JPH03161473A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な光学活性化合物に関する。さらに詳しく
は液晶組成物の成分として有用な光学活性化合物に関す
る。

［従来の技術］ 強誘電性液晶材料は、カイラルスメクチック相を示す液
晶化合物の組合せだけでなく、スメクチックＣ相または
スメクチックＨ相を示す液晶化合物または液晶組成物等
の母体となる液晶゛に光学活性な成分を添加しても得ら
れることが知られている［たとえばＡｎｎ．Ｐｈｙｓ．
　，３、２３７（１９７８）コ。

［発明が解決しようとする課題コ しかし、この用途に用いられている光学活性な化合物の
多くは、原料に光学活性２−オクタノールあるいは光学
活性２−ブタノールなど、分子内双極子モーメントが小
さい光学活性アルコールを使用しているため、母体とな
る液晶化合物あるいは液晶組成物に添加した場合、応答
が遅く実用上困難を生じている。

［課題を解決するための手段コ 本発明者らは母体となる液晶化合物あるいは液晶組成物
に添加した場合、速い応答速度が得られる光学活性な化
合物を得ることを目的に鋭意検討した結果、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
合）、一〇−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ三Ｃ−または
一〇Ｃｏ〇一であり、Ａはフッ素原子で置換されていて
もよい　一〇−、−０−０−、一〇−、一○一、一Ω−
、−ａ−、一〇−、一も−または２，６−ナフチレン基
であり、Ｙは−Ｃ三Ｃ一またはーＣＨ２ＣＨ２−である
〕で示される光学活性な化合物である。

