JPH02229128A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な光学活性化合物に関する。さらに詳しく
は液晶組成物の成分として有用な光学活性化合物に関す
る。

［従来の技術］ 強誘電性液晶材料は、カイラルスメクチック相を示す液
晶化合物の組合せだけでなく、スメクチックＣ相または
スメクチックＨ相、を示す液晶化合物または液晶組成物
等の母体となる液晶に光学活性な成分を添加しても得ら
れることが知られている［たとえばＡｎｎ、Ｐｈｙｓ、
　、３．２３７（１９７８）］。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、この用途に用いられている光学活性な化合物の
多くは、原料に光学活性２−オクタツールあるいは光学
活性２−ブタノールなど、分子内双極子モーメントが小
さい光学活性アルコールを使用しているため、母体とな
る液晶化合物あるいは液晶組成物に添加した場合、応答
が遅く実用上困難を生じている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは母体となる液晶化合物あるいは液晶組成物
に添加した場合、速い応答速度が得られる光学活性な化
合物を得ることを目的に鋭意検討した結果、本発明に到
達した。

すなわち本発明は、一般式 〔式中、Ｒ，Ｒ’は不斉炭素原子を有していてもよい炭
素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
合）１．−０−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−または−０ＣＯ○
−であり、Ａはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基および
シアノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されてい
てもよい２．６−ナフタレン基であり、Ｙは−ＣＯ〇−
１−ＣＨ２０−１または一〇−である〕で示される光学
活性な化合物である。

