JPH0443944B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0443944B2 JPH0443944B2 JP2218857A JP21885790A JPH0443944B2 JP H0443944 B2 JPH0443944 B2 JP H0443944B2 JP 2218857 A JP2218857 A JP 2218857A JP 21885790 A JP21885790 A JP 21885790A JP H0443944 B2 JPH0443944 B2 JP H0443944B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymer
- acrylamide
- weight
- paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 70
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 65
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 57
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 34
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 26
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 25
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 23
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 9
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 claims 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- -1 lauryl- Chemical group 0.000 description 17
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 7
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 7
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 7
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- IBIKHMZPHNKTHM-RDTXWAMCSA-N merck compound 25 Chemical compound C1C[C@@H](C(O)=O)[C@H](O)CN1C(C1=C(F)C=CC=C11)=NN1C(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1CC1 IBIKHMZPHNKTHM-RDTXWAMCSA-N 0.000 description 3
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N Acrylamide-acrylic acid resin Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)C=C RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- 229920001560 Cyanamer® Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NORSCOJMIBLOFM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(=O)OCCO NORSCOJMIBLOFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000126309 Trifolium dubium Species 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004836 empirical method Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS ORTRWBYBJVGVQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N nonane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCS ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZXFEMZFRLXGCY-UHFFFAOYSA-N octane-2-thiol Chemical compound CCCCCCC(C)S BZXFEMZFRLXGCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
本発明は水性系から固体上への有効な吸着質で
もある水性系に対する流れ改質剤に関する。この
改質剤は開始剤または連鎖移動剤の少なくとも一
つが有効サイズの疎水性基を含むそのような開始
剤または連鎖移動剤を使用する方法によつて重合
されたアクリルアミドのホモポリマーまたはコポ
リマーである。このアクリルアミドポリマーは多
分その末端基（単数または複数）として疎水性基
を含むと信じられる。そのようなポリアクリルア
ミドの水溶液は0.1％またはそれ以上のような濃
度で測定した場合に疎水性基を伴わない方法によ
つて製造された類似分子量のポリアクリルアミド
の水溶液よりも高い粘度を有する。連続的水性相
と少なくとも一つのその他の相（たとえば、ラテ
ツクス重合体相）からなり、さらに本発明のポリ
アクリルアミド流れ改質剤を含有している多相組
成物は多くの用途において望ましい諸性質を驚く
ほど兼備している。これらの用途の典型は塗料や
印刷インキの改質、エマルシヨン安定化、および
顔料分散である。 高分子ポリアクリルアミドおよび部分的に加水
分解したその誘導体は「水溶性ガムおよび樹脂の
手引（Handbook of Water Soluble Gums and
Resins）」R.L.Davidon、出版、Mcgraw
Hill1980、第16章にフオークおよびフリードリヒ
（Volk and Friedrich）によつて報告されるよう
に水およびその他の種々の用途に増粘剤として長
く知られている。ポリアクリルアミドの製造方法
は古い技術である；ミンクス（Minsk）等は米国
特許第2486191号中に水性アルコール溶液中の溶
液重合を教え、モナグル（Monagle）等は米国
特許第3336269；3336270および3509113各号中に
重合媒質としての水中の第三ブタノールおよび場
合によつてはアセトンを使用する沈澱法を教え
る。メルカプタン類は遊離基重合改質剤および連
鎖移動剤として周知でありそしてウラネツク
（Uraneck）等によつて米国特許第2888442号中に
およびオブライアン（O′Brien）によつて米国特
許第3028367号中に使用されている。 アクリルアミド重合用開始剤の成分としてのメ
ルカプタン類はチユージヨー（Chujo）によつて
米国特許第3627820号およびヒツクス（Hicks）
によつて米国特許第3960824号中に教えられる。
ヒツクスは酸素の存在において１モルのモノマー
につき約0.01から0.3当量の有機メルカプタンを
使用する塊重合法によつてアクリルアミドを含め
てモノマー類から低分子量ポリマー類の製造を教
える。ポリマー類は典型的な粘性液体および粘着
性固体でありそして可塑剤または100％固体の被
覆物の成分および成形組成物として使用可能であ
る。チユージヨーはアセチルアセトンと三価のマ
ンガンおよびメルカプタンの錯化合物から成る触
媒組成物の存在においてアクリルアミドを含めて
モノマー類の重合方法を教える。チユージヨーの
方法およびそれによつて生成するポリマー類はさ
らに下文において検討する。 遊離基重合の過程は下記の主要反応段階を必要
とするものと信じられ、そこでは“０”は遊離基
の非共有電子を示す： Ｉ→R0 開始剤Ｉが分解する R0＋Ｍ→RM0 1 モノマーＭの反応開始 RM0 1＋Ｍ→RM0 2 生長反応 RM0 o＋Ｍ→RM0 (o+1) ｎ段階＋１ RM0 o＋RM0 n→RM(o+n) R （結合）停止 RM0 o＋RM0 n→RMoＨ＋RMn（−Ｈ） （不均
化）停止 ポリマーの分子量は反応開始、生長反応および
停止の相対的速度によつて決まる。停止は次の何
れかによる：１）結合、即ち二つの基の結合、
２）不均化、即ち一つの基が別の基から水素原子
を抜き取りそして一つの飽和分子と一つの不飽和
分子、しばしば非反応性、を生じる、または３）
存在する何れか他の種への遊離基の移動、即ち： RM0 o＋Ｍ→RMo＋M0 1 モノマーへ RM0 o＋RMn→RMo＋RM0 n 不活性ポリマー
へ RM0 o＋Ｓ→RMo＋S0 溶剤または連鎖移動
剤Ｓへ S0は次いでSMo、SM(o+n)ＳおよびSM(o+n)Ｒの
ようなポリマー分子を生成するための開始基にな
る。 連鎖移動の生成物のあるものは非反応性基であ
ろう。分子量を制限するための連鎖移動剤の使用
は古く、普通メルカプタン類、第二アルコール類
または容易に除去される水素原子を有するその他
の分子を使用する。開始剤残存部分および連鎖移
動剤残存部分は従つて多くのまたは総てのポリマ
ー分子の末端基である。 本発明のポリアクリルアミドの一例は末端アル
キルメルカプト基（但し、そこではアルキル基は
ポリアクリルアミドを水溶液外に駆り出す傾向を
もつように十分大きなサイズのものである、即ち
十分有効に疎水性である）を一個以上含むと信じ
られる。この傾向はアルキル基が会合すれば可能
になる水対水の副次的結合の形成によつて強力に
支援されると信じられる。この傾向は本発明のポ
リアクリルアミドおよびその水溶液の多数の特異
なそして予期しない性質の原因になろう。これら
の性質の中には、より低度に水不溶性のメルカプ
タン連鎖移動剤または重合改質剤を使用したとき
のポリマーに比べて、ポリマーの濃度が増加する
と水溶性粘度が驚くほど増加すると云う性質があ
る。同様に、このポリアクリルアミドを含有する
ことによつて、エマルシヨンや懸濁物やその他の
多相系たとえば液相と固相の両方を含むもの（混
合されたエマルシヨンと懸濁物）の流動学的性質
には特異な挙動が見出される。本発明のポリアク
リルアミドを含む系が乾燥された場合にはさらに
新規な効果が観察され、露出表面への粘結のゆる
さが測定される。粘結は弱く、特に二つの被覆さ
れた表面間の粘結（即ち、いわゆる「粘着