一般式（１）において、Ｒの不斉炭素原子を有していて
もよい炭素数３〜２０のアルキル基としては直鎖アルキ
ル基（ｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へブチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、Ｉ１−ウンデシル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ一トリデシル基、ｎ−テトラデシル基
、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘブ
タデシル基、ｎ−オクタデシル基など）、分岐アルキル
基（イソブロビル基、１−メチルブロビル基、１−メチ
ルブチル基、１−メチルペンチル基、１−メチルヘキシ
ル基、１−メチルへブチル基、１−メチルオクチル基、
２−メチルブロピル基、２−メチルブチル基、２−メチ
ルペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルヘプ
チル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、
２−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メ
チルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチル
テトラデシル基、３−メチルブチル基、３−メチルベン
チル基、３−メチルヘキシル基、３−メチルへブチル基
、３−メチルオクチル基、４一メチルペンチル基、４〜
メチルヘキシル基、４−メチルへブチル基、４−メチル
オクチル基、５−メチルヘキシル基、５−メチルヘプチ
ル基、５−メチルオクチル基、５−メチルノニル基、５
−メチルデシル基、６−メチルへブチル基、６−メチル
オクチル基、６−メチルノニル基、６−メチルデシル基
、７ーメチルオクチル基、７−メチルノニル基、７−メ
チルデシル基、８−メチルノニル基、８−メチルデシル
基、９−メチルデシル基、９−メチルウンデシル基など
）、置換基を有するアルキル基［たとえばＦ（フッ素原
子）で置換されたアルキル基（２−フルオロブロビル基
、２−フルオロブチル基、２−フルオロペンチル基、２
−フルオロヘキシル基、２−フルオロヘブチル基、２−
フルオロオクチル基、２一フルオロノニル基、２−フル
オロデシル基、２−フルオロウンデシル基、２−フルオ
ロドデシル基、２一フルオロトリデシル基、２−フルオ
ロテトラデシル基、３−フルオロブロビル基、４−フル
オロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロ
ヘキシル基、７−フルオロヘブチル基、８−フルオロオ
クチル基、９−フルオロノニル基、１０−フルオロデシ
ル基、１１−フルオロウンデシル基、１２−フルオロド
デシル基、２−（パーフルオローｎ−ブチル）エチル基
、２−（パーフルオローｎ−ヘキシル）エチル基、２−
（バーフルオローｎ−オクチル）エチル基、２−（バー
フルオｃｌ−ｆｉ一デシル）エチル基、２−フルオロ−
３−メチルブチル基、２−フルオロー３−メチルペンチ
ル基、２−フルオロー４−メチルペンチル基など）、Ｃ
Ｉ（塩素原子）で置換されたアルキル基（２−ク′ｃ１
ロプロピル基、２−クｌ：７口ブチル基、２−クロロペ
ンチル基、２−クロロヘキシル基、２−クロロへブチル
基、２−クロロオクチル基、２−クロロノニル基、２−
クロロデシル基、２−クロロウンデシル基、２−クロロ
ドデシル基、２−クロロトリデシル基、２−クロロテト
ラデシル基、２−クロロ−３−メチルブチル基、２−ク
ロロ−３−メチルペンチル基、２−クロロ−４−メチル
ペンチル基など）、アルキルオキシ基で置換されたアル
キル基（２−メトキシブ口ピル基、２−エトキシプ口ピ
ル基、２ープロビルオキシプ口ピル基、２−プチルオキ
シブロビル基、２−ペンチルオキシブ口ビル基、２−へ
キシルオキシブ口ピル基、２−へプチルオキシブ口ピル
基、２−オクチルオキシプ口ピル基、２−ノニルオキシ
プロピル基、２−デシルオキシブ口ピル基、２−（２−
メチルブチルオキシ）プロビル基、２−イソブロビルオ
キシブロビル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシ
ブチル基、３−プロビルオキシブチル基、３−プチルオ
キシブチル基、３−ペンチルオキシブチル基、３−へキ
シルオキシブチル基、３−へプチルオキシブチル基、３
−オクチルオキシブチル基、３−ノニルオキシブチル基
、３−デシルオキシブチル基、３−（２−メチルブチル
オキシ）ブチル基、３−イソブロビルオキシブチル基、
４−メトキシペンチル基、４−エトキシペンチル基、４
一プロピルオキシベンチル基、４−プチルオキシペンチ
ル基、４−ペンチルオキシペンチル基、４−へキシルオ
キシペンチル基、４−へプチルオキシベンチル基、４−
