JPH03137149A - 塗料用増粘剤または流れ改質剤 - Google Patents
塗料用増粘剤または流れ改質剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発8iJは水性系から固体上への有効なV、清貧で4
hあろ水性系に対する流れ改質剤に関する。この改質剤
はR#剤または連ma動剤の少なくとも一つが有効ナイ
ズの疎水性1ait″含む七のような開始剤または連鎖
移動剤を使用する方法によってX曾されたアクリルアミ
ドのホモポリマーまたはコポリマーでるる、この7クリ
ルアt)−″ポリマーは多分その末141基(単数また
は複数〕として疎水性基を言むと信じられる。<Oよ5
なポリアクリル7ミドO水ffIIILは0.1優また
はそれ以上のよりな一度で測定した場廿に疎7に性基を
伴わない方法によって衾遠さn7を類似分子′1にのポ
リアクリル7iドの水raよりも高い粘度を有する。遅
絖的水性相と少なくとも−りOその他の相からな夕、か
つ本発明のポリアクリル7ミド流れ改質剤を含有してい
る多相組成9!Jは多くの用途において望lしい諸性質
を篤くほど兼備している。これらの用途の典maim科
や印刷インキの改質、エマルシミン安定化、および#i
科分散である。
hあろ水性系に対する流れ改質剤に関する。この改質剤
はR#剤または連ma動剤の少なくとも一つが有効ナイ
ズの疎水性1ait″含む七のような開始剤または連鎖
移動剤を使用する方法によってX曾されたアクリルアミ
ドのホモポリマーまたはコポリマーでるる、この7クリ
ルアt)−″ポリマーは多分その末141基(単数また
は複数〕として疎水性基を言むと信じられる。<Oよ5
なポリアクリル7ミドO水ffIIILは0.1優また
はそれ以上のよりな一度で測定した場廿に疎7に性基を
伴わない方法によって衾遠さn7を類似分子′1にのポ
リアクリル7iドの水raよりも高い粘度を有する。遅
絖的水性相と少なくとも−りOその他の相からな夕、か
つ本発明のポリアクリル7ミド流れ改質剤を含有してい
る多相組成9!Jは多くの用途において望lしい諸性質
を篤くほど兼備している。これらの用途の典maim科
や印刷インキの改質、エマルシミン安定化、および#i
科分散である。
高分子ポリ7り替ルアミドおよび部分的に2111X分
解したその篩導体は「水Ill性ガムおよび樹脂の手引
(Handbook Of Water 5olubl
e Gums anaBasins )J R,I
Davidon% 出版、 Magraviull
l 980、第16章に7オークおよびフリートリ′ヒ
(yozk and rriedrich)によって報
告されるように水訃よび七の他の棟々の用途に増粘剤と
して誠く知られている。ポリアクリル7ミドの製造方法
は古い技術でめる;ミンスク(Minak ) 4は米
1!it特#’Fi 2,486,191号中に水性フ
ルコール浴液中の浴敞重廿5c教え、モナグル(Mon
agle )寺は米mw#f第3,336,269 ;
3,336,270および3,509,115各号中
にJL曾W&質としての水中の第三ブタノールおよび場
曾によりてαアセトンを使用する沈#法t″教える。メ
ルカプタン類は遊ia基重曾改質剤および連鎖移動剤と
して周知でる力そしてウラネック(σraneck )
寺によって米ti特nag 2.a 88,442最中
vcmよび第12イアノ(σBr1en )によって米
国%#fjg 5.CJ2B、567号中に使用されて
いる。
解したその篩導体は「水Ill性ガムおよび樹脂の手引
(Handbook Of Water 5olubl
e Gums anaBasins )J R,I
Davidon% 出版、 Magraviull
l 980、第16章に7オークおよびフリートリ′ヒ
(yozk and rriedrich)によって報
告されるように水訃よび七の他の棟々の用途に増粘剤と
して誠く知られている。ポリアクリル7ミドの製造方法
は古い技術でめる;ミンスク(Minak ) 4は米
1!it特#’Fi 2,486,191号中に水性フ
ルコール浴液中の浴敞重廿5c教え、モナグル(Mon
agle )寺は米mw#f第3,336,269 ;
3,336,270および3,509,115各号中
にJL曾W&質としての水中の第三ブタノールおよび場
曾によりてαアセトンを使用する沈#法t″教える。メ
ルカプタン類は遊ia基重曾改質剤および連鎖移動剤と
して周知でる力そしてウラネック(σraneck )
寺によって米ti特nag 2.a 88,442最中
vcmよび第12イアノ(σBr1en )によって米
国%#fjg 5.CJ2B、567号中に使用されて
いる。
アクリルアミド1台用開始剤の成・分としてのメシカブ
タン類はチュージョ−(Chujo )によって米国特
許第3;627,820号中およびヒツクス(Hiak
a )によって米1特奸第3,960,824号中に教
えられる。ヒツクスはrR素の存在において1モルの七
ツマ−につき約0.01から0.3当意の有機メルカプ
タンを使用する塊X会法によってアクリルアミドを含め
てモノマー類ρ為ら低分子jiポリマー類の製造t−牧
える。f:!Jママ−類典型的な粘性液体および粘看注
固体でるル七して可鳳剤またはioo*固体の被覆物の
成分および成形組紙智として便用可屈である。チュージ
ョーは7セテルアセトンと三価のマンガンおよびメルカ
プタンの崎化曾9!Jから成る7!I媒滋放物の存在に
おいてアクリル7ミドを含めて七ツマー類の″X膏方沃
を教える。チュージョーの方法およびそれによって生成
するポリマー類はさらに下文におiて検討する。
タン類はチュージョ−(Chujo )によって米国特
許第3;627,820号中およびヒツクス(Hiak
a )によって米1特奸第3,960,824号中に教
えられる。ヒツクスはrR素の存在において1モルの七
ツマ−につき約0.01から0.3当意の有機メルカプ
タンを使用する塊X会法によってアクリルアミドを含め
てモノマー類ρ為ら低分子jiポリマー類の製造t−牧
える。f:!Jママ−類典型的な粘性液体および粘看注
固体でるル七して可鳳剤またはioo*固体の被覆物の
成分および成形組紙智として便用可屈である。チュージ
ョーは7セテルアセトンと三価のマンガンおよびメルカ
プタンの崎化曾9!Jから成る7!I媒滋放物の存在に
おいてアクリル7ミドを含めて七ツマー類の″X膏方沃
を教える。チュージョーの方法およびそれによって生成
するポリマー類はさらに下文におiて検討する。
遊411基重曾の過程は下記の主要反応段wIを必要と
するものと信じられ、七こでは@O″は遊離基の非共V
電子を示す: 工→no !f11始剤Xが分解するRO+
M −+RM: −v−/ マー M tv反Jf
Jitr&PJA:+M−+RM: %長反応Rh
Ag+M−+RM’:n+、) n 8.141 +
1呵十鴫→”(n+m)R(結ft)停止鹿且十BM
品→BM−十へ〇(−幻 (不均化ン停止ポリマーの分
子mに反応屍始、生長反応および停止の相対的速度によ
って決lる。停止μ仄の何れかによる:1)t、曾、即
ち二つの基の結付、2)不均化、即ち一つのiが別の鼻
から水素原子t−aさ取り七して一つの飽和分子と−り
の不飽和分子、しはしは非反応性、を生じる、lたrC
5)存在する何れか他の種への遊罐6の移動、即ち=R
Mg惰→RMユ+M? モノマーへRM品−)RM
、→RM、+R1%、 不活性ポリマーへ呵十8−+
1Mn+80 浴剤または連鎖移動剤8へ80
は次−で13Mn5 ”(n+mJSおよびSM(n+
m)R(Dようなポリマー分子を生成するための屍珀基
になる。
するものと信じられ、七こでは@O″は遊離基の非共V
電子を示す: 工→no !f11始剤Xが分解するRO+
M −+RM: −v−/ マー M tv反Jf
Jitr&PJA:+M−+RM: %長反応Rh
Ag+M−+RM’:n+、) n 8.141 +
1呵十鴫→”(n+m)R(結ft)停止鹿且十BM
品→BM−十へ〇(−幻 (不均化ン停止ポリマーの分
子mに反応屍始、生長反応および停止の相対的速度によ
って決lる。停止μ仄の何れかによる:1)t、曾、即
ち二つの基の結付、2)不均化、即ち一つのiが別の鼻
から水素原子t−aさ取り七して一つの飽和分子と−り
の不飽和分子、しはしは非反応性、を生じる、lたrC
5)存在する何れか他の種への遊罐6の移動、即ち=R
Mg惰→RMユ+M? モノマーへRM品−)RM
、→RM、+R1%、 不活性ポリマーへ呵十8−+
1Mn+80 浴剤または連鎖移動剤8へ80
は次−で13Mn5 ”(n+mJSおよびSM(n+
m)R(Dようなポリマー分子を生成するための屍珀基
になる。
連鎖移動の生成’IIFIZ)めるものは非反応性基で
あろう1分子量t−!iIl限する次めO連鎖移動剤の
使用は古く、普通メルカプタン類、第二アルコール類ま
たは容易に除去される7X素原子を有するその他の分子
を使用する。開始剤残存部分および連鎖移動剤残存部分
は従って多くの1九は総てのポリマー分子の末jlll
ifsである。
あろう1分子量t−!iIl限する次めO連鎖移動剤の
使用は古く、普通メルカプタン類、第二アルコール類ま
たは容易に除去される7X素原子を有するその他の分子
を使用する。開始剤残存部分および連鎖移動剤残存部分
は従って多くの1九は総てのポリマー分子の末jlll
ifsである。
本発明のポリアクリル7ミドの一例は末端フルキルメル
カグトM(但し、そこではアル中ルゑはポリアクリル7
ミドを水III液外に駆り出丁傾同をもりように十分大
君なサイズO%ので6る、即ち十分有効に疎水性である
)を−個以上貧むと侶じられる。この11H7lilは
アルキル基が会曾丁れは可能になる水対水のJ1)仄的
N曾の形態によって強力に支援されると信じられる。こ
の須向は本発明のポリアクリル7ンドおよびその水溶液
の多aO*異なそして予期しな一注質の原因になろう、
Cれらの性JXO中には、より低度に水不浴性のメルカ
プタン連fi移動剤lfcは重置改質剤を使用したとき
のポリマーに比べて、ポリマーの濃度が増加すると水浴
液粘度が篇くほど増加すると云うaXがるる、同様に、
このポリアクリル7ミドt−宮Mすることによって、エ
マルションや懸濁物や七の他の多相系たとえば液相と固
aO両方を含むもの(混曾され九エマルションと懸濁物
)の流動学的性質には特異な挙動が見出される0本発明
のポリアクリルアミドを含む糸が乾燥された場廿にはさ
らに新規な効果が観察され、露出表面への積結のゆる盲
が測定される。粘IMは弱く、特に二つの?BL榎され
た表面間の11!iW!(即ち、−わゆる「積層(bl
oc−ktng) J )は#iようで6り、これらの
ポリアクリル7ミド区篇くはど接層−抑lll1吸着質
でめると結論される1本発明の増粘剤l九は流れ改質剤
は水浴液および水性連続相を言む多相浴衣に対し特殊な
流動学的!1質を4入るそれらの能力において非常に多
様性でめる。それらは比較的低分子量で比較的能率的な
粘度改良剤でら夛セして同時に高または低!![速度に
さらされる水浴液および系に改良された流動学的性質を
4える。これらの改良のガは本発明の改質剤を含みそれ
によって単一のペイント員科において優れた流れおよび
均展性、および望lし匹V2度値を低剪断および尚剪断
の両条件下で備え、ならびに高光沢、および積層に対す
る抵抗をもたらすように処方されたラテックスm科中に
見出される。
カグトM(但し、そこではアル中ルゑはポリアクリル7
ミドを水III液外に駆り出丁傾同をもりように十分大
君なサイズO%ので6る、即ち十分有効に疎水性である
)を−個以上貧むと侶じられる。この11H7lilは
アルキル基が会曾丁れは可能になる水対水のJ1)仄的
N曾の形態によって強力に支援されると信じられる。こ
の須向は本発明のポリアクリル7ンドおよびその水溶液
の多aO*異なそして予期しな一注質の原因になろう、
Cれらの性JXO中には、より低度に水不浴性のメルカ
プタン連fi移動剤lfcは重置改質剤を使用したとき
のポリマーに比べて、ポリマーの濃度が増加すると水浴
液粘度が篇くほど増加すると云うaXがるる、同様に、
このポリアクリル7ミドt−宮Mすることによって、エ
マルションや懸濁物や七の他の多相系たとえば液相と固
aO両方を含むもの(混曾され九エマルションと懸濁物
)の流動学的性質には特異な挙動が見出される0本発明
のポリアクリルアミドを含む糸が乾燥された場廿にはさ
らに新規な効果が観察され、露出表面への積結のゆる盲
が測定される。粘IMは弱く、特に二つの?BL榎され
た表面間の11!iW!(即ち、−わゆる「積層(bl
oc−ktng) J )は#iようで6り、これらの
ポリアクリル7ミド区篇くはど接層−抑lll1吸着質
でめると結論される1本発明の増粘剤l九は流れ改質剤
は水浴液および水性連続相を言む多相浴衣に対し特殊な
流動学的!1質を4入るそれらの能力において非常に多
様性でめる。それらは比較的低分子量で比較的能率的な
粘度改良剤でら夛セして同時に高または低!![速度に
さらされる水浴液および系に改良された流動学的性質を
4える。これらの改良のガは本発明の改質剤を含みそれ
によって単一のペイント員科において優れた流れおよび
均展性、および望lし匹V2度値を低剪断および尚剪断
の両条件下で備え、ならびに高光沢、および積層に対す
る抵抗をもたらすように処方されたラテックスm科中に
見出される。
水溶性増粘剤は固体として与えられるjjllcは浴解
するのvc極端な長時間t−要し、または凝厚浴液で与
えられる機付1cは均質に希釈してしばしばその外観の
几めに「フィッシュフイ」として知られるノめ部的高浸
度の生成taケることが内部でbるため工業的方法で取
扱うのは周知のように困離でゐる。単一水#IIFLに
おいてt七して、δらに譜に、他相を言む処方物に2い
ても、均衡粘度を得る前にはg&長した攪拌および熟成
期間が要求される。この事は処方者が処方の最終の平衡
姐動注性質を推定するための経験に基づく方法を考える
かまたは開発するかlfcは大量の生成物の一覧表を作
シ七してもしも最終の流動学的性質が既定O仕様VC通
付しない−Ii!&曾には再加工が要求6れる0本発明
のポリアクリル7ミド0侵位注の一つは平衡流動学的性
質を得る早さで6る。この急速平衡化は0.1 %よp
も+!6い浸度を有する水浴液によって示されるように
、本発明のポリアクリル7ミドではその分子量に比して
七の水浴液が比較釣菌い粘度を有することに帰するあろ
う、従って、この水溶液は高分子量ポリアクリル7ミド
に期待される積置を有しながら、同時に製置平衡化速度
のよりな拡散%性に関する限り、ポリアクリルアミドは
;bfcかも分子量が比較的低いかのようにふる15゜
この4には鳶くべa性質でろると共に多相系の装造にお
いて非常にX4N、なことの一つである。
するのvc極端な長時間t−要し、または凝厚浴液で与
えられる機付1cは均質に希釈してしばしばその外観の
几めに「フィッシュフイ」として知られるノめ部的高浸
度の生成taケることが内部でbるため工業的方法で取
扱うのは周知のように困離でゐる。単一水#IIFLに
おいてt七して、δらに譜に、他相を言む処方物に2い
ても、均衡粘度を得る前にはg&長した攪拌および熟成
期間が要求される。この事は処方者が処方の最終の平衡
姐動注性質を推定するための経験に基づく方法を考える
かまたは開発するかlfcは大量の生成物の一覧表を作
シ七してもしも最終の流動学的性質が既定O仕様VC通
付しない−Ii!&曾には再加工が要求6れる0本発明
のポリアクリル7ミド0侵位注の一つは平衡流動学的性
質を得る早さで6る。この急速平衡化は0.1 %よp
も+!6い浸度を有する水浴液によって示されるように
、本発明のポリアクリル7ミドではその分子量に比して
七の水浴液が比較釣菌い粘度を有することに帰するあろ
う、従って、この水溶液は高分子量ポリアクリル7ミド
に期待される積置を有しながら、同時に製置平衡化速度
のよりな拡散%性に関する限り、ポリアクリルアミドは
;bfcかも分子量が比較的低いかのようにふる15゜
この4には鳶くべa性質でろると共に多相系の装造にお
いて非常にX4N、なことの一つである。
本発明のポリアクリル7ミドの、#液中の分布における
、急速平衡はそれによって増粘されたときの系の特異な
流動学的性質に関与すると考えられる。理論に拘束する
り4りはないが、次の見解を、不発明の教示の助けとじ
て述べる。浴液中への増粘剤ポリマーの導入は俗歇相中
の慴殊構造を促進するか、又は構造を生じさせる箱間の
相互作用を促進するものと思われる。もしも剪#速度の
広い′4A囲を通して構造が夏化に耐えるとすれば、七
の流動学的側面はニュートン性である、即ち、七の見掛
けの粘度は比較的剪jFr速度に左右されない、もしも
構造が剪Ifr厄力抵抗性でなく、シかも剪断応力下で
1:IA成しセして減成はど早くは再構成しない場曾に
は、その流体学的@#は少しく二ニートン性で6シそし
て一層偽星性でるる、水性相にカロ見られ几水#注高分
子ポリマーは一足の低剪wR速度で測定すると増加し次
粘腿を与える。しかし剪断速度が増加すると普通は積置
の消滅が観測される、即ら浴液は偽雇流動注を持つより
に見える。これは当初の構造が維持されないことに基づ
くもので必ろ9、なぜならは高分子量分子は浴液中に2
ける七の分布の早急な平衡化t″針さないからでbる。
、急速平衡はそれによって増粘されたときの系の特異な
流動学的性質に関与すると考えられる。理論に拘束する
り4りはないが、次の見解を、不発明の教示の助けとじ
て述べる。浴液中への増粘剤ポリマーの導入は俗歇相中
の慴殊構造を促進するか、又は構造を生じさせる箱間の
相互作用を促進するものと思われる。もしも剪#速度の
広い′4A囲を通して構造が夏化に耐えるとすれば、七
の流動学的側面はニュートン性である、即ち、七の見掛
けの粘度は比較的剪jFr速度に左右されない、もしも
構造が剪Ifr厄力抵抗性でなく、シかも剪断応力下で
1:IA成しセして減成はど早くは再構成しない場曾に
は、その流体学的@#は少しく二ニートン性で6シそし
て一層偽星性でるる、水性相にカロ見られ几水#注高分
子ポリマーは一足の低剪wR速度で測定すると増加し次
粘腿を与える。しかし剪断速度が増加すると普通は積置
の消滅が観測される、即ら浴液は偽雇流動注を持つより
に見える。これは当初の構造が維持されないことに基づ
くもので必ろ9、なぜならは高分子量分子は浴液中に2
ける七の分布の早急な平衡化t″針さないからでbる。
予想外に早い平衡化でbるため、本発明の#1枯剤はほ
とんどニュートン流動性を示し従って高剪断速度におい
てさえ現在の市販増粘剤と同様でbる。
とんどニュートン流動性を示し従って高剪断速度におい
てさえ現在の市販増粘剤と同様でbる。
本発明の非イオン系ポリアクリルアミドは七のXf#液
の流動学的側面が1E解質ならびに−の変化に対して比
較的鈍感でるるという意鰍において電解質に対して顕著
な肝答度t−有する。これらのポリアクリルアミドによ
って増粘された水II液の粘度は先行技術物質によって
増粘された同一粘度のWI液よシも剪断応力に対してよ
り敏感でない。
の流動学的側面が1E解質ならびに−の変化に対して比
較的鈍感でるるという意鰍において電解質に対して顕著
な肝答度t−有する。これらのポリアクリルアミドによ
って増粘された水II液の粘度は先行技術物質によって
増粘された同一粘度のWI液よシも剪断応力に対してよ