（blocking）」）は弱いようであり、これらのポリ
アクリルアミドは驚くほど接着−抑制吸着質であ
ると結論される。本発明の増粘剤または流れ改質
剤は水溶液および水性連続相を含む多相溶液に対
し特殊な流動学的性質を与えるそれらの能力にお
いて非常に多様性である。それらは比較的低分子
量て比較的能率的な粘度改良剤でありそして同時
に高または低剪断速度にさらされる水溶液および
系に改良された流動学的性質を与える。これらの
改良の例は本発明の改質剤を含みそれによつて単
一のペイント塗料において優れた流れおよび均展
性、および望ましい粘度値を低剪断および高剪断
の両条件下で備え、ならびに高光沢、および粘着
に対する抵抗をもたらすように処方されたラテツ
クス塗料中に見出される。 水溶性増粘剤は固体として与えられる場合には
溶解するのに極端な長時間を要し、または濃厚溶
液で与えられる場合には均質に希釈してしばしば
その外観のために「フイツシユアイ」として知ら
れる局部的高濃度の生成を避けることが困難であ
るため工業的方法で取扱うのは周知のように困難
である。単一水溶液においてもそして、さらに特
に、他相を含む処方物においても、均衡粘度を得
る前には延長した攪拌および熟成期間が要求され
る。この事は処方者が処方の最後の平衡流動性性
質を推定するための経験に基づく方法を考えるか
または開発するかまたは大量の生成物の一覧表を
作りそしてもしも最終の流動学的性質が既定の仕
様に適合しない場合には再加工が要求される。本
発明のポリアクリルアミドの優位性の一つは平衡
流動学的性質を得る早さである。この急速平衡化
は0.1％よりも高い濃度を有する水溶液によつて
示されるように、本発明のポリアクリルアミドで
はその分子量に比してその水溶液が比較的高い粘
度を有することに帰するあろう。従つて、この水
溶液は高分子量ポリアクリルアミドに期待される
粘度を有しながら、同時に濃度平衡化速度のよう
な拡散特性に関する限り、ポリアクリルアミドは
あたかも分子量が比較的低いかのようにふるま
う。この事は驚くべき性質であると共に多相系の
製造において非常に重要なことの一つである。 本発明のポリアクリルアミドの、溶液中の分布
における、急速平衡はそれによつて増粘されたと
きの系の特異な流動学的性質に関与すると考えら
れる。理論に拘束するつもりはないが、次の見解
を、本発明の教示の助けとして述べる。溶液中へ
の増粘剤ポリマーの導入は溶液相中の特殊構造を
促進するか、又は構造を生じさせる相間の相互作
用を促進するものと思われる。もしも剪断速度の
広い範囲を通して構造が変化に耐えるとすれば、
その流動学的側面はニユートン性である、即ち、
その見掛けの粘度は比較的剪断速度に左右されな
い。もしも構造が剪断応力抵抗性でなく、しかも
剪断応力下で減成しそして減成ほど早くは再構成
しない場合には、その流体学的側面は少しくニユ
ートン性でありそして一層偽塑性である。水性相
に加えられた水溶性高分子ポリマーは一定の低剪
断速度で測定すると増加した粘度を与える。しか
し剪断速度が増加すると普通は粘度の消滅が観測
される、即ち溶液は偽塑流動性を持つように見え
る。これは当初の構造が維持されないことに基づ
くものであろう、なぜならば高分子量分子は溶液
中におけるその分布の早急な平衡化を許さないか
らである。予想外に早い平衡化であるため、本発
明の増粘剤はほとんどニユートン流動性を示し従
つて高剪断速度においてさえ現在の市販増粘剤と
同様である。 本発明の非イオン系ポリアクリルアミドはその
水溶液の流動学的性質が電解質ならびにPHの変化
に対して比較的鈍感であるという意味において電
解質に対して顕著な許容度を有する。これらのポ
リアクリルアミドによつて増粘された水溶性の粘
度は先行技術物質によつて増粘された同一程度の
溶液よりも剪断応力に対してより敏感でない。 疎水性基含有連鎖移動剤および場合によつては
疎水基含有開始剤によつてつくつたアクリルアミ
ドポリマーは水中約0.1％よりも大きい濃度にお
いて水性系で増粘剤および流動性改質剤として作
用する。ラテツクスのような小粒子を含む広く多
様な水性系によつて処方すると、これらのポリマ
ーは塗料、印刷インキおよび増粘した水性相を含
むその他の系のような商業上大きな興味のある多
相系を提供する。そのような物質の例は低剪断お
よび高剪断粘度の優れた均衡、格別の流れ、均展
性およびフイルム塗り厚を有することが判明した
光沢（gloss）塗料でこれは高光沢、抗粘着性を
有するペイントフイルムを生じ、そして、ヒドロ
キシエチルセルロースまたはアニオン系増粘剤の
ような通例の非イオン系増粘剤を含む処方物と比
較した場合、より良い耐アルカリおよび引裂性お
よび剪断応力または酵素による減成に対する抵抗
を有する。一般に、本発明のポリアクリルアミド
はまた有効な沈降安定剤、界面活性剤、および分
散剤でもある。 本発明の組成物はアクリルアミドおよび０から
50重量％までの少なくとも一つのその他のビニル
モノマーとの水溶性のビニル付加ポリマーの水溶
液であつて、そこではポリマーは遊離基開始剤お
よび連鎖移動剤を使用しその開始剤または連鎖移
動剤は実質的に水不溶性でありそして有効な疎水
基を含む改良法の生成物である。それ以上の実施
態様において本発明は水性相および少なくとも一
つのその他の相を含む多相組成物に関し、そこで
は多相組成物はアクリルアミドの水溶性ビニル付
加ポリマーを含む。アクリルアミドのポリマーを
つくる新規方法は開始剤または連鎖移動剤または
開始剤もしくは移動剤の成分として、有効な疎水
基を有する実質的に水不溶性分子を使用する溶液
重合による。 本発明のポリアクリルアミドは遊離基開始剤お
よび連鎖移動剤の存在について重合したアクリル
アミドの遊離基開始のホモポリマーまたはコポリ
マーであつて、好ましくは溶液重合によつてつく
る。開始剤または連鎖移動剤、好ましくは後者は
実質的に水不溶性でありそして有効な疎水基を含
む。有効な疎水基はポリアクリルアミドの水溶液
をして与えられた溶液濃度およびポリアクリルア
ミド分子量において異常に高い粘度を保持させる
ものである。好ましくは疎水基は炭素原子数少な
くとも８、好ましくは10〜36個、より好ましくは
12〜22個のヒドロカルビル基（炭化水素基）であ
り、例えばラウリル−、ｔ−ドデシル−、ｎ−テ
トラデシル−、ｎ−ヘキサデシル−、およびｎ−
オクタデシル−メルカプタン類中のラウリル基等
である。この論議における「実質的に水不溶性」
は水中の低溶解度、好ましくは0.1％よりも少な
くそしてより好ましくは0.01％よりも少なくそし
て最も好ましくは0.001％よりも少ない（重量で）
溶解度を有する意味である。 ポリマーは好ましくはアクリルアミドの単独重
合体である。他の実施態様においてはこれはアク
リルアミドの共重合体でありそして他のビニルモ
ノマーは好ましくはメタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、スチレン、ビ
ニルトルエン、メタクリル酸、アクリル酸、およ
びＮ−ビニルピロリドンである。イオン系アクリ
ルアミド共重合体はイオン化しうるモノマー類、
好ましくはメタクリル酸およびアクリル酸との共
重合によつてつくられる。非イオン共重合体はア
クリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルまたはアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロ
キシ−、アルコキシ−、またはポリアルコキシア
ルキルを用いてつくられ、これら化合物中の好ま
しいアルキル基は２個から４個までの炭素原子そ
して最も好ましくは２個または３個の炭素原子を
有する即ちエトキシまたはプロポキシ物質であ
る。 ポリアクリルアミドの重量平均分子量は妥当な
増粘能力を保証するためには、10000よりも大き
い。好ましい分子量範囲は50000から100万までで
あり、80000から200000までが最も好ましくそし
て特に水性溶液および連続的水性相を含む多相系
に対する剪断安定性有効増粘剤に導く。 遊離基重合は好ましくは実質的に酸素を含まな
い雰囲気において行われそして100ｇのモノマー
につき0.05と20ミリ当量（me／100ｇ）の間のよ
うな通常水準で遊離基開始剤を用いる。連鎖移動
剤は広い範囲の濃度において使用してよく0.05か
ら20me／100ｇモノマーが好ましくそして0.5か
ら５までが最も好ましい。 10000から1000000までの分子量を有するアクリ
ルアミド単独重合体が好ましい。しかし、他の親
水性モノマー類、好ましくは水溶性モノマーは本
発明の目的に対してアクリルアミドの代りに50％
まで、好ましくは30％まで、最も好ましくは20％
まで置き代えることができる。 使用することができる親水性モノマー類は中で
もアクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒド
ロキシル置換−アルキル−および−アリール−ア
クリレートおよび−メタクリレート、ポリエーテ
ル−アクリレートおよびメタクリレート、アルキ
ル−ホスフアト−アルキル−アクリレートおよび
−メタクリレート、アルキル−ホスホノ−アルキ
ル−アクリレートおよび−メタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸やメタ
クリル酸やマレイン酸やフマル酸やイタコン酸の
アルキルアミドおよび置換アルキルアミド（二塩
基酸の場合にはモノ−およびジ−アミド）、メタ
クリルアミド、また上記二塩基酸のその他の半酸
形たとえば半エステル、ブチルビニルエーテルの
ようなアルキルビニルエーテル、アミノ置換アル
キル−アクリレートおよび−メタクリレートやビ
ニルピリジンやアミノアルキルビニルエーテルの
ようなアミノモノマー類、環状ウレイド基を有す
るものを含めたウレイドモノマー類、およびこれ
に類するものである。多くのその他のモノマー類
をこの技術に熟練した人々は思い付くであろう、
そして本発明の範囲には一般にそのような親水性
モノマー類を含むものと解すべきである。本発明
の正しい範囲は例えば、それ自身は親水性ではな
くても、加工においてまたは引き続く段階におい
て、例えば加水分解またはこれに類する方法で親
水性を備えるように変えられる重合混合物中に含
まれたモノマーのように親水性モノマーの含有物
における変動も含むと解すべきであり；無水物−
およびエポキシド−含有モノマー類がその例であ
る。 有効な親水性モノマー中でもアクリル化合物、
特にアクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの
使用が好ましい。メタクリル酸およびその他の酸
のアミド類およびヒドロキシアルキルエステル類
もまた好ましく、より容易に重合するメタクリル
酸およびアクリル酸のエステルは最も好ましい。
カルボン酸基を含むモノマー類も好ましく、特に
アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が好