一般式（１）において、Ｒの不斉炭素原子を有していて
もよい炭素数３〜２０のアルキル基としては直鎖アルキ
ル基（ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、
ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−
ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、
ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−ヘプタ
デシル基、ｎ−オクタデシル基など）、分岐アルキル基
（イソプロピル基、１−メチルプロピル基、１−メチル
ブチル基、１−メチルペンチル基、１−メチルヘキシル
基、１−メチルへブチル基、１−メチルオクチル基、２
−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、２−メチル
ペンチル基、２−メチルヘキシル基、２−メチルへブチ
ル基、２−メチルオクチル基、２−メチルノニル基、２
−メチルデシル基、２−メチルウンデシル基、２−メチ
ルドデシル基、２−メチルトリデシル基、２−メチルテ
Ｉ・ラブシル基、３−メチルブチル基、３−メチルペン
チル基、３−メチルヘキシル基、３−メチルヘプチル基
、３−メチルオクチル基、４−メチルペンチル基、４−
メチルヘキシル基、４−メチルヘプチル基、４−メチル
オクチル基、５−メチルヘキシル基、５−メチルへブチ
ル基、５−メチルオクチル基、５−メチルノニル基、５
−メチルデシル基、６−メチルへブチル基、６−メチル
オクチル基、６−メチルノニル基、６−メチルデシル基
、７−メチルオクチル基、７−メチルノニル基、７−メ
チルデシル基、８−メチルノニル基、８−メチルデシル
基、９−メチルデシル基、９−メチルウンデシル基など
）、置換基を有するアルキル基［たとえばＦ（フッ素原
子）で置換されたアルキル基（２−フルオロプロピル基
、２−フルオロブチル基、２−フルオロペンチル基、２
−フルオロヘキシル基、２−フルオロヘプチル基、２−
フルオロオクチル基、２−フルオロノニル基、２−フル
オロデシル基、２−フルオロウンデシル基、２−フルオ
ロドデシル基、２−フルオロトリデシル基、２−フルオ
ロテトラデシル基、３−フルオロプロピル基、４−フル
オロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロ
ヘキシル基、７−フルオロヘプチル基、８−フルオロオ
クチル基、９−フルオロノニル基、１０−フルオロデシ
ル基、１１−フルオロウンデシル基、１２−フルオロド
デシル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル基
、２−ぐパーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル基、２−
（バーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル基、２−（パー
フルオロ−ｎ−デシル）エチル基、２−フルオロ−３−
メチルブチル基、２−フルオロ−３−メチルペンチル基
、２−フルオロ−４−メチルペンチル基など）、Ｃ１（
塩素原子）で置換されたアルキル基（２−りｏｃ２プロ
ピル基、２−クロロブチル基、２−クロロペンチル基、
２−クロロヘキシル基、２−クロロヘプチル基、２−ク
ロロオクチル基、２−クロロノニル基、２−クロロデシ
ル基、２−クロロウンデシル基、２−クロロドデシル基
、２−クロロトリデシル基、２−クロロテトラデシル基
、２−クロロ−３−メチルブチル基、２−クロロ−３−
メチルペンチル基、２−クロロ−４−メチルペンチル基
など）、アルキルオキシ基で置換されたアルキル基（２
−メトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、２−
プロピルオキシプロビル基、２−ブチルオキシプロピル
基、２−ペンチルオキシプロピル基、２−へ、ギシルオ
キシブロピル基、２−へブチルオキシプロピル基、２−
オクチルオキシプロピル基、２−ノニルオキシプロピル
基、２−デシルオキシプロビル基、２−（２−、メチル
ブチルオキシ）プロピル基、２−イソプロピルオキシプ
ロビル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル
基、３−プロピルオキシブチル基、３−ブチルオキシブ
チル基、３−ペンチルオキシブチル基、３−へキシルオ
キシブチル基、３−へブチルオキシブチル基、３−オク
チルオキシブチル基、３−ノニルオキシブチル基、３−
デシルオキシブチル基、３−（２−メチルブチルオキシ
）ブチル基、３−イソプロピルオキシブチル基、４−メ
トキシペンチル基、４−エトキシペンチル基、４−プロ
ビルオキシベンチル基、４−ブチルオキシペンチル基、