り敏感でない。
疎2に基含胃連鎖移動剤および場曾によっては疎水基含
有開始剤によってつくったアクリルアミドポリマーは水
中的0.1優よルも大きい濃度において水性系で増粘剤
および流動性改質剤として作用する。ラテックスのよう
な小粒子を含む広く多様なX性系によって処方すると、
これらのポリマーは塗料、印刷インキおよび増粘した水
性相を言むその他の系のような商業上大きな興此のある
多相系t−提供する。そのような物質の例は低剪断およ
び高MIR粘度の後れた均衡、格別の流れ、均展性およ
びフィルム慮り厚を奮することが判明したカバ(glo
ss ) NIL科でこれは高光沢、抗粘層性を有する
ペイントフィルムを生じ、七して、ヒドロキクエテルセ
ルロースまたは7ニオン系増栢剤のような通例の非イオ
ン系増粘剤を含む九万智と比較した場曾、より良い#t
フルカリおよび引裂性および’Jg断応力Ifcは酵素
による減成に対する抵抗を有する。一般に、本発明のポ
リアクリルアミドはlた有効な沈降安定剤、界面活性剤
、および分散剤でもある。
有開始剤によってつくったアクリルアミドポリマーは水
中的0.1優よルも大きい濃度において水性系で増粘剤
および流動性改質剤として作用する。ラテックスのよう
な小粒子を含む広く多様なX性系によって処方すると、
これらのポリマーは塗料、印刷インキおよび増粘した水
性相を言むその他の系のような商業上大きな興此のある
多相系t−提供する。そのような物質の例は低剪断およ
び高MIR粘度の後れた均衡、格別の流れ、均展性およ
びフィルム慮り厚を奮することが判明したカバ(glo
ss ) NIL科でこれは高光沢、抗粘層性を有する
ペイントフィルムを生じ、七して、ヒドロキクエテルセ
ルロースまたは7ニオン系増栢剤のような通例の非イオ
ン系増粘剤を含む九万智と比較した場曾、より良い#t
フルカリおよび引裂性および’Jg断応力Ifcは酵素
による減成に対する抵抗を有する。一般に、本発明のポ
リアクリルアミドはlた有効な沈降安定剤、界面活性剤
、および分散剤でもある。
本発明の組g物はアクリルアミドおよび0から5011
111での少なくとも一つのその他のビニルモノマーと
のXS性のビニル付加ポリマーの水浴液で8つて、そこ
でにポリマーは遊離基開始剤および連鎖移動剤上使用し
七の開始剤または連鎖移動剤は実質的に水不溶性でるク
セして有効な疎水基を含む改良法の生敗りでろる。それ
以上の実施態様において本発明は水a相2よび少なくと
も一つの七の他の相’t−tむ多相組成物に関し、そこ
では多相m酸物はアクリル7ミドの水浴性ビニル付加ポ
リマーt−含む、アクリル7ミドのポリマーをつくる新
規方法は開始剤lfcμ2i!頌移動剤または開始剤も
しくは移動剤の成分とじて、有効な疎X基を有する実質
的に水不浴性分子を使用する溶液X曾による。
111での少なくとも一つのその他のビニルモノマーと
のXS性のビニル付加ポリマーの水浴液で8つて、そこ
でにポリマーは遊離基開始剤および連鎖移動剤上使用し
七の開始剤または連鎖移動剤は実質的に水不溶性でるク
セして有効な疎水基を含む改良法の生敗りでろる。それ
以上の実施態様において本発明は水a相2よび少なくと
も一つの七の他の相’t−tむ多相組成物に関し、そこ
では多相m酸物はアクリル7ミドの水浴性ビニル付加ポ
リマーt−含む、アクリル7ミドのポリマーをつくる新
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しくは移動剤の成分とじて、有効な疎X基を有する実質
的に水不浴性分子を使用する溶液X曾による。
本発明のポリアクリル7ミドは遊#11基開ira剤お
よび連鎖移動剤の存在において1會したアクリル7ミド
の遊離基開始のホモポリマーまたはコポリマーでろって
、好lしくは溶液重付によってつくる。開始剤1fcは
連鎖移動剤、好1しくに後者は実質的に水不溶性であり
そして有効な疎7に基を含む、有効な疎水基はポリアク
リル7ミドの水溶液をして与えられた浴液威腿2よびポ
リアクリル7ミド分子麓におiで異常に高いVi度を保
持させるものである。好lしくに疎水基はR素原子数少
なくとも8、好゛」シ<に10〜36個、より好lしく
は12〜22蘭のヒトミカルビル基(炭化X累l1s)
であり、偽えば2ウリル−t−ドデシル−n−テトクデ
シル−n−ヘキサデシル−1およびn−オクタデフルー
メルカプタン鎖中のラウリル基寺である。この−編にお
ける「実質的に水不溶性」は水中のt浴解度、好”tし
くは0.1%よシも少なく七してより好lしくは0.[
J 1 %よりも少なくセして最も好lしくuo、oo
i優よりも少な体である。他の笑m悪様におiてはこれ
はアクリルアミドQ共重合体で6Jそして他のビニルモ
ノマーは好Iしくはメタクリル蹴ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、スチレン、ビニルトルエン
、メタクリル酸、アクリル酸、およびN−ビニルピロリ
ドンである。イオン系アクリル7ミド共重合体はイオン
化しうるモノマー類、好lしくはメタクリル酸警よひア
クリル酸との共X曾によってつくられる。非イオン共X
曾体は7クリルalまたはメタクリル酸のヒドロキシフ
ルキルまたはアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキ
クフルコ中シー、xfcにボリフルコキシフルキルを用
いてつくられ、これら化曾智中の好lしいフルキルji
iは2閾から4個lでの炭素原子セして最も好lしくは
161’!九は3個の炭素原子を有する即ちエトキクま
たはグロボ中シ物質でbる。
よび連鎖移動剤の存在において1會したアクリル7ミド
の遊離基開始のホモポリマーまたはコポリマーでろって
、好lしくは溶液重付によってつくる。開始剤1fcは
連鎖移動剤、好1しくに後者は実質的に水不溶性であり
そして有効な疎7に基を含む、有効な疎水基はポリアク
リル7ミドの水溶液をして与えられた浴液威腿2よびポ
リアクリル7ミド分子麓におiで異常に高いVi度を保
持させるものである。好lしくに疎水基はR素原子数少
なくとも8、好゛」シ<に10〜36個、より好lしく
は12〜22蘭のヒトミカルビル基(炭化X累l1s)
であり、偽えば2ウリル−t−ドデシル−n−テトクデ
シル−n−ヘキサデシル−1およびn−オクタデフルー
メルカプタン鎖中のラウリル基寺である。この−編にお
ける「実質的に水不溶性」は水中のt浴解度、好”tし
くは0.1%よシも少なく七してより好lしくは0.[
J 1 %よりも少なくセして最も好lしくuo、oo
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はアクリルアミドQ共重合体で6Jそして他のビニルモ
ノマーは好Iしくはメタクリル蹴ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、スチレン、ビニルトルエン
、メタクリル酸、アクリル酸、およびN−ビニルピロリ
ドンである。イオン系アクリル7ミド共重合体はイオン
化しうるモノマー類、好lしくはメタクリル酸警よひア
クリル酸との共X曾によってつくられる。非イオン共X
曾体は7クリルalまたはメタクリル酸のヒドロキシフ
ルキルまたはアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキ
クフルコ中シー、xfcにボリフルコキシフルキルを用
いてつくられ、これら化曾智中の好lしいフルキルji
iは2閾から4個lでの炭素原子セして最も好lしくは
161’!九は3個の炭素原子を有する即ちエトキクま
たはグロボ中シ物質でbる。
ポリアクリル7ミドの重重平均分子量は妥当な増粘能力
を保証するためには、10,000よ夕も大きい、好ま
しい分子量範1fflはs o、o o oから100
万lででhり、80,000から200,0001でが
最も好lしくそして骨に水性fB液および連続的水性相
t−含む多相系に対する剪断安定性有効増粘剤に導く。
を保証するためには、10,000よ夕も大きい、好ま
しい分子量範1fflはs o、o o oから100
万lででhり、80,000から200,0001でが
最も好lしくそして骨に水性fB液および連続的水性相
t−含む多相系に対する剪断安定性有効増粘剤に導く。
遊鳩基X曾は好lしくは実質的に酸素をklない雰囲鬼
において行わルそして100.9の七ツマ−にりI!
0.05と20ミリ当′Ik(me/ 1001 )の
間のような通常水準で遊jli!j[4始剤を用^る。
において行わルそして100.9の七ツマ−にりI!
0.05と20ミリ当′Ik(me/ 1001 )の
間のような通常水準で遊jli!j[4始剤を用^る。
連鎖移動剤は広い範囲の員度において使用してよ< 0
.05Db20no/ 100 & %/?−1XJ5
1しく七して0.5から51でか歳も好lしい。
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10.000カラ1.000,0 (J O’! テo
分子Jut臀するアクリル7ミド単axit体が野芝し
い、しかし、他の親水性モノマー類、好’El、(は7
X浴性モノマーは本発明の目的に対してアクリルアミド
の代ルに50s1で、好1しくは3υ91で、最%Rf
lL(は20%’ffiで1き代えることができる。
分子Jut臀するアクリル7ミド単axit体が野芝し
い、しかし、他の親水性モノマー類、好’El、(は7
X浴性モノマーは本発明の目的に対してアクリルアミド
の代ルに50s1で、好1しくは3υ91で、最%Rf
lL(は20%’ffiで1き代えることができる。
使用することがでさる颯水性七ツマー類は中でも7クリ
ロニトリル、メタクリレートリル、ヒドロキシル1を換
−フルキルー訃よび一7リールー7クリレートおよび−
メタクリレート、ポリエーテル−アクリレートおよびメ
タクリレート、フルキル−ホス77)−フルキル−7/
!J レー)および−メタクリレート、フルΦルーホ
スホノ−フルキル−7クリレートおよび一メタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、N−ビニルピロリドン、アクリル酸やメタクリ
ル酸やマレイン酸や7マル酸やイタコン酸のフルキル7
ミドおよび[mフルキルアミド(二塩基酸の機付にはモ
ノ−およびジ−7ミド)、メタクリル7ミド、lた上記
二塩基酸のその他の半醒形たとえは半エステル、ブチル
ビニルエーテルOようなアルキルビニルエーテル、7ミ
ノR1%フルキルー7クリレ〜トおよび一メタクリレー
トやビニルピリジンや7ミノフルキルピニルエーテルの
よコな7ミノモノマー類、環状フレイド基含有するもの
を@めたウレイドモノマー類、およびこれに類するもの
である。多くのその他の七ツマー類をこの技術にjPi
*L、た人々は、しい付くでるろり、そして本発明の範
囲には一般にそのよりな親水性モノマーMを含むものと
解すべきである。不発明の正しい範囲は例えば、それ自
身は親水性ではなくても、刀ロエにおいてlfcは引@
続く段階において、例えば加水分解lfcはこれに類す
る方法で栽X注を備えるように変えられる重曾混曾物甲
に含゛よれた七ツマ−のように親水性モノマーの含有物
に2ける変動も宮むと解丁べきでδり;無水物−および
エポキシド−含有上ツマー類がその例である。
ロニトリル、メタクリレートリル、ヒドロキシル1を換
−フルキルー訃よび一7リールー7クリレートおよび−
メタクリレート、ポリエーテル−アクリレートおよびメ
タクリレート、フルキル−ホス77)−フルキル−7/
!J レー)および−メタクリレート、フルΦルーホ
スホノ−フルキル−7クリレートおよび一メタクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、N−ビニルピロリドン、アクリル酸やメタクリ
ル酸やマレイン酸や7マル酸やイタコン酸のフルキル7
ミドおよび[mフルキルアミド(二塩基酸の機付にはモ
ノ−およびジ−7ミド)、メタクリル7ミド、lた上記
二塩基酸のその他の半醒形たとえは半エステル、ブチル
ビニルエーテルOようなアルキルビニルエーテル、7ミ
ノR1%フルキルー7クリレ〜トおよび一メタクリレー
トやビニルピリジンや7ミノフルキルピニルエーテルの
よコな7ミノモノマー類、環状フレイド基含有するもの
を@めたウレイドモノマー類、およびこれに類するもの
である。多くのその他の七ツマー類をこの技術にjPi
*L、た人々は、しい付くでるろり、そして本発明の範
囲には一般にそのよりな親水性モノマーMを含むものと
解すべきである。不発明の正しい範囲は例えば、それ自
身は親水性ではなくても、刀ロエにおいてlfcは引@
続く段階において、例えば加水分解lfcはこれに類す
る方法で栽X注を備えるように変えられる重曾混曾物甲
に含゛よれた七ツマ−のように親水性モノマーの含有物
に2ける変動も宮むと解丁べきでδり;無水物−および
エポキシド−含有上ツマー類がその例である。
有幼な親水性七ツマー中でもアクリル化曾物、tp!P
K7クリル戚のヒドロキシフルキルエステルの使用が好
ましい、メタクリル酸および七の他の版のアミド類およ
びヒドロキクフルキルエステル類もl友好lしく、より
容易にX曾するメタクリルfRおよびアクリル酸のエス
テルは最も好lしい。
K7クリル戚のヒドロキシフルキルエステルの使用が好
ましい、メタクリル酸および七の他の版のアミド類およ
びヒドロキクフルキルエステル類もl友好lしく、より
容易にX曾するメタクリルfRおよびアクリル酸のエス
テルは最も好lしい。
カルボン#!、it″含む七ツマー類も好xしく、特に
アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が好lしい
、観水性七ツマー類の七の他O好Iしい群は加水分解工
程(完了t−妥しない)によってポリマー甲に実際の親
水性成分単位を生じる宿在注晟水注モノマー類の骨!A
な例を代表するものでみる。
アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が好lしい
、観水性七ツマー類の七の他O好Iしい群は加水分解工
程(完了t−妥しない)によってポリマー甲に実際の親
水性成分単位を生じる宿在注晟水注モノマー類の骨!A
な例を代表するものでみる。
これらの七ツマー類は蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニル、およびビニルアルコ−ルの
ようなビニルアルコールのエステル類である。これらの
モノマー類の加水分解ハボリマー中にビニルアルコール
単it体単位を生じこの単量体単位は親水性である。こ
れらのうちで好lし^モノマーは酢酸ビニルである。
オン酸ビニル、酪酸ビニル、およびビニルアルコ−ルの
ようなビニルアルコールのエステル類である。これらの
モノマー類の加水分解ハボリマー中にビニルアルコール
単it体単位を生じこの単量体単位は親水性である。こ
れらのうちで好lし^モノマーは酢酸ビニルである。
観7X性七ツマ−は少なくとも1*、より望lしくは少
なくとも5優そして最もili叉しくに5o優a度1で
xlW性でbることが好lしい、填水性モノマーは8m
xたはそれ以上の炭素原子を#するものすしてより好1
しくに6−1九はそれ以上の炭素原子を含むもののより
な大I!iヒドロカルピルjIiit−含1な9ことが
望IL<七れμこれらの基が疎水性に寄与するη為らで
ある。
なくとも5優そして最もili叉しくに5o優a度1で
xlW性でbることが好lしい、填水性モノマーは8m
xたはそれ以上の炭素原子を#するものすしてより好1
しくに6−1九はそれ以上の炭素原子を含むもののより
な大I!iヒドロカルピルjIiit−含1な9ことが
望IL<七れμこれらの基が疎水性に寄与するη為らで
ある。
その他の好lしい夾施a様はスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、C1−、/−エチレン系不飽和
酸とCI−C,フルコールとのエステル類(但し、正当
には親水性として分類される水に高溶S性のものを除く
、七のガはアクリル酸およびメタクリル酸メチルおよび
エチルである)、塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸ビ
ニル、ブタジェン、クロロプレン、イソブチン、イソプ
レン、エチレン、フロピレン、ビニルアルコールドCI
からC51での酸とのエステル類のような小ざな疎水性
モノマーを低水準、好lしくは10チ未諏より好lしく
は5優未満または2%もの低水準で含むポリマーからな
る。(″のような小ざvh疎疎水上モノマー炭素原子数
が9未満でろるか又はム曾後に炭素原子数8未満の側基
をもり新単位を構成する。
、α−メチルスチレン、C1−、/−エチレン系不飽和
酸とCI−C,フルコールとのエステル類(但し、正当
には親水性として分類される水に高溶S性のものを除く
、七のガはアクリル酸およびメタクリル酸メチルおよび
エチルである)、塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸ビ
ニル、ブタジェン、クロロプレン、イソブチン、イソプ
レン、エチレン、フロピレン、ビニルアルコールドCI
からC51での酸とのエステル類のような小ざな疎水性
モノマーを低水準、好lしくは10チ未諏より好lしく
は5優未満または2%もの低水準で含むポリマーからな
る。(″のような小ざvh疎疎水上モノマー炭素原子数
が9未満でろるか又はム曾後に炭素原子数8未満の側基
をもり新単位を構成する。
ポリマー鎖の末端における#!水基の望lしい導入は疎
2に基含有開始剤、疎水基含有連鎖移動剤、lfcは開
始剤と連鎖移動剤の成る組付わせによって、4或するこ
とかでさる。甲でも好lし4味水晶含有開始剤はJ酸化
ラウロイルおよびステアミイルである。この型の七の他
の多くの開始剤はもちろん受答できる。しかし、開始剤
の:@択において、臀に疎水基が開I@剤からのみ導入
される1曾のム要な基準は疎水基が七れによってポリマ
ー鎖に結付する官能基は特定の適用のためθ声範囲に亘
って加水分解に安定でめることである。RX基七言有し
ない開始剤の中でも好ましいものは単独または好適な還
元剤を伴った過硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウムである。ここでも再び、その他の開始剤類lfc
は開始剤系もまた受答できる。
2に基含有開始剤、疎水基含有連鎖移動剤、lfcは開
始剤と連鎖移動剤の成る組付わせによって、4或するこ
とかでさる。甲でも好lし4味水晶含有開始剤はJ酸化
ラウロイルおよびステアミイルである。この型の七の他
の多くの開始剤はもちろん受答できる。しかし、開始剤
の:@択において、臀に疎水基が開I@剤からのみ導入
される1曾のム要な基準は疎水基が七れによってポリマ
ー鎖に結付する官能基は特定の適用のためθ声範囲に亘
って加水分解に安定でめることである。RX基七言有し
ない開始剤の中でも好ましいものは単独または好適な還
元剤を伴った過硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウムである。ここでも再び、その他の開始剤類lfc
は開始剤系もまた受答できる。
wxしvh開始剤の水準は111の七ツマ−につき0.