ましい。親水性モノマー類のその他の好ましい群
は加水分解工程（完了を要しない）によつてポリ
マー中に実際の親水性成分単位を生じる潜在性親
水性モノマー類の特殊な例を代表するものであ
る。これらのモノマー類は蟻酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、およびビ
ニルベルサタートのようなビニルアルコールのエ
ステル類である。これらのモノマー類の加水分解
はポリマー中にビニルアルコール単量体単位を生
じこの単量体単位は親水性である。これらのうち
で好ましいモノマーは酢酸ビニルである。 親水性モノマーは少なくとも１％、より望まし
くは少なくとも５％そして最も望ましくは50％程
度まで水溶性であることが好ましい。親水性モノ
マーは８個またはそれ以上の炭素原子を有するも
のそしてより好ましくは６個またはそれ以上の炭
素原子を含むもののような大きいヒドロカルビル
基を含まないことが望ましくそれらはこれらの基
が疎水性に寄与するからである。 その他の好ましい実施態様はスチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、α−，β−エチ
レン系不飽和酸とC1−C6アルコールとのエステ
ル類（但し、正当には親水性として分類される水
に高溶解性のものを除く、その例はアクリル酸お
よびメタクリル酸メチルおよびエチルである）、
塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸ビニル、ブタ
ジエン、クロロプレン、イソブテン、イソプレ
ン、エチレン、プロピレン、ビニルアルコールと
C1からC5までの酸とのエステル類のような小さ
な疎水性モノマーを低水準、好ましくは10％未
満、より好ましくは５％未満または２％もの低水
準で含むポリマーからなる。そのような小さい疎
水性モノマーは炭素原子数が９未満であるか又は
重合後に炭素原子数８未満の側基をもつ新単位を
構成する。 ポリマー鎖の末端における疎水基の望ましい導
入は疎水基含有開始剤、疎水基含有連鎖移動剤、
または開始剤と連鎖移動剤の或る組合わせによつ
て達成することができる。中でも好ましい疎水基
含有開始剤は過酸化ラウロイルおよびステアロイ
ルである。この型のその他の多くの開始剤はもち
ろん受容できる。しかし、開始剤の選択におい
て、特に疎水基が開始剤からのみ導入される場合
の重要な基準は疎水基がそれによつてポリマー鎖
に結合する官能基は特定の適用のためのPH範囲に
亘つて加水分解に安定であることである。疎水基
を含有しない開始剤の中でも好ましいものは単独
または好適な還元剤を伴つた過硫酸ナトリウム、
カリウムまたはアンモニウムである。ここでも再
び、その他の開始剤類または開始剤系もまた受容
できる。 望ましい開始剤の水準は１ｇのモノマーにつき
0.0005から0.20ミリ当量まででありそして、好ま
しくは、１ｇのモノマーにつき0.005から0.05ミ
リ当量までである。 本発明の連鎖移動剤は二重の目的に役立つ：(1)
ポリマー分子量の調節、および(2)驚くほど高めら
れる増粘のために必要な疎水基類の導入である。
連鎖移動剤中の疎水基の大きさおよび重合中に使
用される連鎖移動剤の水準は生成ポリマーの性質
決定の重要な変数である；例えば、疎水性が大き
い程そしてポリマー分子量が高い程、ポリマーは
増粘剤としてより有効である。同一炭素原子数で
は分枝鎖のアルキル疎水基よりも直鎖アルキル疎
水基の方がより能率的である。適用の重要性に応
じて、異なる増粘能率および広く異なる付帯的性
質を持つポリマーを提供するためにこれらの変数
は容易に操作することができる。連鎖移動剤の混
合物もまたそれぞれの連鎖移動剤によつてつくつ
た個々のポリマー類の物理的配合物と同様にふる
まうことができるポリマーを与えるために用いる
ことができる。この適応性は処方者をして特殊適
用に対する性能を綿密に調節することをさらに可
能にする。 連鎖移動剤の水準は著しく変えることができ
る；１ｇアクリルアミドにつき0.0001から0.5ミ
リ当量までの連鎖移動剤の使用は興味のあるポリ
マー分子量をもたらす。被覆適用に最適の性質を
有するポリマーは特にアクリルアミド１ｇにつき
0.005から0.05ミリ当量までの連鎖移動剤によつ
て得られる。 好ましい連鎖移動剤は８個から36個までの炭素
原子を有する連鎖または分枝鎖のアルキルメルカ
プタンで、例えばｎ−オクチルメルカプタン、第
二−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメルカプ
タン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、第三ドデシルメルカプタン、ｎ−テ
トラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメル
カプタン、およびｎ−オクタデシルメルカプタン
である。メルカプタン以外の疎水基−含有連鎖移
動剤も同様に有用であろう。 最後に、連鎖移動剤を経て導入される疎水基は
適用のPHにおいて加水分解に安定な結合によつて
ポリマー鎖に付着されることを強調するのは重要
なことである。 重合反応はこの技術に熟練した人々に周知の多
数の技法の何れによつても行うことができる。好
ましい方法は水中または水／補助溶剤混合物中の
溶液重合である。程度は落ちるが次に望ましい方
法は極性有機溶剤中の沈澱重合法で、例えばメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、第二ブタノール、
イソブタノール、第三ブタノール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテル（但しアルキルはメ
チル、エチルまたはブチルである）、対応するジ
エチレングリコールエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、およ
びこれに類するもの、ならびに水を伴ないまたは
伴はないこれら溶剤の混合物である。上記溶剤の
あるものは能率のよい連鎖移動剤として機能しそ
して生成物ポリマーの分子量に著しく影響するで
あろうことを特記すべきであろう。 溶液重合法においては、生成物はその精密な組
成物および引続き用いられる精製手順に応じて水
性溶液または半透明分散体の形で得られる。沈澱
重合法においては生成物は濾過および風乾によつ
て砕けやすい固体として得られる。その他の重合
法ももちろん適用可能である。 水または水−補助溶剤混合物中での溶液重合以
外の重合方法は工業的実施では著しい欠点があ
る。工業的実施においてポリマーの原価に加算さ
れるであろう問題または困難性の例は沈澱重合法
において見出される。沈澱重合法は粘度に対する
考慮およびアクリルアミド重合の高発熱性質のた
めに10から15％までのように一般にむしろ低固体
に制限される。沈澱に際し、生成物は一般に多量
に溶剤を包み込んで厚いスラリーを形成しこれは
攪拌が全く困難である。生成物の単離はかさばつ
た沈澱物の濾過を必要としこれは一般に進行がお
そくそして取扱い問題を提供する。濾過された生
成物は包含した溶剤の解放に多大の空気乾燥を必
要とし、長時間、減圧または高温度の選択問題を
提出し；その総ては特に環境の危険の観点から原
価に付加となる。生成物は固体形状であり従つて
最終使用者は処方前に生成物を水に溶かす必要が
ある。 好ましい重合方法は水または水／補助溶剤混合
物を利用し、補助溶剤は中でも第三ブタノール、
これが最も好ましく、およびエチレングリコー
ル、またはジエチレングリコールのモノブチルエ
ーテルから選ばれる。これらの補助溶剤の水準は
開始剤および連鎖延長剤の性質および溶解度特性
に応じて０から50重量％までの範囲である。重合
は熱的に引き起こし、最適反応温度は使用する開
始剤によつて決定するか、またはおよそ環境温度
において開始するレドツクス法による。重合は著
しい発熱性であるため、外部からの冷却または溶
剤還流によつて反応混合物の温度を調節するため
の設備をしなければならない。重合は「ワンシヨ
ツト（one−shot）」手順を使うことができそこ
ではモノマーおよび開始剤の総ては開始の当初に
反応器中に存在するか、または徐々の添加手順に
よつて行われそこではモノマーおよび開始剤は共
に徐々に反応器に添加される。「ワンシヨツト」
手順を使用する場合は反応器中のモノマー含量は
工程中15重量％以下に制限することが望ましい。
しかし全反応固体は前の装入モノマーの総てが転
化したときに引続く「ワンシヨツト」重合によつ
て最高20−30重量％に増加させることができる。
手順の終において、残留モノマーは開始剤の追加
またはその他の確立された何れかの方法によつて
消費される。 もしも手順中に補助溶剤を使用する場合には重
合完結時に水単独中に生成物を与えるためにその
溶剤を除去することがしばしば望まれる。そのよ
うな場合には、第三ブタノールは好ましい補助溶
剤である、それは真空によりまたは水蒸気スパー
ジによつて容易に溜去することができ、その場合
第三ブタノールは水と共に極めて能率的な共沸混
合を形成するからである（88.2％第三ブタノー
ル／11.8％水、沸点79.7℃）。 ポリマーそれ自身またはその溶液は天然または
合成水不溶性ポリマー類の重合体状ラテツクスの
粘度を調節するために用いられる。溶液はつくつ
たままで重合体状ラテツクスの増粘に使うことが
望ましい。しかし、ポリマーは固体製品として溶
液から単離することができこれを重合体状ラテツ
クスに加えることができる。溶液は固体含有量を
下げるためにさらに水で希釈しそして希溶液をラ
テツクスに加えることができる。またポリマーは
それをラテツクスに添加する前に他の液体媒質中
に分散させまたは溶剤交換によつて別の溶剤に溶
かすこともできる。使用される個々の技法は増粘
すべきラテツクスの型によつて決まるであろう。 実例となる重合体状ラテツクスは下記のポリマ
ーの分散体、エマルシヨン、懸濁物およびこれに
類するものである：アクリル類、酢酸ビニルホモ
ポリマーまたはコポリマー、スチレン−ブタジエ
ン、カルボキシル化スチレン−ブタジエン、ポリ
スチレン、ポリビニルアルコール、天然ゴム、塩
化ビニルホモポリマーおよびコポリマー、クロロ
プレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリ
ル−ブタジエンおよびブチルゴム。より特殊のポ
リマーはアクリロニトリルのホモポリマーおよび
イソプレン、ブタジエンまたはクロロプレンのよ
うなジエンとのコポリマー；スチレンのホモポリ
マー、塩化ビニル、塩化ビニリデンのようなハロ
ゲン化樹脂のホモポリマーおよび相互のまたはア
クリロニトリルまたは酢酸ビニルのようなビニル
エステルとのコポリマー；酢酸ビニルのホモポリ
マーおよびエチレンおよびアクリラートとのコポ
リマー；スチレンと無水マレイン酸のような不飽
和酸無水物とのコポリマー；アクリルおよびメタ
クリル酸およびそれらのエステルおよび誘導体の
ホモポリマーおよびコポリマー；ポリブタジエ
