JPH04202514A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、硬化性組成物に関するものである。

とくに、この発明は、これに光増感剤及び／又は熱重合
開始剤全顎え、光及び／又に熱全加えることにより適当
な速度で硬化して、平坦な表面を形成するとともに、す
ぐれた耐熱性と耐薬品性とを持った透明な皮膜を形成す
る組成物に関するものである。

（従来の技ｉ） 塗布すると、平坦な表面を形成するとともに適当な速度
で硬化して、良好な耐熱性と耐薬品性を持った透明皮膜
を形成するような組成物は、塗料ｆｎしめ各分野で広く
要求されている。とくに電子材料分野では、上述の諸性
質がさらに厳格な条件の下に要求されている。

例えば、液晶表示素子、電荷結合型素子からなるカラー
フィルターの製造工程では、上述の組成物が強く要求さ
れている。液晶表示素子に、一対の偏光板の間に液晶を
薄、）層として介在させ、偏光板間に加える電圧の変化
によって液晶の配向状態を変え、これによって画像を表
わすものであ６゜液晶表示素子によってカラーを表わす
には、液晶に接してカラーフィルター層全設けることが
必要とされ乙。カラーフィルター層は、赤、緑、青の３
色のフィルタ一部を点状又は線状に形成したものである
から、その表面は凹凸を生じゃすい。ところが、表面に
凹凸があると色ムラを生じる。また、カラーフィルター
層の表面に１ミクロン程度の段差があると、これに接し
て形成されるインジュウム・錫醒化物（ＩＴＯ）電極が
切断されやすくなる。だから、カラーフィルター層の表
面は、とくに厳格な平担性が要求される。

液晶表示素子では、硬化性組成物が平坦な表面を形成す
るだけでは足りない。硬化性組成物に、耐熱性と耐薬品
性も必要とされる。それに、液晶表示素子が完成される
までには、硬化した組成物の表面上に、高温でｒＴＯス
パタリシグを行ったのち、不要部分をエツチングにより
除去することが行われるために、これに耐えなければな
らないからである。

以上は、液晶表示素子において要求される硬化性組成物
についての説明であるが、電荷結合型素子でもカラー全
表わす場合には、赤、緑、青の各色のカラーフィルター
を必要とし、カラーフィルターの下側の素子の表面は平
坦であることが必要とされる。また、素子を完成するま
でには、熱処理を施こす必要があるので、矢張り耐熱性
が必要とされる。従って、矢張り上に述べたような特性
金持つた硬化性組成物が必要とされる。

これまでは、上述のような硬化性組成物としては、ポリ
イミドや、エポキシ樹脂がそれぞれ単独で用いられて来
た。しかし、それらは何れも欠点があった。例えば、ポ
リイミドでに塗布表面を平坦にするのに手間がかかり、
また塗布後に塗膜を硬化させるのにも手間がかかるとい
う欠点があった。

詳述すれば、ポリイミド°は有機溶媒に溶解して稀薄な
溶液として塗布しなければならず、しかも１＠塗布した
だけでは表面が平坦にならないので、数回にわたって塗
布する必要があり、従って平坦にするのに手間がかかる
こととなった。また、ポリイミドは、一般に前駆体溶液
として塗布され３００°Ｃ以上に熱処理されてイミドと
なるが、このときカラーフィルターの劣化を避けるため
になるべく低温で処理しようとするので、イミド化が不
充分となる傾向にあり、従って耐薬品性が低下すること
となった。

次に、エポキシ樹脂の場合には、何回にもわたって塗布
する必要はないものの、樹脂自体の粘度が大きいので、
表面を平坦にすることが困難であり、さらに硬化に長い
時間が必要だという欠点があった。また、エポキシ樹脂
は、接着性、耐薬品性にすぐれているものの、平坦化材
に要求されている水準から見ると、耐熱性が充分である
とは云えなかった。

また、ジアリリデンペンタエリスリットのような不飽和
アセタール化合物と、ヒドロキシル基全有するアクリレ
ート又はメタクリレートとの反応生成物が、硬化性組成
物として提供された。この組成物に、特公昭５７−６０
３６２号公報に記載されている。この公報は、組成物を
硬化させるのに、光増感剤と熱重合開始剤を使用すべき
ことをあわせで記載している。しかし、この組成物に、
耐薬品性の良好な皮膜を生成しなかった。

