣＣＨ２一 〇 ｉＰｒＯＥｔ　；　Ｃ｝１３ＣＨＯＣ｝１２ＣＨ２−Ｃ
Ｈ３ ；光学活性を表す ；単結合を表す 一般式（１）に含まれる化合物は、たとえば次の工程を
経て合成出来る。（下記式中、Ｒ　，　Ｘ　，　Ａ，ｔ
　Ａ２およ，びＲ′は一般式（１）の場合と同一である
） （２） （３） すなわち一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物
をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ価また
は２価のパラジウム触媒を用いて反応させることにより
一般式（４）の化合物を得ることが出来る。一般式（４
）の化合物を水素雰囲気下、パラジウムカーボンを用い
て水素添加することにより本発明の化合物である一般式
（１）の化合物を得ることが出来る。

また上記化合物の原料である一般式（２）および（３）
の化合物は、たとえば次の工程を経て合成出来る。（下
記式中、Ｒ　，　Ｘ　，　Ａ，　，　Ａ２およびＲ′は
一般式（１）の場合と同一である）一般式（２）の化合
物の合成 ■Ｘが一〇−の場合 ＮＯ−Ａ，−Ｙ　　（Ｙ　；Ｂｒ　ｏｒ　ｌ）　　　　
（５）ＲＯ−Ａ．−Ｙ （６） ＲＯ−Ａ，−ＣミＣ−Ｃ（ＣＩ１３）２０Ｎ（７） ＲＯ−Ａ．　−ＣミＣＨ　　　　　　　　　　　　（２
つすなわち一般式（５）の化合物を塩基（たとえば水酸
化ナトリウム）の存在下アルキル化剤（たとえばハロゲ
ン化アルキル）と反応させて一般式（６）の化合物を得
ることが出来る。

一般式（６）の化合物を３−メチル−１−ブチンー３−
オールとトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ
価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させて一般
式（７）の化合物とした後、無水トルエン中、粉末の水
酸化ナトリウムを作用させることにより本発明の化合物
の原料である一般式（２′）の化合物を得ることが出来
る。

■Ｘが単結合の場合 Ｙ−Ａ，−ＮＯ２（８） Ｒ”−ＣミＣ−Ａ，　−Ｎｏ２ （１０） Ｒ−Ａ，　−ＮＨ２ （１１） Ｒ−Ａ，　−Ｙ （１２） Ｒ−Ａ，−ＣミＣ−Ｃ（ＣＨ３　）２０Ｈ（１３） Ｒ−Ａ，　−ＣミＣｌ　　　　　　　　　　　　　（２
”）すなわち一般式（８）の化合物と一般式（９）の化
合物をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ価
または２価のパラジウム触媒を用いて反応させることに
より一般式（１０）の化合物を得た後、この化合物を水
素雰囲気下、パラジウムカーボンを用いて水素添加する
ことにより一般式（１１）の化合物を得ることが出来る
。一般式（１１）の化合物をジアゾ化した後、アルカリ
金属のハロゲン化物と反応させることにより一般式（１
２）の化合物を得ることが出来る。

一般式（１２）の化合物と３−メチル−１−ブチンー３
−オールをトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、
Ｏ価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させて一
般式（１３）の化合物とした後、無水トルエン中、粉末
の水酸化ナトリウムを作用させることにより本発明の化
合物の原料である一般式（２”）の化合物を得ることが
出来る。

一般式（３）の化合物の合成 Ｙ−Ａ２−ＣＯＯＩＩ　　　　　　　　　　　（１４）
一般式（１４）の化合物を塩化チオニルを作用させて酸
塩化物にした後、一般式（１６）の光学活性アルコール
と反応させることにより本発明の化合物の原料である一
般式（３）の化合物を得ることが出来る。

また一般式（１６）の光学活性アルコールは既知の方法
（油化学、第３δ巻、Ｐ６０８〜Ｐ６１３）で得られる
。

また一般式（１）中のＲで示される光学活性部位はそれ
ぞれ対応する光学活性アルコールまたは光学活性カルボ
ン酸から誘導され、これらの光学活性アルコールおよび
／または光学活性カルボン酸のうちあるものは市販品と
して；対応するケトンの酵素・微生物・不斉金属触媒に
よる不斉還元により；酵素によるエステルの不斉加水分
解により；酵素によるアルコールの不斉エステル化によ
り；または主に天然物として存在する光学活性アミノ酸
、光学活性オキシ酸および光学活性オキシ酸エステルか
ら誘導される等の方法により得ることができる。また光
学活性２−フルオロアルキルアルコールおよび光学活性
２−クロロアルキルアルコールは光学活性エボキシを原
料として得ることができる。

液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物とし
て用いられ、本発明の光学活性化合物も液晶組成物の成
分として利用することができる。