0005から0.20ミリ当菫lでで6シ七して、好1
しくは、11IOモノマーにりき0.005から0.0
5 tり当を筐でである。
0005から0.20ミリ当菫lでで6シ七して、好1
しくは、11IOモノマーにりき0.005から0.0
5 tり当を筐でである。
本発明の連鎖移動剤は二重の目的に役立つ:tυポリマ
ー分子重のa1m%および(2JJi<はど高められる
増粘のために必要な疎7X基類の4人である。
ー分子重のa1m%および(2JJi<はど高められる
増粘のために必要な疎7X基類の4人である。
連鎖移動剤中の疎X基の大きさおよびX曾中に使用され
る連鎖移動剤のXSは生成ポリマーの性質決定の1喪な
変数でるる;flIえに、疎水性が大きい程そしてポリ
マー分子量が高i程、ポリマーは増粘剤としてより有効
でめる。IIj−炭素原子数では分枝鎖のフルキル疎X
基よりも直鎖アル中ル疎X基の方がより能率的である。
る連鎖移動剤のXSは生成ポリマーの性質決定の1喪な
変数でるる;flIえに、疎水性が大きい程そしてポリ
マー分子量が高i程、ポリマーは増粘剤としてより有効
でめる。IIj−炭素原子数では分枝鎖のフルキル疎X
基よりも直鎖アル中ル疎X基の方がより能率的である。
適用の重要性に応じて、異なる増vi症率および広く異
なる付帯的性質を持つポリマーを提供するためにこれら
の変数は容易に操作することができる。連鎖移動剤の混
合物もlたそれぞれの連鎖移動剤によってつくった個々
のポリマー類の物理的配曾物と同様にふるlうことがで
きるポリマーを与えるために用いることがでaる。この
適応性は処方者金して憎殊遥用に対する性能t−綿密に
調節することをさらに可能にする。
なる付帯的性質を持つポリマーを提供するためにこれら
の変数は容易に操作することができる。連鎖移動剤の混
合物もlたそれぞれの連鎖移動剤によってつくった個々
のポリマー類の物理的配曾物と同様にふるlうことがで
きるポリマーを与えるために用いることがでaる。この
適応性は処方者金して憎殊遥用に対する性能t−綿密に
調節することをさらに可能にする。
連鎖移動剤の水準は看しく変えることができる;1iI
7クリル7ミドにりきo、o o o iから0.5ミ
リ当黛1での連鎖移動剤の使用は興床Oあるボ替マー分
子量t−もたらす、彼m通用に最適の注JXを存するポ
リマーは特にアクリル7ξド11iにつき0.005か
ら0.05ミリ当tzでの連鎖移動剤によって得られる
。
7クリル7ミドにりきo、o o o iから0.5ミ
リ当黛1での連鎖移動剤の使用は興床Oあるボ替マー分
子量t−もたらす、彼m通用に最適の注JXを存するポ
リマーは特にアクリル7ξド11iにつき0.005か
ら0.05ミリ当tzでの連鎖移動剤によって得られる
。
好lしい連鎖移動剤は8個から36gIAまでの炭素原
子t−有する連鎖または分枝鎖のフルキルメルカプタン
で、例えばn−オクチルメルカプタン、第ニーオクチル
メルカプタン、n−ノニルメルカプタン、n−デシルメ
ルカプタン、n−ドデシルメルカプメン、第三ドデシル
メルカプタン、n−テト2デシルメルカ1タン、n−ヘ
キサデシルメルカプタン、およびn−オクタデシルメル
カプタンである。メルカプタン以外の疎水基−含有連鎖
移動jIIIも同様に有用であろう。
子t−有する連鎖または分枝鎖のフルキルメルカプタン
で、例えばn−オクチルメルカプタン、第ニーオクチル
メルカプタン、n−ノニルメルカプタン、n−デシルメ
ルカプタン、n−ドデシルメルカプメン、第三ドデシル
メルカプタン、n−テト2デシルメルカ1タン、n−ヘ
キサデシルメルカプタン、およびn−オクタデシルメル
カプタンである。メルカプタン以外の疎水基−含有連鎖
移動jIIIも同様に有用であろう。
最後に、連鎖移動剤を経て導入される疎X基は適用のめ
において加水分解に安定なlIM曾によってポリマー類
に付層されることを強調するのは重要なことでるる。
において加水分解に安定なlIM曾によってポリマー類
に付層されることを強調するのは重要なことでるる。
重曹反応にこの技術にlP1疎した人々に周知の多数の
技法の何れによって−行うことができる。好lし一方法
は水中またはX/補助浴剤混什智中の浴液1曾でbる。
技法の何れによって−行うことができる。好lし一方法
は水中またはX/補助浴剤混什智中の浴液1曾でbる。
程度は幡ちるが久に菫lし一方法は極性有機溶剤中の沈
澱ム仕法で、例えばメタノール、エタノール、n−グロ
パノール、インプロパツール、n−1タノール、悪二1
タノール、イソブタノール、第三ブタノール、エチレン
グリニール七ノアル中ルエーテル(但しフルキルはメチ
ル、エチルまたは1チルでbるン、対応するジエチレン
グリコールエーテル類、7セトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、7セトニトリル、ジメチルスルホキシド
、N 、 N−ジメチルホルムアミド、ナト2ヒドロフ
2ン、ジオキサン、およびこれに類するもの、ならびに
Xt−伴ないまたは伴はなめこれら溶剤O混−&物でめ
る。上記溶剤のめるtのはa率のよい連鎖移動剤として
機能しそして生成glJポリマーの分子量に者しく影響
するであろうことを特配すべきであろう。
澱ム仕法で、例えばメタノール、エタノール、n−グロ
パノール、インプロパツール、n−1タノール、悪二1
タノール、イソブタノール、第三ブタノール、エチレン
グリニール七ノアル中ルエーテル(但しフルキルはメチ
ル、エチルまたは1チルでbるン、対応するジエチレン
グリコールエーテル類、7セトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、7セトニトリル、ジメチルスルホキシド
、N 、 N−ジメチルホルムアミド、ナト2ヒドロフ
2ン、ジオキサン、およびこれに類するもの、ならびに
Xt−伴ないまたは伴はなめこれら溶剤O混−&物でめ
る。上記溶剤のめるtのはa率のよい連鎖移動剤として
機能しそして生成glJポリマーの分子量に者しく影響
するであろうことを特配すべきであろう。
#vL重曾法にお−ては、生成物は七の精密な組成物お
よび引続き用いられる積層手順に応じて水性浴?%[た
は半透明分散体の形で得られる。沈澱X仕法にj?Wて
は生成物は濾過および風乾によって砕けやす一固体とじ
て得られる。その他のl公法ももちろん適用可能でるる
。
よび引続き用いられる積層手順に応じて水性浴?%[た
は半透明分散体の形で得られる。沈澱X仕法にj?Wて
は生成物は濾過および風乾によって砕けやす一固体とじ
て得られる。その他のl公法ももちろん適用可能でるる
。
水筐たは水−?1助溶剤混合資中での浴液重台以外のJ
it方法は工業的*施では著しめ欠点がある。
it方法は工業的*施では著しめ欠点がある。
工業的実施においてポリマーの原価に加算されるで6ろ
う間Mxたは困難性の内は記数1会法において見出され
る。沈111iX&法は粘反に対する考慮およびアクリ
ル7ξド重酋の高発熱性質のために10から15%′ま
でのように一般VcuLろ低固体に!+1)限される。
う間Mxたは困難性の内は記数1会法において見出され
る。沈111iX&法は粘反に対する考慮およびアクリ
ル7ξド重酋の高発熱性質のために10から15%′ま
でのように一般VcuLろ低固体に!+1)限される。
沈澱VC際し、生成物は一般に多量の溶剤を包み込んで
厚いスラリーを形成しこれは攪拌が全く回磁で必る。生
g物の単離はかさばつ几沈#物の濾過を必要としこれは
一般に進行がお七く七して取扱い間造を提出する。瀘過
され友生成′fmは包含した浴剤の解放に多大の空気乾
燥を必要とじ、長時間、減圧1fcrlc高m度の廼弐
藺過を提出し;七の総ては愕に環境の危険の観点から原
価に付加となる。生成物は固体形状でめす従って最終便
用者は処方前に生成VtXに解かす必要がろる。
厚いスラリーを形成しこれは攪拌が全く回磁で必る。生
g物の単離はかさばつ几沈#物の濾過を必要としこれは
一般に進行がお七く七して取扱い間造を提出する。瀘過
され友生成′fmは包含した浴剤の解放に多大の空気乾
燥を必要とじ、長時間、減圧1fcrlc高m度の廼弐
藺過を提出し;七の総ては愕に環境の危険の観点から原
価に付加となる。生成物は固体形状でめす従って最終便
用者は処方前に生成VtXに解かす必要がろる。
好lしいX仕方@は7Kまたは水/他助浴剤混酋wi利
用し、補助m刑は中でも第三ゲタノール、これが最も好
lしく、およびエチレングリコールlたμジエチレング
リコールのモツプチルエーテルから違はれる。これらの
補助溶剤の水準は開始剤および迷鎖砥長剤の性質および
済屏反骨性に応じて0から501麓優lでの範囲である
。1什に熱的に引き起こし、最適反応温度は使用する開
始剤によって決定するか、”lfcはおよそ環境温度に
おいて開始するレドックス法による0重合は著しい発熱
性であるため、外部からの冷却Ifcは浴剤還流によっ
て反応混付物の温度を、、14節するための設備をしな
ければならない、蓋付は「ワンショット(Onθ−ah
ot)」手順茫便うことかでさそこでにモノマーおよび
開始剤の総ては開始の労初に反応器中VC存在するか、
lfcは途々■繞加手脂Vこよって行われそこではモノ
マーおよび開始剤は共に徐々に反応器に添カロされる。
用し、補助m刑は中でも第三ゲタノール、これが最も好
lしく、およびエチレングリコールlたμジエチレング
リコールのモツプチルエーテルから違はれる。これらの
補助溶剤の水準は開始剤および迷鎖砥長剤の性質および
済屏反骨性に応じて0から501麓優lでの範囲である
。1什に熱的に引き起こし、最適反応温度は使用する開
始剤によって決定するか、”lfcはおよそ環境温度に
おいて開始するレドックス法による0重合は著しい発熱
性であるため、外部からの冷却Ifcは浴剤還流によっ
て反応混付物の温度を、、14節するための設備をしな
ければならない、蓋付は「ワンショット(Onθ−ah
ot)」手順茫便うことかでさそこでにモノマーおよび
開始剤の総ては開始の労初に反応器中VC存在するか、
lfcは途々■繞加手脂Vこよって行われそこではモノ
マーおよび開始剤は共に徐々に反応器に添カロされる。
「ワンショット」手脂を便用する場合は反16姦中の七
ツマー含tは工程中152に麓チ以下に制限することが
望lしい。
ツマー含tは工程中152に麓チ以下に制限することが
望lしい。
しかし全反応固体#′j:l1iJの装入モノマーのし
てか転化したときに引続く「ワンショット」N台によっ
て最高2O−507Rjt9bに増加ざぜることかでき
る1手順の終において、残貿モノマーは開妬剤の追1)
QIたは七の他の確立された何れかの方法によって消5
Rされる。
てか転化したときに引続く「ワンショット」N台によっ
て最高2O−507Rjt9bに増加ざぜることかでき
る1手順の終において、残貿モノマーは開妬剤の追1)
QIたは七の他の確立された何れかの方法によって消5
Rされる。
もしも手J獣甲に補助溶剤を使用する場合には重付完結
時に7X単ム中に生成物き与えるために七の溶剤t″除
去することがしばしば望1れる。そのような場合には、
第三ゲタノールは好lしい補助浴剤でるる、それは真空
により1之は水蒸気スバージによって容易rc溜去する
ことができ、その場合第三ブタノールは水と共に極めて
能率的な共S混曾を形成するからでδる( 88.2
%第三ゲタノール/11.8チ水、肺A79.7℃]。
時に7X単ム中に生成物き与えるために七の溶剤t″除
去することがしばしば望1れる。そのような場合には、
第三ゲタノールは好lしい補助浴剤でるる、それは真空
により1之は水蒸気スバージによって容易rc溜去する
ことができ、その場合第三ブタノールは水と共に極めて
能率的な共S混曾を形成するからでδる( 88.2
%第三ゲタノール/11.8チ水、肺A79.7℃]。
ポリマーそれ自身!fcは七の浴g、は天然または曾!
iy、水不浴注ポリマー類の重合体状ラテックスのVi
itt−調節するために用いられる。留液はつくった!
’!′t″電廿体状ラテックスの増粘に使うことが望l
しい、しかじ、ポリマーζ固体良品として浴液から単離
することができこれを憲什坏状ラテックスに加えること
ができる。浴g、は固体宮有黛を下げる丸めにざらに水
で希釈しそして8浴液をラテックスに加えることができ
る。lたポリマーは七れをラテックスに砒刀Uする前に
他の欣体媒買中に分散させまたは答剤又換によりて別の
溶剤に浴かすこともできる。使用される個々の技法は増
粘すべさラテックスの盤によって決するでbろう。
iy、水不浴注ポリマー類の重合体状ラテックスのVi
itt−調節するために用いられる。留液はつくった!
’!′t″電廿体状ラテックスの増粘に使うことが望l
しい、しかじ、ポリマーζ固体良品として浴液から単離
することができこれを憲什坏状ラテックスに加えること
ができる。浴g、は固体宮有黛を下げる丸めにざらに水
で希釈しそして8浴液をラテックスに加えることができ
る。lたポリマーは七れをラテックスに砒刀Uする前に
他の欣体媒買中に分散させまたは答剤又換によりて別の
溶剤に浴かすこともできる。使用される個々の技法は増
粘すべさラテックスの盤によって決するでbろう。
実例となる重会体状ラテックスは下記のポリマーの分散
体、エマルション、懸濁物およびこれに類するものであ
るニアクリル類、酢酸ビニルホモポリマー1fcはコポ
リマー、スチレン−イタジエン、カルボ中タル化スチレ
ンー1タジエン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール
、天然ゴム、塩化ビニルホモポリマーおよびコポリマー
、クロログレン、ポリ7クリロニトリル、7クリΩニド
ルーブタジエンおよびブチルゴム、より轡殊のポリ?−
d7/VCIニトリルのホモポリマーおよびイソグレン
、ブタジェンまた区クロログレンのよりなジエ/トのコ
ポリマー;スチレンのホモポリマー、塩化ビニル、塩化
ビニリデンのようなノSログン化樹脂のホモポリマー2
よび相互のlfcはアクリロニトリルlfcは酢酸ビニ
ルのようなビニルエステルとのコポリマー;酢酸ビニル
のホそポリマーおよびエチレン2よび7クリラートとの
コポリマー;スチレンと無水マレイン敵のような不駆和
緻無水物とのコポリマー;アクリルおよびメタクリル緻
およびそれらのエステルおよび#導体のホモボリマーお
よびコポリマー;ポリブタジェン;ホリイソプレン;エ
テレンープロピレンコボリマ;ポリエチレン、ポリプロ
ピレンのようなオレフィン系wim;ポリビニルアルコ
ール:カルボキシル化天然および会成之テックスおよび
類似の重仕体状物質、アクリル系ポリマー2テックスが
好lL/匹、増粘効釆を与えるのに十分な麓の増粘剤を
使用する。一般に、増粘剤の一度は0,1と151麓優
の間の固体、好1しくに1とiasの間でるろう。
体、エマルション、懸濁物およびこれに類するものであ
るニアクリル類、酢酸ビニルホモポリマー1fcはコポ
リマー、スチレン−イタジエン、カルボ中タル化スチレ
ンー1タジエン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール
、天然ゴム、塩化ビニルホモポリマーおよびコポリマー
、クロログレン、ポリ7クリロニトリル、7クリΩニド
ルーブタジエンおよびブチルゴム、より轡殊のポリ?−
d7/VCIニトリルのホモポリマーおよびイソグレン
、ブタジェンまた区クロログレンのよりなジエ/トのコ
ポリマー;スチレンのホモポリマー、塩化ビニル、塩化
ビニリデンのようなノSログン化樹脂のホモポリマー2
よび相互のlfcはアクリロニトリルlfcは酢酸ビニ
ルのようなビニルエステルとのコポリマー;酢酸ビニル
のホそポリマーおよびエチレン2よび7クリラートとの
コポリマー;スチレンと無水マレイン敵のような不駆和
緻無水物とのコポリマー;アクリルおよびメタクリル緻
およびそれらのエステルおよび#導体のホモボリマーお
よびコポリマー;ポリブタジェン;ホリイソプレン;エ
テレンープロピレンコボリマ;ポリエチレン、ポリプロ
ピレンのようなオレフィン系wim;ポリビニルアルコ
ール:カルボキシル化天然および会成之テックスおよび
類似の重仕体状物質、アクリル系ポリマー2テックスが
好lL/匹、増粘効釆を与えるのに十分な麓の増粘剤を
使用する。一般に、増粘剤の一度は0,1と151麓優
の間の固体、好1しくに1とiasの間でるろう。
本発明の増粘剤は水性λ合体状ラテックスおよびラテッ
クスペイント、特に1957年6月11日コン(Con
n )寺に発行された米1.iil愕肝第2,795,
564号および1967年12月り5日にスコツ) (
8cott )に発行された米国待針第3,356,6
27号中に記載されるペイントの改良に譬に有用である
。骨に有用なアクリル系ムー合体状分紋体に関するこれ
らの特計の紬示は#照してここに記載する。
クスペイント、特に1957年6月11日コン(Con
n )寺に発行された米1.iil愕肝第2,795,
564号および1967年12月り5日にスコツ) (
8cott )に発行された米国待針第3,356,6
27号中に記載されるペイントの改良に譬に有用である
。骨に有用なアクリル系ムー合体状分紋体に関するこれ
らの特計の紬示は#照してここに記載する。
被覆組成物、臀にペイントの表造において顔料ならびに
七の他の通例のペイント成分は本発明の被覆組Iiy、
物に加えることができる0通例の顔料は単独でまたは組
付わせて使用することができる。
七の他の通例のペイント成分は本発明の被覆組Iiy、
物に加えることができる0通例の顔料は単独でまたは組
付わせて使用することができる。
実例となるものはルチル型二酸化チタニウム、アナター
ゼ製二酸化チタニウム、カーボンブラック、ラングブラ
ック、微粉カオリンクレー、クロームイエロー、クロー
ムクリーン、黒色酸化iF2、「−T−テスト2ル」緑
色顔料、[モナストラルJ Tt!!、α科、「ダ2マ
ル」黄色顔料、リトホ/およびこnに類するものである
。こnらの劇科は珪繰シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、メルク、檀々のクレー類、婁母お工びこれに類
するもののような通例の増量剤によって増重することが
できる。
ゼ製二酸化チタニウム、カーボンブラック、ラングブラ
ック、微粉カオリンクレー、クロームイエロー、クロー
ムクリーン、黒色酸化iF2、「−T−テスト2ル」緑
色顔料、[モナストラルJ Tt!!、α科、「ダ2マ
ル」黄色顔料、リトホ/およびこnに類するものである
。こnらの劇科は珪繰シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、メルク、檀々のクレー類、婁母お工びこれに類
するもののような通例の増量剤によって増重することが
できる。
七の他の通例の助剤もlた被覆組成物中に加えることが
できる0例えばエチレングリコール筐たはプロピレング
リコールのようなグリコール[は30重ts萱での一度
でペイントに刃口えてウェット−エツジ(wet−ed
ge )時間を増しそして2ツビング(lapping
)特性をざらに改良することができる。脱泡剤、IA
科仕分散剤殺菌剤界面活性態およびその他の増粘剤およ
びこれに類するものは通常の量で使うことができる。
できる0例えばエチレングリコール筐たはプロピレング
リコールのようなグリコール[は30重ts萱での一度
でペイントに刃口えてウェット−エツジ(wet−ed
ge )時間を増しそして2ツビング(lapping
)特性をざらに改良することができる。脱泡剤、IA
科仕分散剤殺菌剤界面活性態およびその他の増粘剤およ
びこれに類するものは通常の量で使うことができる。
本発明のアクリル7ンドボリマーを含む2テツクスペイ
ントは今日広く便される増粘剤であるヒドロキシエチル
セルロースを含むものよりもざらに多くニュートン性で
よ1少なく偽履性で低剪断粘度(ストーマーノ対高剪斯
栢腿(工Cエンの均衡を与えることで優れている。これ
らのポリアクリル7ミド増粘剤は高M断速度に2いて品