（発明の解決しようとする課題） この発明に、液晶表示素子および電荷結合型素子の製造
において必要とされる、上述のような要求全溝たした硬
化性組成物を提供しようとして、なされたものである。

すなわち、この発明は、適当な速度で硬化して表面が平
坦な皮膜を形成し、形成された皮膜が充分な耐熱性と耐
薬品性とを持って、強く固着しているような塗料を提供
することを目的としている。さらに詳しく云えば、この
発明に、粘度が小さくて四部へ容易に流入し、溶媒の使
用量が少なくて済み、しかも溶媒の揮発による体積の収
縮が小さく、従って表面の高低差を無くして平坦な表面
を形成し、数拾分ないし数時間のうちに硬化して皮膜を
形成し、形成された皮膜は強く固着していて、しかも充
分な耐熱性と耐薬品性とを持つでいる、という厳格な要
件に適った硬化性組成物を提供すること全目的としてい
る。

（課題解決のための手段） この発明者に、光の照射及び／又は熱の付与によって化
学反応を起こしで硬化するタイプの樹脂を作り、上述の
課題を解決しようと企てた。そして、種々実験の結果、
１分子中にアリル基を２個以上持ったトリアジン化合物
と、１分子中にアリル基とアクリロイル基とを持ったス
ピロアセタール化合物と、１分子中にマレイミド基を２
個以上含んでいるＮ−置換マレイミド化合物とを混合し
て月いると、上述の要求全溝たす組成物の得られること
を見出した。すなわち、上述のものを選んで用いると、
細かいかど部にも隅なく流入して、凸部と面一の表面を
形成しやすく、適度の時間内に硬化して皮膜を形成し、
得られた皮膜は強固に接着し、しかも充分な耐熱性と耐
薬品性とを持っていにとを確認した。この発明は、この
ような確認に基づいてなされたものである。

（発明の構成） この発明は、（０１分子中にアリル基を２個以上　　　
′持ったトリアジン化合物と、（ｂ）１分子中にアリル
基とアクリロイル基とを持ったスピロアセター刈ヒ合物
と、（ｃ）１分子中にマレイミド基を２個以上持ったＮ
−置換マレイミド化合物とを混合してなる、硬化性組成
物全要旨とするものである。

（各要件の説明） この発明では、硬化性組成物を構成するのに、３種の不
飽和化合物の使用を必要としている。３種の不飽和化合
物とは、（ａ）１分子中にアリル基を２個以上持ったト
リアジン化合物（以下、これをＴＡという）と、　（ｂ
）　１分子中ＫＴリル基とアクリロイル基と全持ったス
ピロアセタール化合物（以下、これをＳＡと云う）と、
（ｃ）１分子中にマレイミド基を２個以上持ったマレイ
ミド化合物（以下、これをＭＩと云う）とである。

上記（ａ）に属するＴＡとしては、次のような化合物を
用いることができる。

但し、Ｘは＝ＣＨ２−Ｃ＝ＣＨ２を表わし、この中のＹ
は水素又はメチル基であって、Ｙが水素の場合はＸはア
リル基を表わし、Ｙがメチル基の場合はＸはメタリル基
を表わす。

ＴＡは、ＴＡＩＣ単独であっても、またはＴＡＣ単独で
あってもよいが、またＴＡＩＣとＴＡＣとを混合して用
いることもできる。ＴＡＩＣとＴＡＣとは、何れも粘度
の低い液体であって、流動しやすい。だから、ＴＡＩＣ
とＴＡＣとは、被塗布面上の小さな凹部へもよく侵入し
、平坦な自由表面全形成しやすく、従って、平坦化の効
果が大きい。また、ＴＡは、重合によって生成される皮
膜の耐熱性を高め、また耐薬品性をも高める効果を持っ
てい°る。従って、ＴＡは組成物中で１０重量％以上を
占めるように配合することが望ましい。

上記（ｂ）に属するＳＡは、２種の化合物の付加反応に
よって生成される反応生成物である。すなわち、ジアリ
リデンペンタエリスリット に、ヒドロキシル基を持ったアクリレート又はメタクリ
レートを付加させて得られた化合物である。ＳＡは、１
つの化学式で表現することのできない一群の化合物の総
称である。ＳＡは、特公昭５７−６０３６２号公報に記
載されている化合物である。