液晶組成物には、スメクチック液晶、たとえば光学活性
部位を有しないスメクチック液晶［２−ｐ−アルキルオ
キシフエニル−５−アルキルビリミジン、２−ｐ−アル
キルフェニル−５−アルキルオキシピリミシン、２−ｐ
−アルカノイルオキシフェニル−５−アルキルピリミジ
ン、２−ｐ−アルキルオキシカルボニルフェニル−５−
アルキルビリミジン、２−ｐ一アルキルフエニルー５−
ｐ−アルキルオキシフエニルビリミジン、２−ｐ−アル
キルオキシーｍ−フルオロフエニル−５−アルキルピリ
ミジン、２−ｐ−アルキルオキシフエニル−５−　（ｔ
ｒａ＋１ｓ−４−アルキルシク口ヘキシル）ビリミシン
、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキルピリ
ジン、２−ｐ−アルキルオキシーｍ−フルオロフェニル
−５−アルキルピリジン、２−ｐ−　（ｐ’−アルキル
フェニル）フェニルー５−アルキルビリミジン、２−ｐ
−アルキルフェニルー５一ｐ−アルキルフエニルピリミ
ジン、ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキルビコ
リネート、２−ｐーアルキルオキシフェニルー５−アル
キルオキシビラジン、２−ｐ−アルキルフエニルー５−
アルキルビリミジン、２−ｐ−アルキルオキシフエニル
ー５−アルキルオキシピリミシン、２−ｐ−アルキルフ
ェニルー５−アルキルオキシピリミシン、４−アルキル
オキシー４′−ビフェニルカルボン酸−ｐ’−（アルキ
ルオキシ力ルボニル）フェニルエステル、４−アルキル
オキシ−　４１−ビフェニルカルボン酸−アルキルエス
テルなどコおよび／または強誘電性液晶［光学活性４−
アルキルオキシーν−ビフェニルカルボン酸−ｐ’　−
　（２−メチルブチルオキシカルボニル）フエニルエス
テル、光学活性４−ｎ−アルキルオキシ−４２−ビフェ
ニルカルボン酸−２−メチルブチルエステル、光学活性
ｐ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ′−アミノー２−
クロロプロピルシンナメート、光学活性ｐ−アルキルオ
キシへンジリデンーｐ′−アミノー２−メチルブチルシ
ンナメートなど］および／または通常のカイラルスメク
チック液晶［光学活性４−（ｐ−アルキルオキシビフェ
ニルーｐ′−オキシカルボニル’）−４’　一（２−メ
チルブチルオキシ力ルボニル）シクロヘキサン、光学活
性ｐ−ｎ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ’−（２−
メチルブチルオキシカルボニル）アニリンなど］を含有
してもよい。また液品性を示さないカイラル化合物およ
び／または２色性色素、たとえばアントラキノン系色素
、アゾ系色素などを含んでいてもよい。

強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイッ
チング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素
子を作製できる〔たとえば特開昭５８−２０７２１８号
公報、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌエークラ
ーク（Ｎ．Ａ．ＣＩａｒｋ）、エス　ティー　ラガウオ
ール　（Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌ　Ｉ）　：アブライ
ド　フィジックス　レタ−　（Ａｐｐｌｉｅｄ　　Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ　　Ｌｔｔｅｔｔｅｒ）婆、８９９（１９８
０）など〕。

本発明における液晶組成物は、セル間隔０．５〜１０μ
ｍ１好ましくは０．５〜３μｍの液晶セルに真空封入し
、両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
（表示素子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせること
によって作製することができる。

上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向処
理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミド
膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例１ 表−１中Ｎｏｌ８の化合物の製造 ■ｐ−ヨードフェノール３４．０ｇをジメチルスルホキ
シド３５０ｍｌに溶かしたものの中へ、水酸化ナトリウ
ム水（水酸化ナトリウム７．４ｇ、水５０ｍｌ）を加え
均一な溶液になるまで攪拌した。次いでｎ−デシルブロ
マイド３２．４ｇを加えて室温で３日間攪拌した。反応
溶液を氷水ｌ１の中へ投入した後、ヘキサンで３回抽出
した。ヘキサン層を水洗した後、ヘキサンを除去するこ
とにより油状のｐ−ｎ−デシルオキショードベンゼン４
６．６ｇを得た。

このｐ−ｎ−デシルオキショードベンゼン３０ｇと３−
メチル−１−ブチンー３−オール８．４８をトリエチル
アミン２００ｍ　Ｉ中、触媒にビストリフェニルホスフ
ィンパラジウムジクロライド３２０ｍｇおよびヨウ化鋼
（Ｉ）８０ｍｇを用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応
させた。反応終了後、トリエチルアミンを除去しヘキサ
ンで抽出した。ヘキサン層をＩＮ塩酸水による洗浄、水
洗を経てからヘキサンを除去することにより固体の下記
化合物（ａ）２２．８ｇを得た。

この化合物（ａ）２２．８ｇを乾燥トルエン４００ｍ　
ｌに溶かしたものの中へ、粉末の水酸化ナトリウム９．
９ｇを加えて１時間加熱還流した。冷却後、水洗を経て
からトルエンを除去した。得られた黒色のオイルをメタ
ノール抽出した後、メタノールを除去することにより油
状のｐ−ｎ一デシルオキシフエニルアセチレン１３．２
ｇを得た。

