JPH03140313A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、硬化性組成物に関、するものである。

とくに、この発明は、光及び／又は熱により硬化して、
平坦な表面を形成するとともに、耐熱性と耐薬品性の良
好な皮膜を形成する組成物に関するものである。

（従来の技術） 平坦な表面を形成するとともに、耐熱性と耐薬品性の良
好な皮膜を形成する組成物は、各方面で要求されている
。例えば、塗料を取り上げても、このような組成物が必
要とされることは明白である。そのほか、液晶表示素子
、電荷結合型素子のカラーフィルター表面、カラーフィ
ルター基板の製造過程では、このような硬化性組成物が
強く要望される。

平坦な表面を形成する硬化性組成物が必要とされる理由
を、液晶表示素子について説明すると、次のとおりであ
る。液晶表示素子のうち、スーツクーツイストネマチッ
クモードを利用した素子は、１対の偏光板の間に液晶を
薄い層、・とじて介在させ、偏光板間に加える電圧の変
化によって、液晶の配向状態を変え、これによって画像
を表わすことを原理とする。この原理によってカラーを
表わすには、液晶に接してさらにカラーフィルター層を
設けなければならないが、カラーフィルター層は赤、緑
、青の３色のフィルタ一部をドツト状又はストライプ状
に形成したものであるため、その表面は凹凸を生じやす
い。ところが、ここに凹凸があると、液晶が均一の厚み
にならないために色ムラが生じる。また、カラーフィル
ター層の表面に段差があると、こｎに接して形成さｎる
インジュウム・Ｓ′！Ｊ酸化物電極が切断さｎやすくな
る。だから、カラーフィルター層の表面は厳密に平坦で
あることが要求される。この場合に、表面を平坦にする
には表面に透明な組成物を塗布するのが最も簡単である
。そのため、平坦な表面を形成する硬化性組成物が強く
要求されるのである。

液晶表示素子では、硬化性組成物が平坦な表面を形成す
るだけでは足りない。なぜならば、液晶表示素子が完成
されるまでには、こｎが高温に曝されたりエツチング処
理を施さねたりする必要があり、従って耐熱性、耐薬品
性が必要とされるからである。

以上は、液晶表示素子において必要とされる硬化性組成
物についてのだ明であるが、電荷結合型素子の製作にお
いても、同様な硬化性組成物が必要とされる。すなわち
、電荷結合型素子では、赤、緑、青の各色のカラーフィ
ルターを形成するが、カラーフィルターの下側の素子の
表面は平坦であることを必要とし、さらに素子を完成す
るまでは熱処理を施す必要があるので、矢張り耐熱性が
必要とされ、従って、初めに述べたような特性を持った
硬化性組成、物が必要とされるのである。

こｎまでは、上述のような硬化性組成物としてホ゛リイ
ミドやエポキシ樹脂が用いられた。しかし、それらは何
れも欠点があった。すΔわち、ポリイミドでは、塗布に
手数がかかること、熱処理温度を充分に高くしないと砂
化物の耐薬品性に間跡が生じることなどである。先ず、
塗布作業について説明すると、ポリイミドは、こｎを有
機溶剤に溶解して稀薄な溶液として使用しなけｎばなら
ず、ないと表面を平坦にすることができなかった。何回
かに分けて塗布するために、各回の間に有機溶剤の揮散
時間をおく必要が生じて、塗布に手間と時間とがかかる
という欠点があった。また、ポリイミドは、一般に、前
駆体溶液として塗布さｎｌ一般に３００℃以上の温度で
熱処理されてイミド化されるが、ややもすると、カラー
フィルターの劣化を避けるために低温で処理するので耐
薬品性を低下させていた。次にエポキシ樹脂の場合は、
部分的に重縮合した液状の樹脂を用いるので、何回にも
分けて塗る必要はないが、樹脂自体の粘度が大きいので
、平坦化の効果が充分でなく、さらに硬化に長時間を要
するという欠゛点があった。