オクチルオキシペンチル基、４−ノニルオキシベンチル
基、４−デシルオキシペンチル基、４−（２−メチルブ
チルオキシ）ペンチル基、４−（２−メチルペンチルオ
キシ）ベンチル基、４−イソプロピルオキシペンチル基
、など）などコ、光学活性なアルキル基（光学活性１−
メチルブロビル基、光学活性１−メチルブチル基、光学
活性１−メチルペンチル基、光学活性１−メチルヘキシ
ル基、光学活性１−メチルへブチル基、光学活性１−メ
チルオクチル基、光学活性２−メチルブチル基、光学活
性２−メチルペンチル基、光学活性２−メチルヘキシル
基、光学活性２−メチルへブチル基、光学活性２−メチ
ルオクチル基、光学活性２−メチルノニル基、光学活性
２−メチルデシル基、光学活性２−メチルウンデシル基
、光学活性２−メチルドデシル基、光学活性２−メチル
トリデシル基、光学活性２−メチルテトラデシル基、光
学活性３−メチルペンチル基、光学活性３−メチルヘキ
シル基、光学活性３−メチルへブチル基、光学活性３−
メチルオクチル基、光学活性４−メチルヘキシル基、光
学活性４−メチルへブチル基、光学活性４−メチルオク
チル基、光学活性５−メチルヘプチル基、光学活性５−
メチルオクチル基、光学活性５−メチルノニル基、光学
活性５−メチルデシル基、光学活性６−メチルオクチル
基、光学活性６−メチルノニル基、光学活性６−メチル
デシル基、光学活性７−メチルノニル基、光学活性７−
メチルデシル基、光学活性８−メチルデシル基、光学活
性９−メチルウンデシル基など）、置換基を有する光学
活性なアルキル基［たとえばＦ（フッ素原子）で置換さ
れた光学活性なアルキル基（光学活性２−フルオロプロ
ビル基、光学活性２一フルオロブチル基、光学活性２−
フルオロペンチル基、光学活性２−フルオロヘキシル基
、光学活性２−フルオロヘプチル基、光学活性２−フル
オロオクチル基、光学活性２−フルオロノニル基、光学
活性２−フルオロデシル基、光学活性２−フルオロウン
デシル基、光学活性２−フルオロドデシル基、光学活性
２−フルオロトリデシル基、光学活性２−フルオロテト
ラデシル基、光学活性２−フルオロー３−メチルブチル
基、光学活性２−フルオロー３−メチルベンチル基、光
学活性２−フルオロ−４−メチルベンチル基などＬＣＩ
　（塩素原子）で置換された光学活性なアルキル基（光
学活性２−クロロプロビル基、光学活性２−クロロブチ
ル基、光学活性２一クロロベンチル基、光学活性２−ク
ロロヘキシル基、光学活性２−クロロへブチル基、光学
活性２−クロロオクチル基、光学活性２−クロロノニル
基、光学活性２−クロロデシル基、光学活性２−クロロ
ウンデシル基、光学活性２−クロロドデシル基、光学活
性２−クロロトリデシル基、光学活性２−クロロテトラ
デシル基、光学活性２−クロロ−３−メチルブチル基、
光学活性２−クロロ−３−メチルペンチル基、光学活性
２−クロロ−４−メチルペンチル基など）、アルキルオ
キシ基で置換された光学活性なアルキル基（光学活性２
−メトキシブ口ビル基、光学活性２−エトキシブ口ビル
基、光学活性２−プロビルオキシブ口ピル基、光学活性
２−プチルオキシブ口ピル基、光学活性２−ペンチルオ
キシブ口ピル基、光学活性２−へキシルオキシブ口ピル
基、光学活性２ーへプチルオキシブ口ビル基、光学活性
２−オクチルオキシプ口ビル基、光学活性２−ノニルオ
キシプロビル基、光学活性２−デシルオキシプ口ピル基
、光学活性２−（２−メチルブチ．ルオキシ）プロビル
基、光学活性２−イソブロビルオキシブ口ビル基、光学
活性３−メトキシブチル基、光学活性３−エトキシブチ
ル基、光学活性３−プロビルオキシブチル基、光学活性
３−プチルオキシブチル基、光学活性３−ベンチルオキ
シブチル基、光学活性３−へキシルオキシブチル基、光
学活性３−へプチルオキシブチル基、光学活性３−オク
チルオキシブチル基、光学活性３−ノニルオキシブチル
基、光学活性３−デシルオキシブチル基、光学活性３−
（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、光学活性３−イ
ソブロビルオキシブチル基、光学活性４−メトキシペン
チル基、光学活性４−エトキシペンチル基、光学活性４
−プロビルオキシベンチル基、光学活性４−プチルオキ
シペンチル基、光学活性４−ベンチルオキシペンチル基
、光学活性４−ヘキシルオキシペンチル基、光学活性４
−へプチルオキシペンチル基、光学活性４ーオクチルオ
キシペンチル基、光学活性４−ノニルオキシベンチル基
、光学活性４−デシルオキシペンチル基、光学活性４−
（２−メチルブチルオキシ）ペンチル基、光学活性４−
イソプロビルオキシペンチル基など）などコが挙げられ
る。これらのうち、好ましくは炭素数４〜１６のアルキ
ル基であり、母体となる液晶化合物または液晶絹成物に
添加した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく小さくす
るという点を考慮すると特に好ましくは炭素数５〜１４
のアルキル基である。