■ｐ−ｎ一デシルオキシフエニルアセチレン　１．０ｇ
と光学活性なＳ体のｐ−　（１−｝リフルオ口メチルへ
プチルオキシ力ルボニル）ヨードベンゼン１．６ｇ（こ
の化合物は、ｐ−ヨード安息香酸を塩化チオニルでｐ−
ヨード安息香酸塩化物とした後、Ｓ体の光学活性１−ト
リフルオロメチルヘブタノールと反応させることにより
得ることが出来る）をトリエチルアミン３０ｍ１中、触
媒にビストリフエニルホスフィンパラジウムジクロライ
ド４８ｍｇおよびヨウ化銅（Ｉ）１２ｍｇを用いて窒素
雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了後、トリエ
チルアミンを除去しヘキサンで抽出した。ヘキサン層を
ＩＮ塩酸水による洗浄、水洗を経てからシリカゲル力ラ
ム処理した後、エタノールで再結晶することにより下記
化合物（ｂ）１．４ｇを得た。

■■で合成した化合物（ｂ）０．３ｇを含むエタノール
２５ｍｌの中へ触媒の５χＰｄ−Ｃ　（５％パラジウム
カーボン）０．０５ｇを加えて常圧の水素雰囲気下、室
温で攪拌して水素添加を行った。水素の吸収が無くなる
のを確認した後、ろ過により触媒を除き次いでエタノー
ルを減圧で除去した。得られたオイルをヘキサンに溶か
しシリカゲル力ラムで分離精製することにより油状の本
発明の化合物である表−１中Ｎｏ１８の化合物０．２４
ｇを得た。化合物の構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペク
トル分析）、ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペク
トル分析）および元素分析により確認した。上記化合物
のＩＲスペクトル、Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦ−Ｎ
ＭＲスペクトルをそれぞれ第１図、第２図および第３図
に示す。

元素分析値：　　理論値（％）　　実測値（％）Ｃ：７
２．２６　　　　　Ｃ：７２．ＯＩＨ：　８．５８　　
　　　８：　８．７２Ｆ：１０．４０　　　　　Ｆ：１
０．６２［発明の効果］ 本発明は新規の光学活性な化合物を提供し、またこれら
の光学活性な化合物は次のような顕著な特徴を有する。

（１）ノンカイラルのスメクチックＣ相またはＨ相を呈
する液晶化合物または液晶組成物は強誘電性を示さず、
自発分極値はＯであるが、本発明の分子内に大きな双極
子モーメン１・を持つ光学活性な化合物を添加すること
により、自発分極の値が大きな強誘電性相を呈すること
が可能であり、速い光学応答を得ることが出来る。

（２）既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶絹成
物に添加する場合、その液晶化合物または液晶組成物の
自発分極の符号により添加できる光学活性化合物の立体
配置がＲ体またはＳ体のいずれか一方に限られるが、本
発明の光学活性な化合物はＲ体、Ｓ体いずれも得ること
ができ、既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組
成物に添加した場合にも、液晶化合物または液晶組成物
の自発分極値を著しく増加させることが可能であり、速
い光学応答を得ることが出来る。− （３）分子の構造として直線性を有しており、液晶化合
物または液晶組成物に添加した場合に母体となる液晶化
合物または液晶組成物の相系列および相転移温度に対す
る悪影響を最低限に抑えることが可能である。

（４）従来の、単に光学活性であるだけの化合物と具な
り、置換基を有しでいてもよい骨格を介して両側にそれ
ぞれ独立に、不斉炭素原子を含むアルキル鎖を有する光
学活性な化合物が得られ、母体となる液晶化合物またζ
冫１：液晶紐成物に添加した場合のヘリ力ルビッチ、自
発分極値、誘電異方性および光学異方性等の物性、性能
を自由に制御、設計することが可能である。

（５）強誘電性スメクチック液晶組成物もしくはノンカ
イラルスメクチック液品組成物への配合成分としての用
途以外にも、ネマチック液晶組成物に本発明の光学活性
な化合物を添加することにより、ＴＮ型の液晶セルでの
リバースドメイン発生を制御することが可能である。

（６）ＬＢ膜作成に必要な疎水性の制御が容易であり、
単分子積層膜を得ることが出来る。

（７）光、熱、水分に刻する安定性が良い。

上記効果を奏することから本発明の光学活性な化合物は
実用的な強誘電性スメクチック液品組成物を開発するに
あたって非常に有用な物質である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１で得ら
れた化合物のＩＲ，Ｈ−ＮＭＲおよびＦ一ＮＭＲスペク
トルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ、Ｒ′は不斉炭素原子を有していてもよい炭
   素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
   合）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−
   であり、Ａ＿１、Ａ２はフッ素原子で置換されていても
   よい１，４−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基
   または２，６−ナフチレン基である〕で示される光学活
   性な化合物。