ジアリリデンペンタエリスリットのような不飽和アセタ
ール化合物と、ヒドロキシル基を有するアクリレート又
はメタクリレートとの反応生成物が硬化性組成物として
提供さｎた。この組成物は特公昭５７−６０３６２号公
報に記載さｎている。この公報は、上記の組成物を硬化
させるのに、光増感剤と熱重合開始剤を使用すべきこと
を併わせで記載している。しかし、この組成物は、耐薬
品性の良好な皮膜を与えなかった。

（発明が解決しようとする課題） この発明は、液晶表示素子及び電荷結合型素子の製造に
おいて必要とさｎる上述のような要求を満たした硬化性
組成物分提供しようとしてなされたものである。このこ
とは、こｎを簡単に云えば、適当な速度で硬化して表面
が平坦な皮膜を形成し、しかもその皮膜が耐熱性と耐薬
品性とを持って強く固着しているような塗料を提供しよ
うと云うのである。さらに詳述すれば、この発明は、粘
度が小さくて凹部へ容易に流入し、使用量が少くて済む
溶媒の揮発による体積減少が小さいことと相俟って凸部
との高低差を無くして平坦な表面を形成し、数拾分ない
し数時間のうちに硬化して強く固着した皮膜を形成し、
形成さｎた皮膜が耐熱性と耐薬品性と３持つに至るとい
うような、硬化性組成物を提供することを目的をするも
のである。

（課題解決のための手段） この発明者は、光の照射及び／又は熱の付与によって化
学反応を起して硬化するタイプの樹脂を作り、上述の課
題を解決しようと企てた。そして、種々実験の結果、１
分子中にアリル基又はアクリル基を少なくとも２個持っ
た不飽和化合物とＮ−置換マレイミドとから成る群の中
から少なくとも２種類のものを迩び、こｎを混合して用
いると、上述の要求を満たす組成物の得られることを見
出した。すなわち、上述のものを選んで用いると細かい
四部に隈なく流入して凸部と面一の表面を形成しやすく
、適度の時間内に硬化して強固に接着する皮膜を形成し
、しかも得られた皮膜が熱及び薬品に対して強い抵抗性
を持つものとなることを確認した。この発明は、このよ
うな確認に基づいてなされたものである。

（発明の構成） この発明は、（ａｌ　１分子中にアリル基を２個以上含
んだトリアジン化合物と、（ｂ）１分子中にアリル基と
アクリル基とを持ったスピロアセタール化合物と、（ｃ
）Ｎ−置換マレイミドとの３種の化合物のうち、少なく
とも２種の化合物を混合して得られた混合物に、光増感
剤及び／又は熱重合開始剤を加えてなる硬化性組成物を
要旨とするものである。

この発明では、硬化性組成物を構成するのに、３種の不
飽和化合物の中から、少なくとも２種の化合物を選んで
用いることを必要としている。３種の不飽和化合物とは
、（ａ）１分子中にアリル基を２個以上含んだトリアジ
ン化合物（以下、これをＴＡと云う）と、（ｂ）１分子
中ｑリル基とアクリロイル基とを持ったスピロアセター
ル化合物（以下、これをＳＡと云う）と、（ｃ）Ｎ−置
換マレイミド（以下、これをＭｌと云う）である。従っ
て、この発明では、不飽和化合物としてはＡＴＡとＳＡ
とを混合しただけのものでもよく、ＳＡとＮｉＩとを混
合しただけのものでもよく、ＴＡとＭ　Ｉとを混合した
だけのものでもよいのである。

上記（ａ）のＴＡに属する化合物の例は、次のようなも
のである。

は水素又はメチル基であって、Ｙが水素の場合はＸはア
リル基を表わし、Ｙがメチル基の場合にはメタリル基を
表わす。

ＴＡは、ＴＡＩＣ単独であっても、ＴＡＣ単独であって
もよいが、またＴＡＩＣとＴＡＣとを混合して用いるこ
ともできる。さらに、それぞれを重合又は共重合させて
、部分重合体として用いることもできる。ＴＡＩＣとＴ
ＡＣとは、何れも粘度の低い液体であって流動しやすい
。だから、ＴＡｒＣとＴＡＣとは、被塗布面上の小さな
凹部へもよく侵入する。従って、平坦化の効果が大きい
。ＴＡＩＣとＴＡＣとの部分重合体は固体であるが、溶
剤に溶解しやすくて低粘度の溶液を生成するように調節
できるので、矢張り平坦化の効果が大きい。