一般式（１）においてＸは好ましくは単結合、−０−、
−Ｃ−Ｃ−または−Ｓ一である。

Ａは好ましくは、１〜４個までのフッ素原子で置換され
ていてもよい　一〇−、−０−０−、一東一、一Ω一、
−ａ−、および２，６−ナフチレン基が挙げられる。

一般式（１）において、Ｒ′の不斉炭素原子を有してい
てもよい炭素数３〜２０のアルキル基としては一般式（
１）のＲと同様の直鎖および分岐アルキル基、置換基を
有するアルキル基［たとえばアルキルオキシ基で置換さ
れたアルキル基（メトキシメチル基、エトキシメチル基
、プロピルオキシメチル基、プチルオキシメチル基、ペ
ンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプ
チルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニル
オキシメチル基、デシルオキシメチル基、２−メチルブ
チルオキシメチル基、イソプロピルオキシメチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロ
ビルオキシエチル基、２−プチルオキシエチル基、２−
ベンチルオキシエチル基、２−へキシルオキシエチル基
、２−へプチルオキシエチル基、２−オクチルオキシエ
チル基、２−ノニルオキシエチル基、２−デシルオキシ
エチル基、２−（２−メチルブチルオキシ）エチル基、
２−イソブロビルオキシエチル基、２−（１−メチルブ
ロビルオキシ）エチル基、２−（１−メチルブチルオキ
シ）エチル基、２−（１−メチルへプチルオキシ）エチ
ル基、３−メトキシブ口ピル基、３−エトキシブ口ピル
基、３−プロビルオキシブ口ビル基、３−プチルオキシ
ブ口ピル基、３−ペンチルオキシプ口ピル基、３−へキ
シルオキシブ口ビル基、３−へプチルオキシプ口ビル基
、３−オクチルオキシブ口ビル基、３−ノニルオキシブ
ロピル基、３−デシルオキシブ口ビル基、３−（２−メ
チルブチルオキシ）プロビル基、３−イソブロビルオキ
シブ口ピル基、３−（１−メチルブロビルオキシ）プロ
ビル基、３−（１一メチルブチルオキシ）プロビル基、
３−（１−メチルへプチルオキシ）プロビル基、４−メ
トキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−プロビル
オキシブチル基、４−プチルオキシブチル基、４−ペン
チルオキシブチル基、４−へキシルオキシブチル基、４
−へプチルオキシブチル基、４−オクチルオキシブチル
基、４−ノニルオキシブチル基、４−デシルオキシブチ
ル基、４−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、４−
イソブロビルオキシブチル基、４−（１−メチルブロビ
ルオキシ）ブチル基、４−（１ーメチルブチルオキシ）
ブチル基、４−（１−メチルへブチルオキシ）ブチル基
、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、
５−プロビルオキシペンチル基、５−プチルオキシペン
チル基、５−ベンチルオキシペンチル基、５−へキシル
オキシペンチル基、５−へプチルオキシペンチル基、５
−オクチルオキシペンチル基、５−ノニルオキシペンチ
ル基、５−デシルオキシペンチル基、５−（２−メチル
ブチルオキシ）ペンチル基、５−イソブロピルオキシベ
ンチル基、５−（１−メチルプロビルオキシ）ペンチル
基、５−（１−メチルブチルオキシ）ベンチル基、５−
（１−メチルへプチルオキシ）ペンチル基、など）、ア
ルキルオキシ力ルボニル基で置換されたアルキル基（メ
トキシ力ルポニルメチル基、エトキシ力ルポニルメチル
基、プロビルオキシカルボニルメチル基、イソプロビル
オキシカルポニルメチル基、プチルオキシ力ルポニルメ
チル基など）など］、一般式（１）・のＲと同様の光学
活性なアルキル基、置換基を有する光学活性なアルキル
基［たとえばアルキルオキシ基で置換された光学活性な
アルキル基（光学活性２−メチルブチルオキシメチル基
、光学活性１−メチルプロピルオキシメチル基、光学活
性１−メチルブチルオキシメチル基、光学活性１−メチ
ルへプチルオキシメチル基、光学活性２−（２−メチル
ブチルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチルプ
ロピルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチルブ
チルオキシ）エチル基、光学活性２−（１−メチルへブ
チルオキシ）エチル基、光学活性３−（２−メチルブチ
ルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチルプロ
ピルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチルブ
チルオキシ）プロビル基、光学活性３−（１−メチルへ
プチルオキシ）プロピル基、光学活性４一〈２−メチル
ブチルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチルブ
ロピルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチルブ
チルオキシ）ブチル基、光学活性４−（１−メチルへプ
チルオキシ）ブチル基、光学活性５−（２−メチルブチ
ルオキシ）ペンチル基、光学活性５−（１−メチルプロ
ピルオキシ）ベンチル基、光学活性５−（１−メチルブ
チルオキシ）ベンチル基、光学活性５−（１−メチルへ
プチルオキシ）ベンチル基、など）など］が挙げられる
。

これらのうち、好ましくは炭素数３〜１６のアルキル基
であり、母体となる液晶化合物または液晶組成物に添加
した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく小さくすると
いう点を考慮すると特に好ましくは炭素数４〜１２のア
ルキル基である。　一般式（１）で示される光学活性な
化合物の具体例としては、表−１に示すような基および
数を有する化合物が挙げられる。

表−１ （１） 表−１ （２） 表−１ （３） 表−１ （４） 表−１中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。