枯Kt−有するベイン)ft提供しこのJ#はより大き
い厚隊または「塗)厚」のm布フィルムを得ることがで
きることを産休する。これらのより厚いフィルムは増加
した隠蔽力ならびに増加した流れおよび均展性tWする
。とドロキシエチルセルロースt7tはその他の増粘剤
と比べてこれらの増粘剤の卓越性はそれらから94され
る乾燥ペイントフィルムの甚だ高い光沢によっても明示
される6本発明の増粘剤を含有する乾燥ペイントフィル
ムのもう−りの1喪な特性は七の高置の耐粘着性でろっ
て、通常はラテックスペイントの平滑光沢フィルムにお
いて得るには困難な性質でbる、しかしこれは夾線上大
きな存用性がある、なぜならばペイントフィルムはしば
しば他のペイントフィルムと多くの場所で接触するよう
になる、例えば窓および戸の周辺および工業上の実際1
c!?いてであって七こでは違布姑れた板は最上部の板
が前の板と面対面に置いて状み][ねられそれによって
輸送および取扱い中に板の背市たけが一つくようにm1
1f1δぜる。
ントは今日広く便される増粘剤であるヒドロキシエチル
セルロースを含むものよりもざらに多くニュートン性で
よ1少なく偽履性で低剪断粘度(ストーマーノ対高剪斯
栢腿(工Cエンの均衡を与えることで優れている。これ
らのポリアクリル7ミド増粘剤は高M断速度に2いて品
枯Kt−有するベイン)ft提供しこのJ#はより大き
い厚隊または「塗)厚」のm布フィルムを得ることがで
きることを産休する。これらのより厚いフィルムは増加
した隠蔽力ならびに増加した流れおよび均展性tWする
。とドロキシエチルセルロースt7tはその他の増粘剤
と比べてこれらの増粘剤の卓越性はそれらから94され
る乾燥ペイントフィルムの甚だ高い光沢によっても明示
される6本発明の増粘剤を含有する乾燥ペイントフィル
ムのもう−りの1喪な特性は七の高置の耐粘着性でろっ
て、通常はラテックスペイントの平滑光沢フィルムにお
いて得るには困難な性質でbる、しかしこれは夾線上大
きな存用性がある、なぜならばペイントフィルムはしば
しば他のペイントフィルムと多くの場所で接触するよう
になる、例えば窓および戸の周辺および工業上の実際1
c!?いてであって七こでは違布姑れた板は最上部の板
が前の板と面対面に置いて状み][ねられそれによって
輸送および取扱い中に板の背市たけが一つくようにm1
1f1δぜる。
これらOa真の若干暑たに全部を与えるために必要な本
発明の増41!j剤の量は精確な増量剤構造、特に疎水
基寸法、2よひ増粘剤の分子量に応じて者しく変化する
。しかし一般に使用X4は100ガロンのラテックスペ
イントにりa50ボンドlでの範囲で好lしくに100
ガロンのラテックスペイントにりき2から25ボンドl
で、!7’CrCよシ好1しくは5から20ボンドlで
である。
発明の増41!j剤の量は精確な増量剤構造、特に疎水
基寸法、2よひ増粘剤の分子量に応じて者しく変化する
。しかし一般に使用X4は100ガロンのラテックスペ
イントにりa50ボンドlでの範囲で好lしくに100
ガロンのラテックスペイントにりき2から25ボンドl
で、!7’CrCよシ好1しくは5から20ボンドlで
である。
NM低抵抗半−光沢および光沢ラテックスペイントにお
けて欠けてい゛た重要なa質である8本発明のポリマー
はVi層抵抗改良用添加剤として使用することができる
が同時に粘度基盤を与える几めにはヒドロキシエチルセ
ルロースまたはアクリル系増粘剤のよりなその他の増粘
剤が当てになる。
けて欠けてい゛た重要なa質である8本発明のポリマー
はVi層抵抗改良用添加剤として使用することができる
が同時に粘度基盤を与える几めにはヒドロキシエチルセ
ルロースまたはアクリル系増粘剤のよりなその他の増粘
剤が当てになる。
本発明のポリマーによれば光沢がらり粘着抵抗を有する
フィルムが達成されるはかりでなくlた改良されたスト
−マー(Stormer ) (クレプ単位で表現され
るンおよび工C工粘度均衡(卯ち、よシニュートン性で
めり、偽朦性が少ない)および匹敵するlfcはよシ良
い流れおよび均展性を達成する。
フィルムが達成されるはかりでなくlた改良されたスト
−マー(Stormer ) (クレプ単位で表現され
るンおよび工C工粘度均衡(卯ち、よシニュートン性で
めり、偽朦性が少ない)および匹敵するlfcはよシ良
い流れおよび均展性を達成する。
この適用に対する好lしい便用水準は二条用および販売
ペイント両方において100ガロンのラテックスペイン
トにつぎ1から25XXンドlでの範囲で8る。
ペイント両方において100ガロンのラテックスペイン
トにつぎ1から25XXンドlでの範囲で8る。
本発明のポリマーと2テツクスエマルクヨンとの配付は
二つの主要目的t″、4成する二山最終用途において改
良され九it!if均衡、流れ、均展性および抗粘2f
aのような!’!t、いa負の導入、および(27&
期間のエマルション安定性でおる1通常の貯戚中に七の
ft5灰および沈降の安定性を保持し七して凍結−1I
ljL暦条件または機械的応力下にンいても安定ナエマ
ルションを得ることは大きな芙際的亘喪性である。沈降
安定性は0.2ミクロンよりも大きい粒径を有するラテ
ックスエマル7ヨンにとっては特にjt賛でbる、七れ
はこれらの2テツクスはR境@度においてム刀の影響の
下で沈降する傾向がゐるからで必る0本発明のポリマー
はこのよりな適用には極めてよく機餌する、即ち無理の
ない高固体分(部ち40%に越える)を有しながら進展
の高加工粘度(即ち500 C1cps以上)を生じな
イ安定エマルションの装造を可能にする0便用水準μエ
マルション固体分iC対し0225刀1ら10X菫%l
で変化し、七して1ないし5!jtチが好lしい水準で
ある。
二つの主要目的t″、4成する二山最終用途において改
良され九it!if均衡、流れ、均展性および抗粘2f
aのような!’!t、いa負の導入、および(27&
期間のエマルション安定性でおる1通常の貯戚中に七の
ft5灰および沈降の安定性を保持し七して凍結−1I
ljL暦条件または機械的応力下にンいても安定ナエマ
ルションを得ることは大きな芙際的亘喪性である。沈降
安定性は0.2ミクロンよりも大きい粒径を有するラテ
ックスエマル7ヨンにとっては特にjt賛でbる、七れ
はこれらの2テツクスはR境@度においてム刀の影響の
下で沈降する傾向がゐるからで必る0本発明のポリマー
はこのよりな適用には極めてよく機餌する、即ち無理の
ない高固体分(部ち40%に越える)を有しながら進展
の高加工粘度(即ち500 C1cps以上)を生じな
イ安定エマルションの装造を可能にする0便用水準μエ
マルション固体分iC対し0225刀1ら10X菫%l
で変化し、七して1ないし5!jtチが好lしい水準で
ある。
本発明のポリアクリルアミドμいわゆる「インキ噴射印
刷」原理によって作a−rる印刷装置用インキ組g*に
有用である。インキ噴射印刷は同定および製飾的表示を
基材に適用する技何におσるJI/kiLの開発である
。取る系においては、ム体インキは、刃口圧下で高周波
(50−ioo、000振動/秒)で振動する圧[Mi
i&t”言むオリフィスブロック中の極めて小さいオリ
フィスを通して押し込められオリアイスを通過するイン
キを結晶振動と等しい数の微;J−滴vc細分する。微
小滴は荷電区域を通過し七こで個々の小滴はビデオ信号
に応じて電荷を受け、電荷の振幅はビデオ信号の振幅に
よって決する。久^で小滴は固定強度のt場を通過し、
そこでM仕する電荷の強さに応じた個々の小滴の様々な
一同(cLeflection )を引き起こし、その
後−同した小滴は基材媒質に衝突し媒質は印刷された装
飾的または情報的表示を受けとる。
刷」原理によって作a−rる印刷装置用インキ組g*に
有用である。インキ噴射印刷は同定および製飾的表示を
基材に適用する技何におσるJI/kiLの開発である
。取る系においては、ム体インキは、刃口圧下で高周波
(50−ioo、000振動/秒)で振動する圧[Mi
i&t”言むオリフィスブロック中の極めて小さいオリ
フィスを通して押し込められオリアイスを通過するイン
キを結晶振動と等しい数の微;J−滴vc細分する。微
小滴は荷電区域を通過し七こで個々の小滴はビデオ信号
に応じて電荷を受け、電荷の振幅はビデオ信号の振幅に
よって決する。久^で小滴は固定強度のt場を通過し、
そこでM仕する電荷の強さに応じた個々の小滴の様々な
一同(cLeflection )を引き起こし、その
後−同した小滴は基材媒質に衝突し媒質は印刷された装
飾的または情報的表示を受けとる。
インキ射出印刷系におVh(自足に操桑するためには、
インキは[傭した機械の操作条件下で一定の分解長ざ、
滴速度および摘電荷を発揮しなければならな−0この目
的ti成するためには、インキは粘度および抵抗性、成
分の溶解度および4111浴性、安定性2よび抗−スキ
ンニング性1X1C関する厳密な要求を満さなければな
らずそして最小の努力で機械の構成要素の急速な浄化を
容易にするものでなければならない。
インキは[傭した機械の操作条件下で一定の分解長ざ、
滴速度および摘電荷を発揮しなければならな−0この目
的ti成するためには、インキは粘度および抵抗性、成
分の溶解度および4111浴性、安定性2よび抗−スキ
ンニング性1X1C関する厳密な要求を満さなければな
らずそして最小の努力で機械の構成要素の急速な浄化を
容易にするものでなければならない。
流れ調節助剤および粘Ma改良剤、または粘眉解放剤と
してこのポリアクリル7ミドは有効菫によって通例の液
体印刷インキ中に使用される。(−のようなインキはし
ばしば三基本成分を含む、第一は印刷された表示t−基
材表面と対比して可視性を与えるための着色剤でbる。
してこのポリアクリル7ミドは有効菫によって通例の液
体印刷インキ中に使用される。(−のようなインキはし
ばしば三基本成分を含む、第一は印刷された表示t−基
材表面と対比して可視性を与えるための着色剤でbる。
涜已剤はインキ浴媒甲にム」溶性の染料または浴媒中に
懸濁させる顔料の1りれでもよい、第二の成分は印@後
に碁打表面上に浅りそして接着レセして染#Fまたは顔
料を基材上の位置に結付する樹脂または結付剤でめる。
懸濁させる顔料の1りれでもよい、第二の成分は印@後
に碁打表面上に浅りそして接着レセして染#Fまたは顔
料を基材上の位置に結付する樹脂または結付剤でめる。
第三の主要成分はインキに流!!IB柱を与え七して浴
液’!7’Cに廊濁物中で樹脂および着色剤を運ぷ蔭剤
である。はとんど総てのg、坏印刷インキ中にこれlで
に見出され之これらの三成分に加えて乾に1分散および
湿1)4刑、可臘剤、希釈剤およびこれに類するものを
含めて種々の七の他の成分を利用することが可能でめる
。上記で言及した三基本成分に加えて、インキ噴射印刷
インキはインキ噴射印刷の装置および方法の性質によっ
てインキ組成に適応δぜた第四の任意の成分を冨むこと
が望よしい、これはt1s質でろって、これt加えると
それによってインキの小fiは強い、再曳性可質電荷を
与えられこれは小滴流に電場ft適用することによって
顔に小滴の調節した再現性偏向を可能にする。
液’!7’Cに廊濁物中で樹脂および着色剤を運ぷ蔭剤
である。はとんど総てのg、坏印刷インキ中にこれlで
に見出され之これらの三成分に加えて乾に1分散および
湿1)4刑、可臘剤、希釈剤およびこれに類するものを
含めて種々の七の他の成分を利用することが可能でめる
。上記で言及した三基本成分に加えて、インキ噴射印刷
インキはインキ噴射印刷の装置および方法の性質によっ
てインキ組成に適応δぜた第四の任意の成分を冨むこと
が望よしい、これはt1s質でろって、これt加えると
それによってインキの小fiは強い、再曳性可質電荷を
与えられこれは小滴流に電場ft適用することによって
顔に小滴の調節した再現性偏向を可能にする。
インキ噴射印刷以外の印刷方法はこれらの目的を達成す
ることができる電気的性IXt−有するインキを必要と
しない。
ることができる電気的性IXt−有するインキを必要と
しない。
これらのポリマーには多くの七の他の用途かめる0本発
明のポリ7クリル7ミドは水浴液の表面張力t″者しく
引き下げるので広く様々な通用において界面活性剤とじ
て有用でめる;便用水準は0.01ないし20!jt*
の範囲で6タ、七して好lしい水準は0.1ないし10
1L量係である0本発明のポリ7クリル7ミドは凌楽剤
として薫模物質の水浴液を0.001 ppmないしi
Q 00 PPmの範囲に信置化するために使うこと
ができる0本発明のポリアクリルアミドは顔料粒子(例
えば二酸化チタニウムノ上に吸着されそしてm科分散体
として機能することがで目る;使用水準はIA科固体に
対して0.1なめし5重量優でるる1通例の水−べ−ス
のインキ処方物に加え几機付には、本発明のポリアクリ
ルアミドは印刷作業甲のインキosi特性を著しく改良
する;便用水準は一般に全インキに対して0.1重tチ
ないし20重量俤である。
明のポリ7クリル7ミドは水浴液の表面張力t″者しく
引き下げるので広く様々な通用において界面活性剤とじ
て有用でめる;便用水準は0.01ないし20!jt*
の範囲で6タ、七して好lしい水準は0.1ないし10
1L量係である0本発明のポリ7クリル7ミドは凌楽剤
として薫模物質の水浴液を0.001 ppmないしi
Q 00 PPmの範囲に信置化するために使うこと
ができる0本発明のポリアクリルアミドは顔料粒子(例
えば二酸化チタニウムノ上に吸着されそしてm科分散体
として機能することがで目る;使用水準はIA科固体に
対して0.1なめし5重量優でるる1通例の水−べ−ス
のインキ処方物に加え几機付には、本発明のポリアクリ
ルアミドは印刷作業甲のインキosi特性を著しく改良
する;便用水準は一般に全インキに対して0.1重tチ
ないし20重量俤である。
+IA記しなりh限)実施例および本文の何処かにおけ
る部および傷は重量によシ、同様に温度は摂氏でhり七
して測定μ呈温において行う、以下の実施例はこの技釘
に熟練する人々が不発明を実施するのを助ける九めに盆
画し九実力で必るが何れにしても本発明を限定する意図
ではな匹0棟々のモノマーおよび使用するその他の化学
薬品区別配しない限り市販品数材料でめる。変更および
変形は添付する骨ff請求の範囲中に規定するように本
発明の精神および範囲から逸脱することなく行9ことが
可能で6ろう、脅殊のフルキルメルカプタンに対重ゐ略
字はしばしば使用しそこではそれが宮む炭素原子の数に
よって同定する従ってn−ドデシルメルカプタンはn−
Cl28Hとして短縮される。七の他のam形は; p(AM) ポリアクリル7ミド 駄 アクリル酸エチル にυ、 メタクリル酸 AM アクリル7ミド AA 7クリル酸 KU フレ1ス(Krebs )単位AI3TM
7メリ力材料試験協会HJMA メタクリ
ル酸ヒドロキシエチルHICヒドロキシエチルセルロー
ス 5A施例1 1A、!i度針、加熱I&置、皺m器、攪拌機、および
輩素供給!!tを備えた2立、四クロス、7スコに20
03のアクリル7ミド、400Iiの第三ブタノール、
lj’on−ドデシルメルカプタン(n−c12sH)
および1350.#の脱イオン、yt″装入する。これ
t’11001oモノマーにつ82.5ミリ当重のメル
カプタンに相当する(2.5ms/i ooIiモノマ
ー〕、混会gljを輩素中で1時間攪拌しそして80℃
に加熱する。io、o、v脱イオン水中の0.40Ii
(DA硫酸7ンモニクム浴液を次に加えて重付t−關始
させる。直ちに熱の発生がm察されIlKは還流温度の
84℃に上昇し七して5分以内に靜する。温度を80℃
に3時間保つ、残留モノ!−を過硫#!7ンそニクム追
放系によって減じる0M三プメノールを水蒸気パージに
よって除去すると無色半透明の分散体を生じる0重量平
均分子量M、は1i a、o o aである。
る部および傷は重量によシ、同様に温度は摂氏でhり七
して測定μ呈温において行う、以下の実施例はこの技釘
に熟練する人々が不発明を実施するのを助ける九めに盆
画し九実力で必るが何れにしても本発明を限定する意図
ではな匹0棟々のモノマーおよび使用するその他の化学
薬品区別配しない限り市販品数材料でめる。変更および
変形は添付する骨ff請求の範囲中に規定するように本
発明の精神および範囲から逸脱することなく行9ことが
可能で6ろう、脅殊のフルキルメルカプタンに対重ゐ略
字はしばしば使用しそこではそれが宮む炭素原子の数に
よって同定する従ってn−ドデシルメルカプタンはn−
Cl28Hとして短縮される。七の他のam形は; p(AM) ポリアクリル7ミド 駄 アクリル酸エチル にυ、 メタクリル酸 AM アクリル7ミド AA 7クリル酸 KU フレ1ス(Krebs )単位AI3TM
7メリ力材料試験協会HJMA メタクリ
ル酸ヒドロキシエチルHICヒドロキシエチルセルロー
ス 5A施例1 1A、!i度針、加熱I&置、皺m器、攪拌機、および
輩素供給!!tを備えた2立、四クロス、7スコに20
03のアクリル7ミド、400Iiの第三ブタノール、
lj’on−ドデシルメルカプタン(n−c12sH)
および1350.#の脱イオン、yt″装入する。これ
t’11001oモノマーにつ82.5ミリ当重のメル
カプタンに相当する(2.5ms/i ooIiモノマ
ー〕、混会gljを輩素中で1時間攪拌しそして80℃
に加熱する。io、o、v脱イオン水中の0.40Ii
(DA硫酸7ンモニクム浴液を次に加えて重付t−關始
させる。直ちに熱の発生がm察されIlKは還流温度の
84℃に上昇し七して5分以内に靜する。温度を80℃
に3時間保つ、残留モノ!−を過硫#!7ンそニクム追
放系によって減じる0M三プメノールを水蒸気パージに
よって除去すると無色半透明の分散体を生じる0重量平
均分子量M、は1i a、o o aである。
1B、1人と同様にして−りのポリマーをつくるがn−
C12BHの代りに寺モル意0メルヵグトプロビオンR
(MP人)、連鎖移動剤を便p点を異にしこれはポリマ
ー上に小さ一末端an生じるが本発明の疎水性末端基で
はない、生じるポリアクリル7ゼドは透明な無色の浴液
でめる0MWは118.000でるる。
C12BHの代りに寺モル意0メルヵグトプロビオンR
(MP人)、連鎖移動剤を便p点を異にしこれはポリマ
ー上に小さ一末端an生じるが本発明の疎水性末端基で
はない、生じるポリアクリル7ゼドは透明な無色の浴液
でめる0MWは118.000でるる。
I C,温直針、加熱器、献癲器、攪拌機、S1素供給
装置および3供給ラインを備えfc1立、4つロフラス
コに128Iiの脱イオン水および52&の第三ブタノ
ールを装入する。混曾物に輩累を1.0時間医き込み久
いて80℃に加熱しこの時点で全回始剤(DID優を)
2スコに刀Ωえる。七ツマ−(321J’の脱イオ/水
中0160.9の7クリx7ik”)s開始剤090*
(10(1*u50.9の脱イオン水中の0.321i
の過硫酸アンモニウムであるン、および連鎖延長剤(i
osyox三ゲタノールおよび4f!の説イオン水中の
0.8 、Sl n −CI 2SJ(,2,5ms/
10DJi’七ツマ−)を1、口時閏にわたって徐々に
フラスコに供給する。
装置および3供給ラインを備えfc1立、4つロフラス
コに128Iiの脱イオン水および52&の第三ブタノ
ールを装入する。混曾物に輩累を1.0時間医き込み久
いて80℃に加熱しこの時点で全回始剤(DID優を)
2スコに刀Ωえる。七ツマ−(321J’の脱イオ/水
中0160.9の7クリx7ik”)s開始剤090*
(10(1*u50.9の脱イオン水中の0.321i
の過硫酸アンモニウムであるン、および連鎖延長剤(i
osyox三ゲタノールおよび4f!の説イオン水中の
0.8 、Sl n −CI 2SJ(,2,5ms/
10DJi’七ツマ−)を1、口時閏にわたって徐々に
フラスコに供給する。
0.25時間80℃の温度に保つfc後残貿モノマーt
−過硫酸アンモニウムによって追い出丁、生底智(23
,5%固体)はブルックフィールド粘度が80℃におい
て200 (J apa%七して25℃において10.