一般にＴ　Ａは、生成する皮膜の耐熱性を高め、また耐
薬品性をも高める効果を持っている。従って、ＴＡを用
いるときはＴＡを１０重量％以上を上記の（ｂ）に属す
る化合物はＳＡであって、これは２種の化合物の付加反
応によって生成される反応生成物である。すなわち、ジ
アリリデンペンタエリスリット に、ヒドロキシル基を有するアクリレート又はメタクリ
レートを付加させて得られた化合物である。

ＳＡは、１つの化学式で表現することのできない一群の
化合物の総称である。ＳＡは、特公昭５７−６０３６２
号公報に記載されて４いる化合物であるＯ ５Ａは、一般に生成する皮膜の接着性を高めるとともに
、耐熱性を向上させる効果を持っているが、ＳＡが非常
に多くなると皮膜の耐薬品性を低下させることとなる。

上記の（ｃ）に属する化合物Ｍ　Ｉは、−数式で表わさ
れる化合物である。ここで、Ｒ２は炭素数が１〜１０の
アリール基又はシクロアルキル基である。この化合物の
具体例を挙げると、シクロへキシルマレイミド、フェニ
ルマレイミ）’、２−クロロフェニルマレイミド、２−
メチルフェニルマレイミド、２．６−シメチルマレイミ
ド、２．６−ジニチルマレイミドである。

このうちで、シクロヘキシルマレイミドと、フェニルマ
レイミドとは反応性がよいので、短時間に硬化させるの
に適し、また耐熱性のよい皮膜を与える点で好ましい。

また、シクロヘキシルマレイミドと、２．６−ジニチル
フエニルマレイミドと、２−クロロフェニルマレイミド
とは、着色のない組成物を作るに適し、とくにシクロへ
キシルマレイミドは光の透過率の大きい皮膜を与えるの
で好ましい。

ＴＡ、ＳＡ及びＭＩの３種の化合物の配合にあたっては
、必要な配合成分を何れも１０重１％（以下、単に％と
いう）以上用いることが必要である。その場合の配合の
詳細を説明すると次のとおりである。まず、ＴＡとＳＡ
との混合については、ＴＡが多いほど耐熱性が上るが、
被塗布面への接着性を考慮すると、ＴＡがＳＡよりも多
いことが望ましく、従ってＴＡを６０−９０重量％（以
下、単に％という）とし、ＳＡを１０．−４０％とする
のが好ましい。また、ＴＡとＭ　Ｉとの混合については
、ＭＩは接着性を改善するが、多過ぎると硬化皮膜中に
析出する傾向があり、同時に耐薬品性も低下させる傾向
があるので、これを少なくし、ＴＡを８０−９０％、Ｍ
　Ｉを２０−１０％とするのが好ましい。また、ＳＡと
Ｍ　Ｉとの混合については、ＳＡは接着性良好であるが
耐熱性が劣るので、ＭＩを少量加えて耐熱性を向上させ
るようにし、従ってＳＡを７３−９０％としＭ　Ｉを３
０−１０％とすることが好ましい。

なお、ＴＡ、ＳＡ及びＭ　Ｉの３種の化合物を混合する
場合には、ＴＡを２０−６０％、ＳＡを２０−４０％、
Ｍｌを１０−２０％の割合とすることが望ましい。

光増感剤としては、従来公知のものを用いる。

光増感剤は、これを大別すると、カルボニル化合物、有
機過酸化物、アゾ化合物及びハロゲン化合物の４種類と
なる。このうちでは、＼カルボニル化合物が適している
。それは重合開始効率がよく、またガスや不純物の副生
が少ないからである。