ン；ポリイソプレン；エチレン−プロピレンコポ
リマー；ポリエチレン，ポリプロピレンのような
オレフイン系樹脂；ポリビニルアルコール；カル
ボキシル化天然および合成ラテツクスおよび類似
の重合体状物質。アクリル系ポリマーラテツクス
が好ましい。増粘効果を与えるのに十分な量の増
粘剤を使用する。一般に、増粘剤の濃度は0.1と
15重量％の間の固体、好ましくは１と10％の間で
あろう。 本発明の増粘剤は水性重合体状ラテツクスおよ
びラテツクスペイント、特に1957年６月11日コン
（Conn）等に発行された米国特許第2795564号お
よび1967年12月５日にスコツト（Scott）に発行
された米国特許第3356627号中に記載されるペイ
ントの改良に特に有用である。特に有用なアクリ
ル系重合体状分散体に関するこれらの特許の開示
は参照してここに記載する。 被覆組成物、特にペイントの製造において顔料
ならびにその他の通例のペイント成分は本発明の
被覆組成物に加えることができる。通例の顔料は
単独でまたは組合わせて使用することができる。
実例となるものはルチル型二酸化チタニウム、ア
ナターゼ型二酸化チタニウム、カーボンブラツ
ク、ランプブラツク、微粉カオリンクレー、クロ
ームイエロー、クロームグリーン、黒色酸化鉄、
「モナストラル」緑色顔料、「モナストラル」青色
顔料、「ダラマル」黄色顔料、リトホンおよびこ
れに類するものである。これらの顔料は珪藻シリ
カ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
種々のクレー類、雲母およびこれに類するものの
ような通例の増量剤によつて増量することができ
る。 その他の通例の助剤もまた被覆組成物中に加え
ることができる。例えばエチレングリコールまた
はプロピレングリコールのようなグリコール類は
30重量％までの濃度でペイントに加えてウエツト
−エツジ（wet−edge）時間を増しそしてラツピ
ング（lapping）特性をさらに改良することがで
きる。脱泡剤、顔料分散剤、殺菌剤界面活性剤、
およびその他の増粘剤およびこれに類するものは
通常の量で使うことができる。 本発明のアクリルアミドポリマーを含むラテツ
クスペイントは今日広く使される増粘剤であるヒ
ドロキシエチルセルロースを含むものよりもさら
に多くニユートン性でより少なく偽塑性で低剪断
粘度（ストーマー）対高剪断粘度（ICI）の均衡
を与えることで優れている。これらのポリアクリ
ルアミド増粘剤は高剪断速度において高粘度を有
するペイントを提供しこの事はより大きい厚味ま
たは「塗り厚」の塗布フイルムを得ることができ
ることを意味する。これらのより厚いフイルムは
増加した隠蔽力ならびに増加した流れおよび均展
性を有する。ヒドロキシエチルセルロースまたは
その他の増粘剤と比べてこれらの増粘剤の卓越性
はそれらから誘導される乾燥ペイントフイルムの
甚だ高い光沢によつても明示される。本発明の増
粘剤を含有する乾燥ペイントフイルムのもう一つ
の重要な特性はその高度の耐粘着性であつて、通
常はラテツクスペイントの平滑光沢フイルムにお
いて得るには困難な性質である。しかしこれは実
際上大きな有用性がある、なぜならばペイントフ
イルムはしばしば他のペイントフイルムと多くの
場所で接触するようになる、例えば窓および戸の
周辺および工業上の実際においてであつてそこで
は塗布された板は最上部の板が前の板と面対面に
置いて積み重ねられそれによつて輸送および取扱
い中に板の背面だけが傷つくように露出させる。 これらの性質の若干または全部を与えるために
必要な本発明の増粘剤の量は精確な増量剤構造、
特に疎水基寸法、および増粘剤の分子量に応じて
著しく変化する。しかし一般に使用水準は100ガ
ロンのラテツクスペイントにつき50ポンドまでの
範囲で好ましくは100ガロンのラテツクスペイン
トにつき２から25ポンドまで、またはより好まし
くは５から20ポンドまでである。 粘着抵抗は半一光沢および光沢ラテツクスペイ
ントにおけて欠けていた重要な性質である。本発
明のポリマーは粘着抵抗改良用添加剤として使用
することができるが同時に粘度基盤を与えるため
にはヒドロキシエチルセルロースまたはアクリル
系増粘剤のようなその他の増粘剤が当てになる。
本発明のポリマーによれば光沢があり粘着抵抗を
有するフイルムが達成されるばかりでなくまた改
良されたストーマー（Stormer）（クレブ単位で
表現される）およびICI粘度均衡（即ち、よりニ
ユートン性であり、偽塑性が少ない）および匹敵
するまたはより良い流れおよび均展性を達成す
る。この適用に対する好ましい使用水準は工業用
および販売ペイント両方において100ガロンのラ
テツクスペイントにつき１から25ポンドまでの範
囲である。 本発明のポリマーとラテツクスエマルシヨンと
の配合は二つの主要目的を達成する：(1)最終用途
において改良された粘度均衡、流れ、均展性およ
び抗粘着性のような望ましい性質の導入、および
(2)長期間のエマルシヨン安定性である。通常の貯
蔵中にその粘度および沈降の安定性を保持しそし
て凍結−融解条件または機械的応力下においても
安定なエマルシヨンを得ることは大きな実際的重
要性である。沈降安定性は0.2ミクロンよりも大
きい粒径を有するラテツクスエマルシヨンにとつ
ては特に重要である、それはこれらのラテツクス
は環境温度において重力の影響の下で沈降する傾
向があるからである。本発明のポリマーはこのよ
うな適用には極めてよく機能する、即ち無理のな
い高固体分（即ち40％を越える）を有しながら過
度の高加工粘度（即ち5000cps以上）を生じない
安定エマルシヨンの製造を可能にする。使用水準
はエマルシヨン固体分に対し0.25から10重量％ま
で変化し、そして１ないし５重量％が好ましい水
準である。 本発明のポリアクリルアミドはいわゆる「イン
キ噴射印刷」原理によつて作動する印刷装置用イ
ンキ組成物に有用である。インキ噴射印刷は同定
および装飾的表示を基材に適用する技術における
最近の開発である。或る系においては、流体イン
キは、加圧下で高周波（50−100000振動／秒）で
振動する圧電結晶を含むオリフイスブロツク中の
極めて小さいオリフイスを通して押し込められオ
リフイスを通過するインキを結晶振動と等しい数
の微小滴に細分する。微小滴は荷電区域を通過し
そこで個々の小滴はビデオ信号に応じて電荷を受
け、電荷の振幅はビデオ信号の振幅によつて決ま
る。次いで小滴は固定強度の電場を通過し、そこ
で結合する電荷の強さに応じた個々の小滴の様々
な偏向（deflection）を引き起こし、その後偏向
した小滴は基材媒質に衝突し媒質は印刷された装
飾的または情報的表示を受けとる。 インキ射出印刷系において満足に操業するため
には、インキは整備した機械の操作条件下で一定
の分解長さ、滴速度および滴電荷を発揮しなけれ
ばならない。この目的を達成するためには、イン
キは粘度および抵抗性、成分の溶解度および相溶
性、安定性および抗−スキンニング性質に関する
厳密な要求を満さなければならずそして最小の努
力で機械の構成要素の急速な浄化を容易にするも
のでなければならない。 流れ調節助剤および粘着性改良剤、または粘着
解放剤としてこのポリアクリルアミドは有効量に
よつて通例の液体印刷インキ中に使用される。そ
のようなインキはしばしば三基本成分を含む。第
一は印刷された表示を基材表面と対比して可視性
を与えるための着色剤である。着色剤はインキ溶
媒中に可溶性の染料または溶媒中に懸濁させる顔
料の何れでもよい。第二の成分は印刷後に基材表
面上に残りそして接着しそして染料または顔料を
基材上の位置に結合する樹脂または結合剤であ
る。第三の主要成分はインキに流動性を与えそし
て溶液または懸濁物中で樹脂および着色剤を運ぶ
溶剤である。ほとんど総ての液体印刷インキ中に
これまでに見出されたこれらの三成分に加えて乾
燥、分散および湿潤剤、可塑剤、希釈剤およびこ
れに類するものを含めて種々のその他の成分を利
用することが可能である。上記で言及した三基本
成分に加えて、インキ噴射印刷インキはインキ噴
射印刷の装置および方法の性質によつてインキ組
成に適応させた第四の任意の成分を含むことが望
ましい。これは電解質であつて、これを加えると
それによつてインキの小滴は強い、再現性可変電
荷を与えられこれは小滴流に電場を適用すること
によつて順に小滴の調節した再現性偏向を可能に
する。インキ噴射印刷以外の印刷方法はこれらの
目的を達成することができる電気的性質を有する
インキを必要としない。 これらのポリマーには多くのその他の用途があ
る。本発明のポリアクリルアミドは水溶液の表面
張力を著しく引き下げるので広く様々な適用にお
いて界面活性剤として有用である；使用水準は
0.01ないし20重量％の範囲であり、そして好まし
い水準は0.1ないし10重量％である。本発明のポ
リアクリルアミドは凝集剤として無機物質の水溶
液を0.001ppmないし1000ppmの範囲に清澄化す
るために使うことができる。本発明のポリアクリ
ルアミドは顔料粒子（例えば二酸化チタニウム）
上に吸着されそして顔料分散体として機能するこ
とができる；使用水準は顔料固体に対して0.1な
いし５重量％である。通例の水−ベースのインキ
処方物に加えた場合には、本発明のポリアクリル
アミドは印刷作業中のインキの移送特性を著しく
改良する；使用水準は一般に全インキに対して
0.1重量％ないし20重量％である。 別記しない限り実施例および本文の何処かにお
ける部および％は重量により、同様に温度は摂氏
でありそして測定は室温において行う。以下の実
施例はこの技術に熟練する人々が本発明を実施す
るのを助けるために企画した実例であるが何れに
しても本発明を限定する意図ではない。種々のモ
ノマーおよび使用するその他の化学薬品は別記し
ない限り市販品級材料である。変更および変形は
添付する特許請求の範囲中に規定するように本発
明の精神および範囲から逸脱することなく行うこ
とが可能であろう。特殊のアルキルメルカプタン
に対する略字はしばしば使用しそこではそれが含
む炭素原子の数によつて同定する従つてｎ−ドデ
シルメルカプタンはｎ−C12SHとして短縮され
る。その他の短縮形は； Ｐ（AM） ポリアクリルアミド EA アクリル酸エチル MAA メタクリル酸 AM アクリルアミド AA アクリル酸 KU クレブス（Krebs）単位 ASTM アメリカ材料試験協会 HEMA メタクリル酸ヒドロキシエチル HEC ヒドロキシエチルセルロース 実施例 １ 疎水性連鎖移動剤および対照 1A 温度計、加熱装置、凝縮器、攪拌機、およ
び窒素供給装置を備えた２立、四つ口フラスコ
に200ｇのアクリルアミド、400ｇの第三ブタノ
ール、１ｇのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−
C12SH）および1350ｇの脱イオン水を装入す
る。これは100ｇのモノマーにつき2.5ミリ当量
のメルカプタンに相当する（2.5me／100ｇモ
ノマー）。混合物を窒素中で１時間攪拌しそし
て80℃に加熱する。10.0ｇ脱イオン水中の0.40