[J 00 cpsでめる。鼠X敢布に因る少麓の溶剤
損失が記録される。
−過硫酸アンモニウムによって追い出丁、生底智(23
,5%固体)はブルックフィールド粘度が80℃におい
て200 (J apa%七して25℃において10.
[J 00 cpsでめる。鼠X敢布に因る少麓の溶剤
損失が記録される。
実施例2
ミド
*mentctvよりに装備した2文4つロス2スコに
50IOアクリルアミド、352.5 Iiの脱イオン
水、 112.51(D第三ゲタノール、および0−2
5#0n−Ci 219H(2−5ms/10Ljji
モノマー)を装入する。山付11を窯素下で1.0時開
IXI熱しそして80℃に加熱する。5.[JNO説イ
オ/水中のo、ioyの過硫酸アンモニウム溶液によっ
てX曾を開始する61曾開始の7時間後に226IO脱
イオン水および54.9の第三ブタノール中の150y
のアクリル7ミドから敢るモノマー浴液、s、αlIQ
説イオン7Xと33.811の第三ブタノール中の1−
5j’C)n −Cj 2 SR(5−C1rna /
10Ofiモノマーンから成る連鎖移動剤浴液、およ
び5.OIO脱イオン水中のo、3(J yの遇g4絃
7ンモニウムから成る開始剤浴g、を同時に四つ目フラ
スコに供#ラインを経て1.1)時間かケて供給する。
50IOアクリルアミド、352.5 Iiの脱イオン
水、 112.51(D第三ゲタノール、および0−2
5#0n−Ci 219H(2−5ms/10Ljji
モノマー)を装入する。山付11を窯素下で1.0時開
IXI熱しそして80℃に加熱する。5.[JNO説イ
オ/水中のo、ioyの過硫酸アンモニウム溶液によっ
てX曾を開始する61曾開始の7時間後に226IO脱
イオン水および54.9の第三ブタノール中の150y
のアクリル7ミドから敢るモノマー浴液、s、αlIQ
説イオン7Xと33.811の第三ブタノール中の1−
5j’C)n −Cj 2 SR(5−C1rna /
10Ofiモノマーンから成る連鎖移動剤浴液、およ
び5.OIO脱イオン水中のo、3(J yの遇g4絃
7ンモニウムから成る開始剤浴g、を同時に四つ目フラ
スコに供#ラインを経て1.1)時間かケて供給する。
欠いで山付物を80℃に1時間保ち七の時点で残部モノ
マーfc過傭臘アンモニウムによって退出丁0M三ブタ
ノールを真空下(30mHg / 60℃)で除去する
と水中25.6チの固体T 145.0 [Jυcps
のブルックフィールド粘度を仔する無色半透明の分散体
として生成Wt与える。
マーfc過傭臘アンモニウムによって退出丁0M三ブタ
ノールを真空下(30mHg / 60℃)で除去する
と水中25.6チの固体T 145.0 [Jυcps
のブルックフィールド粘度を仔する無色半透明の分散体
として生成Wt与える。
第1表中に記録するよりに上記の諸法の一つによって一
連のアクリル7ミドボリマーをつくる。
連のアクリル7ミドボリマーをつくる。
連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン酸を使用するア
クリルアミドポリマーを対照と考えてよい。
クリルアミドポリマーを対照と考えてよい。
第1表中には適切なスピンドルおよび回転速度を用いブ
ルックフィールド粘度計(LVT W )によって副定
したポリアクリルアミド水溶叙の浴敵栢曵も記録する。
ルックフィールド粘度計(LVT W )によって副定
したポリアクリルアミド水溶叙の浴敵栢曵も記録する。
与えられる英JMのアクリルアミドポリマーを表中の水
準で便用レペイント爲方によって得られる高剪断(工C
エノおよび低N斯(スト−マー粘度も衣に記入する。ペ
イント処方は下O実施例9中に与えられる処方人でおる
。
準で便用レペイント爲方によって得られる高剪断(工C
エノおよび低N斯(スト−マー粘度も衣に記入する。ペ
イント処方は下O実施例9中に与えられる処方人でおる
。
連鎖移動剤としてMPA t″使りてつくり几ポリアク
リル7ミドはn−C55H′fc便つ几バ科を除いて他
の何れのものより一着しく低い粘度を胃する水溶8Li
生じる。n−058Hによって連鎖移動させたポリアク
リル7ミドによってつくつ几ペイントのスト−マー粘度
および工C工Vi度は他のものよ夕を著しく低い。*7
1[Fi14 Aおよび4BK対するデータt*祭する
と開始剤として大きいフルキル基を含む過酸化物の使用
はそれからつくるポリアクリルアミドの水浴液において
達成されるVi度をさらに高める。実施例5の系列のポ
リマー類はn−Cl 138Hからn−Cl28Hへと
モル比を増加させるとそれらからつくったポリアクリル
アミドの水浴液粘度は増加することを示す、夾Mガ1B
・、1Cおよび2を除き総てのポリアクリルアミド試料
は夾IU狗1Aの方法によってつくる。
リル7ミドはn−C55H′fc便つ几バ科を除いて他
の何れのものより一着しく低い粘度を胃する水溶8Li
生じる。n−058Hによって連鎖移動させたポリアク
リル7ミドによってつくつ几ペイントのスト−マー粘度
および工C工Vi度は他のものよ夕を著しく低い。*7
1[Fi14 Aおよび4BK対するデータt*祭する
と開始剤として大きいフルキル基を含む過酸化物の使用
はそれからつくるポリアクリルアミドの水浴液において
達成されるVi度をさらに高める。実施例5の系列のポ
リマー類はn−Cl 138Hからn−Cl28Hへと
モル比を増加させるとそれらからつくったポリアクリル
アミドの水浴液粘度は増加することを示す、夾Mガ1B
・、1Cおよび2を除き総てのポリアクリルアミド試料
は夾IU狗1Aの方法によってつくる。
実施例6
水浴液の低剪断粘度
実施例1人の方法を使用し実施fit 6 Aに対して
は2.47ミリ当童の!1−C12BH/10017ク
リル7ミド、実!HA例6BiC対しては同数当量のn
−C188H七して実施f!16Cに対しては同数当量
の3− MPAを使用してポリ7クリル7ミド原料をつ
くる。ポリアクリル7ミド原料osgt−り<b−rニ
ジてfI5度t−25℃においてブルックフィールドT
JvT型積度計によって測定する。結果は第1表中にセ
ンチポアズによって示す、8センチポアズ以下の粘度の
測定は[JL 7ダグターおよび60RPMの速度を用
いて行り九、粘度の俊の括弧内の数は多数の測定を行つ
7’Ci曾に対する標準誤差でるる0表には員度で割つ
次比粘度値も含lれる。
は2.47ミリ当童の!1−C12BH/10017ク
リル7ミド、実!HA例6BiC対しては同数当量のn
−C188H七して実施f!16Cに対しては同数当量
の3− MPAを使用してポリ7クリル7ミド原料をつ
くる。ポリアクリル7ミド原料osgt−り<b−rニ
ジてfI5度t−25℃においてブルックフィールドT
JvT型積度計によって測定する。結果は第1表中にセ
ンチポアズによって示す、8センチポアズ以下の粘度の
測定は[JL 7ダグターおよび60RPMの速度を用
いて行り九、粘度の俊の括弧内の数は多数の測定を行つ
7’Ci曾に対する標準誤差でるる0表には員度で割つ
次比粘度値も含lれる。
比栢度はポリマーの存在にもとづく粘度の分数的増力0
1即ち、溶液粘度から浴剤枯艮を引き全体を溶剤粘度で
割ったものでめる。従って、−度で割つ九比粘度は水中
のポリマーのその磯匿における水の粘度の増加に対し単
位電量のポリマーの有効度の尺度を与える。使用する水
の粘度のプルンクフイールド粘度針測定についてσI+
7ダプ、ターを使うと1.00の値を与える。
1即ち、溶液粘度から浴剤枯艮を引き全体を溶剤粘度で
割ったものでめる。従って、−度で割つ九比粘度は水中
のポリマーのその磯匿における水の粘度の増加に対し単
位電量のポリマーの有効度の尺度を与える。使用する水
の粘度のプルンクフイールド粘度針測定についてσI+
7ダプ、ターを使うと1.00の値を与える。
81表中のデータから実施例6B(2)ポリマーは水の
粘度増加において5A施M6A(iDポリマーよシも能
率的でめりそれは願に5A施何60のものよpも能率的
であることが明らかである。0.01.?/1(JQν
の水において実施例6 COPCAM)は水の粘度に対
し測定し4ない程厘かな効果を有するのに対し他の二つ
のp(、αAQポリマーに水の粘直に者しい増加を生じ
る。0.05,9/100jljにおいてgAs省6h
oポリマーに2.5 (fの粘度増加を生じそして実施
例6Bのそれは実施汐i1cのものの7倍の粘度増1)
uを生じた。磯風が増加すると効率の開@はなお大きく
なり七のためI EJil/1 [IQILtの実施例
6人のポリマーは対照実施例6Cより17倍以上能率的
でbシ七して6Bのそれに8.[700倍以上能率的で
おる。
粘度増加において5A施M6A(iDポリマーよシも能
率的でめりそれは願に5A施何60のものよpも能率的
であることが明らかである。0.01.?/1(JQν
の水において実施例6 COPCAM)は水の粘度に対
し測定し4ない程厘かな効果を有するのに対し他の二つ
のp(、αAQポリマーに水の粘直に者しい増加を生じ
る。0.05,9/100jljにおいてgAs省6h
oポリマーに2.5 (fの粘度増加を生じそして実施
例6Bのそれは実施汐i1cのものの7倍の粘度増1)
uを生じた。磯風が増加すると効率の開@はなお大きく
なり七のためI EJil/1 [IQILtの実施例
6人のポリマーは対照実施例6Cより17倍以上能率的
でbシ七して6Bのそれに8.[700倍以上能率的で
おる。
実施例7
カーボンブランク(12重ji%、g1fta# 8、
COluColu Carbon Co、) % 実J
例2のポリマー(4,2重重チ固体/固体)、および水
(83,8重tチ〕の予備混什物tペブルミル中で1.
0時間磨砕して顔料分散体をつくる。この分散体は50
0倍の顕i蜆恢介で判定して推定ヘグマy (Hegm
anJ寿級「7以上」t−有する。
COluColu Carbon Co、) % 実J
例2のポリマー(4,2重重チ固体/固体)、および水
(83,8重tチ〕の予備混什物tペブルミル中で1.
0時間磨砕して顔料分散体をつくる。この分散体は50
0倍の顕i蜆恢介で判定して推定ヘグマy (Hegm
anJ寿級「7以上」t−有する。
19.2重ji:優の分散体、5.0%のアクリルエマ
ル7ヨン結&剤、エマルショアB−1610(Rohm
ana Haaa Co、) %水中の46僑−座、
および75.8 %の水を山付して顔料分散体を印刷イ
ン中に処方する。仕上ったインキは2.6sのカーボン
ブラック、0.80541の芙兄例2のポリマー(分散
体)、および2.6チのアクリル結合剤固体t′広中に
含む。
ル7ヨン結&剤、エマルショアB−1610(Rohm
ana Haaa Co、) %水中の46僑−座、
および75.8 %の水を山付して顔料分散体を印刷イ
ン中に処方する。仕上ったインキは2.6sのカーボン
ブラック、0.80541の芙兄例2のポリマー(分散
体)、および2.6チのアクリル結合剤固体t′広中に
含む。
このインキは−れた安定性を胃する。60℃において2
4閏の熟成の後、粒径分散はカウルター(Coulte
r )針数器によって測定して不変でわる。
4閏の熟成の後、粒径分散はカウルター(Coulte
r )針数器によって測定して不変でわる。
JIF5灰の前後何れにおいても約4ミクaンよpも大
在い粒子は実質的に存在しない、1m曾ナフタレンスル
ホン酸のナトリウム塩でめる通f!/!lのイオン系分
散剤によってつくった同様のインキもIfc優れた安定
t!!、を示す。
在い粒子は実質的に存在しない、1m曾ナフタレンスル
ホン酸のナトリウム塩でめる通f!/!lのイオン系分
散剤によってつくった同様のインキもIfc優れた安定
t!!、を示す。
導電性インキが必要な適用においては、イオン系分散剤
はしばしば不適当である。これらの場合には分散剤とj
il曾わせた電気的二重層の安定効果に打勝りほと導を
性が十分高いものと信じられる。
はしばしば不適当である。これらの場合には分散剤とj
il曾わせた電気的二重層の安定効果に打勝りほと導を
性が十分高いものと信じられる。
ナフタレンスルホンサン塩によってつくったこの実施ガ
Oインキについては、約2000 mho/cIL以上
の4電度と同等のイオン磯風において不安定となるのに
対し、不発明の非イオン系ポリアクリル7ミドを七の分
散剤として使用するインキは約10.000吐o/cm
に2いて安定でるる0本発明の非イオン系ポリアクリル
7ミドは要求される高電屏質磯匿において有効な分散剤
であることは明らかであり;この性質はインキ噴射印刷
用インキの処方において大aな利点である。
Oインキについては、約2000 mho/cIL以上
の4電度と同等のイオン磯風において不安定となるのに
対し、不発明の非イオン系ポリアクリル7ミドを七の分
散剤として使用するインキは約10.000吐o/cm
に2いて安定でるる0本発明の非イオン系ポリアクリル
7ミドは要求される高電屏質磯匿において有効な分散剤
であることは明らかであり;この性質はインキ噴射印刷
用インキの処方において大aな利点である。
夾mガ8
アクリルアミド−アクリル酸コポリマー実施肉1人の方
法によってつくった本発明のアクリル7ミドホモボリマ
ーおよびアクリル散/アクリル7ミドコボリマーの水浴
液の粘度に及lよす声の影響t−n−ドデシルメルカグ
タン遅、9!動剤t−用いるエマルショア法によってつ
くる7クリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーのそれ
と対比させる。第四表中の結果はアクリル酸エチル/メ
タクリル酸コポリマーの粘度は−が酸の範囲に下けら゛
れた楊曾に劇的に低下することを示す、不発明のアクリ
ルアミドq!!jJXのホモポリマーの粘度は−に対し
て甚だ鈍感であるように思われる0本発明のアクリルア
ミド/アクリル酸コポリマーの粘には−が下ると増加す
るように思われる。この粘夏増加は戚含*ivマーに対
しては驚くべき結果でめる;予想では−が低下するとポ
リマーはイオン化が減じ、収縮し従って低い醪液粘直を
虫じると^うものである。
法によってつくった本発明のアクリル7ミドホモボリマ
ーおよびアクリル散/アクリル7ミドコボリマーの水浴
液の粘度に及lよす声の影響t−n−ドデシルメルカグ
タン遅、9!動剤t−用いるエマルショア法によってつ
くる7クリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーのそれ
と対比させる。第四表中の結果はアクリル酸エチル/メ
タクリル酸コポリマーの粘度は−が酸の範囲に下けら゛
れた楊曾に劇的に低下することを示す、不発明のアクリ
ルアミドq!!jJXのホモポリマーの粘度は−に対し
て甚だ鈍感であるように思われる0本発明のアクリルア
ミド/アクリル酸コポリマーの粘には−が下ると増加す
るように思われる。この粘夏増加は戚含*ivマーに対
しては驚くべき結果でめる;予想では−が低下するとポ
リマーはイオン化が減じ、収縮し従って低い醪液粘直を
虫じると^うものである。
第 11 表
60iA/40MAA
60MA/4QMAA
1田ハM
i [][l、AM
0QAM
0QAM
95人M15AA
95人M15AA
90m/10AA
90人MA[lAA
60人M/4(JAA
60人M/4QAA
1.49
1.49
2.48
2.48
2.48
2.48
2.48
2.48
2.48
2.8
2.8
2.8
9.2
2.5
9.0
2.8
9.0
6.8
9.2
3.4
10.0
3.3
9.2
4.1
96υ
L19U
17JL7/フイール)”L V TmtlC!り 7
6″1?(5CJ% RH)において測定したスピンド
ル/l63)?よび60 rpmにおいて平衡した(2
4時I!1)粘L ”n−01081iを使用したBmおよび8Kt−除き
丁べてn−Cl2E!Hである。
6″1?(5CJ% RH)において測定したスピンド
ル/l63)?よび60 rpmにおいて平衡した(2
4時I!1)粘L ”n−01081iを使用したBmおよび8Kt−除き
丁べてn−Cl2E!Hである。
!ill!施例9
先行技術のポリアクリルアミドを便用するペインアメリ
カンクツナミド低分子1:(約200,000)アクリ
ル7ミド基剤ポリマーニジアナマー8(cyaname
r ) A −570、高カルボキシル化ポリマー;シ
アナマ−P−26s低カルボキシル化ポリマー:および
シ7ナマーP−35%分散剤および抗沈#剤として推薦
され比変性ポリマーによって一連の処方人ペイントをつ
くる。約5な^し6百万の分子量t−有するものとして
報告δれたポリアクリル7(ドホモポリマーでるるシア
ナマーP−250によって増粘した対応するペイントも
つくった。試験結果は実施例1人のそれと共に下記第■
甲に示す、すべて18.5ボンドアクリルフイトポリマ
ー/I DO,f”ンペイントを使用するがこれは存在
する水を基準にして4重量優に相当する。先行技#Oポ
リマーによって増粘したペイントは何れも実施例1Aの
ポリマーを使ってりくり之ペイントの流動性、・流れ、
フィルム構g(工Cx粘皮〕、粘着抵抗および光沢の均
衡を持次なかっ7’h、 %に顕著なのは本発明のポリ
アクリルアミドを利用するペイントにおける高元沢、粘
着抵抗および流れである。
カンクツナミド低分子1:(約200,000)アクリ
ル7ミド基剤ポリマーニジアナマー8(cyaname
r ) A −570、高カルボキシル化ポリマー;シ
アナマ−P−26s低カルボキシル化ポリマー:および
シ7ナマーP−35%分散剤および抗沈#剤として推薦
され比変性ポリマーによって一連の処方人ペイントをつ
くる。約5な^し6百万の分子量t−有するものとして
報告δれたポリアクリル7(ドホモポリマーでるるシア
ナマーP−250によって増粘した対応するペイントも
つくった。試験結果は実施例1人のそれと共に下記第■
甲に示す、すべて18.5ボンドアクリルフイトポリマ
ー/I DO,f”ンペイントを使用するがこれは存在
する水を基準にして4重量優に相当する。先行技#Oポ
リマーによって増粘したペイントは何れも実施例1Aの
ポリマーを使ってりくり之ペイントの流動性、・流れ、
フィルム構g(工Cx粘皮〕、粘着抵抗および光沢の均
衡を持次なかっ7’h、 %に顕著なのは本発明のポリ
アクリルアミドを利用するペイントにおける高元沢、粘
着抵抗および流れである。
9人 シ7ナマー141十
5+47 6 0
9B央閣m人 72
1.8 8746 10
9Cシ7ナマ−99
1,5476010
?