光増感剤として働らくカルボニル化合物は、さらに反応
形式から次の８種のものに分類される。

すなわち、水素引抜き型、開裂型及び電荷移動型の８種
である。この中では、前２者が広く使用されている。そ
れは、電荷移動型のものではアミノ化合物を併用するの
で着色を起し易いからである。

水素引抜き型のものは、光励起された増感剤が単量体又
は溶剤から水素を引抜いてラジカルを生成すると考えら
れる。開裂型のものは、光励起された増感剤が、カルボ
ニル基のα位で開裂し、２種のラジカルを生成するので
一般的には、水素引抜き型のものよりも重合開始効率が
高い。

水素引抜き型の光増感剤は、例えば、ベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、アントラキノン、キサントン、チオキ
サントンなどである。開裂型の光増感剤は、アセトフェ
ノン、２−比ドロキシー２−メチルプロピオフェノン、
ベンゾインインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケ
タール、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
ナトである。これらは単独で又は混合して用いることも
できる。光増感剤の使用量は上記（ａ）ないしくＣ）の
化合物の総重量に対して工ないし２０％の割合とする。

その中では２ないし１０％が好ましい。

熱重合開始剤としては、従来公知のものを用いる。熱重
合開始剤は、パーオキサイドと呼ばれている化合物を使
用することができる。例を挙げれば、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（【−ブチルパーオキシ）バレレート、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等であ
る。これらの熱重合開始剤は単独で又は混合して用いる
ことができる。熱重合開始剤の使用量は、上記（ａ）な
いしくｃ）の化合物の総重量に対して工ないし１５％の
割合とする。

上記の必須成分のほか、この組成物は、これに溶剤を加
えて用いることができ、またそのほか種々の添加剤を加
えて用いることができる。溶剤は、この組成物の粘度を
さらに低下させて塗布しやすくするために用いる。また
、添加剤は、例えば、他の反応性成分や、被塗布面への
接着性をさらに向上させるための接着性改善剤や、流動
性を改善するための流動性改善剤のようなものである。

溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコール七ツメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｔ−ブチロラクトン、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどを用いることができる。

添加剤としての反応性成分は、上記（ａ）ないしくｃ）
の化合物と反応して硬化するものである。反応性成分は
、単官能及び多官能の（メ４り）アクリレート、アリル
エステル例えばジアリルフタレート、　芳香族炭化水素
類例えばスチレンなどである。この成分が多くなると、
耐熱性及び耐薬品性が低下するので、この成分は上記（
ａ）ないしくｃ）の化合物の総重量に対して２０％以下
とする。

添加剤としての接着性改善剤の例は、被塗布面への接着
性を良好にするために加えられるアミノシラン、エポキ
シシラン、アクリルシランなどである。また、流動性改
善剤としては、フルオロアルキルエステル、フルオロア
ルキルポリオキシエチレンのようなものである。

上記（ａ＞ないしくｃ）の化合物、光増感剤、熱重合開
始剤、溶剤及び添加剤の混合１７序には、格別の限定が
ない。すなわち、どれを先にどれをあとにしてもよい。

しかし、こちらのうち固体状を呈するものは、溶剤その
他液体状を呈するものにまず溶解してから混合するのが
好ましい。

この発明の組成物を使用するに、は、まず被塗布面な水
平に置き、この上にこの発明の組成物を塗布する。こう
して組成物が一様に拡がり隅々までも浸透したのち、組
成物に光、とくに紫外線を照射し、それと同時に又はそ
の後にこｎを加熱する。

塗布の手段には格別限定がないが、薄い平坦な皮膜を形
成するには、スピンコーティング、ロールコーティング
、オフセット印刷、スクリーン印刷などが有効であり、
スピンコーティングが望ましい。紫外線の照射は、常温
で高圧水銀灯を照射するなど、従来の手段をそのまま用
いる。露光量は２００−５００ｍＪ／ｃＪトすルカヨく
、ソノ中では３００ｍＪ／ｉ程度が望ましい。加熱は、
２段階で行うのが好ましく、初め１３０−１５０℃にＮ
ｏ−３０分間加熱し、その後に２３０−２５０℃に０．
５−２時間加熱することが好ましい。