ｇの過硫酸アンモニウム溶液を次に加えて重合
を開始させる。直ちに熱の発生が観察され温度
は還流温度の84℃に上昇しそして５分以内に静
まる。温度を80℃に３時間保つ。残留モノマー
を過硫酸アンモニウム追放系によつて減じる。
第三ブタノールを水蒸気パージによつて除去す
ると無色半透明の分散体を生じる。重量平均分
子量MWは118000である。 1B 1Aと同様にして一つのポリマーをつくるが
ｎ−C12SHの代りに等モル量のメルカプトプ
ロピオン酸（MPA）、連鎖移動剤を使う点を異
にしこれはポリマー上に小さい末端基を生じる
が本発明の疎水性末端基ではない。生じるポリ
アクリルアミドは透明な無色の溶液である。
MWは118000である。 1C 温度計、加熱器、凝縮器、攪拌機、窒素供
給装置および３供給ラインを備えた１立、４つ
口フラスコに128ｇの脱イオン水および32ｇの
第三ブタノールを装入する。混合物に窒素を
1.0時間吹き込み次いで80℃に加熱しこの時点
で全開始剤の10％をフラスコに加える。モノマ
ー（321ｇの脱イオン水中の160ｇのアクリルア
ミド）、開始剤の90％（100％は50ｇの脱イオン
水中の0.32ｇの過硫酸アンモニウムである）、
および連鎖延長剤（103ｇの第三ブタノールお
よび４ｇの脱イオン水中の0.8ｇｎ−C12SH、
2.5me／100ｇモノマー）を1.0時間にわたつて
徐々にフラスコに供給する。0.25時間80℃の温
度に保つた後残留モノマーを過硫酸アンモニウ
ムによつて追い出す。生成物（23.3％固体）は
ブルツクフイールド粘度が80℃において
2000cps、そして25℃において10000cpsである。
窒素散布に因る少量の溶剤損失が記録される。 実施例 ２ 反応器装入を使用する方法によるポリアクリル
アミド 実施例1Cのように装備した２立４つ口フラス
コに50ｇのアクリルアミド、332.5ｇの脱イオン
水、112.5ｇの第三ブタノール、および0.25ｇの
ｎ−C12SH（2.5me／100ｇモノマー）を装入す
る。混合物を窒素下で1.0時間加熱しそして80℃
に加熱する。5.0ｇの脱イオン水中の0.10ｇの過
硫酸アンモニウム溶液によつて重合を開始する。
重合開始の1/2時間後に223ｇの脱イオン水および
54ｇの第三ブタノール中の150ｇのアクリルアミ
ドから成るモノマー溶液、5.0ｇの脱イオン水と
33.8ｇの第三ブタノール中の1.5ｇのｎ−C12SH
（5.0me／100ｇモノマー）から成る連鎖移動剤溶
液、および5.0ｇの脱イオン水中の0.30ｇの過硫
酸アンモニウムから成る開始剤溶液を同時に四つ
口フラスコに供給ラインを経て1.0時間かけて供
給する。次いで混合物を80℃に1/2時間保ちその
時点で残留モノマーを過硫酸アンモニウムによつ
て追出す。第三ブタノールを真空下（30mmHg／
60℃）で除去すると水中25.3％の固体で
145000cpsのブルツクフイールド粘度を有する無
色半透明の分散体として生成物を与える。 実施例３，４および５ メルカプタン連鎖移動剤の変更 第表中に記録するように上記の諸法の一つに
よつて一連のアクリルアミドポリマーをつくる。
連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン酸を使用
するアクリルアミドポリマーを対照と考えてよ
い。第表中には適切なスピンドルおよび回転速
度を用いブルツクフイールド粘度計（LVT型）
によつて測定したポリアクリルアミド水溶液の溶
液粘度も記録する。与えられる実施例のアクリル
アミドポリマーを表中の水準で使用しペイント処
方によつて得られる高剪断（ICI）および低剪断
（ストーマー）粘度も表に記入する。ペイント処
方は下の実施例９中に与えられる処方Ａである。 連鎖移動剤としてMPAを使つてつくつたポリ
アクリルアミドはｎ−C5SHを使つた試料を除い
て他の何れのものよりも著しく低い粘度を有する
水溶液を生じる。ｎ−C5SHによつて連鎖移動さ
せたポリアクリルアミドによつてつくつたペイン
トのストーマー粘度およびICI粘度は他のものよ
り著しく低い。実施例4Aおよび4Bに対するデー
タを観察すると開始剤として大きいアルキル基を
含む過酸化物の使用はそれからつくるポリアクリ
ルアミドの水溶液において達成される粘度をさら
に高める。実施例５の系列のポリマー類はｎ−
C18SHからｎ−C12SHへとモル比を増加させる
とそれらからつくつたポリアクリルアミドの水溶
液粘度は増加することを示す。実施例1B、1Cお
よび２を除き総てのポリアクリルアミド試料は実
施例1Aの方法によつてつくる。
もある水性系に対する流れ改質剤に関する。この
改質剤は開始剤または連鎖移動剤の少なくとも一
つが有効サイズの疎水性基を含むそのような開始
剤または連鎖移動剤を使用する方法によつて重合
されたアクリルアミドのホモポリマーまたはコポ
リマーである。このアクリルアミドポリマーは多
分その末端基（単数または複数）として疎水性基
を含むと信じられる。そのようなポリアクリルア
ミドの水溶液は0.1％またはそれ以上のような濃
度で測定した場合に疎水性基を伴わない方法によ
つて製造された類似分子量のポリアクリルアミド
の水溶液よりも高い粘度を有する。連続的水性相
と少なくとも一つのその他の相（たとえば、ラテ
ツクス重合体相）からなり、さらに本発明のポリ
アクリルアミド流れ改質剤を含有している多相組
成物は多くの用途において望ましい諸性質を驚く
ほど兼備している。これらの用途の典型は塗料や
印刷インキの改質、エマルシヨン安定化、および
顔料分散である。 高分子ポリアクリルアミドおよび部分的に加水
分解したその誘導体は「水溶性ガムおよび樹脂の
手引（Handbook of Water Soluble Gums and
Resins）」R.L.Davidon、出版、Mcgraw
Hill1980、第16章にフオークおよびフリードリヒ
（Volk and Friedrich）によつて報告されるよう
に水およびその他の種々の用途に増粘剤として長
く知られている。ポリアクリルアミドの製造方法
は古い技術である；ミンクス（Minsk）等は米国
特許第2486191号中に水性アルコール溶液中の溶
液重合を教え、モナグル（Monagle）等は米国
特許第3336269；3336270および3509113各号中に
重合媒質としての水中の第三ブタノールおよび場
合によつてはアセトンを使用する沈澱法を教え
る。メルカプタン類は遊離基重合改質剤および連
鎖移動剤として周知でありそしてウラネツク
（Uraneck）等によつて米国特許第2888442号中に
およびオブライアン（O′Brien）によつて米国特
許第3028367号中に使用されている。 アクリルアミド重合用開始剤の成分としてのメ
ルカプタン類はチユージヨー（Chujo）によつて
米国特許第3627820号およびヒツクス（Hicks）
によつて米国特許第3960824号中に教えられる。
ヒツクスは酸素の存在において１モルのモノマー
につき約0.01から0.3当量の有機メルカプタンを
使用する塊重合法によつてアクリルアミドを含め
てモノマー類から低分子量ポリマー類の製造を教
える。ポリマー類は典型的な粘性液体および粘着
性固体でありそして可塑剤または100％固体の被
覆物の成分および成形組成物として使用可能であ
る。チユージヨーはアセチルアセトンと三価のマ
ンガンおよびメルカプタンの錯化合物から成る触
媒組成物の存在においてアクリルアミドを含めて
モノマー類の重合方法を教える。チユージヨーの
方法およびそれによつて生成するポリマー類はさ
らに下文において検討する。 遊離基重合の過程は下記の主要反応段階を必要
とするものと信じられ、そこでは“０”は遊離基
の非共有電子を示す： Ｉ→R0 開始剤Ｉが分解する R0＋Ｍ→RM0 1 モノマーＭの反応開始 RM0 1＋Ｍ→RM0 2 生長反応 RM0 o＋Ｍ→RM0 (o+1) ｎ段階＋１ RM0 o＋RM0 n→RM(o+n) R （結合）停止 RM0 o＋RM0 n→RMoＨ＋RMn（−Ｈ） （不均
化）停止 ポリマーの分子量は反応開始、生長反応および
停止の相対的速度によつて決まる。停止は次の何
れかによる：１）結合、即ち二つの基の結合、
２）不均化、即ち一つの基が別の基から水素原子
を抜き取りそして一つの飽和分子と一つの不飽和
分子、しばしば非反応性、を生じる、または３）
存在する何れか他の種への遊離基の移動、即ち： RM0 o＋Ｍ→RMo＋M0 1 モノマーへ RM0 o＋RMn→RMo＋RM0 n 不活性ポリマー
へ RM0 o＋Ｓ→RMo＋S0 溶剤または連鎖移動
剤Ｓへ S0は次いでSMo、SM(o+n)ＳおよびSM(o+n)Ｒの
ようなポリマー分子を生成するための開始基にな
る。 連鎖移動の生成物のあるものは非反応性基であ
ろう。分子量を制限するための連鎖移動剤の使用
は古く、普通メルカプタン類、第二アルコール類
または容易に除去される水素原子を有するその他
の分子を使用する。開始剤残存部分および連鎖移
動剤残存部分は従つて多くのまたは総てのポリマ
ー分子の末端基である。 本発明のポリアクリルアミドの一例は末端アル
キルメルカプト基（但し、そこではアルキル基は
ポリアクリルアミドを水溶液外に駆り出す傾向を
もつように十分大きなサイズのものである、即ち
十分有効に疎水性である）を一個以上含むと信じ
られる。この傾向はアルキル基が会合すれば可能
になる水対水の副次的結合の形成によつて強力に
支援されると信じられる。この傾向は本発明のポ
リアクリルアミドおよびその水溶液の多数の特異
なそして予期しない性質の原因になろう。これら
の性質の中には、より低度に水不溶性のメルカプ
タン連鎖移動剤または重合改質剤を使用したとき
のポリマーに比べて、ポリマーの濃度が増加する
と水溶性粘度が驚くほど増加すると云う性質があ
る。同様に、このポリアクリルアミドを含有する
ことによつて、エマルシヨンや懸濁物やその他の
多相系たとえば液相と固相の両方を含むもの（混
合されたエマルシヨンと懸濁物）の流動学的性質
には特異な挙動が見出される。本発明のポリアク
リルアミドを含む系が乾燥された場合にはさらに
新規な効果が観察され、露出表面への粘結のゆる
さが測定される。粘結は弱く、特に二つの被覆さ
れた表面間の粘結（即ち、いわゆる「粘着
（blocking）」）は弱いようであり、これらのポリ
アクリルアミドは驚くほど接着−抑制吸着質であ
ると結論される。本発明の増粘剤または流れ改質
剤は水溶液および水性連続相を含む多相溶液に対
し特殊な流動学的性質を与えるそれらの能力にお
いて非常に多様性である。それらは比較的低分子
量て比較的能率的な粘度改良剤でありそして同時
に高または低剪断速度にさらされる水溶液および
系に改良された流動学的性質を与える。これらの
改良の例は本発明の改質剤を含みそれによつて単
一のペイント塗料において優れた流れおよび均展
性、および望ましい粘度値を低剪断および高剪断
の両条件下で備え、ならびに高光沢、および粘着
に対する抵抗をもたらすように処方されたラテツ
クス塗料中に見出される。 水溶性増粘剤は固体として与えられる場合には