４−ペンチルオキシペンチル基、４−へキシルオキシペ
ンチル基、４−へブチルオキシペンチル基、４−オクチ
ルオキシペンチル基、４−ノニルオキシペンチル基、４
−デシルオキシペンチル基、４−ぐ２−メチルブチルオ
キシ）ペンチル基、４−（２−メチルペンチルオキシ）
ペンチル基、４−イソプロピルオキシペンチル基、など
）など］、光学活性なアルキル基（光学活性１−メチル
プロピル基・光学活性１−メチルブチル基、光学活性１
−メチルペンチル基、光学活性１−メチルヘキシル基、
光学活性１−メチルへブチル基、光学活性１−メチルオ
クチル基、光学活性２−メチルブチル基、光学活性２−
メチルペンチル基、光学活性２−メチルヘキシル基、光
学活性２−メチルへブチル基、光学活性２学活性２−メ
チルトリデシル基、光学活性２−メチルテトラデシル基
、光学活性３−メチルペンチル基、光学活性３−メチル
ヘキシル基、光学活性３−メチルへブチル基、光学活性
３−メチルオクチル基、光学活性４−メチルヘキシル基
、光学活性４−メチルヘプチル基、光学活性４−メチル
オクチル基、光学活性５−メチルへブチル基、光学活性
５−メチルオクチル基、光学活性５−メチルノニル基、
光学活性５−メチルデシル基、光学活性６−メチルオク
チル基、光学活性６−メチルノニル基、光学活性６−メ
チルデシル基、光学活性７−メチルノニル基、光学活性
７−メチルデシル基、光学活性８−メチルデシル基、光
学活性９−メチルウンデシル基なと）、置換基を有する
光学活性なアルキル基［たとえばＦ（フッ素原子）で置
換された光学活性なアルキル基（光学活性２−フルオロ
プロピル基、光学活性２−フルオロブチル基、光学活性
２−フルオロペンチル基、光学活性２−フルオロヘキシ
ル基、光学活性２−フルオロオクチル基、光学活性２−
フルオロオクチル基、光学活性２−フルオロノニル基、
光学活性２−フルオロデシル基、光学活性２−フルオロ
ウンデシル基、光学活性２−フルオロドデシル基、光学
活性２−フルオロトリデシル基、光学活性２−フルオロ
テトラデシル基、光学活性２−フルオｃ２ー３ーメチル
ブチル基、光学活性２−フルオｏー３ーメチルペンチル
基、光学活性２−フルオロ−４−メチルペンチル基なと
）、Ｃｌ（塩素原子）で置換された光学活性なアルキル
基（光学活性２−クロロプロピル基、光学活性２−クロ
ロブチル基、光学活性２−クコロベンチル基、光学活性
２−りＣｌロヘキシル基、光学活性２−クロロヘプチル
基、光学活性２−クロロデシル基、光学活性２−クロロ
ノニル基、光学活性２−クロロデシル基、光学活性２−
クロロテトラデシル基、光学活性２−クロロドデシル基
、光学活性２−クロロドデシル基、光学活性２−クロロ
テトラデシル基、光学活性２−りａＣ７−３−メチルブ
チル基、光学活性２−クロロ−３−メチルペンチル基、
光学活性２−クコｃ２ー４ーメチルペンチル基なと）、
アルキルオギシ基で置換された光学活性なアルキル基（
光学活性２−メトキシプロピル基、光学活性２−エトキ
シプロピル基、光学活性２−プロピルオキシプロビル基
、光学活性２−ブチルオキシプロピル基、光学活性２−
ペンチルオキシプロピル基、光学活性２−へキシルオキ
シプロピル基、光学活性２−へブチルオキシプロピル基
、光学活性２−オクチルオキシプロピル基、光学活性２
−ノニルオキシブチル基、光学活性２−デシルオキシプ
ロビル基、光学活性２−（２−メチルブチルオキシ）プ
ロピル基、光学活性２−イソプロピルオキシプロ、ビル
基、光学活性３−メトキシブチル基、光学活性３−エト
キシブチル基、光学活性３−プロピルオキシブチル基、
光学活性３−ブチルオキシブチル基、光学活性３−ペン
チルオキシブチル基、光学活性３−へキシルオキシブチ
ル基、光学活性３−へブチルオキシブチル基、光学活性
３−オクチルオキシブチル基、光学活性３−ノニルオキ
シブチル基、光学活性３−デシルオキシブチル基、光学
活性３−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、光学活
性３−イソプロピルオキシブチル基、光学活性４−メト
キシペンチル基、光学活性４−エトキシペンチル基、光
学活性４−プロピルオキシペンチル基、光学活性４−ブ
チルオキシペンチル基、光学活性４−ペンチルオキシペ
ンチル基、光学活性４−へキシルオキシペンチル基、光
学活性４−へブチルオキシペンチル基、光学活性４−オ
クチルオキシペンチル基、光学活性４−ノニルオキシペ
ンチル基、光学活性４−デシルオキシペンチル基、光学
活性４−（２−メチルブチルオキシ）ペンチル基、光学
活性４−イソプロピルオキシペンチル基など）など］が
挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素数４〜１６
のアルキル基であり、母体となる液晶化合物または液晶
組成物に添加した場合の液晶温度範囲の縮小をなるべく
小さくするという点を考慮すると特に好ましくは炭素数
６〜１４のアルキル基である。