9D シ7ナマ−85
0,8374
93シ7ナマ−55
0,21+5 4 10 10
処方人
〆科
ボットyiocL#2ン
磨砕物
分散剤(メタクリル[Wドロキシエチル−メタクリル酸
コポリマーノ ア、0 グロビレングリコール エテノ/グリコール 40.0 20.0 希釈管 水 予m混ft賓 防腐剤(スーパーA(L−工t、Tenneco Ch
emicals)i、Q脱泡剤(7オーマスターIL)
2.1JX30.0 会計 1037.1 顔料分容量濃度=18・5% 固形容量 : 34.[lチ 此処および七の他のペイント実施例において、記録した
性質は久のものを含むニ スト−マー粘度はクレプス単位(KU)で表わされるも
ので低剪断粘度でめル、約102秒−1の剪断速度で測
定される。ベイン)O!!スト−マー粘度は65とi2
[IKfflD間でめることが孟lしく、70から11
01でか好筐しい。
コポリマーノ ア、0 グロビレングリコール エテノ/グリコール 40.0 20.0 希釈管 水 予m混ft賓 防腐剤(スーパーA(L−工t、Tenneco Ch
emicals)i、Q脱泡剤(7オーマスターIL)
2.1JX30.0 会計 1037.1 顔料分容量濃度=18・5% 固形容量 : 34.[lチ 此処および七の他のペイント実施例において、記録した
性質は久のものを含むニ スト−マー粘度はクレプス単位(KU)で表わされるも
ので低剪断粘度でめル、約102秒−1の剪断速度で測
定される。ベイン)O!!スト−マー粘度は65とi2
[IKfflD間でめることが孟lしく、70から11
01でか好筐しい。
高剪断(工CX)粘度は工C工鮭および板(Conea
nd Plate )粘度!t (Re5earch
Equipment Ltd、。
nd Plate )粘度!t (Re5earch
Equipment Ltd、。
London )によって測定され、IF71U、00
[J秒−1の剪断速度において操作し刷毛塗シ中にペイ
ントに適用される剪断応力を擬する。一般に工C工粘直
が増すとフィルム厚み(「塗り厚」〕も’!7’C増丁
。
[J秒−1の剪断速度において操作し刷毛塗シ中にペイ
ントに適用される剪断応力を擬する。一般に工C工粘直
が増すとフィルム厚み(「塗り厚」〕も’!7’C増丁
。
良^フィルム這り厚はペイントに対して増加した隠蔽力
をもたらしlた改良し九流nおよび陶製性にも寄与する
。ペイントの工C工粘度は、呈@において0.5および
6ボアズの間が要求でれ、0.8から2.5ポアズlで
が好lしい。
をもたらしlた改良し九流nおよび陶製性にも寄与する
。ペイントの工C工粘度は、呈@において0.5および
6ボアズの間が要求でれ、0.8から2.5ポアズlで
が好lしい。
光沢、は60°と20°において、レネタ形(Lene
ta Form ) 12 HW!覆カテヤー) (S
prea−ding Rate chart )
(Lsneta Co、 Ha−I(o−3cu
s。
ta Form ) 12 HW!覆カテヤー) (S
prea−ding Rate chart )
(Lsneta Co、 Ha−I(o−3cu
s。
N、、T、 07423)上に刷毛塗p後48時間乾か
した7(ルA上1cm1illlJ定(ASTMD52
3)Kよって測定する。
した7(ルA上1cm1illlJ定(ASTMD52
3)Kよって測定する。
流れおよび陶製性なレネタ形12H被覆刀チャート上の
刷毛目の目視試験によって測定する。◆4&は0−10
尺度について行い七〇では10は付に優れた流れおよび
陶製性でありそして0は全く受答できない流れ呵よび陶
製性でbる。
刷毛目の目視試験によって測定する。◆4&は0−10
尺度について行い七〇では10は付に優れた流れおよび
陶製性でありそして0は全く受答できない流れ呵よび陶
製性でbる。
粘N抵抗はレネタ形5Cチャート上に6ミル開口のバー
ド(Bita)引@落しアプリケーターによって波型し
た吠惑調整をしたフィルム上の「積層性」号数によって
決定する。フィルムは77’F’(25℃〕、50チ関
癌湿度において1a間乾燥する。チャートから切シ取っ
た2枚の1%インチ角(5,8X 3.8 tx )の
小片t−120’Ftたは1401の炉中でフィルムの
表面を面対面にして上に温度を平衡状態にした1階のX
りをのせた下に加圧して置く、30分後にフィルムを炉
から取出しそして15分間環境温度で冷却する0次いで
フィルム断片をゆつく夛した不変の力で分離しそして観
察した粘Mjiに対し格付けtなし、七こで10は非常
に少ない粘着(「粘Nなしく tack−frθθ)J
lでめシ七して0は受答できない積層でフィルム表面の
完全な密封を生じる。
ド(Bita)引@落しアプリケーターによって波型し
た吠惑調整をしたフィルム上の「積層性」号数によって
決定する。フィルムは77’F’(25℃〕、50チ関
癌湿度において1a間乾燥する。チャートから切シ取っ
た2枚の1%インチ角(5,8X 3.8 tx )の
小片t−120’Ftたは1401の炉中でフィルムの
表面を面対面にして上に温度を平衡状態にした1階のX
りをのせた下に加圧して置く、30分後にフィルムを炉
から取出しそして15分間環境温度で冷却する0次いで
フィルム断片をゆつく夛した不変の力で分離しそして観
察した粘Mjiに対し格付けtなし、七こで10は非常
に少ない粘着(「粘Nなしく tack−frθθ)J
lでめシ七して0は受答できない積層でフィルム表面の
完全な密封を生じる。
実施ガ10
アクリルアミド−メタクリル酸ヒドロキシエチルコポリ
マー 実施例IAIC記教するようにして全モノマーに対し0
.5[1!jt蒼のn −(7128H(2−51Ll
/ 10口I)全連鎖移動剤として便用して一連の7ク
リル7ミド(m)とメタクリル戚ヒドロキシエチル(H
mMfi、 )のコポリマーをつくる。コポリマー類を
改質剤として地万人ペイント中に使用し七してメM告9
rc記j1gするようにして試験する。データは第■B
表中に示す。
マー 実施例IAIC記教するようにして全モノマーに対し0
.5[1!jt蒼のn −(7128H(2−51Ll
/ 10口I)全連鎖移動剤として便用して一連の7ク
リル7ミド(m)とメタクリル戚ヒドロキシエチル(H
mMfi、 )のコポリマーをつくる。コポリマー類を
改質剤として地万人ペイント中に使用し七してメM告9
rc記j1gするようにして試験する。データは第■B
表中に示す。
実施例11
様々な末端基の流れ改質剤を使用しペイント実施例1人
の手順を使用し種々の疎水性メルカプタン連鎖移動剤に
よってアクリルアミド単重什体および共重合体t−ex
する。これらの7クリル7ミドポリマー類は約水中12
チ固体におして悪万人(上の夾M偽9)中に使用される
。比較の目的で含めたのは処方人中の対照標準でろる;
実施filllJt!ヒドロキシエチルセルロース(t
)ロソーk 25 Q MR%H6rau16g、工
naの組lによって増粘しセして夾Mf1111Gは小
さいメルカプタン疎水性残基を有するポリアクリル7ミ
ドによって増粘する。
の手順を使用し種々の疎水性メルカプタン連鎖移動剤に
よってアクリルアミド単重什体および共重合体t−ex
する。これらの7クリル7ミドポリマー類は約水中12
チ固体におして悪万人(上の夾M偽9)中に使用される
。比較の目的で含めたのは処方人中の対照標準でろる;
実施filllJt!ヒドロキシエチルセルロース(t
)ロソーk 25 Q MR%H6rau16g、工
naの組lによって増粘しセして夾Mf1111Gは小
さいメルカプタン疎水性残基を有するポリアクリル7ミ
ドによって増粘する。
MV表には増粘剤を含むペイントの性it示す。
これらのテーメから本@明のアクリルアミドポリマーに
よってつくったペイントフィルムおよびペイントの元沢
、粘j#抵抗、および流れおよび陶製性は対応する対照
標準の性質よりも驚くほど優れていることは明らかであ
る。主題のポリアクリル7ミドは比較的小成分でめっで
も、良好な流れおよび陶製性を示す湿式ペイントおよび
高光沢および粘着抵抗の岨曾わせを有するペイントフィ
ルムを生産するのに決定的に重要である。処方A中の水
を基にして100ガロンのペイントにつ! 13.2お
よび18.5ボンドO改JJJL剤はそれぞれ2.8チ
および4チの水性濃度に相当する。
よってつくったペイントフィルムおよびペイントの元沢
、粘j#抵抗、および流れおよび陶製性は対応する対照
標準の性質よりも驚くほど優れていることは明らかであ
る。主題のポリアクリル7ミドは比較的小成分でめっで
も、良好な流れおよび陶製性を示す湿式ペイントおよび
高光沢および粘着抵抗の岨曾わせを有するペイントフィ
ルムを生産するのに決定的に重要である。処方A中の水
を基にして100ガロンのペイントにつ! 13.2お
よび18.5ボンドO改JJJL剤はそれぞれ2.8チ
および4チの水性濃度に相当する。
実施例12
粘着抵抗増強
実施例9中に規定し九処方人および下記規定の見方Bに
従ってアクリルラテックスペイントとつくる。この実施
v1にお^ては、処方Aペイントは、ここに参照して規
定する米国籍a=1:第4,151,144号If+に
開示される波数74.4を有するアニオン系アクリル増
粘剤を2テツクスペイントの100ガci7につ@ 1
3.2ボンド用いて増粘する。処方Bはラテックスペイ
ント100ガロンにり龜1.8ボンドのヒドロキシエチ
ルセルロース(ナトロノ−kR250MR,Hercu
les、工nc )によって増粘する。これらの処方物
に添加するのは笑施fiJIAの変化させ7?1.to
流れ改質剤/粘層抵抗改良剤で処方物中の水の約1.1
2Ji麓壬゛fでの範囲に及ぶ。
従ってアクリルラテックスペイントとつくる。この実施
v1にお^ては、処方Aペイントは、ここに参照して規
定する米国籍a=1:第4,151,144号If+に
開示される波数74.4を有するアニオン系アクリル増
粘剤を2テツクスペイントの100ガci7につ@ 1
3.2ボンド用いて増粘する。処方Bはラテックスペイ
ント100ガロンにり龜1.8ボンドのヒドロキシエチ
ルセルロース(ナトロノ−kR250MR,Hercu
les、工nc )によって増粘する。これらの処方物
に添加するのは笑施fiJIAの変化させ7?1.to
流れ改質剤/粘層抵抗改良剤で処方物中の水の約1.1
2Ji麓壬゛fでの範囲に及ぶ。
ペイントフィルムは夷NfII9甲に記載するようにし
て評価する;結果は第W中にiとめである。これらのデ
ータは本発明の吸層性ポリマーがフィルムの粘着抵抗’
を著しく改良することを示す。
て評価する;結果は第W中にiとめである。これらのデ
ータは本発明の吸層性ポリマーがフィルムの粘着抵抗’
を著しく改良することを示す。
処方B
材料
暦砕物
分散l@(前記処方Aと同様)
脱泡剤(ノプコNDW、 DiamoncL Sham
rocxJグロビレングリコール ボント/10虫〜ン 7.7 2.0 69.8 希釈物 プロピレングリコール 予儂混せ物 防腐剤(スーパーA(L+工t、Teuneao Ch
emicals)脱泡剤(ノプコMDW) 湿媚剤(ジオクチルナトリウムスルホスクシナート)水 改質剤溶液CMVI表を参照ノ 47.8 1.0 2.0 2.0 15.2 83.5 顔料分容jltllI度: 22.8チ固体分拌量
:34.5* 嘘 <44< E 山 山 実施例13 一つは7クリルボリマーt−基材とし七してもう一つは
スチレン/7クリルボリマーを基材とする粒径0.35
ミクロンの二つの試験エマルションにエマルショア安定
剤として本発明の流れ改*e、sポリマーを配付する;
これらの安定剤はドデシルメルカプタンおよびオクタデ
クルメル力ブタンによってつくったアクリル7ミドホモ
ボリマーでるる、これらのエマルションの、sag、遠
心分離、凍結/融解反復、および機械的応力に対する安
定性t#1足する。N釆は第■表中に1とめる。
rocxJグロビレングリコール ボント/10虫〜ン 7.7 2.0 69.8 希釈物 プロピレングリコール 予儂混せ物 防腐剤(スーパーA(L+工t、Teuneao Ch
emicals)脱泡剤(ノプコMDW) 湿媚剤(ジオクチルナトリウムスルホスクシナート)水 改質剤溶液CMVI表を参照ノ 47.8 1.0 2.0 2.0 15.2 83.5 顔料分容jltllI度: 22.8チ固体分拌量
:34.5* 嘘 <44< E 山 山 実施例13 一つは7クリルボリマーt−基材とし七してもう一つは
スチレン/7クリルボリマーを基材とする粒径0.35
ミクロンの二つの試験エマルションにエマルショア安定
剤として本発明の流れ改*e、sポリマーを配付する;
これらの安定剤はドデシルメルカプタンおよびオクタデ
クルメル力ブタンによってつくったアクリル7ミドホモ
ボリマーでるる、これらのエマルションの、sag、遠
心分離、凍結/融解反復、および機械的応力に対する安
定性t#1足する。N釆は第■表中に1とめる。
笑爲例14
インキ流動性の改良
本発明の二りのポリマー流れ改質剤(実施例5Bおよび
5D)t2部e)@科(BT4270J、1部の可f#
性カルボキシルスチレンーアクリルコポリマベースのs
aswA坏の水性コロイド状分散体、および2部のスチ
レン化アクリル系、水に浴解したエマルションで全処方
物の一体41−43−から成る標準水性試験インキ処方
智に加える。
5D)t2部e)@科(BT4270J、1部の可f#
性カルボキシルスチレンーアクリルコポリマベースのs
aswA坏の水性コロイド状分散体、および2部のスチ
レン化アクリル系、水に浴解したエマルションで全処方
物の一体41−43−から成る標準水性試験インキ処方
智に加える。
改質剤添、mg1)t−含1な%/%AIシデン(Lu
ciaene )5 (51(Morton Chem
ical Co、の良品)によってIWかした同様のイ
ンキを対照に使う、測定し之インキの性質は(1)ブル
ックフィールド粘度、(2)工C工粘度、(3J 7
= ” :/クス(anilo! ) o−2−(16
5雇)からの6写(transfer )、(4)熟熱
gwの安定性(7日、60℃)、および(57湿/乾f
i1擦抵抗を含む、M釆はgk1表中に1とめておる。
ciaene )5 (51(Morton Chem
ical Co、の良品)によってIWかした同様のイ
ンキを対照に使う、測定し之インキの性質は(1)ブル
ックフィールド粘度、(2)工C工粘度、(3J 7
= ” :/クス(anilo! ) o−2−(16
5雇)からの6写(transfer )、(4)熟熱
gwの安定性(7日、60℃)、および(57湿/乾f
i1擦抵抗を含む、M釆はgk1表中に1とめておる。
このデータから本発明のポリマーによって変性したイン
キは市販対照よりも篇くほど良く転写することは明らか
でるる、試験をした総ての性IXは対照のものに匹敵す
る。
キは市販対照よりも篇くほど良く転写することは明らか
でるる、試験をした総ての性IXは対照のものに匹敵す
る。
第1表に対する脚注
λAu7クリルボリマーエマルシヨンである;Bはスチ
レン/7クリルポリマーエマルシヨンで66 ; m径
a約0.35ミクロン;エマルクヨン固体46.5優。
レン/7クリルポリマーエマルシヨンで66 ; m径
a約0.35ミクロン;エマルクヨン固体46.5優。
2工マルシヨン固体に対するチ、安定剤11Bは0.6
2mon−C18f3H/100&AMモノマーを使用
し実施例1人の方法によってつくったポリアクリル7ミ
ドである。安定剤1人は実施例1人のポリアクリル7ミ
ドでめる。
2mon−C18f3H/100&AMモノマーを使用
し実施例1人の方法によってつくったポリアクリル7ミ
ドである。安定剤1人は実施例1人のポリアクリル7ミ
ドでめる。
’ apeで示した当初粘度はブルックフィールドLV
T型粘度針によって低剪at速度(0,1秒−x)で測
定しセして工C工円鍾および板粘度針によって高剪断速
度(10,000秒−1)で測定する。
T型粘度針によって低剪at速度(0,1秒−x)で測
定しセして工C工円鍾および板粘度針によって高剪断速
度(10,000秒−1)で測定する。
140″″Fにおいて10日間エマルションを熟熱灰し
几後粘度のチ変化を′0JjU足しそして2オンス瓶中
で配付物の601試料(54Mm深さ)について相分離
(Aml )を測定する。
几後粘度のチ変化を′0JjU足しそして2オンス瓶中
で配付物の601試料(54Mm深さ)について相分離
(Aml )を測定する。
4お!−’?37!iのエマルション金ンルバール(5
orvaユ1) 88.3自動遠心機中で10,000
rprB (約ii、ooo倍動)で2時間遠心機にか
ける。その後、最速明相分離(XX )および固い集団
(バック)(1)X量(1)′t−測定する(遠心分離
機管中のエマルションの当初高さは82xx)bエマル
ション配置*t−5回の凍結(5’P−15℃16時閾
ンおよび飄j%(8時間〕に供しそして生じ九粘に変化
およびグル形成に基いて格付はする;攪拌によって見出
される恒久グル化および認めうる粘度増加は失格でbる
。
orvaユ1) 88.3自動遠心機中で10,000
rprB (約ii、ooo倍動)で2時間遠心機にか
ける。その後、最速明相分離(XX )および固い集団
(バック)(1)X量(1)′t−測定する(遠心分離
機管中のエマルションの当初高さは82xx)bエマル
ション配置*t−5回の凍結(5’P−15℃16時閾
ンおよび飄j%(8時間〕に供しそして生じ九粘に変化
およびグル形成に基いて格付はする;攪拌によって見出
される恒久グル化および認めうる粘度増加は失格でbる
。
6エマルシヨン配付物をウオーリン/ (Waring
)山付慎中で5分間尚速度機械応力に当てそして10
0メツシユ針金自に通丁;飾上のデルの存在は失格を示
す。
)山付慎中で5分間尚速度機械応力に当てそして10
0メツシユ針金自に通丁;飾上のデルの存在は失格を示
す。
第 ■ 表
優固体
訛れ改買剤
同上、ムxLs
ツルツクフィールド“宥変(aps)
工C工粘腿(cps)
7ニロツクス伝写l
乾摩II”/
湿摩擦3