（発明の効果） この発明によｎば、（ａ）ないしくｃｌの３種の化合物
の中から選択して使用するが、そ、の３種の化合物は、
何ｎも互いに相溶し合うので、広い範囲にわたって所望
の割合に混合して均一の組成１物とすることができ、従
って得らｎる硬化物が透明で集子なものとなる。また（
ａ）ないしくＣ）の３種の化合物は、何ｎも光増、惑剤
及び又は熱重合開始剤の作用により容易に重合する性質
のものであるから、組成物は塗布後に重合してそのまま
強固な皮膜を形成する。その際、３種の化合物は、粘度
の低い液体又は溶液を形成するので、この発明の組成物
は疲塗布面上の小さな凹所へもよく浸透し、従って平坦
な自由表面を形成するから、平坦な表面を得ることがで
きる。また、この発明の組成物は、アリル基及び了クリ
ロイル基の重合又はマレイミド基の重合によって硬化を
行うので、硬化を適度の速度で行うことができ、そのま
ま重合して強固な皮膜を形成する。とくに、この組成物
は、１分子中にアリル基を２個以上含んだトリアジン化
合物と、１分子中にアリル基とアクリロイ、ル基とを持
ったスピロアセタール化合物と、Ｎ−１７換マレイミド
との３種の化合物のうち、少なくとも２種の化合物の混
合物で作られているから、これ゛らの混合物が何れも環
状構造を持つために、こｎらのものが相互に重合し合っ
て生成した硬化物は、耐熱性と耐薬品性とが良好となる
。とくに硬化物中にはエステル結合がないか又はあって
も少ないので、酸及びアルカリに対する抵抗性が強い。

従って、この発明の組成物は、一般の塗料として有用で
あるだけでなく、液晶衷示素子、電荷結合型素子のカラ
ーフィルター表面の平坦化剤、カラーフィルター基板の
製造などに有用なものとなる。

（以　下　余　白） 次に実施例と比較例とを挙げて、この発明に係る組成物
のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下で単
に部というのは重量部を意味し、また、％というのは特
別のことわりのない限り重量％を意味する。

実施例１ この実施例では、（ａ）の化合物としてトリアリルイソ
シアヌレートを用い、（ｂ）の化合物として、ジアリリ
デンペンタエリスリットとヒドロキシル基ををするアク
リレート化合物との反応生成物であるスピラックＵ−３
０００（昭和高分子社製）を用いることとし、これから
作った硬化性組成物を、液晶表示素子に相当する表面の
平坦゛他剤として用いた。

（凹凸カラーフィルター用レリーフ画像表面の作成） １０％のカゼイン水溶液に、カゼインに対して１０％の
重クロム酸アンモニウムを溶解し、ガラス仮にスピンコ
ードした。この上に、画線幅と画線間隔が何れも１００
μｍのテスト用フォトマスクを重ね、マスクアライナ−
（ミカサ　ＭＡ　１０　）で紫外線を照射し、水で現像
し、次いで乾燥してカゼイン画像とした。

このカゼイン層の厚さを、表面粗さ計（小板研究所製、
サーフコーダ　ＳＥ　　３０Ｈ）で測定したところ、２
．１０μｍであった。

（組成物の塗布） 下記の混合物を硬化性組成物とした。

トリアリルイソシアヌレート　　　　　　７０部スビラ
フク　Ｕ−３０００３０部 光増感剤（メルク社製、ダロキ豊ア１１６）　　５部熱
重合開始剤（日本油脂社製、バークミルＤ）２部 弗素系界面活性剤（住友スリーエム社製、フロラード　
ＦＣ４３０）　　　　　　　０．５部溶剤（メチルセロ
ソルブアセテート）２００部上記の硬化組成物を前述の
カゼイン画像の上に注ぎ、１５０Ｑｒｐｍでスピンコー
ドした０次いで、この塗布板を露光機のベルトに乗せ、
８０Ｗ／ａｍの高圧水銀灯で３００ｍＪ／ｃｊの紫外線
を照射した。塗布面のべたつきはなかったが、念のため
に１５０℃のオーブン中で１５分間加熱し、さらに引き
続いて２４０℃で１時間加熱して硬化させた。