ＳＡは、生成する皮膜の接着性を高めるとともに、耐熱
性を向上させる効果を持っている。しかし、ＳＡが多く
なり過ぎると、皮膜の耐薬品性を低下させることとなる
。

上記（ｃ）に属する化合物ＭＩＨ１下記の一般式で表わ
される化合物である。

但し、ｎ　ｎ　２　ヘ１０の整数２表わし、Ｒ１′ｉ、
１分子中にｎ個以上の−ＮＨ２基を持ったアミン又は有
機アミンの残基全表わす。ＭＩに属する化合物の具体例
全学げると、キシリレンビスマレイミド、フェニレンビ
スマレイミド、ジフェニルエーテルビスマレイミド、シ
クロヘキシルビスマレイミド、３＋３’−ジメチル−（
１、１’−ピフェニル）−４，４’−ビスマレイミド、
３゜３１−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４′−ビ
スマレイミド、トルイレンビスマレイミド、アニリン・
ホルムアルデヒド樹脂”マレイミド化物などである。

これらの中で、ｍ−キシリレンビスマレイミドに、重合
反応性が良好で、硬化物の耐熱性も耐薬品性もよい。ま
た、フェニル基のような芳香核に直結したマレイミドに
、一般に黄色または黄褐色に着色しているのに比べて、
上記の置換マレイミドに、メチレン基を介して芳香核と
結合しているので、殆んど着色しておらず、従って無色
の硬化膜が求められている場合に好適である。また、多
価マレイミド類に、一般に通常の有機溶媒に難溶である
が、上記のアニリン・ホルムアルデヒド樹脂をマレイミ
ド化した材料は、比較的溶解性がよい。

ＴＡＳＳＡ及びＭＩの３種の化合物の配合にあたっては
、ＴＡＳＳＡｉ何れも３０重量％（以下、重量％を単に
％という）以上用いることが必要とされる。ＴＡば、耐
熱性に寄与するだけでなく、ＭＩの溶媒としての効果も
あるが、被接着面への接着性を考慮すると、３０−６０
％が好ましい。

ＳＡは、硬化性、接着性にすぐれ、耐熱性も良好である
が、耐薬品性を考慮すると３０−６０％が望ましい。ま
た、ＭＩは、耐熱性の改良に極めて効果的であるが、通
常は溶媒に難溶であり、均一溶液になったとしても、溶
媒が僅かに蒸発すると析出する傾向がある。また、ＭＩ
が多いと耐薬品性が低下する。このようなことを考える
と、ＭＩＨ５〜２０とするのが好ましい。

光重合開始剤としては、従来公知のものを用いることが
できる。それらの中では、以下に掲げる水素引抜き形又
は開裂形の芳香族カルボニル化合物が好適である。例示
すると、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、２−クロロアントラ
キノン、キサントン、チオキサントン、ナフトキノン、
カンフアキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシ
クロへキシルフェニルケトン　などである。光重合開始
剤の使用量は、上記（ａ）〜（ｃ）の総重量に対して１
−２０％とする。その中で１２−１０％が好ましい。

熱重合開始剤としては、従来公知のものを用いることが
できる。熱重合開始剤としては、パーオキサイドと呼ば
れている化合物を使用することができる。例−を挙げれ
ば、ｎ−ブチル−４，４−ビス（１−ブチルパーオキシ
）バレレート、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド等である。これらの熱重合開始剤は、単
独で又は混合して用いることができる。熱重合開始剤の
使用量は、上記（ａ）ないしくｃ）の化合物の総重量に
対して１−１５％の割合とする。

上記の必須成分のほか、この発明の組成物は、これに溶
剤を加えて用いることができ、また、そのほか種々の添
加剤を加えて用いることができる。

溶剤は、この組成物の粘度をさらに低下させて塗布しや
すくするために用いる。また、添加剤は、例えば他の反
応性成分や、被塗布面への接着性をさらに向上させるた
めの接着性改良剤や、流動性を改良するための流動性改
良剤のようなものである。使用できる溶媒全例示すると
、メチル七ロソルプー　゛°　　　　　　　　　−ジエ
チレングリフールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、
γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド　などである。

接着性改良剤としては、アミノシラン、エポキシシラン
、アクリルシランなどのシランカップリング剤を用いる
ことができる。また、溶液の界面張力を下げ、流動性を
高める目的で、界面活性剤全添加することができる。そ
の界面活性剤としては、弗素を含む化合物が有効であり
、例えばパーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタ
ノール、弗素化アルキルエステル（住友スリーエム社製
、商品名フロラード）が有効である。