溶解するのに極端な長時間を要し、または濃厚溶
液で与えられる場合には均質に希釈してしばしば
その外観のために「フイツシユアイ」として知ら
れる局部的高濃度の生成を避けることが困難であ
るため工業的方法で取扱うのは周知のように困難
である。単一水溶液においてもそして、さらに特
に、他相を含む処方物においても、均衡粘度を得
る前には延長した攪拌および熟成期間が要求され
る。この事は処方者が処方の最後の平衡流動性性
質を推定するための経験に基づく方法を考えるか
または開発するかまたは大量の生成物の一覧表を
作りそしてもしも最終の流動学的性質が既定の仕
様に適合しない場合には再加工が要求される。本
発明のポリアクリルアミドの優位性の一つは平衡
流動学的性質を得る早さである。この急速平衡化
は0.1％よりも高い濃度を有する水溶液によつて
示されるように、本発明のポリアクリルアミドで
はその分子量に比してその水溶液が比較的高い粘
度を有することに帰するあろう。従つて、この水
溶液は高分子量ポリアクリルアミドに期待される
粘度を有しながら、同時に濃度平衡化速度のよう
な拡散特性に関する限り、ポリアクリルアミドは
あたかも分子量が比較的低いかのようにふるま
う。この事は驚くべき性質であると共に多相系の
製造において非常に重要なことの一つである。 本発明のポリアクリルアミドの、溶液中の分布
における、急速平衡はそれによつて増粘されたと
きの系の特異な流動学的性質に関与すると考えら
れる。理論に拘束するつもりはないが、次の見解
を、本発明の教示の助けとして述べる。溶液中へ
の増粘剤ポリマーの導入は溶液相中の特殊構造を
促進するか、又は構造を生じさせる相間の相互作
用を促進するものと思われる。もしも剪断速度の
広い範囲を通して構造が変化に耐えるとすれば、
その流動学的側面はニユートン性である、即ち、
その見掛けの粘度は比較的剪断速度に左右されな
い。もしも構造が剪断応力抵抗性でなく、しかも
剪断応力下で減成しそして減成ほど早くは再構成
しない場合には、その流体学的側面は少しくニユ
ートン性でありそして一層偽塑性である。水性相
に加えられた水溶性高分子ポリマーは一定の低剪
断速度で測定すると増加した粘度を与える。しか
し剪断速度が増加すると普通は粘度の消滅が観測
される、即ち溶液は偽塑流動性を持つように見え
る。これは当初の構造が維持されないことに基づ
くものであろう、なぜならば高分子量分子は溶液
中におけるその分布の早急な平衡化を許さないか
らである。予想外に早い平衡化であるため、本発
明の増粘剤はほとんどニユートン流動性を示し従
つて高剪断速度においてさえ現在の市販増粘剤と
同様である。 本発明の非イオン系ポリアクリルアミドはその
水溶液の流動学的性質が電解質ならびにPHの変化
に対して比較的鈍感であるという意味において電
解質に対して顕著な許容度を有する。これらのポ
リアクリルアミドによつて増粘された水溶性の粘
度は先行技術物質によつて増粘された同一程度の
溶液よりも剪断応力に対してより敏感でない。 疎水性基含有連鎖移動剤および場合によつては
疎水基含有開始剤によつてつくつたアクリルアミ
ドポリマーは水中約0.1％よりも大きい濃度にお
いて水性系で増粘剤および流動性改質剤として作
用する。ラテツクスのような小粒子を含む広く多
様な水性系によつて処方すると、これらのポリマ
ーは塗料、印刷インキおよび増粘した水性相を含
むその他の系のような商業上大きな興味のある多
相系を提供する。そのような物質の例は低剪断お
よび高剪断粘度の優れた均衡、格別の流れ、均展
性およびフイルム塗り厚を有することが判明した
光沢（gloss）塗料でこれは高光沢、抗粘着性を
有するペイントフイルムを生じ、そして、ヒドロ
キシエチルセルロースまたはアニオン系増粘剤の
ような通例の非イオン系増粘剤を含む処方物と比
較した場合、より良い耐アルカリおよび引裂性お
よび剪断応力または酵素による減成に対する抵抗
を有する。一般に、本発明のポリアクリルアミド
はまた有効な沈降安定剤、界面活性剤、および分
散剤でもある。 本発明の組成物はアクリルアミドおよび０から
50重量％までの少なくとも一つのその他のビニル
モノマーとの水溶性のビニル付加ポリマーの水溶
液であつて、そこではポリマーは遊離基開始剤お
よび連鎖移動剤を使用しその開始剤または連鎖移
動剤は実質的に水不溶性でありそして有効な疎水
基を含む改良法の生成物である。それ以上の実施
態様において本発明は水性相および少なくとも一
つのその他の相を含む多相組成物に関し、そこで
は多相組成物はアクリルアミドの水溶性ビニル付
加ポリマーを含む。アクリルアミドのポリマーを
つくる新規方法は開始剤または連鎖移動剤または
開始剤もしくは移動剤の成分として、有効な疎水
基を有する実質的に水不溶性分子を使用する溶液
重合による。 本発明のポリアクリルアミドは遊離基開始剤お
よび連鎖移動剤の存在について重合したアクリル
アミドの遊離基開始のホモポリマーまたはコポリ
マーであつて、好ましくは溶液重合によつてつく
る。開始剤または連鎖移動剤、好ましくは後者は
実質的に水不溶性でありそして有効な疎水基を含
む。有効な疎水基はポリアクリルアミドの水溶液
をして与えられた溶液濃度およびポリアクリルア
ミド分子量において異常に高い粘度を保持させる
ものである。好ましくは疎水基は炭素原子数少な
くとも８、好ましくは10〜36個、より好ましくは
12〜22個のヒドロカルビル基（炭化水素基）であ
り、例えばラウリル−、ｔ−ドデシル−、ｎ−テ
トラデシル−、ｎ−ヘキサデシル−、およびｎ−
オクタデシル−メルカプタン類中のラウリル基等
である。この論議における「実質的に水不溶性」
は水中の低溶解度、好ましくは0.1％よりも少な
くそしてより好ましくは0.01％よりも少なくそし
て最も好ましくは0.001％よりも少ない（重量で）
溶解度を有する意味である。 ポリマーは好ましくはアクリルアミドの単独重
合体である。他の実施態様においてはこれはアク
リルアミドの共重合体でありそして他のビニルモ
ノマーは好ましくはメタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、スチレン、ビ
ニルトルエン、メタクリル酸、アクリル酸、およ
びＮ−ビニルピロリドンである。イオン系アクリ
ルアミド共重合体はイオン化しうるモノマー類、
好ましくはメタクリル酸およびアクリル酸との共
重合によつてつくられる。非イオン共重合体はア
クリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルまたはアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロ
キシ−、アルコキシ−、またはポリアルコキシア
ルキルを用いてつくられ、これら化合物中の好ま
しいアルキル基は２個から４個までの炭素原子そ
して最も好ましくは２個または３個の炭素原子を
有する即ちエトキシまたはプロポキシ物質であ
る。 ポリアクリルアミドの重量平均分子量は妥当な
増粘能力を保証するためには、10000よりも大き
い。好ましい分子量範囲は50000から100万までで
あり、80000から200000までが最も好ましくそし
て特に水性溶液および連続的水性相を含む多相系
に対する剪断安定性有効増粘剤に導く。 遊離基重合は好ましくは実質的に酸素を含まな
い雰囲気において行われそして100ｇのモノマー
につき0.05と20ミリ当量（me／100ｇ）の間のよ
うな通常水準で遊離基開始剤を用いる。連鎖移動
剤は広い範囲の濃度において使用してよく0.05か
ら20me／100ｇモノマーが好ましくそして0.5か
ら５までが最も好ましい。 10000から1000000までの分子量を有するアクリ
ルアミド単独重合体が好ましい。しかし、他の親
水性モノマー類、好ましくは水溶性モノマーは本
発明の目的に対してアクリルアミドの代りに50％
まで、好ましくは30％まで、最も好ましくは20％
まで置き代えることができる。 使用することができる親水性モノマー類は中で
もアクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒド
ロキシル置換−アルキル−および−アリール−ア
クリレートおよび−メタクリレート、ポリエーテ
ル−アクリレートおよびメタクリレート、アルキ
ル−ホスフアト−アルキル−アクリレートおよび
−メタクリレート、アルキル−ホスホノ−アルキ
ル−アクリレートおよび−メタクリレート、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸やメタ
クリル酸やマレイン酸やフマル酸やイタコン酸の
アルキルアミドおよび置換アルキルアミド（二塩
基酸の場合にはモノ−およびジ−アミド）、メタ
クリルアミド、また上記二塩基酸のその他の半酸
形たとえば半エステル、ブチルビニルエーテルの
ようなアルキルビニルエーテル、アミノ置換アル
キル−アクリレートおよび−メタクリレートやビ
ニルピリジンやアミノアルキルビニルエーテルの
ようなアミノモノマー類、環状ウレイド基を有す
るものを含めたウレイドモノマー類、およびこれ
に類するものである。多くのその他のモノマー類
をこの技術に熟練した人々は思い付くであろう、
そして本発明の範囲には一般にそのような親水性
モノマー類を含むものと解すべきである。本発明
の正しい範囲は例えば、それ自身は親水性ではな
くても、加工においてまたは引き続く段階におい
て、例えば加水分解またはこれに類する方法で親
水性を備えるように変えられる重合混合物中に含
まれたモノマーのように親水性モノマーの含有物
における変動も含むと解すべきであり；無水物−
およびエポキシド−含有モノマー類がその例であ
る。 有効な親水性モノマー中でもアクリル化合物、
特にアクリル酸のヒドロキシアルキルエステルの
使用が好ましい。メタクリル酸およびその他の酸
のアミド類およびヒドロキシアルキルエステル類
もまた好ましく、より容易に重合するメタクリル
酸およびアクリル酸のエステルは最も好ましい。
カルボン酸基を含むモノマー類も好ましく、特に
アクリル酸、メタクリル酸およびイタコン酸が好
ましい。親水性モノマー類のその他の好ましい群
は加水分解工程（完了を要しない）によつてポリ
マー中に実際の親水性成分単位を生じる潜在性親
水性モノマー類の特殊な例を代表するものであ
る。これらのモノマー類は蟻酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、およびビ
ニルベルサタートのようなビニルアルコールのエ
ステル類である。これらのモノマー類の加水分解
はポリマー中にビニルアルコール単量体単位を生
じこの単量体単位は親水性である。これらのうち
で好ましいモノマーは酢酸ビニルである。 親水性モノマーは少なくとも１％、より望まし
くは少なくとも５％そして最も望ましくは50％程
度まで水溶性であることが好ましい。親水性モノ
マーは８個またはそれ以上の炭素原子を有するも
のそしてより好ましくは６個またはそれ以上の炭
素原子を含むもののような大きいヒドロカルビル