一般式（１）においてＸは好ましくは一〇−である。

Ａとしては、１〜４個までのフッ素原子、または塩素原
子、ニトロ基およびシアン基からなる群より選ばれる１
〜２個の置換基で置換されていてもよい２．６−ナフタ
レン基が挙げられる。

Ａは、好ましくは１〜４個までのフッ素原子により置換
されていてもよい２．６−ナフタレン基である。

一般式（１）において、Ｒ′の子方炭素原子を有してい
てもよい炭素数３〜２０のアルキル基としては一般式（
１）のＲと同様の直鎖および分岐アルキル基、置換基を
有するアルキル基［たとえばアルキルオキシ基で置換さ
れたアルキル基（メトキシメチル基、エトキシメチル基
、プロとルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、ペ
ンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプ
チルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニル
オキシメチル基、デシルオキシメチル基、２−メチルブ
チルオキシメチル基、イソプロピルオキシメチル基、２
−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロ
ピルオキシエチル基、２−ブチルオキシエチル基、２−
ペンチルオキシエチル基、２−へキシルオキシエチル基
、２−へブチルオキシエチル基、２−オクチルオキシエ
チル基、２−ノニルオキシエチル基、２−デシルオキシ
エチル基、２−（２−メチルブチルオキシ）エチル基、
２−イソプロピルオキシエチル基、２−（１−メチルプ
ロピルオキシ）エチル基、２−（１−メチルブチルオキ
シ）エチル基、２−（１−メチルへブチルオキシ）エチ
ル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、３−プロピルオキシプロビル基、３−ブチルオキシ
プロピル基、３−ペンチルオキシプロピル基、３−へキ
シルオキシプロピル基、３−へブチルオキシプロピル基
、３−オクチルオキシエチル基、３−ノニルオキシプロ
ピル基、３−デシルオキシプロビル基、３−（２−メチ
ルブチルオキシ）プロピル基、３−イソプロピルオキシ
プロビル基、３−（１−メチルプロピルオキシ）プロピ
ル基、３−（１−メチルブチルオキシ）プロピル基、３
−（−１−メチルへブチルオキシ）プロピル基、４−メ
トキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ブチルオ
キシエチル基、４−ブチルオキシブチル基、４−ペンチ
ルオキシブチル基、４−へキシルオキシブチル基、４−
へブチルオキシブチル基、４−オクチルオキシブチル基
、４−ノニルオキシブチル基、４−デシルオキシブチル
基、４−（２−メチルブチルオキシ）ブチル基、４−イ
ソプロピルオキシブチル基、４−（１−メチルプロピル
オキシ）ブチル基、４−（１−メチルブチルオキシ）ブ
チル基、４−（１−メチルへブチルオキシ）ブチル基、
５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５
−プロピルオキシペンチル基、５−ブチルオキシペンチ
ル基、５−ペンチルオキシペンチル基、５−へキシルオ
キシペンチル基、５−へブチルオキシペンチル基、５−
オクチルオキシペンチル基、５−ノニルオキシペンチル
基、δ−デシルオキシペンチル基、５−（２−メチルブ
チルオキシ）ペンチル基、５−イソプロピルオキシペン
チル基、５−（１−メチルプロピルオキシ）ペンチル基
、５−（１−メチルブチルオキシ）ペンチル基、５−（
１−メチルへブチルオキシ）ペンチル基、など）など］
、一般式（１）のＲと同様の光学活性なアルキル基、置
換基を有する光学活性なアルキル基［たとえばアルキル
オキシ基で置換された光学活性なアルキル基（光学活性
２−メチルブチルオキシメチル基、光学活性ｌ〜メチル
ブロビルオギシメチル基、光学活性１−メチルブチルオ
キシメチル基、光学活性１−メチルへブチルオキシメチ
ル基、光学活性２−（２−メチルブチルオキシ）エチル
基、光学活性２−（１−メチルプロピルオキシ）エチル
基、光学活性２−（１−メチルブチルオキシ）エチル基
、光学活性２−（１−メチルへブチルオキシ）エチル基
、光学活性３−（２−メチルブチルオキシ）プロピル基
、光学活性３−（１−メチルプロピルオキシ）プロピル
基、光学活性３−（１−メチルブチルオキシ）プロピル
基、光学活性３−（１−メチルへブチルオキシ）プロピ
ル基、光学活性４−（２〜メチルブチルオギシ）ブチル
基、光学活性４−（１−メチルプロピルオキシ）ブチル
基、光学活性４−（１−メチルブチルオキシ）ブチル基
、光学活性４−（１−メチルへブチルオキシ）ブチル基
、光学活性５−（２−メチルブチルオキシ）ペンチル基
、光学活性δ−（１−メチルプロピルオキシ）ペンチル
基、光学活性５−（１−メチルブチルオキシ）ペンチル
基、光学活性５−（１−メチルへブチルオキシ）ペンチ
ル基、など）などコが挙げられる。これらのうち、好ま
しくは炭素数３〜１６のアルギル基であり、母体となる
液晶化合物または液晶組成物に添加した場合の液晶温度
範囲の縮小をなるべく小さくするという点を考慮すると
特に好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。

一般式（１）で示される光学活性な化合物の具体例とし
ては、表−１に示すような基および数を有する化合物が
挙げられる。

（Ｉ）Ａが２．６−ナフタレン基の場合表−１（１） 表−１（２） 表−１ 表−１ 表−１ 表−１ 表−１中各記号はそれぞれ以下の構造を表す。

ＰＥＮ　；　ｎＣ３Ｈ１，− ＨＥＸ　；　ｎＣ６１１１３− ＨビＰ　　ｎＣ７）１．５ ０ＣＴ　　；　　ｎＣ８１イ、７− ＮＯＮ　；　ｎＣ９）１．ｇ− ＤＥＣ、＋１Ｃ１２１イ、１ ＬＩＮＤ　　’　　ｎｃＢ）１２３ ＤＯＤ　、　ｎｃ１２１１２５ ｎＰｒＯＥｔ　；　ｎＣ３Ｈ□０ＣＨ２ＣＨ２−ＰｒＯ
Ｅｔ　　；　　Ｃ１１３ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ３ ２ＭＢ’ＯＥｂ　　；　　Ｃ２Ｈ３Ｃ’ＨＣＩ（２０Ｃ
Ｈ２Ｃ１」２−ＣＨ３ ２ＭＢ”　　；　　Ｃ２）１５Ｃ″ＨＣＨ２−ＲＦＣ，
３；　ｎＣ６Ｆ１３Ｃ８２ＣＨ２−ＰＦＣ１６；　ｎＣ
３Ｆ、７Ｃｔ（２Ｃ１１２−２ＥＯＰｒ”　　；　Ｃ２
Ｈ５０Ｃ’１１ＣＨ２−ＣＨ３ ２ＰＯＰｒ”　　；　ｎＣ３Ｈ７０Ｃ″ＨＣＨ２−Ｃ［
１３ ＩＭＨ”　；　ｎＣ６Ｈｌ３Ｃ″Ｈ− Ｃｌ（３ 一般式（１）に含まれる化合物は、たとえば次の工程を
経て合成出来る。（下記式中、Ｒ，Ｘ、　ＡおよびＲ′
は一般式（１）の場合と同一である。