そのほか、反応性添加剤を用いることもできる。

反応性添加剤は、上記（ａ）ないしくｃ）の化合物と反
応して硬化するものである。反応性添加剤は、アクリレ
ート、メタクリレート、アリルエステル　類例えばジア
リルフタレート、芳香族炭化水素類例えばスチレンであ
る。この成分が多くなると、耐熱性及び耐薬品性が低下
する。そこで、反応性添加剤は、上記（ａ）ないしくｃ
）の化合物の総重量に対して２０％以下とする。

上記（ａ）ないしくｃ）の化合物、光重合開始剤、熱重
合開始剤、溶剤及び添加剤の混合順序には、格別の限定
がない。すなわち、どれを先にしどれをあとにしてもよ
い。しかし、これらのうち固体状を呈するものは、溶剤
その他液体状を呈するものにまず溶解してから混合する
のが好ましい。

この発明の組成物を使用するには、まず被塗布面を水平
に置き、この上にこの発明の組成物を塗布する。こうし
て、組成物が一様に広がり隅々までも浸透したのち、組
成物に光とくに紫外線を照射し、それも同時に又はその
前又は後にこれを加熱する。塗布の手段には格別限定が
ないが、薄い平坦な被膜を形成するには、スピンコーチ
インク、ロールコーティング、オフセット印刷、スクリ
ーン印刷などが有効である。そのうちではスピンコーテ
ィングが望ましい。紫外線の照射は、常温で高圧水銀灯
を照射するなど、従来の手段をそのまま用いる。露光量
は、２００−ｓ　ｏ　ｏｍｊ、４−の範囲内にするのが
よく、その中でｎ　３００ｍ　ｊ／ｃｒｄ程度が望まし
い。加熱は、１５０〜２８０°Ｃの温度範囲内で１時間
程度行うのが好ましく、とりわけ１５０°Ｃ位から徐々
に昇温して行くのが望ましい。

（発明の効果） この発明では、（ａ）１分子中にアリル基を２個以上持
ったトリアジン化合物と、（ｂ）１分子中にアリル基と
アクリロイル基とを持ったスピロアセタール化合物と、
（Ｃ）１分子中にマレイミド基を２個以上持ったＮ−置
換マレイミド化合物とを混合した組成物を用いるので、
これら３種の化合物は何れも光重合開始剤及び／又は熱
重合開始剤の作用により容易に重合する性質を持つため
に、組成物を塗布して、光及び／又は熱を加えてこれを
重合させることかでき、従って強固な皮膜を形成させる
ことができる。その際、（ａ）ないしくｂ）の８種の化
合物を混合して作られた組成物は、互いに溶解し合って
均一な、しかも粘度の低い液体又は溶液を形成するので
、被塗布面上の小さな凹所へもよく浸透し、平坦な自由
表面を形成することとなり、従って平坦な表面を持った
透明な皮膜を形成することができる。また、この組成物
は、アリル基、アクリロイル基及びマレイミド基の重合
によって硬化するので、硬化を適度の速さで進行させる
ことができ、重合の結果強固な皮膜を形成する。とくに
、この組成物は、１分子中にアリル基を２個以上持った
トリアジン化合物と、１分子中にアリル基とアクリロイ
ル基と全持ったスピロアセタール化合物と、１分子中に
マレイミド基を２個以上持ったＮ−置換マレイミド化合
物とで作られ、これら化合物は何れも環状構造を持って
いるので、これらのものが互いに重合して作られた硬化
物は、耐熱性と耐薬品性とにすぐれている。とくに硬化
物中には、エステル結合が　　　　　−−少ないので、
酸及びアルカリに対する抵抗性が大きい。従って、この
発明の組成物は、一般の塗料として有用であるばかりで
なく、液晶表示素子、電荷結合型素子のカラーフィルタ
ー表面の平坦化剤、カラーフィルター基板の製造などに
有用なものとなる。

（実　施　例） 次に、実施例と比較例とを挙げて、この発明に係る組成
物のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下で
単に部と云うのは重量部を表わし、また％と云うのに特
別のことわりのない限り重量％を意味する。

実施例り この実施例でＨｌ（ａ）の化合物として、ＴＡＩＣ。

すなわちトリアリルイソシアヌレートを用い、（ｂ）の
化合物としてジアリリデンペンタエリスリットとヒドロ
キシル基を有するアクリレート化合物とのｙ応生成物で
あるスビラツクＵ−３００Ｚ（昭和高分子社製）を用い
、（Ｃ）の化合物としてメタキシリレンビスマレイミド
に月いることとした。そして、これから作った硬化性組
成物を液晶表示素子に相当する表面の平坦化材として用
いた。