ＰＥＮ　；　ｎＣ５｝１，， ＨＥＸ　；　ｎＣ６Ｈ１３− ＯＣＴ　；　ｎＣ６Ｈ，。一 ＮＯ　Ｎ　；　ｎＣｇ　８　１　ｇ　−ＤＥＣ　；　ｎ
Ｃ１ｇＨ２１− ＰｆＤＥ　：　ｎＣｇＦ１７Ｃｌｌ２ＣＨ２−２ＭＢ　
：　Ｃ２Ｈ６Ｇ’｝ＩＣＨ２−Ｃ１１３ ４Ｍｌｌ　：　Ｃ２１１，Ｃ”ｌｌＣＨ２Ｃｌｌ２ＣＨ
２−Ｃ１１３ ２ＥＯＰ　：　Ｃ２ｌ＋５０Ｃ″ＨＣＨ２−ＣＨ， Ｏ ｉＰＯＥ　：　ＣＨ３ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ３ ＮＡＰ｝ｌ　：２．　６−ナフチレン基゜；光学活性を
表す ；単結合を表す 一般式（１）に含まれる化合物は、たとえば次の工程を
経て合成出来る。（下記式中、Ｒ，Ｘ，ＡおよびＲ′は
一般式（１）の場合と同一である。

■ＹがーＣ−Ｃ−の場合 （２） （３） すなわち一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合物
をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ価また
は２｛ｔＴｉのパラジウム触媒を用いて反応させること
により本発明の化合物である一般式（１′）の化合物を
得ることが出来る。あるいは次の工程を経ても合成出来
る。

Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣミＣＭ （２） Ｃ１−Ω−ＣＯＣ｝Ｉ３ （４） Ｏ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣミＣ−Ω−ＣＯＣＨ３ （５） Ｏ Ｒ−Ｘ−へ−Ｃ三℃−Ω−ＣＯＨ （６） すなわち一般式ぐ２）の化合物と一般式（４）の化合物
をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ価また
は２価のパラジウム触媒を用いて反応させることにより
一般式（５）の化合物を得ることが出来る。一般式（５
）の化合物をアルカリで加水分解した後、酸で処理する
ことにより一般式（６）の化合物を得ることが出来る。

一般式（６）の化合物と一般式（７）の化合物を脱水剤
（たとえばＮ，Ｎ’　−シ゛シクロへキシルカーボジイ
ミド）を用いてエステル化させることによっても本発明
の化合物である一般式（１′）の化合物を得ることが出
来る。

■ＹがーＣＨ２ＣＨ２−の場合 すなわち一股式（１′）の化合物を水素雰囲気下、パラ
ジウムカーボンを用いて水素添加することにより本発明
の化合物である一般式（１”）の化合物を得ることが出
来る。

また上記化合物の原料である一般式（２）の化合物は、
たとえば次の工程を経て合成出来る。

（下記式中、Ｒ，Ｘ，Ａ，およびＲ′は一般式（１）の
場合と同一である） 一般式（２）の化合物の合成 ■Ｘが一〇一の場合 ＨＯ−Ａ−Ｙ’　（Ｙ’；　Ｂｒ　ｏｒ　Ｉ）　　　　
　（８）ＲＯ−Ａ−Ｙ’ （９） ＲＯ−Ａ−ＣミＣ−Ｃ（Ｃｔｌ３　）２０Ｈ（１０） ＲＯ−Ａ−ＣミＣＨ　　　　　　　　　　　　（２→す
なわち一般式（８）の化合物を塩基（たとえば水酸化ナ
トリウム）の存在下アルキル化剤（たとえばハロゲン化
アルキル）と反応させて一般式（９）の化合物を得るこ
とが出来る。

一般式（９）の化合物を３−メチル−１−ブチンー３−
オールとトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ
価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させて一般
式（１０）の化合物とした後、無水トルエン中、粉末の
水酸化ナトリウムを作用させることにより本発明の化合
物の原料である一般式（２′）の化合物を得ることが出
来る。