（Ｉ）Ｙが−ＣＯＯ−の場合 Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣＯＯ１ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣＣＩ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣＨ２Ｃ１ 　ＣＦ３ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣＯＣ”　ＨＲゝ （ｎ）ｙが−ＣＨ２０−の場合 Ｒ−Ｘ−Ａ−Ｃｏｏｌ−１ ＣＦ３ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＣＨ２ＱＣ”　ＩＲ’ （ＩＩＩＩ）　Ａが一〇−の場合 Ｒ−Ｘ−Ａ−Ｙ’ （Ｙ’；Ｃ１，Ｂｒ　ｏｒ　１） ２６一 ＣＦ３ Ｒ−Ｘ−Ａ−ＱＣ’　ＨＲ’ すなわちＹが−ＣＯ〇−の場合、一般式（２）の化合物
に塩化チオニルを作用させて一般式（３）で表される酸
塩化物とした後、塩基（たとえばピリジン）の存在下一
般式（４）で表される光学活性アルコールと反応させる
ことにより、本発明の化合物である一般式（５）の化合
物を得ることが出来る。

Ｙが−ＣＨ２０−の場合、一般式（２）の化合物を水素
化リチウムアルミニウムで還元して一般式（６）の化合
物にした後、一般式（６）の化合物の水酸基をハロゲン
化剤（たとえば塩化チオニル）でハロゲン化して一般式
（７）の化合物を得るこ、とが出来る。一般式（７）の
化合物と一般式（８）の化合物を無水ジメチルホルムア
ミド中あるいは無水ジメチルスルホキシド中、室温また
は加熱下に反応させることにより本発明の化合物である
一般式（９）の化合物を得ることが出来る。

Ｙが一〇−の場合、一般式（１０）の化合物と一般式（
８）の化合物を無水ジメチルボルムアミド中でヨウ化銅
（Ｉ）の存在下、加熱還流することにより本発明の化合
物である一般式（１１）の化合物を得ることが出来る。

また上記化合物の原料である一般式（４）および（８）
に含まれる化合物は、たとえば次の工程を経て合成出来
る（下記式中Ｒ′は一般式（１）の場合と同一である。

）。

（Ｉ）Ｒ’が酸素原子を含んでいないとき０Ｍ （Ｓ）−ＣＦ３Ｃ’　ＨＲ’ ＝２９− （ＩＩ） Ｒ′ が酸素原子を含んでいるとき ＣＦ３Ｃ”）トぐＣＨ２）ｐ−ＣＨ２０Ｒ”および ０Ｃｔ（２−Ｏ ＣＦ３Ｃ”ｔｌ−（ＣＨ２）Ｉ）−Ｃ）Ｉ２０ＨＨ ＣＦ３Ｃ’　Ｈ−（ＣＨ２）Ｉ）−ＣＨ２ＯＲ”ＣＦ３
　Ｃ”　Ｈ−（Ｃ）１２　）Ｉ）−Ｃ）１２　Ｃ８２Ｃ
Ｈ２０Ｈ０ＣＨ２−Ｏ Ｃｒ３Ｃ”Ｈ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ
”０］１ Ｃｒ３Ｃ”Ｈ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ
”すなわちＲ′が酸素原子を含んでいないときはトリフ
ルオロ酢酸エチルエステルとグリニヤール試薬を一２０
°Ｃ以下で反応させて得た一般式（１４）の化合物を、
水素化ホウ素ナトリウムあるいは水素化リチウムアルミ
ニウムで還元してラセミ体の一般式（１５）の化合物を
得ることができる。