43.5 45.5 41.342.4なし なし
実施例 99′!1 5D 5B i、o o、α 11i、l 75 95 10U45
10 27.5 30 −十十 (注) 五 試料インキおよび対照0本JX的に同一固体および
粘度、金アニロックス(?1exo )手動試験機(P
ardon 工nc。
実施例 99′!1 5D 5B i、o o、α 11i、l 75 95 10U45
10 27.5 30 −十十 (注) 五 試料インキおよび対照0本JX的に同一固体および
粘度、金アニロックス(?1exo )手動試験機(P
ardon 工nc。
Roaelle、N、JJによって同時にロールに通丁
、適用したイン中の色の一度の目視による粕対的イ7キ
転写の表示を与える。「+」の記号は試験インキが対照
インキよりも磯く従って転写はよ多良^ことt示す、「
−」の記号は試験インキ対照よりも淡くそして同じより
には転写しないことを示す。
、適用したイン中の色の一度の目視による粕対的イ7キ
転写の表示を与える。「+」の記号は試験インキが対照
インキよりも磯く従って転写はよ多良^ことt示す、「
−」の記号は試験インキ対照よりも淡くそして同じより
には転写しないことを示す。
2 試験条件:10pJf擦、2ボンド、サブ−ランド
(5utherland )機械;「=」の1号はg験
インキおよび対照は耐摩擦性において匹敵することを示
す(TAPP 1試験RC−183/1953) 3 試験栄ff−:手による10摩擦。
(5utherland )機械;「=」の1号はg験
インキおよび対照は耐摩擦性において匹敵することを示
す(TAPP 1試験RC−183/1953) 3 試験栄ff−:手による10摩擦。
5A施例15
81表はポリアクリルアミド流れ改質剤(本発明の吸着
剤、5.記したものを除在笑り例1A中のよりなAM
11J U i/ tfc′:)It 2.5 meの
メルカプタフによって作る−の淡水、水性ラテックスお
よび固体の分散体中の増粘剤として(DR用t−ガ解す
る。
剤、5.記したものを除在笑り例1A中のよりなAM
11J U i/ tfc′:)It 2.5 meの
メルカプタフによって作る−の淡水、水性ラテックスお
よび固体の分散体中の増粘剤として(DR用t−ガ解す
る。
七の精米rL遅遅延延長剤フルキル基の大きさの増加と
共に、ポリアクリル7ミドO分子菫とは比較的無関係に
粘度の増加を示す、f−夕は適切なスビ/ドルおよび速
it−便用しブルックフィールドLVT盤圓転粘度針に
よって得る。N−欄の粘度は水中のポリアクリルアミド
の1υS溶液の粘度で6る。jg二mU7/’)ルボリ
マーエマルションの粘度で、市販製品ローブレツク、+
’9 (RhplθX)hc−61と同定され、エマル
ションポリマー固体について2チの7クリル7ミドボリ
マーを含む;ロープレックスAC−61は水中43%ポ
リマー固体を含む、粘度データの第三楠は上記英m例9
の処方人の顔料摩砕部分に対するもので、顔料に対して
21tSのアクリル7ミドボリマーを含へ水によって4
0菖ts二戚化チタニウム固体に希釈される。
共に、ポリアクリル7ミドO分子菫とは比較的無関係に
粘度の増加を示す、f−夕は適切なスビ/ドルおよび速
it−便用しブルックフィールドLVT盤圓転粘度針に
よって得る。N−欄の粘度は水中のポリアクリルアミド
の1υS溶液の粘度で6る。jg二mU7/’)ルボリ
マーエマルションの粘度で、市販製品ローブレツク、+
’9 (RhplθX)hc−61と同定され、エマル
ションポリマー固体について2チの7クリル7ミドボリ
マーを含む;ロープレックスAC−61は水中43%ポ
リマー固体を含む、粘度データの第三楠は上記英m例9
の処方人の顔料摩砕部分に対するもので、顔料に対して
21tSのアクリル7ミドボリマーを含へ水によって4
0菖ts二戚化チタニウム固体に希釈される。
第 X 表
五実MflllCO方床によってつくったポリアクリル
アミド。
アミド。
実施例16
準
使用するメルカプタンの水準の変化および/または−i
t除聰笑施実施Aの重置手順を使用し、処方Aベイノド
において100ガcIノにつ@ 18.5ボンドにおi
てポリアクリル7ミド試料tりくりそし′C試験する。
t除聰笑施実施Aの重置手順を使用し、処方Aベイノド
において100ガcIノにつ@ 18.5ボンドにおi
てポリアクリル7ミド試料tりくりそし′C試験する。
これらのペイントについて得られる粘度および′)を沢
データは第X表中に示す、処方人ペイントは光沢につい
てvcのように格付けざ30以上−優%2Llな−し3
〇−良、10ないし2〇−佳。
データは第X表中に示す、処方人ペイントは光沢につい
てvcのように格付けざ30以上−優%2Llな−し3
〇−良、10ないし2〇−佳。
最高のn−C125Hメルカグタン水4を使用してつく
るポリマーによって低!Ii所粘度は落ち始めそしてi
4 meメルカプタン/1(170,9七ツマ−の近
くにおいて低剪断粘度は不満足なものであるが光沢は良
好であることは明らかである。
るポリマーによって低!Ii所粘度は落ち始めそしてi
4 meメルカプタン/1(170,9七ツマ−の近
くにおいて低剪断粘度は不満足なものであるが光沢は良
好であることは明らかである。
n−018SHO,03)me/1[]O8′t−用い
る段階の他端において粘度iSc満足すべきものだが光
沢がやっと佳であるポリアクリル7ミドt−与える。
る段階の他端において粘度iSc満足すべきものだが光
沢がやっと佳であるポリアクリル7ミドt−与える。
0、L162me/10011のn−Cl 8BHによ
ってつくるポリアクリル7ミドはレーデ尤庫散乱にヨっ
テ#J’d しテロ 71.OLl Q 03tjt平
均分子mt−有する。
ってつくるポリアクリル7ミドはレーデ尤庫散乱にヨっ
テ#J’d しテロ 71.OLl Q 03tjt平
均分子mt−有する。
実施例17
実施例1人のようにしてつくったポリアクリルアミドを
便って仄OもOtベースにしてつや消しおよび光沢ペイ
ントtりくる: (1)酢酢ビビニルアクリルエステル
および塩化ビニル単位を宮ひ「ターポリマーラテックス
」と呼ばれる市販ラテックス〔二一カJ(σcar )
515. ffn1on CarbideCorp
、 ] 、 (2)少量の酸そツマ−と共重曾させた酢
散ビニルのラテックスおよび(3)1麓で約4:1の酢
酸ビニル/アクリルエステルラテックス。
便って仄OもOtベースにしてつや消しおよび光沢ペイ
ントtりくる: (1)酢酢ビビニルアクリルエステル
および塩化ビニル単位を宮ひ「ターポリマーラテックス
」と呼ばれる市販ラテックス〔二一カJ(σcar )
515. ffn1on CarbideCorp
、 ] 、 (2)少量の酸そツマ−と共重曾させた酢
散ビニルのラテックスおよび(3)1麓で約4:1の酢
酸ビニル/アクリルエステルラテックス。
実施例17Aおよび17Bは40B童1s磯度の顔料お
よび40容tチO固体金有するつや消し処方物で如る。
よび40容tチO固体金有するつや消し処方物で如る。
* 95.0
95.0タモールR761(分散剤−Rohm
15.0 15−Oand Haaa Co+ン トリトンRaIP−ILI(界面右注剤−Rohm a
nd Haaa Co、)フォーマスターRvL(脱
泡剤− DiamoucL 8hamrock )2.5 1.0 2.5 1・0 エチレングリコール 二酸化チタニウム(R−960゜ Du Pant) 25.0 250.0 25.0 250.0 pルク(工T−5x、Vanderbilt 203
−7Corp ) 205.7 希釈物 ニーカーR515(53優固体ン 460.0 46[]、0 7オーマスターRIlv(脱泡剤) 2.2,4−)リメチル−1,3 一ペンタ/ジオールモノイソブチ レート スーパー−人d−工tR(防腐剤 −Tenneco Chemicalg)プロピレング
リコール 水 2.0 11.5 9.0 35.0 115.2 2.0 11.5 9.0 55.0 99.6 ヒドロキシエチルセルロース 1゜8(H
ercules NatraSol MHRノー乾
燥ボンド スト−マー粘度77KUf;f;1−するこnらのつや
消し処方glJt流ルおよびフィルム造り厚について評
価する。HECICよって増粘した実施例17人は流れ
速度4(奇数: 0−1 o、七して10;最良〕およ
び工C工粘直肌9ポアズt−■する0本発明のポリマー
によって増粘した実施例17Bは流れ等級10−および
工C工粘度2.1ポアズを有し、このように優れfc流
れおよびフィルム造り厚を示す。
95.0タモールR761(分散剤−Rohm
15.0 15−Oand Haaa Co+ン トリトンRaIP−ILI(界面右注剤−Rohm a
nd Haaa Co、)フォーマスターRvL(脱
泡剤− DiamoucL 8hamrock )2.5 1.0 2.5 1・0 エチレングリコール 二酸化チタニウム(R−960゜ Du Pant) 25.0 250.0 25.0 250.0 pルク(工T−5x、Vanderbilt 203
−7Corp ) 205.7 希釈物 ニーカーR515(53優固体ン 460.0 46[]、0 7オーマスターRIlv(脱泡剤) 2.2,4−)リメチル−1,3 一ペンタ/ジオールモノイソブチ レート スーパー−人d−工tR(防腐剤 −Tenneco Chemicalg)プロピレング
リコール 水 2.0 11.5 9.0 35.0 115.2 2.0 11.5 9.0 55.0 99.6 ヒドロキシエチルセルロース 1゜8(H
ercules NatraSol MHRノー乾
燥ボンド スト−マー粘度77KUf;f;1−するこnらのつや
消し処方glJt流ルおよびフィルム造り厚について評
価する。HECICよって増粘した実施例17人は流れ
速度4(奇数: 0−1 o、七して10;最良〕およ
び工C工粘直肌9ポアズt−■する0本発明のポリマー
によって増粘した実施例17Bは流れ等級10−および
工C工粘度2.1ポアズを有し、このように優れfc流
れおよびフィルム造り厚を示す。
実施例17Cおよび17Dは18.5容1優濃度の顔料
および34容量チの固体を有する光沢処方物である。
および34容量チの固体を有する光沢処方物である。
ラーI本Rolun and Haaa Co、
ノアオーマスターVL(脱泡剤ノ プロピレングリコール 二酸化チタニウA(R−900 Du Pant ) 1.0 55.0 2L18−C1 1・0 55.0 208.0 希釈物 水 ニーカー515(55チ固停V 215.0 533.0 199.5 533.0 ト スーパーAd−1t(防腐剤〕 7オーマスターvL(脱泡剤〕 ヒドロキシエチルセルロース (Hercules Notragol 25υ1.0 6.0 6.3 1.0 3.0 1・5 メリアクリル7ミト(英aifll k)
17.0台 計
1(J40.6 1040.3これらの処方’
1llicりいて光沢、漉れおよびフィルムI11夕厚
について評価する。結果は下表に示す。
ノアオーマスターVL(脱泡剤ノ プロピレングリコール 二酸化チタニウA(R−900 Du Pant ) 1.0 55.0 2L18−C1 1・0 55.0 208.0 希釈物 水 ニーカー515(55チ固停V 215.0 533.0 199.5 533.0 ト スーパーAd−1t(防腐剤〕 7オーマスターvL(脱泡剤〕 ヒドロキシエチルセルロース (Hercules Notragol 25υ1.0 6.0 6.3 1.0 3.0 1・5 メリアクリル7ミト(英aifll k)
17.0台 計
1(J40.6 1040.3これらの処方’
1llicりいて光沢、漉れおよびフィルムI11夕厚
について評価する。結果は下表に示す。
このデータから本発明のポリアクリル7ミドはこれらの
注負酩て(C&いて優れ友ペイントを生じることが明ら
かでめる。
注負酩て(C&いて優れ友ペイントを生じることが明ら
かでめる。
17C73[J、6 4+ 6.2
79/2717D 78 1.5
9 8−2 8Z/37笑施湾
173および17?にお−て実施例1Aのようにしてつ
くったポリアクリル7ミドを、酢酸ビニルエマルション
(51,5Sr1g) kヘースにしたペイント中で光
沢、流れ、およびフィルムmシ厚について評価する。l
a来は下表中にIc −増粘対照について得fcデータ
と共に示す。
79/2717D 78 1.5
9 8−2 8Z/37笑施湾
173および17?にお−て実施例1Aのようにしてつ
くったポリアクリル7ミドを、酢酸ビニルエマルション
(51,5Sr1g) kヘースにしたペイント中で光
沢、流れ、およびフィルムmシ厚について評価する。l
a来は下表中にIc −増粘対照について得fcデータ
と共に示す。
ノブ:XNDW(脱泡剤ノ
プロピレングリコール
Ties (RC1−9)
希釈物
プロピレングリコール
酢酸ビニルエマルション(51,3
係固体)
予備山付智
スーパーA(L −X を
水
2.2.4−)リメテルー1.3−
ベンタンジオールモノイソブチレート
7タル戚ジプチル
トリトンGR−7(界面筒ミ醜
Rohm and Haaa Co、)ノグコNDW
2.0 2.0
59.8 59.8
296.6 296.6
57.8
513.2
1.0
15.2
15.7
6.8
2.0
2.9
57.8
515.2
1.0
15.2
15.7
6.8
2.0
2.9
ヒドロキシエチルセルロース 47.6
−−%固体ン 80%の酢酸ビニルおよび約201のアクリル酸ブチル
単量体単位を含むコボリマーエマルシ目ン(49,3優
固体)によって流れ、光沢およびフィルム血ル厚にり^
て評価する0M来は下表中に)11C−増粘対照に対し
て得九データと共にlとめて示す。
−−%固体ン 80%の酢酸ビニルおよび約201のアクリル酸ブチル
単量体単位を含むコボリマーエマルシ目ン(49,3優
固体)によって流れ、光沢およびフィルム血ル厚にり^
て評価する0M来は下表中に)11C−増粘対照に対し
て得九データと共にlとめて示す。
IA科分存意磯磯風 22.81
固体分容盪 : 34.5チ
17g 6.9 74 1.02 6
77/2917IP6.7 82 2.71
10 8Q/35低剪断粘度にお匹てはHI
BC対照とほとんど変らないが、アクリル7ミドを使用
するペイントは高剪断積置、光沢、および流れは看しく
優れている。
77/2917IP6.7 82 2.71
10 8Q/35低剪断粘度にお匹てはHI
BC対照とほとんど変らないが、アクリル7ミドを使用
するペイントは高剪断積置、光沢、および流れは看しく
優れている。
夾JIf117Gおよび17Hにおいて実施例1人のよ
うにしてり(りたボリアクリルアミドを約and &
aa Co、ノ ノグコMDW プロピレングリコール 二酸化チタニウム(RCl−9〕 希釈物 7セタートー7クリ2−トエマル ション(49,5優固体) 2.2.4−トリメチル−1,3− ベノタンジオールモノイソプ2レート Co、) 1.30 1.30 38.99 38.99 175.77 175.77 574.40 16.99 574.40 16.99 プロピレングリコール 20.87 20.8 2.5チ固体ノ ボリアクリル7ミド(実施例1) (14,1%水中の固体) 107.80 実施例18 工業用仕上塗料 夷7!!汐111Aのよりにしてつくったポリアクリル
アミドt−数種の水準で工業用ペイントの改質に使用し
、そしてこれを塗布したハードボードを下記のよりに粘
着について試験する: 頗科分容1凌度二15チ 固体分8t :34優 7G 7.35 17H7,40 0,35 1,60 07V18 H託増粘対照とは異なるけれども低剪断粘度においてr
atよとんど変らず、アクリル7ミド増粘剤使用のペイ
ントは高剪断粘度、低角度元沢および特に流れにおいて
より多く優れている。
うにしてり(りたボリアクリルアミドを約and &
aa Co、ノ ノグコMDW プロピレングリコール 二酸化チタニウム(RCl−9〕 希釈物 7セタートー7クリ2−トエマル ション(49,5優固体) 2.2.4−トリメチル−1,3− ベノタンジオールモノイソプ2レート Co、) 1.30 1.30 38.99 38.99 175.77 175.77 574.40 16.99 574.40 16.99 プロピレングリコール 20.87 20.8 2.5チ固体ノ ボリアクリル7ミド(実施例1) (14,1%水中の固体) 107.80 実施例18 工業用仕上塗料 夷7!!汐111Aのよりにしてつくったポリアクリル
アミドt−数種の水準で工業用ペイントの改質に使用し
、そしてこれを塗布したハードボードを下記のよりに粘
着について試験する: 頗科分容1凌度二15チ 固体分8t :34優 7G 7.35 17H7,40 0,35 1,60 07V18 H託増粘対照とは異なるけれども低剪断粘度においてr
atよとんど変らず、アクリル7ミド増粘剤使用のペイ
ントは高剪断粘度、低角度元沢および特に流れにおいて
より多く優れている。
プロピレングリコール 7.4
分散剤、タモールR73)L25%、)(Rohm a
ヱgaag Co、) 7.0界面
活注舜入 トリトンRCF−I Q(Rohm and
Haaa Co、) LJ−7脱
泡剤、ノプコRNxz (Nopco Chemical Co、)
1.4Ti02、TiPureRR−90(
J(Dupont) 141−17リカ、ネオシル
RA(Tammgco IncJ3).、(5X
91.
8カウルス(Cowlea )分散器中で高速で1U、
84 0.76 0.08 0.19 4.06 14.22 11.0 5分間 磨砕する。
分散剤、タモールR73)L25%、)(Rohm a
ヱgaag Co、) 7.0界面
活注舜入 トリトンRCF−I Q(Rohm and
Haaa Co、) LJ−7脱
泡剤、ノプコRNxz (Nopco Chemical Co、)
1.4Ti02、TiPureRR−90(
J(Dupont) 141−17リカ、ネオシル
RA(Tammgco IncJ3).、(5X
91.