■Ｘが単結合の場合 Ｙ’−Ａ−ＮＯ２（１１） Ｒ”一ＣＥＣ−Ａ−ＮＯ２ （１３） Ｒ−Ａ−ＮＨ２ Ｒ−Ａ−Ｙ’ Ｒ−Ａ−ＣミＣ−Ｃ（ＣＨ３）２０Ｈ Ｒ−Ａ−ＣミＣＨ （ｌ４） （１５） （１６） （２”） すなわち一般式（１１）の化合物と一般式（１２）の化
合物をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、Ｏ価
または２価のパラジウム触媒を用いて反応させることに
より一般式（１３）の化合物を得た後、この化合物を水
素雰囲気下、パラジウムカーボンを用いて水素添加する
ことにより一般式（１４）の化合物を得ることが出来る
。一般式ぐ１４）の化合物をジアゾ化した後、アルカリ
金属のハロゲン化物と反応させることにより一般式（１
５）の化合物を得ることが出来る。

一般式（１５）の化合物と３−メチル−１−ブチンー３
−オールをトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、
Ｏ価または２価のパラジウム触媒を用いて反応させて一
般式（１６）の化合物とした後、無水トルエン中、粉末
の水酸化ナトリウムを作用させることにより本発明の化
合物の原料である一般式（２ｊｌ）の化合物を得ること
が出来る。

一般式（３）および一般式（４）の化合物はそれぞれ対
応するアルコールと２−クロロニコチン酸とのエステル
化反応により得ることが出来る。

また一般式（７）の光学活性アルコールは既知の方法（
油化学、第３５巻、Ｐ６０８〜Ｐ６１３）で得られる。

また一般式（１）中のＲで示される光学活性部位はそれ
ぞれ対応する光学活性アルコールまたは光学活性カルボ
ン酸から誘導され、これらの光学活性アルコールおよび
／または光学活性カルボン故のうちあるものは市販品と
して；あるものは対応するケトンの酵素・微生物・不斉
金属触媒による不斉還元により；あるものは酵素による
エステルの不斉加水分解により；あるものは酵素による
アルコールの不斉エステル化により；あるものは天然物
として存在する光学活性アミノ酸、光学活性オキシ酸お
よび光学活性オキシ酸エステルから誘導される等の方法
により得ることができる。また光学活性２−フルオロア
ルキルアルコールおよび光学活性２−クロロアルキルア
ルコールは光学活性エボキシを原料として得ることがで
きる。

液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物とし
て用いられ、本発明の光学活性化合物も液晶組成物の成
分として利用することができる。

液晶組成物には、スメクチック液晶、たとえば光学活性
部位を有しないスメクチック液品［２−ｐ−アルキルオ
キシフエニル−５−アルキルピリミシン、２−ｐ−アル
キルフエニルー５−アルキルオキシピリミジン、２−ｐ
−アルカノイルオキシフエニル−５一アルキルピリミジ
ン、２−ｐ−アルキルオキシ力ルポニルフエニル−５−
アルキルピリミシン、２−ｐーアルキルフエニルー５−
ｐ−アルキルオキシフエニルピリミジン、２−ｐ−アル
キルオキシーｍ−フルオロフェニル−５−アルキルビリ
ミジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−　（ｔ
ｒａｎｓ−４−アルキルシク口ヘキシル）ピリミジン、
２−ｐ−アルキルオキシフエニルー５−アルキルビリジ
ン、２−ｐ−アルキルオキシーｍ−フルオロフエニル−
５−アルキルピリジン、２−ｐ−（ｐ’−アルキルフエ
ニル）フェニルー５−アルキルピリミジン、２−ｐ−ア
ルキルフェニルー５一ｐ−アルキルフエニルビリミジン
、ｐ−アルキルオキシフエニルー５−アルキルビコリネ
ート、２−ｐ一アルキルオキシフエニル−５−アルキル
オキシピラジン、２−ｐ−アルキルフエニル−５−アル
キルビリミジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５
−アルキルオキシピリミジン、２−ｐ−アルキルフエニ
ルー５−アルキルオキシピリミシン、４−アルキルオキ
シ−４′−ビフエニルカルボン酸−ｐ′一（アルキルオ
キシ力ルボニル〉フエニルエステル、４−アルキルオキ
シ−　４′−ビフエニルカルボン酸一アルキルエステル
などコおよび／または強誘電性液晶［光学活性４−アル
キルオキシ−４′−ビフエニルカルボン酸−ｐ’−（２
−メチルブチルオキシ力ルボニル）フエニルエステル、
光学活性４−ｎ−アルキルオキシ−４２−ビフェニルカ
ルボン酸−２−メチルブチルエステル、光学活性ｐ−ア
ルキルオキシへンジリデン−ｐ′−アミノー２−クロロ
プロピルシンナメート、光学活性ｐ−アルキルオキシベ
ンジリデン−ｐ′−アミノー２−メチルブチルシンナメ
ートなどコおよび／または通常のカイラルスメクチック
液晶［光学活性４−（ｐ−アルキルオキシビフエニルー
ｐ′−オキシカルボニル）−４’　−　（２−メチルブ
チルオキシ力ルボニル）シクロヘキサン、光学活性ｐ−
ｎ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ’−（２−メチル
ブチルオキシ力ルボニル）アニリンなどコを含有しても
よい。また液晶性を示さないカイラル化合物および／ま
たは２色性色素、たとえばアントラキノン系色素、アゾ
系色素などを含んでいてもよい。