一般式（１５）の化合物と酸塩化物（たとえばアセチル
クコライド）を反応させて得たラセミ体の一般式（１６
）のエステルを水溶液中でリパーゼを用いて不斉加水分
解後、単離することにより本発明の化合物の原料の一つ
である一般式（１７）の光学活性アルコールを得ること
ができる。またアルカリ金属水素化物（たとえば水素化
ナトリウム）と反応させることにより本発明の化合物の
原料の一つである一般式（１９）の光学活性アルコール
の金属塩を得ることができる。また不斉加水分解した時
に回収した未反応のエステルも化学的に加水分解するこ
とにより、上記光学活性アルコールと立体配置が逆の光
学活性アルコールを得ることができ、この光学活性アル
コールも本発明の化合物の原料として利用できる。

Ｒ′が酸素原子を含んでいるときは、一般式（２２）の
化合物の水酸基をベンジルエーテル化して一般式（２３
）の化合物にした後、水素化リチウムアルミニウムで還
元することにより一般式（２４）の化合物を得ることが
できる。一般式（°２４）の化合物を塩化チオニルなど
のハロゲン化剤でハロゲン化した後、アルコールのアル
カリ金属塩と反応させるかあるいは一般式（２４）の化
合物をアルカリ金属塩とした後、ハロゲン化アルキルと
反応させることにより一般式（２５）の化合物を得るこ
とができる。一般式（２５）の化合物をＰｄ／Ｃで水素
化分解することにより本発明の化合物の原料の−っであ
る一般式（２６）の光学活性アルコールを得ることがで
きる。またアルカリ金属水素化物（たとえば水素化ナト
リウム）と反応させることにより本発明の化合物の原料
の−っである一般式（２７）の光学活性アルコールの金
属塩を得ることができる。

また一般式（２８）の化合物をｐ−）ルエンスルホン酸
クロライドを用いてエステル化した後、マロン酸ジエチ
ルエステルのアルカリ金属塩と反応させ、アルカリによ
る加水分解、熱による脱炭酸、水素化リチウムアルミニ
ウムによる還元を経て、一般式（３０）の化合物を得る
ことができる。−般式（３０）の化合物を塩化チオニル
などのハロゲン化剤でハロゲン化した後、アルコールの
アルカリ金属塩と反応させるかあるいは一般式（３０）
の化合物をアルカリ金属塩とした後、ハロゲン化アルキ
ルと反応させることにより一般式（３１）の化合物を得
ることができる。一般式（３１）の化合物なＰｄ／Ｃて
水素化分解することにより本発明の化合物の原料の一つ
である一般式（３２）の光学活性アルコールを得ること
ができる。またアルカリ金属水素化物（たとえば水素化
ナトリウム）と反応させることにより本発明の化合物の
原料の一つである一般式（３３）の光学活性アルコール
の金属塩を得ることができる。

また一般式（２２）で示される光学活性な化合物は既知
の方法（油化学、第３５巻、Ｐ６０８〜Ｐ６１３および
第１３回フッ素化学討論会予稿集４Ｄ　１１３）で得ら
れる。

また一般式（１）中のＲまたはＲｊ、一般式（２５）中
のＲ）ｌで示される光学活性部位はそれぞれ対応する光
学活性アルコールまたは光学活性カルボン酸から誘導さ
れ、これらの光学活性アルコールおよび／または光学活
性カルボン酸のうちあるものは市販品として：対応する
ケトンの酵素・微生物・不斉金属触媒による不斉還元に
より；または主に天然物として存在する光学活性アミノ
酸、光学活性オキシ酸および光学活性オキシ酸エステル
から誘導される等の方法により得ることができる。また
光学活性２−フルオロアルキルアルコールおよび光学活
性２−クロロアルキルアルコールは光学活性エポキシを
原料として得ることがてきる。

液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物とし
て用いられ、本発明の光学活性な化合物も液晶組成物の
成分として利用することができる。