その後、表面の凹凸を表面粗さ計で測定したところ、表
面の凹凸は０．０７μｍであり、表面は充分平坦化され
ていると認められた。なお、ガラス面から硬化膜の最も
高い面までの厚さは、２．７２μｍであった。

また、硬化膜を剥がして熱重量努析を行ったところ、熱
解開始温度は３１５℃であった。さらに非画線部分に幅
０．５ｍの傷をつけ、この傷をガラス面にまで届かせて
おいて、これを次の３種の薬品にそこに記載の温度で１
０分間浸漬して、耐薬品性を調べた。

Ｎ−メチルピロリドン　２５℃ ５％苛性カリ水溶液　　６０℃ １８％塩酸＋２％硝酸　６０℃ 浸漬後、傷口を顕＠鏡で観察したが、全く変化を認めな
かった０次に硬化膜を乾燥して、浸漬前後の膜厚の変化
を測定したが変化量は何れも、耐熱性も耐薬品性も良好
であると認められた。

実施例２ この実施例では、（ａ）の化合物としてトリアリルイソ
シアネートを用い、（ｂｌの化合物としてジアリリデン
ペンタエリスリットとヒドロキシル基を有するアクリレ
ート化合物との反応生成物である市販品（昭和高分子社
製、スビラックＵ−３０００）を用い、（Ｃ）の化合物
としてシクロへキシルマレイミドを用い、これを実施例
１で用いたと同じカゼイン画像上に塗布した。

下記の化合物を下記の割合に混合して、硬化性組成物と
した。

トリアリルイソシアヌレート　　　　　　２０部スピラ
ックＵ−３０００７０部 シクロへキシルマレイミド　　　　　　１０部光増感剤
（チバガイギー社製、イルガキュア１．８４）　　　　
　　　　　　　　　　５部熱重合開始剤（ジクミルパー
オキサイド）２部接着改良剤（信越化学社製、信越シリ
コーンＫＢＭ５Ｑ３）　　　　　　　　　　　４部溶剤
（メチルセロソルブアセテ−））　　４０部上記の混合
物から成る硬化性組成物を実施例１と全く同様にして、
カゼイン画像の上に塗布した。

その後も実施例１と全く同様にして紫外線で照射し、加
熱して硬化させた。

その後、表面の凹凸を表面粗さ計で測定したところ、表
面の凹凸は０．０３−０．０７μｍの範囲内にあった。

またガラス面から硬化膜表面までの厚みは２．８７μｍ
であつた。これをもとの段差がＺｌｏｔＩｍであったの
に比べると、表面は充分平坦化されていると認められた
。

また、硬化膜を剥がして熱分解開始温度を測定したとこ
ろ、熱解開始温度は３２５　”Ｃであった。

さらに実施例１と全く同様にして、耐薬品性を調べたと
ころ、３種の薬品の何れによっても全く侵されていない
ことを認めた。

比較例１ この比較例では、硬化性組成物として、アクリル共重合
物を用いて、実施例１で用いたと同じ凹凸表面上に塗布
し硬化させた。

アクリル共重合物としては、グリシジルメタクリレート
６０％と、ヒドロキシベンザルアセトフェノンのメタク
リレート４０％か゛ら成る共重合物で、重量平均分子量
が７．　Ｉ　Ｘ　１０　’で、且つ数平均分子量が３．
５Ｘ１０Ｓのものを用いた。

上記アクリル共重合物に、さらに下記のものを下記の割
合に混合して、硬化性組成物とした。

上記アクリル共重合物　　　　　　　　１０部溶剤（エ
チルセロソルブアセテート）　９０部上記の組成物を、
実施例１で用いたと同じカゼイン画像上に１５０Ｏｒｐ
ｍでスピンコードした。