強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイッ
チング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素
子を作製できる〔たとえば特開昭５６−１０７２１６号
公報、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌ工−クラ
ーク（Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ）、エス　ティー　ラガウォ
ール　（Ｓ．Ｔ．Ｌａｇｅｒｗａｌ　Ｉ）　：アブライ
ド　フィジックス　レター　（Ａｐｐｌｉｅｄ　　Ｐｈ
ｙｓｉｃｓ　　Ｌｔｔｅｔｔｅｒ）嬰、８９９（１９８
０）など〕。

本発明における液晶組成物は、セル間隔０．５〜１０μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍの液晶セルに真空封入し
、両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
（表示素子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせること
によって作製することができる。

上記スベーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向処
理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミド
膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例１ 表−１中Ｎｏ６の化合物の製造 ■ｐ−ヨードフェノール３４．０ｇをジメチルスルホキ
シド３５０ｍ　ｌに溶かしたものの中へ、水酸化ナトリ
ウム水（水酸化ナトリウム７．４ｇ、水５０ｍ　ｌ　）
を加え均一な溶液になるまで攪拌した。次いでｎ−デシ
ルブロマイド３２．４ｇを加えて室温で３日間攪拌した
。反応溶液を氷水比の中へ投入した後、ヘキサンで３回
抽出した。ヘキサン層を水洗した後、ヘキサンを除去す
ることにより油状のｐ−ｎ−デシルオキショードベンゼ
ン４６．６ｇを得た。

このｐ−ｎ−デシルオキショードベンゼン３０ｇと３−
メチル−１−ブチンー３−オール８．４ｇをトリエチル
アミン２００ｍｌ中、触媒にビストリフェニルホスフィ
ンパラジウムジクロライド３２０ｍｇおよびヨウ化銅（
Ｉ）８０＋ｎｇを用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応
させた。反応終了後、トリエチルアミンを除去しヘキサ
ンで抽出した。ヘキサン層をＩＮ塩酸水による洗浄、水
洗を経てからヘキサンを除去することにより固体の下記
化合物（ａ）２２．８ｇを得た。

ＣＨ３ ｎ−Ｃ，３Ｈ２１０−０−Ｃ三Ｃ−Ｃ−ＯＨ　　　　　
（ａ）ＣＨ３ この化合物（ａ）２２．８ｇを乾燥トルエン４００ｍ　
ｌに溶かしたものの中へ、粉末の水酸化ナトリウム９．
９ｇを加えて１時間加熱還流した。冷却後、水洗を経て
からトルエンを除去した。得られた黒色のオイルをメタ
ノール抽出した後、メタノールを除去することにより油
状のｐ−ｎ〜デシルオキシフエニルアセチレン１３．２
８を得た。

■２−クロロニコチン酸２．Ｏｇ，　Ｒ体の光学活性１
一トリフルオ口メチルヘプタノール２．４ｇを無水塩化
メチレン５０ｍｌにとかしたものの中へ、Ｎ，Ｎ’一ジ
シクロへキシルカーボジイミド２．７ｇおよび４一ジメ
チルアミノビリジン３００ｍｇを加え、室温で二日間攪
拌した。反応終了後、塩化メチレンを除去しヘキサンて
抽出した。ヘキサン層をＩＮ水酸化ナトリウム水による
洗浄、水洗を経てからシリカゲル力ラム処理することに
より液体の光学活性なＲ体の２−クロロニコチン酸−１
−トリフルオ口メチルへブチルエステル２．８ｇを得た
。