液晶組成物には、スメクチック液晶、たとえば光学活性
部位を有しないスメクチック液晶［２−ｐ−アルキルオ
キシフェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アル
カノイルオキシフェニル−５−アルキルピリミジン、２
−ｐ−アルキルオキシカルボニルフェニル−５−アルキ
ルピリミジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−ｐ−ア
ルキルオキシフェニルピリミジン、２−ｐ−アルキルオ
キシ−ｍ−フルオロフェニル−５−アルキルピリミジン
、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−（ｔｒａｎｓ
−４−アルキルシクロヘキシル）ピリミジン、２−ｐ−
アルキルオキシフェニル−５−アルキルピリジン、２−
ｐ−アルキルオキシ−ｍ−フルオロフェニル−５−アル
キルピリジン、２−ｐ−（ｐ′−アルキルフェニル）フ
ェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アルキルフ
ェニル−５−ｐ−アルキルオキシピリミジン、ｐ−アル
キルオキシフェニル−５−アルキルビコリネート、２−
ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキルオキシピラ
ジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−アルキルピリミ
ジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アルキル
オキシピリミジン、２−ｐ−アルギルフェニル−δ−ア
ルキルオキシピリミジン、４−アルキルオキシ−４′−
ビフェニルカルボンＭ−ｐ’−（アルキルオキシカルボ
ニル）フェニルエステル、４−アルキルオキシ−４２−
ビフェニルカルボン酸−アルキルエステルなどコおよび
／または強誘電性液晶［光学活性４−アルキルオキシ−
シービフェニルカルボン酸−ｐ′（２−メチルブチルオ
キシカルボニル）フェニルエステル、光学活性４−ｎ−
アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸−２−メ
チルブチルエステル、光学活性ｐ−アルキルオキシベン
ジリデン−ｐ′−アミノ−２−クロロプロピルシンナメ
ート、光学活性ｐ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ′
−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなど］および
／または通常のカイラルスメクチック液晶［光学活性４
〜（ｐ−アルキルオキシビフェニル−ｐ′−オキシカル
ボニル）−４’　−（２−メチルブチルオキシカルボニ
ル）シクロヘキサン、光学活性ｐ−ｎ−アルキルオキシ
ベンジリデン−ｐ’−（２−メチルブチルオキシカルボ
ニル）アニリンなど］を含有してもよい。また液晶性を
示さないカイラル化合物および／または２色性色素、た
とえばアントラキノン系色素、アゾ系色素などを含んで
いてもよい。

強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイツ
チング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素
子を作製できる〔たとえば特開昭５６−１０７２１６号
公報、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌエークラ
ーク（Ｎ、Ａ、ＣＩａｒｋ）、ニス　ティー　ラガウォ
ール　（Ｓ、Ｔ、　Ｌａｇｅｒｖａ　Ｉ　Ｉ　）　；ア
プライド　フィジックス　レター　（Ａｐｐｌｉｅｄ　
　Ｐｈｙｓｉｃｓ　　Ｌｔｔｅｔｔｃｒ）茜、８９９（
１９８０）など〕。

本発明における液晶組成物は、セル間隔０、・５〜ＩＯ
μｍ１好ましくは０．５〜３μｍの液晶セルに真空封入
し、両側偏光子を設置することにより光スイツチング素
子（表示素子）として使用できる。

上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した２
枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせること
によって作製することができる。

上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げ一４■− −４２＝ られる。配向処理方法としては、通常の配向処理、たと
えばポリイミド膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着など
が適用できる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例　１ 光学活性２−ｎ−デシルオキシ−６−（１−）リフルオ
ロメチルへブチルオキシカルボニル）ナフタレン（表−
１中Ｎｏ５の化合物）の製造 ２−ｎ−デシルオキシ−６−カルボキシナフタレン０．
９０ｇに塩化チオニル５ｍ　ｌを加えて２時間還流した
。

還流終了後、減圧にて過剰の塩化チオニルを除去するこ
とにより油状の酸塩化物を得た。このものは特に精製せ
ずそのまま次の反応に使用した。

上記酸塩化物を乾燥ピリジン１０＋＋＋Ｉに溶かして氷
冷しておきその中へ８体の光学活性１−トリフルオロメ
チルヘプタツール０．５５ｇをゆっくりと滴下した。

滴下終了後、水冷下で１時間攪はんした後８０°Ｃで６
時間反応させた。反応終了後、氷水の中へ投入しトルエ
ンで抽出した。トルエン層をＩＮ塩酸水による洗浄、水
洗、飽和炭酸水素ナトリウム水に′よる洗浄、水洗を経
てからトルエンを留去することにより淡黄色の油状の物
質を得た。この物質をヘキサンに溶かしシリカゲルカラ
ムで分離精製することにより本発明の化合物である光学
活性２−ｎ−デシルオキシ−６−（１−）リフルオロメ
チルへブチルオキシカルボニル）ナフタレン０．７２ｇ
を得た。化合物の構造は、ＮＭＲ’（核磁気共鳴スペク
トル分析）、ＭＳ（質量分析）、ＩＲ（赤外吸収スペク
トル分析）および元素分析により確認した。上記化合物
のＩＲスペクトル、Ｈ−ＮＭＲスペクトルおよびＦ−Ｎ
ＭＲスペクトルをそれぞれ第１図、第２図および第３図
に示す。