（レリーフ画像の作成） １０％のカゼイン水′／＠液に、カゼインに対して１０
％の重クロム酸アンモニウムを溶解し、得られた溶液を
ガラス板上にスピンコードした。これを７０°Ｃで３分
間乾燥した後、この上に画線幅と画線間隔が何れも５０
μｍのフォトマスク全員ね、マスクアライナ−（ＳＵＳ
Ｓ　　ＭＪＢ　　３　　ＨＰ）で紫外線を照射した。次
いで、水で現像し、乾燥して透明画像を得た。

こうして得られたカゼイン層の厚さを、表面粗さ計（小
板研究所製、サークコーダ　ＳＥ　　３０Ｈ）で測定し
たところ、膜厚は２．０５メｍであった。

（硬化性組成物の調製と塗布） 下記の混合物を硬化性組成物とした。

トリアリルイソシアヌレート　　　　　　　４０　部ス
ビラツクＵ−３０００５０部 メタキシリレンビスマレイミド　　　　　　１０　射光
増感剤（メルク社製、ダロキュア１１１６）　　　　５
　　部光重合開始剤（ジクミルパーオキサイド）　　　
　２　部溶剤（ジエチレングリコールジメチルエーテル
）４０　部上記の硬化性組成物を前述のカゼイン画像の
上に注ぎ、１０００Ｔｐｆｆｉでスピンコードした。次
いで、この塗布板を露光機のベルトに乗せ、８０ψの高
圧水銀灯で２５０ｍＪ／−の紫外線を照射した。

塗布面のベタつきはなかったが、念のために１５０・Ｃ
のオーブンに入れ、１時間かけて２３０°Ｃまで昇温さ
せて加熱し、硬化させた。

その後、表面の凹凸を表面粗さ計で測定したところ・表
面の凹凸Ｈ０，０７μｍであり、表面に充分平坦化され
ていると認められた。また、ガラス面から硬化膜の最高
面までの厚さに、ａ、ｓａｚｍであつた。

上で得られた硬化板を２００°Ｃに保ち、ＩＴＯスパタ
リングを行い、厚さ２８００オングロームの１１０層を
形成させたが、膜面に曇りは発生しなかった。

また、スパタリングする前の硬化板に幅０．５期の傷全
つけ、下記８種の薬品中に、それぞれ下記の温度で１０
分間浸漬して、耐薬品性を調べた。

５％　苛性カリ　　　　　　　　　　　　　　　６０°
Ｃ１８％塩酸＋２％硝酸　　　　　　　　　６０°ＣＮ
−メチルピロリデン　　　　　　　　　　２５・Ｃ浸漬
後、傷口を顕微鏡で観察したが、全く変化を認めなかっ
た。次に硬化膜を乾燥して、浸漬前後の膜厚の変化を測
定したが、変化に全く認められなかった。従って、耐熱
性も耐薬品性も良好であると認められた。

実施例え この実施例では、（ａ）及び（ｂ）の化合物として実施
例１と同じものを用い、（Ｃ）の化合物とじてにメタキ
シリレンビスマレイミドの代わりにジフェニルメタンビ
スマレイミドを用い、これを実施例１で用いたと同じカ
ゼイン画像上に塗布した。

具体的には、下記の化合物全下記の割合に混合して硬化
性組成物とした。

トリアリルイソシアヌレート　　　　　　　４８　部ス
ピラフク　Ｕ−３０００４５部 ジフェニルメタンビスマレイミド　　　　　１２　部光
増感剤（ダロキュア　１１１６）　　　　　　　　　５
　　部熱重合開始剤（ジクミルパーオキサイド）　　　
　３　部弗素系界面活性剤（フロラード　ＦＣ４３０）
　　０．５部溶剤（ジエチレングリコールジメチルエー
テル）　　４０　　部この硬化性組成物を実施例１と全
く同様にして、カゼイン画像の上に塗布し、その後も実
施例１と全く同様に紫外線で照射し、加熱して硬化させ
た。

得られた硬化皮膜について、その表面の凹凸を表面粗さ
計で測定したところ、表面の凹凸は０．１５μｍであり
、ガラス面から硬化膜表面までの厚みは３．６８μｍで
あった。これをもとの段差が２．０５μｍであったのに
比べると、表面は充分平坦化されていると認められた。