■■て得たｐ−ｎ−デシルオキシフエニルアセチレン０
．９１ｇと■で得た光学活性なＲ体の２−クロロニコチ
ン酸−１　−　トリフルオロメチルヘプチルエステル１
．１５ｇをトリエチルアミン３０ｍｌ中、触媒にビスト
リフェニルホスフィンパラジウムジクロライド４０ｍｇ
，ヨウ化銅（　Ｉ　）　１０ｍｇおよびトリフエニルホ
スフィン６０ｍｇを用いて窒素雰囲気下１０時間還流さ
せた。反応終了後、トリエチルアミンを除去しヘキサン
で抽出した。ヘキサン層を０．ＩＮ塩酸水による洗浄、
水洗を経てからシリカゲル力ラム処理した後、エタノー
ルで再結晶することにより本発明の化合物である表−１
中Ｎｏ６の化合物０．５２ｇを得た。化合物の構造は、
ＮＭＲ　（核磁気共鳴スペクトル分析）、ＭＳ（質量分
析）、ＩＲ（赤外吸収スペクトル分析）および元素分析
により確認した。上記化合物のＩＲスペクトル、Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルおよひ゛Ｆ−ＮＭＲスペクトルをそれそ
゛れ第１図、第２図および第３図に示す。

元素分析値： 理論値（％）　　実測値（％） Ｃ：７０．４５　　　　　Ｃ：７０．３２Ｈ：　　７．
７１　　　　　　　　１イ：　　７．５３Ｎ：　２．５
７　　　　　Ｎ：　２．７１Ｆ：１０．４６　　　　　
Ｆ：１０．５５［発明の効果コ 本発明は新規の光学活性な化合物を提供し、またこれら
の光学活性な化合物は次のような顕著な特徴を有する。

（１）ノンカイラルのスメクチックＣ相またはＨ相を呈
する液晶化合物または液晶組成物は強誘電性を示さず、
自発分極値はＯてあるが、本発明の分子内に大きな双極
子モーメントを持つ光学活性な化合物を添加することに
より、自発分極の値が大きな強誘電性相を呈することが
可能であり、速い光学応答を得ることが出来る。

（２）既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組成
物に添加する場合、その液晶化合物または液晶組成物の
自発分極の符号により添加できる光学活性化合物の立体
配置がＲ体またはＳ体のいずれか一方に限られるが、本
発明の光学活性な化合物はＲ体、Ｓ体いずれも得ること
ができ、既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶絹
成物に添加した場合にも、液晶化合物または液晶組成物
の自発分極値を著しく増加させることが可能であり、速
い光学応答を得ることが出来る。

（３）分子の構造として直線性を有しており、液晶化合
物または液晶組成物に添加した場合に母体となる液晶化
合物または液晶絹成物の相系列および相転移温度に対す
る悪影響を最低限に抑えることが可能である。

（４）従来の、単に光学活性であるだけの化合物と異な
り、置換基を有していてもよい骨格を介して両側にそれ
ぞれ独立に、不斉炭素原子を含むアルキル鎖を有する光
学活性な化合物が得られ、母体となる液晶化合物または
液晶組成物に添加した場合のヘリ力ルピッチ、自発分極
値、誘電異方性および光学異方性等の物性、性能を自由
に制御、設計することが可能である。

（５）強誘電性スメクチック液晶組成物もしくはノンカ
イラルスメクチック液晶組成物への配合成分としての用
途以外にも、ネマチック液晶組成物に本発明の光学活性
な化合物を添加することにより、ＴＮ型の液晶セルでの
リバースドメイン発生を制御することが可能である。

（６）ＬＢ膜作成に必要な疎水性の制御が容易であり、
単分子積層膜を得ることが出来る。

（７）光、熱、水分に対する安定性が良い。

上記効果を奏することから本発明の光学活性な化合物は
実用的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するに
あたって非常に有用な物質である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１で得ら
れた化合物のＩＲ，Ｈ−ＮＭＲおよびＦ−ＮＭＲスペク
トルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ、Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
   素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
   合）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または
   −ＯＣＯＯ−であり、Ａはフッ素原子で置換されていて
   もよい▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼または２，６−ナフチレン
   基であり、Ｙは−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   である〕で示される光学活性な化合物。