次いで、この塗布板を９０℃で１０分間乾燥し、その後
、これを露光機のベルトに乗せ、８０Ｗ／口の高圧水銀
灯で４００ｍＪ／ｃｄの紫外線を照射した。引き続いて
さらに１７０　’Ｃのオーブン中で２０分間加熱し、硬
化させた。

その後、表面の凹凸を表面粗さ計で測定したところ、表
面の凹凸は０．７ｐｍであった。これにより平坦化する
効果が劣ることが認められた。

実施例３ 下記混合物を用い、実施例１と簡様の手順で硬化膜を作
成し、耐薬品試験を行った。

スビラフク　Ｕ−３０００７０部 ２．６−ジニチルフエニルマレイミド（大人化学工業所
社製、Ｅ−ＰＭＩ）３０部 イルガキュア　１８４　　　　　　　　４部バークミル
　Ｄ　　　　　　　　　　　　２部フロラード　ＦＣ４
３００，５部 メチルセロソルブアセテート　　　　　３０部硬化膜の
膜厚は３．２０μｍであり、平坦化性は良好であった。

又、耐薬品性試験では、Ｎ−メチルピロリドンでは０．
０８μｍ増加、苛性カリ水溶液では変化がなかった。又
、塩酸・硝酸水溶液では０．１μｍ’Ｒ少したが、顕Ｖ
＆鏡観察では全く異常が認められなかった。

比較例２ 実施例３で用いた２、６−ジニチルフエニマレイミドを
添加せず、スビラック　ｕ−Ｓｏｏｏを１００部とする
以外は、実施例３と同じ条件で試験を行った。

硬化膜面の平坦化性は良好であったが、耐薬品試験後、
膜厚変化を測定したところ、Ｎ−メチルピロリドンでは
０．３２μｍ減少、塩酸・硝酸水溶液では０．２５μｍ
ｆｌｉ少した上、点状剥離を住じた。

苛性カリ水溶液では０．３０μｍ減少と共に、多数の亀
裂を生じた。

実施例４ 下記混合物を用い、実施例１と同様の試験を行った。

トリアリルイソシアヌネート　　　　　７０部トリアリ
ルイソシアヌレート部分重合物（日本化成社製、数平均
分子量　４７２０、重量平均分子量　１７６４０）　　
　　　　　　　　　２０部シクロへキシルマレイミド　
　　　　　１０部イルガキュア　１８４　　　　　　　
　５部バークミル　Ｄ　　　　　　　　　　　　３部フ
ロラード　ＦＣ４３００，５部 メチルセロソルブアセテート　　　　　４０部硬化膜面
の凹凸はＯ，１３μｍで良好であり、耐薬品試験でも異
常が認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）１分子中にアリル基を２個以上含んだトリアジ
   ン化合物と、（ｂ）１分子中にアリル基とアクリロイル
   基とを持つたスピロアセタール化合物と、（ｃ）Ｎ−置
   換マレイミドとの３種の化合物のうち、少なくとも２種
   の化合物を混合して得られた混合物に、光増感剤及び／
   又は熱重合開始剤を加えてなる硬化性組成物。 ２、トリアジン化合物が、２５℃における粘度が２０−
   ５０００センチポイズの液体であることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項に記載する硬化性組成物。 ３、トリアジン化合物が、アリル基を２個以上含んだト
   リアジン化合物の重合体又は共重合体であることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項に記載する硬化性組成物
   。 ４、スピロアセタール化合物がジアリリデンペンタエリ
   スリツトとヒドロキシル基を持つたアクリレート又はメ
   タアクリレートとの反応生成物であることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１−３項の何れかの項に記載する硬
   化性組成物。 ５、Ｎ−置換マレイミドがＮ−シクロヘキシルマレイミ
   ドであることを特徴とする、特許請求の範囲第１−４項
   の何れかの項に記載する硬化性組成物。