基を含まないことが望ましくそれらはこれらの基
が疎水性に寄与するからである。 その他の好ましい実施態様はスチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、α−，β−エチ
レン系不飽和酸とC1−C6アルコールとのエステ
ル類（但し、正当には親水性として分類される水
に高溶解性のものを除く、その例はアクリル酸お
よびメタクリル酸メチルおよびエチルである）、
塩化ビニル、クロロスチレン、酢酸ビニル、ブタ
ジエン、クロロプレン、イソブテン、イソプレ
ン、エチレン、プロピレン、ビニルアルコールと
C1からC5までの酸とのエステル類のような小さ
な疎水性モノマーを低水準、好ましくは10％未
満、より好ましくは５％未満または２％もの低水
準で含むポリマーからなる。そのような小さい疎
水性モノマーは炭素原子数が９未満であるか又は
重合後に炭素原子数８未満の側基をもつ新単位を
構成する。 ポリマー鎖の末端における疎水基の望ましい導
入は疎水基含有開始剤、疎水基含有連鎖移動剤、
または開始剤と連鎖移動剤の或る組合わせによつ
て達成することができる。中でも好ましい疎水基
含有開始剤は過酸化ラウロイルおよびステアロイ
ルである。この型のその他の多くの開始剤はもち
ろん受容できる。しかし、開始剤の選択におい
て、特に疎水基が開始剤からのみ導入される場合
の重要な基準は疎水基がそれによつてポリマー鎖
に結合する官能基は特定の適用のためのPH範囲に
亘つて加水分解に安定であることである。疎水基
を含有しない開始剤の中でも好ましいものは単独
または好適な還元剤を伴つた過硫酸ナトリウム、
カリウムまたはアンモニウムである。ここでも再
び、その他の開始剤類または開始剤系もまた受容
できる。 望ましい開始剤の水準は１ｇのモノマーにつき
0.0005から0.20ミリ当量まででありそして、好ま
しくは、１ｇのモノマーにつき0.005から0.05ミ
リ当量までである。 本発明の連鎖移動剤は二重の目的に役立つ：(1)
ポリマー分子量の調節、および(2)驚くほど高めら
れる増粘のために必要な疎水基類の導入である。
連鎖移動剤中の疎水基の大きさおよび重合中に使
用される連鎖移動剤の水準は生成ポリマーの性質
決定の重要な変数である；例えば、疎水性が大き
い程そしてポリマー分子量が高い程、ポリマーは
増粘剤としてより有効である。同一炭素原子数で
は分枝鎖のアルキル疎水基よりも直鎖アルキル疎
水基の方がより能率的である。適用の重要性に応
じて、異なる増粘能率および広く異なる付帯的性
質を持つポリマーを提供するためにこれらの変数
は容易に操作することができる。連鎖移動剤の混
合物もまたそれぞれの連鎖移動剤によつてつくつ
た個々のポリマー類の物理的配合物と同様にふる
まうことができるポリマーを与えるために用いる
ことができる。この適応性は処方者をして特殊適
用に対する性能を綿密に調節することをさらに可
能にする。 連鎖移動剤の水準は著しく変えることができ
る；１ｇアクリルアミドにつき0.0001から0.5ミ
リ当量までの連鎖移動剤の使用は興味のあるポリ
マー分子量をもたらす。被覆適用に最適の性質を
有するポリマーは特にアクリルアミド１ｇにつき
0.005から0.05ミリ当量までの連鎖移動剤によつ
て得られる。 好ましい連鎖移動剤は８個から36個までの炭素
原子を有する連鎖または分枝鎖のアルキルメルカ
プタンで、例えばｎ−オクチルメルカプタン、第
二−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメルカプ
タン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、第三ドデシルメルカプタン、ｎ−テ
トラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメル
カプタン、およびｎ−オクタデシルメルカプタン
である。メルカプタン以外の疎水基−含有連鎖移
動剤も同様に有用であろう。 最後に、連鎖移動剤を経て導入される疎水基は
適用のPHにおいて加水分解に安定な結合によつて
ポリマー鎖に付着されることを強調するのは重要
なことである。 重合反応はこの技術に熟練した人々に周知の多
数の技法の何れによつても行うことができる。好
ましい方法は水中または水／補助溶剤混合物中の
溶液重合である。程度は落ちるが次に望ましい方
法は極性有機溶剤中の沈澱重合法で、例えばメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、第二ブタノール、
イソブタノール、第三ブタノール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテル（但しアルキルはメ
チル、エチルまたはブチルである）、対応するジ
エチレングリコールエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、およ
びこれに類するもの、ならびに水を伴ないまたは
伴はないこれら溶剤の混合物である。上記溶剤の
あるものは能率のよい連鎖移動剤として機能しそ
して生成物ポリマーの分子量に著しく影響するで
あろうことを特記すべきであろう。 溶液重合法においては、生成物はその精密な組
成物および引続き用いられる精製手順に応じて水
性溶液または半透明分散体の形で得られる。沈澱
重合法においては生成物は濾過および風乾によつ
て砕けやすい固体として得られる。その他の重合
法ももちろん適用可能である。 水または水−補助溶剤混合物中での溶液重合以
外の重合方法は工業的実施では著しい欠点があ
る。工業的実施においてポリマーの原価に加算さ
れるであろう問題または困難性の例は沈澱重合法
において見出される。沈澱重合法は粘度に対する
考慮およびアクリルアミド重合の高発熱性質のた
めに10から15％までのように一般にむしろ低固体
に制限される。沈澱に際し、生成物は一般に多量
に溶剤を包み込んで厚いスラリーを形成しこれは
攪拌が全く困難である。生成物の単離はかさばつ
た沈澱物の濾過を必要としこれは一般に進行がお
そくそして取扱い問題を提供する。濾過された生
成物は包含した溶剤の解放に多大の空気乾燥を必
要とし、長時間、減圧または高温度の選択問題を
提出し；その総ては特に環境の危険の観点から原
価に付加となる。生成物は固体形状であり従つて
最終使用者は処方前に生成物を水に溶かす必要が
ある。 好ましい重合方法は水または水／補助溶剤混合
物を利用し、補助溶剤は中でも第三ブタノール、
これが最も好ましく、およびエチレングリコー
ル、またはジエチレングリコールのモノブチルエ
ーテルから選ばれる。これらの補助溶剤の水準は
開始剤および連鎖延長剤の性質および溶解度特性
に応じて０から50重量％までの範囲である。重合
は熱的に引き起こし、最適反応温度は使用する開
始剤によつて決定するか、またはおよそ環境温度
において開始するレドツクス法による。重合は著
しい発熱性であるため、外部からの冷却または溶
剤還流によつて反応混合物の温度を調節するため
の設備をしなければならない。重合は「ワンシヨ
ツト（one−shot）」手順を使うことができそこ
ではモノマーおよび開始剤の総ては開始の当初に
反応器中に存在するか、または徐々の添加手順に
よつて行われそこではモノマーおよび開始剤は共
に徐々に反応器に添加される。「ワンシヨツト」
手順を使用する場合は反応器中のモノマー含量は
工程中15重量％以下に制限することが望ましい。
しかし全反応固体は前の装入モノマーの総てが転
化したときに引続く「ワンシヨツト」重合によつ
て最高20−30重量％に増加させることができる。
手順の終において、残留モノマーは開始剤の追加
またはその他の確立された何れかの方法によつて
消費される。 もしも手順中に補助溶剤を使用する場合には重
合完結時に水単独中に生成物を与えるためにその
溶剤を除去することがしばしば望まれる。そのよ
うな場合には、第三ブタノールは好ましい補助溶
剤である、それは真空によりまたは水蒸気スパー
ジによつて容易に溜去することができ、その場合
第三ブタノールは水と共に極めて能率的な共沸混
合を形成するからである（88.2％第三ブタノー
ル／11.8％水、沸点79.7℃）。 ポリマーそれ自身またはその溶液は天然または
合成水不溶性ポリマー類の重合体状ラテツクスの
粘度を調節するために用いられる。溶液はつくつ
たままで重合体状ラテツクスの増粘に使うことが
望ましい。しかし、ポリマーは固体製品として溶
液から単離することができこれを重合体状ラテツ
クスに加えることができる。溶液は固体含有量を
下げるためにさらに水で希釈しそして希溶液をラ
テツクスに加えることができる。またポリマーは
それをラテツクスに添加する前に他の液体媒質中
に分散させまたは溶剤交換によつて別の溶剤に溶
かすこともできる。使用される個々の技法は増粘
すべきラテツクスの型によつて決まるであろう。 実例となる重合体状ラテツクスは下記のポリマ
ーの分散体、エマルシヨン、懸濁物およびこれに
類するものである：アクリル類、酢酸ビニルホモ
ポリマーまたはコポリマー、スチレン−ブタジエ
ン、カルボキシル化スチレン−ブタジエン、ポリ
スチレン、ポリビニルアルコール、天然ゴム、塩
化ビニルホモポリマーおよびコポリマー、クロロ
プレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリ
ル−ブタジエンおよびブチルゴム。より特殊のポ
リマーはアクリロニトリルのホモポリマーおよび
イソプレン、ブタジエンまたはクロロプレンのよ
うなジエンとのコポリマー；スチレンのホモポリ
マー、塩化ビニル、塩化ビニリデンのようなハロ
ゲン化樹脂のホモポリマーおよび相互のまたはア
クリロニトリルまたは酢酸ビニルのようなビニル
エステルとのコポリマー；酢酸ビニルのホモポリ
マーおよびエチレンおよびアクリラートとのコポ
リマー；スチレンと無水マレイン酸のような不飽
和酸無水物とのコポリマー；アクリルおよびメタ
クリル酸およびそれらのエステルおよび誘導体の
ホモポリマーおよびコポリマー；ポリブタジエ
ン；ポリイソプレン；エチレン−プロピレンコポ
リマー；ポリエチレン，ポリプロピレンのような
オレフイン系樹脂；ポリビニルアルコール；カル
ボキシル化天然および合成ラテツクスおよび類似
の重合体状物質。アクリル系ポリマーラテツクス
が好ましい。増粘効果を与えるのに十分な量の増
粘剤を使用する。一般に、増粘剤の濃度は0.1と
15重量％の間の固体、好ましくは１と10％の間で
あろう。 本発明の増粘剤は水性重合体状ラテツクスおよ
びラテツクスペイント、特に1957年６月11日コン
（Conn）等に発行された米国特許第2795564号お
よび1967年12月５日にスコツト（Scott）に発行
された米国特許第3356627号中に記載されるペイ
ントの改良に特に有用である。特に有用なアクリ
ル系重合体状分散体に関するこれらの特許の開示
は参照してここに記載する。 被覆組成物、特にペイントの製造において顔料
ならびにその他の通例のペイント成分は本発明の