また、この表面にＩＴＯスパタリングをしても、骨っけ
発生しなかった。さらに、実施例１と全く同様にして耐
熱性と耐薬品性を調べたところ、３種の薬品の何れによ
っても全く浸漬されていないことを認めた。従って耐熱
性も耐薬品性も侵れでいると認められた。

比較例１ この比較例では、硬化性組成物として、アクリル共重合
物を用いて、実施例１で用いたと同じ凹凸表面上に塗布
し硬化させた。

アクリル共重合物としては、グリシジルメタクリレート
６０％と、ヒドロキシベンザルアセトフェノンのメタク
リレート４０％から成る共重合物で、重量平均分子量が
７．　Ｉ　Ｘ　１０　　で、且つ数平均分子量が３．５
Ｘ１０’のものを用いた。

上記アクリル共重合物に、さらに下記のものを下記の割
合に混合して、硬化性組成物とした。

上記アクリル共重合物　　　　　　　１０部溶剤（エチ
ルセロソルブアセテ−））　　　　　　　９０　　部上
記の組成物を、実施例１で用いたと同じカゼイン画像上
に１５０Ｏｒｐｍでスピンフートした。次いで、この塗
布板ヲ９０°Ｃで１０分間乾燥し、その−後、これを露
光機のベルトに乗せ、８０Ｗ／σの高圧水銀灯で４００
ｍｊ／ｃ＋ｄの紫外１１ｓｆ：照射した。

引き絣いてさらに１７０　’Ｃのオーブン中で２０分間
加熱し、硬化させた。

その後、表面の凹凸を表面粗さ計で測定したところ、表
面の凹凸ハ０．７メｍであった。これにより平坦化する
硬化が劣ることが認められた。また、実施例１の方法で
スバタリング性、耐薬品性と試験したところ、不良であ
った。

実施例３ 下記混合物を用い、実施例１と同様の手順で硬化膜を作
成し、耐薬品試験を行った。

トリアリルシアヌレート　　　　　　　　　４０　部ス
ビラツク　Ｕ−３０００４５部 長官能マレイミド（三井東圧社製− ＢＭＩ−Ｍ−２０）　　　　　　１５　　部ダロキュア
　１１１６　　　　　　　　　　　５　　部Ｔ−ブチロ
ラクトン　　　　　　　　　　　４０　部フロラード　
ＦＣ４３００，２部 実施例１と同様の試験を行ったところ、平坦化性、耐ス
パタリング性、耐薬品性は、何れも良好であった。

なお、上記のＢＭＩ　−Ｍ−２０Ｈ５下記の構造式％式
％ 実施例８で用いた多官能マレイミドを添加せず、スピラ
ツク　Ｕ−３０００’ｉ　１００部とする以外は、実施
例３と同じ条件で試験を行った。

硬化膜面の平坦化性に良好であったが、耐薬品試験後、
膜厚変化を測定したところ、Ｎ−メチルピロリドンでは
０．８２μｍ減少、塩酸、硝酸水溶液では０．２５）１
ｍ減少した上、点状剥離を生じた。苛性カリ水溶液では
０．３０）１ｍ減少と共に、多数の亀裂を生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１分子中にアリル基を２個以上持つたトリア
   ジン化合物と、 （ｂ）１分子中にアリル基とアクリロイル基とを持つた
   スピロアセタール化合物と、 （ｃ）１分子中にマレイミド基を２個以上持つたＮ−置
   換マレイミド化合物とを混合してなる硬化性組成物。 ２、（ａ）１分子中にアリル基を２個以上持つたトリア
   ジン化合物と、 （ｂ）１分子中にアリル基とアクリロイル基とを持つた
   スピロアセタール化合物と、 （ｃ）１分子中にマレイミド基を２個以上持つたＮ−置
   換マレイミド化合物と、 （ｄ）光重合開始剤及び／又は熱重合開始剤とを混合し
   てなる、光及び／又は熱硬化性組成物。 ３、スピロアセタール化合物が、ジアリリデンペンタエ
   リスリットと、ヒドロキシル基を持つたアクリレート又
   はメタクリレートとの反応生成物である、特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載する硬化性組成物。 ４、Ｎ−置換マレイミド化合物が、キシリレンビスマレ
   イミドである、特許請求の範囲第１−３項の何れか１つ
   の項に記載する硬化性組成物。