元素分析値：　　理論値（％）　　実測値（％）Ｃニア
０．４４　　　　　Ｃニア０．２８Ｈ：　８．３０　　
　　　Ｈ：　８．４１０：　９．７２　　　　　０：　
９．８３Ｆ：１１．５４　　　　　　Ｆ：１１．４８使
用例　１ 実施例１の化合物（以下化合物１と略記）と公知のスメ
クチック液晶（下記化合物ＡおよびＢ）を以下に示す割
合で配合して液晶組成物■を得た。

液晶組成物■ 化合ｍＡ：　　Ｃ９Ｈ＋９−ｄ−０−ＯＣｅＨ＋７４５
ｉ量％化合物Ｂ：　　Ｃ３Ｈ１□−Ｇ−０−ＯＣｅｌ（
＋ｖ　　４５重量％これらの組成物を、配向処理剤とし
てポリビニルアルコールを塗布し、表面をラビングして
平行配向処理を施した透明電極を備えたセル厚２μｍの
セルに注入して光スイツチング素子を作−った。

この素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、±ＩＯ
Ｖの電圧印加を行い、透過光強度の変化から応答時間を
求めると、２５°Ｃて組成物■は約９０μＳｅＣであっ
た。

［発明の効果］ 本発明は新規の光学活性な化合物を提供し、またこれら
の光学活性な化合物は次のような顕著な特徴を有する。

（１）ノンカイラルのスメクチックＣ相またはＨ相を呈
する液晶化合物または液晶組成物は強誘電性を示さず、
自発分極値は０であるが、本発明の分子内に大ぎな双極
子モーメントを持つ光学活性な化合物を添加することに
より、自発分極の値が大きな強誘電性相を呈することが
可能であり、速い光学応答を得ることが出来る。

（２）既に強誘電性を呈する液晶化合物または液晶組成
物に添加する場合、その液晶化合物または液晶組成物の
自発分極の符号により添加できる光学活性化合物の立体
配置がＲ体または８体のいずれか一方に限られるが、本
発明の光学活性な化合物はＲ体、８体いずれも得ること
ができ、既に強４６一 誘電性を呈する液晶化合物または液晶組成物に添加した
場合にも、液晶化合物または液晶組成物の自発分極値を
著しく増加させることが可能であり、速い光学応答を得
ることが出来る。

（３）分子の構造として直線性を有しており、液晶化合
物または液晶組成物に添加した場合に母体となる液晶化
合物または液晶組成物の相系列および相転移温度に対す
る悪影響を最低限に抑えることが可能である。

（４）従来の、単に光学活性であるだけの化合物と異な
り、置換基を有していてもよい２．６−ナフタレン基を
介して両側にそれぞれ独立に、不斉炭素原子を含むアル
キル鎖な有する光学活性な化合物が得られ、母体となる
液晶化合物または液晶組成物に添加した場合のヘリカル
ピッチ、自発分極値、誘電異方性および光学異方性等の
物性、性能を自由に制御、設計することが可能である。

（５）強誘電性スメクチック液晶組成物もしくはノンカ
イラルスメクチック液晶組成物への配合成分としての用
途以外にも、ネマチック液晶組成物に本発明の光学活性
な化合物を添加することにより、ＴＮ型の液晶セルでの
リバースドメイン発生を制御することが可能である。

（６）ＬＢ膜作成に必要な疎水性の制御が容易であり、
単分子積層膜を得ることが出来る。

〈７）光、熱、水分に対する安定性が良い。

上記効果を奏することから本発明の光学活性な化合物は
実用的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するに
あたフて非常に有用な物質である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１で得ら
れた化合物のＩＲ，Ｈ−ＮＭＲおよびＦ−ＮＭＲスペク
トルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ、Ｒ′は不斉炭素原子を有していてもよい炭
   素数３〜２０のアルキル基であり、Ｘは単結合（直接結
   合）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−
   であり、Ａはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基およびシ
   アノ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていて
   もよい２，６−ナフタレン基であり、Ｙは−ＣＯＯ−、
   −ＣＨ＿２Ｏ−、または−Ｏ−である〕で示される光学
   活性な化合物。