8カウルス(Cowlea )分散器中で高速で1U、
84 0.76 0.08 0.19 4.06 14.22 11.0 5分間 磨砕する。
希釈物
脱泡剤、ノグコRN島
1.0
0.13
11、TM活注旭トリトン”GR−〜(64チン(Ro
hm and Hasa Co+〕0.7 0.08 0−プレンクスRAC−1025(42,郭固体アクリ
ルポリマーエマルション、 Rohm ancL Haas Co、)51J
Ll、 6 56.3) ジエチレングリコール七ノエチル 下記の表に与えられる組成glJは重量部でめり、総て
16秒の粘度を有する(#4フオードカンプ): ベースベイ/ト P (AM、l fiメeiio 優水 ロープレックスAC−1025(固本分〕に対する改質
剤(固体分〕の僑 0 4.91 14.724.6 粘着 セット1 5m 3.5C3B−C
2,5A−B”=7ト2 4D 4
C−D 5c 2.5BサンプルWA製 二対の基材〔デカラクス(Dekalux )内装用ハ
ードボード、寸法4.x6xjインチ〕小片ヲ#5針金
を巻iた棒(WwR)によシペイントを適用して薄く、
即ち、スキン−迩り?t′″j″る。風乾の後、十分に
ペイントをスキン塗ルの上に流延しくw′WR* 36
− WWR# 40 ) &よそ1ミル厚さの乾燥ベイ
lト層をつくる。j1!布した丁ぐ俊に試料を1゜分間
180’Fにお^て風乾ざぜる6次いで試料を恒温室(
CTRj内で60分間調整する( T= 75’I?;
凹=5CJ*) 粘着試験 CTRIII!IO後、試験7i打2よび4蘭のメタナ
イト内装ハードボード、ローレルX〜90、小片(4X
6XTインチ、)t−120″Fで15分間空気炉中に
置く、試験片t−久に互VC塗布TMt″向は台って、
長軸(6インチ)fr:90°にしてムね16イyチ2
(4!4インチ)の接触面積をつくる。試験基材の外
方非塗布面を二枚のローレルニー90ボードで裏打ちし
そして生じfc積層体を加熱しない加圧機中に置く、圧
力(1600ボンドの力、10゛Opgi)を30分間
適用しそして次いで解放する。
hm and Hasa Co+〕0.7 0.08 0−プレンクスRAC−1025(42,郭固体アクリ
ルポリマーエマルション、 Rohm ancL Haas Co、)51J
Ll、 6 56.3) ジエチレングリコール七ノエチル 下記の表に与えられる組成glJは重量部でめり、総て
16秒の粘度を有する(#4フオードカンプ): ベースベイ/ト P (AM、l fiメeiio 優水 ロープレックスAC−1025(固本分〕に対する改質
剤(固体分〕の僑 0 4.91 14.724.6 粘着 セット1 5m 3.5C3B−C
2,5A−B”=7ト2 4D 4
C−D 5c 2.5BサンプルWA製 二対の基材〔デカラクス(Dekalux )内装用ハ
ードボード、寸法4.x6xjインチ〕小片ヲ#5針金
を巻iた棒(WwR)によシペイントを適用して薄く、
即ち、スキン−迩り?t′″j″る。風乾の後、十分に
ペイントをスキン塗ルの上に流延しくw′WR* 36
− WWR# 40 ) &よそ1ミル厚さの乾燥ベイ
lト層をつくる。j1!布した丁ぐ俊に試料を1゜分間
180’Fにお^て風乾ざぜる6次いで試料を恒温室(
CTRj内で60分間調整する( T= 75’I?;
凹=5CJ*) 粘着試験 CTRIII!IO後、試験7i打2よび4蘭のメタナ
イト内装ハードボード、ローレルX〜90、小片(4X
6XTインチ、)t−120″Fで15分間空気炉中に
置く、試験片t−久に互VC塗布TMt″向は台って、
長軸(6インチ)fr:90°にしてムね16イyチ2
(4!4インチ)の接触面積をつくる。試験基材の外
方非塗布面を二枚のローレルニー90ボードで裏打ちし
そして生じfc積層体を加熱しない加圧機中に置く、圧
力(1600ボンドの力、10゛Opgi)を30分間
適用しそして次いで解放する。
次いで粘N’を試料の分離に喪する力(数字)および分
離の結果生じる損1!(文字ンについて次によって評価
する: 〇−粘Nぜず 1−@く振って分れる 2−穏かにたたいて分れる 3−引っ張って分けるt−兼する 4−引り張りて分けるのに甚だ困難 5−引っ張って分けるのは極端に困難 分離損傷(等約A−1) 人−損傷なし B−数点たけに損傷(面積の約2チノ C−面積の約15係損傷 り一面積の約30優損傷 X−面積の約510たはそれ以上損傷。
離の結果生じる損1!(文字ンについて次によって評価
する: 〇−粘Nぜず 1−@く振って分れる 2−穏かにたたいて分れる 3−引っ張って分けるt−兼する 4−引り張りて分けるのに甚だ困難 5−引っ張って分けるのは極端に困難 分離損傷(等約A−1) 人−損傷なし B−数点たけに損傷(面積の約2チノ C−面積の約15係損傷 り一面積の約30優損傷 X−面積の約510たはそれ以上損傷。
実施例19
アクリル7ミドコボリマーペイント流動性改質剤実施例
1人に記載する手順に従^0.2λ童壬過硫!7ンモニ
クムおよび0.51麓優のn−ドデフルーメルカブタン
によってアクリル7ミド(80重量%〕およびN−ビニ
ルピロリドン(20!:を係)のコポリマーtりくる。
1人に記載する手順に従^0.2λ童壬過硫!7ンモニ
クムおよび0.51麓優のn−ドデフルーメルカブタン
によってアクリル7ミド(80重量%〕およびN−ビニ
ルピロリドン(20!:を係)のコポリマーtりくる。
第三ゲタノールを久φで真空中で除去して水中14.3
係固形分のポリマーの水浴液を与える(1ルックフィー
ルド粘夏:400 cpa)、下記の処方によってつや
消しアクリルラテックスペイント(実施νM19BJを
つくるのrccoポリマー金用いる。対照ペイントは単
にヒドロキシエチルセルロース(Natroaoλ25
0MHR、Ha r Cuユe8〕のみで増粘する。
係固形分のポリマーの水浴液を与える(1ルックフィー
ルド粘夏:400 cpa)、下記の処方によってつや
消しアクリルラテックスペイント(実施νM19BJを
つくるのrccoポリマー金用いる。対照ペイントは単
にヒドロキシエチルセルロース(Natroaoλ25
0MHR、Ha r Cuユe8〕のみで増粘する。
水 90,0
90.0分散剤(タモ−ルア3).25優) 1
6.8 16.8界面活性剤(トリトンcy−1
0) 12.4親亀剤(ノプコNDW )
1 、 [7エチレングリコール
23.8二酸化チタニウム(R−9
60、DuPontJ 23)−6メルク増倉剤(iT
3X%R,T、Vander−bilt] 188.9 12.4 1.0 ・26.8 23).6 188.9 希釈物 Roklm and Haas Co、)349.3 349.3 脱/aI剤(ノプコNDW%Diamonci8ham
roakJ 1.0 1.0 防腐剤(スーーーM−工t−,Tenneco〕1.0 1.0 蔽集剤(テクサノール、gaatmanChamiaa
lJ 10.7 10.7 プロピレングリコール 32・4!M
/N VP増粘剤溶液(14,5%) 37.
8H10増粘剤溶液(2−51Nacrosoユ25u
MklBJ 112.5 32.4 125、LI 水 55.3 80.6 得られる流動性性質は次のように1とめられる:19A
81 1.20
819B 78 Ll 、
8t] 8このデータから本発明のアクリ
ル7ミド/N−ビニルピロリドンコポリマーは対照と比
べてペイントの高ljj断(工Cエノ粘反を者しく改良
することが明らかである。
90.0分散剤(タモ−ルア3).25優) 1
6.8 16.8界面活性剤(トリトンcy−1
0) 12.4親亀剤(ノプコNDW )
1 、 [7エチレングリコール
23.8二酸化チタニウム(R−9
60、DuPontJ 23)−6メルク増倉剤(iT
3X%R,T、Vander−bilt] 188.9 12.4 1.0 ・26.8 23).6 188.9 希釈物 Roklm and Haas Co、)349.3 349.3 脱/aI剤(ノプコNDW%Diamonci8ham
roakJ 1.0 1.0 防腐剤(スーーーM−工t−,Tenneco〕1.0 1.0 蔽集剤(テクサノール、gaatmanChamiaa
lJ 10.7 10.7 プロピレングリコール 32・4!M
/N VP増粘剤溶液(14,5%) 37.
8H10増粘剤溶液(2−51Nacrosoユ25u
MklBJ 112.5 32.4 125、LI 水 55.3 80.6 得られる流動性性質は次のように1とめられる:19A
81 1.20
819B 78 Ll 、
8t] 8このデータから本発明のアクリ
ル7ミド/N−ビニルピロリドンコポリマーは対照と比
べてペイントの高ljj断(工Cエノ粘反を者しく改良
することが明らかである。
実施宍20
チニージョーのポリアクリルアミドf!−成チュージョ
ーによりて米国特tF第5,627,820号3段、5
7な−し70行に彼の英A例6として与えられるポリア
クリル7ミド曾成手顔をメルカプタンとしてn−c18
sa%n−Cl 68H。
ーによりて米国特tF第5,627,820号3段、5
7な−し70行に彼の英A例6として与えられるポリア
クリル7ミド曾成手顔をメルカプタンとしてn−c18
sa%n−Cl 68H。
n−Cl 48H% n−Cl 28Hおよびt−C1
28Ht使用して行う、贈めの三つのこれらのメルカプ
タンはほとんどポリマーが得られない;n−C128H
によれば適度の収量で得られそしてt−Cl2SHはチ
ュージョーが使用した笑顔のメルカプタンであるが、良
好な収量を得る。二つのドデシルメルカプタンによって
得る二つのポリアクリルアミド林料を処方人ペイント中
で100ガロンにりさ18.5ボンドにおいて試験をす
る。
28Ht使用して行う、贈めの三つのこれらのメルカプ
タンはほとんどポリマーが得られない;n−C128H
によれば適度の収量で得られそしてt−Cl2SHはチ
ュージョーが使用した笑顔のメルカプタンであるが、良
好な収量を得る。二つのドデシルメルカプタンによって
得る二つのポリアクリルアミド林料を処方人ペイント中
で100ガロンにりさ18.5ボンドにおいて試験をす
る。
Caらのペイントについて得友粘度データを下表中に本
発明のポリアクリル7ミドを使って得た粘度と共に示す
、チュージョーの曾成試料にポリアクリルアミド曾成に
かいて多い麓(実施例16からのデータ)1fcrL少
ない菫のメルカプタンを便ってつくった本発明のポリア
クリルアミドと比べyc場仕付粘度不足することが判る
。「統計上の」と名つけた行はn−012SHの多量お
よび少菫の両方の仔在において曾或し九本発明のポリア
クリル7ミドを使ったペイントについてのデータをはめ
た曲−によって統計的分析から得たストーマー粘夏およ
び工C工粘度の値を記録したものでめる。
発明のポリアクリル7ミドを使って得た粘度と共に示す
、チュージョーの曾成試料にポリアクリルアミド曾成に
かいて多い麓(実施例16からのデータ)1fcrL少
ない菫のメルカプタンを便ってつくった本発明のポリア
クリルアミドと比べyc場仕付粘度不足することが判る
。「統計上の」と名つけた行はn−012SHの多量お
よび少菫の両方の仔在において曾或し九本発明のポリア
クリル7ミドを使ったペイントについてのデータをはめ
た曲−によって統計的分析から得たストーマー粘夏およ
び工C工粘度の値を記録したものでめる。
20A シカ−t−0128H1−0550,602
uB fs−−)+ n−Cl28Hi、o
6U U、832LIC痔v!IIA n−C
l2SHD、62 68 1.3916人 実織f
MIA n−Cl2SR2−41:l 73
1.75MK’rJD I n−C128
H1−0701,46チユージヨーの曾成手順はI!A
水性メルカプタンを用いる一敗的IE仕手順としては不
満足なものと思われる。成功する仕付でもチュージョー
の方法によってつくったポリアクリルアミドは効力の少
なし増粘剤である。
uB fs−−)+ n−Cl28Hi、o
6U U、832LIC痔v!IIA n−C
l2SHD、62 68 1.3916人 実織f
MIA n−Cl2SR2−41:l 73
1.75MK’rJD I n−C128
H1−0701,46チユージヨーの曾成手順はI!A
水性メルカプタンを用いる一敗的IE仕手順としては不
満足なものと思われる。成功する仕付でもチュージョー
の方法によってつくったポリアクリルアミドは効力の少
なし増粘剤である。
実施力21
0.5″jL童優のn−Cn−Cl28H10−2%の
過硫1)127ンモニウムおよび75重量%の脱イオン
水および2SR1%の第三ゲタノールからなる浴媒を使
用し実施例1Cの手順の修正に従ってアクリルアミド(
95重量%)およびスチレンcs、ox量優)のコポリ
マーをつくる。修正というのはスチレンモノマーを連a
S動剤浴液に混会しそして七の浴液を反応7,9スコに
加えることである01会が完了したときに、第三1タノ
ールを水蒸気で追い出してグルツクフィールド粘度28
,000apsを有する水中17.0優固体の生成物を
与える。
過硫1)127ンモニウムおよび75重量%の脱イオン
水および2SR1%の第三ゲタノールからなる浴媒を使
用し実施例1Cの手順の修正に従ってアクリルアミド(
95重量%)およびスチレンcs、ox量優)のコポリ
マーをつくる。修正というのはスチレンモノマーを連a
S動剤浴液に混会しそして七の浴液を反応7,9スコに
加えることである01会が完了したときに、第三1タノ
ールを水蒸気で追い出してグルツクフィールド粘度28
,000apsを有する水中17.0優固体の生成物を
与える。
このコポリマーを透明ビニル仕上11に処方中で流動性
改貝剤/粘屑抵抗改良用添加剤として現在使われる市販
増粘剤と比べて評価する。仕上1!Lり処方はビニル印
刷2よび仕上げアクリルコポリマーエマルション、(エ
マルションJii−1691,4i、5%li!i1体
s Rohm and Haaa Compan7 )
sをベースとし、七してりや消し刑、均展剤、界面活性
剤、#!果刑、炭酸水素ナトリウムおよび水を会+m−
1691の固体を処方の25優にもってくる。九えは、
対照である21aは7クリソルT T −(578(R
ohm ann Haas company、 60
優固体う増粘剤を処方の2優の麓で加える。実ILa例
21bは17.0優の固体の形で加えられた本発明の増
粘剤(95チの7Fリルアミドと5俤のスチレンである
)を処方物中に4.51Otで有する。
改貝剤/粘屑抵抗改良用添加剤として現在使われる市販
増粘剤と比べて評価する。仕上1!Lり処方はビニル印
刷2よび仕上げアクリルコポリマーエマルション、(エ
マルションJii−1691,4i、5%li!i1体
s Rohm and Haaa Compan7 )
sをベースとし、七してりや消し刑、均展剤、界面活性
剤、#!果刑、炭酸水素ナトリウムおよび水を会+m−
1691の固体を処方の25優にもってくる。九えは、
対照である21aは7クリソルT T −(578(R
ohm ann Haas company、 60
優固体う増粘剤を処方の2優の麓で加える。実ILa例
21bは17.0優の固体の形で加えられた本発明の増
粘剤(95チの7Fリルアミドと5俤のスチレンである
)を処方物中に4.51Otで有する。
処方し九被覆物は20番の針金を巻いた俸を使用して自
動車ビニル(り2イスツ一円装椅子張シピニルフに適用
し、e!、匹で1801で1分間乾かして0.6ないし
0.4ミルの厚さのフィルムを与える。フィルムは粘着
に対して修正したフィッシャー(118her )車体
試験、方ff13)−6によって試験するが、これに標
4g験条件の175”F’、0.5 psiυよび6U
分と比較して試験τ−層厳しくする九めに180−1?
で、1−5 psiおよび24時8試験するようンこ修
正した。粘着’kLOから5.O1艦〕lでの範囲で6
回の別個評価を半均して評価する。拠afl121a処
万からりくりたフィルムは5.0の粘着等fit:有し
これに受容できない〃ζこれに対し実施例21b処方刀
為らつくったフィルムに2.7の4威t″有し、こルは
受容できる。
動車ビニル(り2イスツ一円装椅子張シピニルフに適用
し、e!、匹で1801で1分間乾かして0.6ないし
0.4ミルの厚さのフィルムを与える。フィルムは粘着
に対して修正したフィッシャー(118her )車体
試験、方ff13)−6によって試験するが、これに標
4g験条件の175”F’、0.5 psiυよび6U
分と比較して試験τ−層厳しくする九めに180−1?
で、1−5 psiおよび24時8試験するようンこ修
正した。粘着’kLOから5.O1艦〕lでの範囲で6
回の別個評価を半均して評価する。拠afl121a処
万からりくりたフィルムは5.0の粘着等fit:有し
これに受容できない〃ζこれに対し実施例21b処方刀
為らつくったフィルムに2.7の4威t″有し、こルは
受容できる。
Claims (14)
- (1)重合体鎖の骨格が50〜100重量%のアクリル
アミドおよび0〜50重量%の一種または一種以上のそ
の他のビニルモノマーであつて、その他のビニルモノマ
ーの10重量%以下が疎水性モノマーである前記ビニル
モノマーに由来するビニル付加重合単位からなり;そし
て重合体鎖の一つまたは一つ以上の末端に、 (i)遊離基開始剤、 (ii)連鎖移動剤、または (iii)開始剤もしくは連鎖移動剤の成分として使用
された、有効な疎水性基を有する実質的に水に不溶性の
分子に由来する疎水性基を有し;かつ、重量平均分子量
が10,000より大きい、アクリルアミド系水溶性重
合体を、 含有することを特徴とする、改善された、水性相および
すくなくとも一つのその他の相を含む多相組成物。 - (2)乳化重合体ラテックスを含み、アクリルアミド系
水溶性重合体が乳化重合体の0.01〜20重量%の量
で存在する、特許請求の範囲第(1)項に記載の組成物
。 - (3)アクリルアミド系水溶性重合体が乳化重合体の1
〜10重量%の量で存在する、特許請求の範囲第(2)
項に記載の組成物。 - (4)追加的に顔料を含む、特許請求の範囲第(1)項
に記載の組成物。 - (5)任意的に顔料を50容量%まで含有してもよい塗
料として処方されている、特許請求の範囲第(3)項記
載の組成物。 - (6)疎水性基が少なくとも8個の炭素原子を含むヒド
ロカルピル基であり、そしてアクリルアミド系水溶性重
合体が水の少なくとも0.1重量%の量で溶液状態で存
在する、特許請求の範囲第(1)項に記載の組成物。 - (7)アクリルアミド系水溶性重合体が50,000〜
1,000,000の分子量を有し、ヒドロカルピル基
がメルカプタンの一部であつて10個〜36個の炭素原
子を有し、そして10重量%までのその他のビニルモノ
マーまたはモノマー類が疎水性である、特許請求の範囲
第(6)項に記載の組成物。 - (8)ヒドロカルピル基が12個〜22個の炭素原子で
あり、そしてその他のビニルモノマーまたはモノマー類
が0〜30重量%がメタクリル酸ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、アクリル酸
およびN−ビニルピロリドンから選ばれ、そして0〜1
0重量%がスチレン、α−メチルスチレンおよびビニル
トルエンから選ばれ;アクリルアミド系水溶性重合体の
製造が実質的に酸素を含まない雰囲気中において行われ
たものである、特許請求の範囲第(7)項に記載の組成
物。 - (9)アクリルアミド系水溶性重合体が1gのモノマー
につき0.005〜0.05ミリ当量までのメルカプタ
ン連鎖移動剤を使用して製造されたものである、特許請
求の範囲第(8)項に記載の組成物。 - (10)アクリルアミド系重合体の製造に1:1から2
0:1までの水対第三ブタノール溶剤比率が使用され、
そしてアクリルアミド系重合体がポリアクリルアミドで
ある、特許請求の範囲第(3)項に記載の組成物。 - (11)アクリルアミド系水溶性重合体を水に溶解させ
、そしてその水相をその他の相と合体させることにより
調製された、特許請求の範囲第(1)項に記載の多相組
成物。 - (12)アクリルアミド系水溶性重合体を水に溶解させ
、そしてその水相をその他の相と合体させることにより
調製された、特許請求の範囲第(10)項に記載の多相
組成物。 - (13)アクリルアミド系水溶性重合体を製造し、そし
てこれを多相系に添加することによつて調製された、特
許請求の範囲第(1)項に記載の多相組成物。 - (14)アクリルアミド系水溶性重合体を製造し、そし
てこれを多相系に添加することにより調製された、特許
請求の範囲第(10)項に記載の多相組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US185080 | 1980-09-08 | ||
US06/185,080 US4425469A (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Polyacrylamide flow modifier-adsorber |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56140827A Division JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03137149A true JPH03137149A (ja) | 1991-06-11 |
JPH0443944B2 JPH0443944B2 (ja) | 1992-07-20 |
Family
ID=22679492
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56140827A Granted JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
JP2218857A Granted JPH03137149A (ja) | 1980-09-08 | 1990-08-20 | 塗料用増粘剤または流れ改質剤 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56140827A Granted JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4425469A (ja) |
EP (1) | EP0048094B1 (ja) |
JP (2) | JPS5778407A (ja) |
KR (1) | KR830007739A (ja) |
AU (1) | AU551670B2 (ja) |
BR (1) | BR8105708A (ja) |
CA (1) | CA1216999A (ja) |
DE (1) | DE3174973D1 (ja) |
ES (1) | ES505813A0 (ja) |
GR (1) | GR75784B (ja) |
IL (1) | IL63758A0 (ja) |
MX (2) | MX171895B (ja) |
NZ (1) | NZ198153A (ja) |
TR (1) | TR21171A (ja) |
ZA (1) | ZA815979B (ja) |
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