被覆組成物に加えることができる。通例の顔料は
単独でまたは組合わせて使用することができる。
実例となるものはルチル型二酸化チタニウム、ア
ナターゼ型二酸化チタニウム、カーボンブラツ
ク、ランプブラツク、微粉カオリンクレー、クロ
ームイエロー、クロームグリーン、黒色酸化鉄、
「モナストラル」緑色顔料、「モナストラル」青色
顔料、「ダラマル」黄色顔料、リトホンおよびこ
れに類するものである。これらの顔料は珪藻シリ
カ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
種々のクレー類、雲母およびこれに類するものの
ような通例の増量剤によつて増量することができ
る。 その他の通例の助剤もまた被覆組成物中に加え
ることができる。例えばエチレングリコールまた
はプロピレングリコールのようなグリコール類は
30重量％までの濃度でペイントに加えてウエツト
−エツジ（wet−edge）時間を増しそしてラツピ
ング（lapping）特性をさらに改良することがで
きる。脱泡剤、顔料分散剤、殺菌剤界面活性剤、
およびその他の増粘剤およびこれに類するものは
通常の量で使うことができる。 本発明のアクリルアミドポリマーを含むラテツ
クスペイントは今日広く使される増粘剤であるヒ
ドロキシエチルセルロースを含むものよりもさら
に多くニユートン性でより少なく偽塑性で低剪断
粘度（ストーマー）対高剪断粘度（ICI）の均衡
を与えることで優れている。これらのポリアクリ
ルアミド増粘剤は高剪断速度において高粘度を有
するペイントを提供しこの事はより大きい厚味ま
たは「塗り厚」の塗布フイルムを得ることができ
ることを意味する。これらのより厚いフイルムは
増加した隠蔽力ならびに増加した流れおよび均展
性を有する。ヒドロキシエチルセルロースまたは
その他の増粘剤と比べてこれらの増粘剤の卓越性
はそれらから誘導される乾燥ペイントフイルムの
甚だ高い光沢によつても明示される。本発明の増
粘剤を含有する乾燥ペイントフイルムのもう一つ
の重要な特性はその高度の耐粘着性であつて、通
常はラテツクスペイントの平滑光沢フイルムにお
いて得るには困難な性質である。しかしこれは実
際上大きな有用性がある、なぜならばペイントフ
イルムはしばしば他のペイントフイルムと多くの
場所で接触するようになる、例えば窓および戸の
周辺および工業上の実際においてであつてそこで
は塗布された板は最上部の板が前の板と面対面に
置いて積み重ねられそれによつて輸送および取扱
い中に板の背面だけが傷つくように露出させる。 これらの性質の若干または全部を与えるために
必要な本発明の増粘剤の量は精確な増量剤構造、
特に疎水基寸法、および増粘剤の分子量に応じて
著しく変化する。しかし一般に使用水準は100ガ
ロンのラテツクスペイントにつき50ポンドまでの
範囲で好ましくは100ガロンのラテツクスペイン
トにつき２から25ポンドまで、またはより好まし
くは５から20ポンドまでである。 粘着抵抗は半一光沢および光沢ラテツクスペイ
ントにおけて欠けていた重要な性質である。本発
明のポリマーは粘着抵抗改良用添加剤として使用
することができるが同時に粘度基盤を与えるため
にはヒドロキシエチルセルロースまたはアクリル
系増粘剤のようなその他の増粘剤が当てになる。
本発明のポリマーによれば光沢があり粘着抵抗を
有するフイルムが達成されるばかりでなくまた改
良されたストーマー（Stormer）（クレブ単位で
表現される）およびICI粘度均衡（即ち、よりニ
ユートン性であり、偽塑性が少ない）および匹敵
するまたはより良い流れおよび均展性を達成す
る。この適用に対する好ましい使用水準は工業用
および販売ペイント両方において100ガロンのラ
テツクスペイントにつき１から25ポンドまでの範
囲である。 本発明のポリマーとラテツクスエマルシヨンと
の配合は二つの主要目的を達成する：(1)最終用途
において改良された粘度均衡、流れ、均展性およ
び抗粘着性のような望ましい性質の導入、および
(2)長期間のエマルシヨン安定性である。通常の貯
蔵中にその粘度および沈降の安定性を保持しそし
て凍結−融解条件または機械的応力下においても
安定なエマルシヨンを得ることは大きな実際的重
要性である。沈降安定性は0.2ミクロンよりも大
きい粒径を有するラテツクスエマルシヨンにとつ
ては特に重要である、それはこれらのラテツクス
は環境温度において重力の影響の下で沈降する傾
向があるからである。本発明のポリマーはこのよ
うな適用には極めてよく機能する、即ち無理のな
い高固体分（即ち40％を越える）を有しながら過
度の高加工粘度（即ち5000cps以上）を生じない
安定エマルシヨンの製造を可能にする。使用水準
はエマルシヨン固体分に対し0.25から10重量％ま
で変化し、そして１ないし５重量％が好ましい水
準である。 本発明のポリアクリルアミドはいわゆる「イン
キ噴射印刷」原理によつて作動する印刷装置用イ
ンキ組成物に有用である。インキ噴射印刷は同定
および装飾的表示を基材に適用する技術における
最近の開発である。或る系においては、流体イン
キは、加圧下で高周波（50−100000振動／秒）で
振動する圧電結晶を含むオリフイスブロツク中の
極めて小さいオリフイスを通して押し込められオ
リフイスを通過するインキを結晶振動と等しい数
の微小滴に細分する。微小滴は荷電区域を通過し
そこで個々の小滴はビデオ信号に応じて電荷を受
け、電荷の振幅はビデオ信号の振幅によつて決ま
る。次いで小滴は固定強度の電場を通過し、そこ
で結合する電荷の強さに応じた個々の小滴の様々
な偏向（deflection）を引き起こし、その後偏向
した小滴は基材媒質に衝突し媒質は印刷された装
飾的または情報的表示を受けとる。 インキ射出印刷系において満足に操業するため
には、インキは整備した機械の操作条件下で一定
の分解長さ、滴速度および滴電荷を発揮しなけれ
ばならない。この目的を達成するためには、イン
キは粘度および抵抗性、成分の溶解度および相溶
性、安定性および抗−スキンニング性質に関する
厳密な要求を満さなければならずそして最小の努
力で機械の構成要素の急速な浄化を容易にするも
のでなければならない。 流れ調節助剤および粘着性改良剤、または粘着
解放剤としてこのポリアクリルアミドは有効量に
よつて通例の液体印刷インキ中に使用される。そ
のようなインキはしばしば三基本成分を含む。第
一は印刷された表示を基材表面と対比して可視性
を与えるための着色剤である。着色剤はインキ溶
媒中に可溶性の染料または溶媒中に懸濁させる顔
料の何れでもよい。第二の成分は印刷後に基材表
面上に残りそして接着しそして染料または顔料を
基材上の位置に結合する樹脂または結合剤であ
る。第三の主要成分はインキに流動性を与えそし
て溶液または懸濁物中で樹脂および着色剤を運ぶ
溶剤である。ほとんど総ての液体印刷インキ中に
これまでに見出されたこれらの三成分に加えて乾
燥、分散および湿潤剤、可塑剤、希釈剤およびこ
れに類するものを含めて種々のその他の成分を利
用することが可能である。上記で言及した三基本
成分に加えて、インキ噴射印刷インキはインキ噴
射印刷の装置および方法の性質によつてインキ組
成に適応させた第四の任意の成分を含むことが望
ましい。これは電解質であつて、これを加えると
それによつてインキの小滴は強い、再現性可変電
荷を与えられこれは小滴流に電場を適用すること
によつて順に小滴の調節した再現性偏向を可能に
する。インキ噴射印刷以外の印刷方法はこれらの
目的を達成することができる電気的性質を有する
インキを必要としない。 これらのポリマーには多くのその他の用途があ
る。本発明のポリアクリルアミドは水溶液の表面
張力を著しく引き下げるので広く様々な適用にお
いて界面活性剤として有用である；使用水準は
0.01ないし20重量％の範囲であり、そして好まし
い水準は0.1ないし10重量％である。本発明のポ
リアクリルアミドは凝集剤として無機物質の水溶
液を0.001ppmないし1000ppmの範囲に清澄化す
るために使うことができる。本発明のポリアクリ
ルアミドは顔料粒子（例えば二酸化チタニウム）
上に吸着されそして顔料分散体として機能するこ
とができる；使用水準は顔料固体に対して0.1な
いし５重量％である。通例の水−ベースのインキ
処方物に加えた場合には、本発明のポリアクリル
アミドは印刷作業中のインキの移送特性を著しく
改良する；使用水準は一般に全インキに対して
0.1重量％ないし20重量％である。 別記しない限り実施例および本文の何処かにお
ける部および％は重量により、同様に温度は摂氏
でありそして測定は室温において行う。以下の実
施例はこの技術に熟練する人々が本発明を実施す
るのを助けるために企画した実例であるが何れに
しても本発明を限定する意図ではない。種々のモ
ノマーおよび使用するその他の化学薬品は別記し
ない限り市販品級材料である。変更および変形は
添付する特許請求の範囲中に規定するように本発
明の精神および範囲から逸脱することなく行うこ
とが可能であろう。特殊のアルキルメルカプタン
に対する略字はしばしば使用しそこではそれが含
む炭素原子の数によつて同定する従つてｎ−ドデ
シルメルカプタンはｎ−C12SHとして短縮され
る。その他の短縮形は； Ｐ（AM） ポリアクリルアミド EA アクリル酸エチル MAA メタクリル酸 AM アクリルアミド AA アクリル酸 KU クレブス（Krebs）単位 ASTM アメリカ材料試験協会 HEMA メタクリル酸ヒドロキシエチル HEC ヒドロキシエチルセルロース 実施例 １ 疎水性連鎖移動剤および対照 1A 温度計、加熱装置、凝縮器、攪拌機、およ
び窒素供給装置を備えた２立、四つ口フラスコ
に200ｇのアクリルアミド、400ｇの第三ブタノ
ール、１ｇのｎ−ドデシルメルカプタン（ｎ−
C12SH）および1350ｇの脱イオン水を装入す
る。これは100ｇのモノマーにつき2.5ミリ当量
のメルカプタンに相当する（2.5me／100ｇモ
ノマー）。混合物を窒素中で１時間攪拌しそし
て80℃に加熱する。10.0ｇ脱イオン水中の0.40
ｇの過硫酸アンモニウム溶液を次に加えて重合
を開始させる。直ちに熱の発生が観察され温度
は還流温度の84℃に上昇しそして５分以内に静
まる。温度を80℃に３時間保つ。残留モノマー
を過硫酸アンモニウム追放系によつて減じる。
第三ブタノールを水蒸気パージによつて除去す
ると無色半透明の分散体を生じる。重量平均分
子量MWは118000である。 1B 1Aと同様にして一つのポリマーをつくるが
ｎ−C12SHの代りに等モル量のメルカプトプ
ロピオン酸（MPA）、連鎖移動剤を使う点を異
にしこれはポリマー上に小さい末端基を生じる
が本発明の疎水性末端基ではない。生じるポリ
アクリルアミドは透明な無色の溶液である。
MWは118000である。 1C 温度計、加熱器、凝縮器、攪拌機、窒素供
給装置および３供給ラインを備えた１立、４つ
口フラスコに128ｇの脱イオン水および32ｇの
第三ブタノールを装入する。混合物に窒素を
1.0時間吹き込み次いで80℃に加熱しこの時点
で全開始剤の10％をフラスコに加える。モノマ
ー（321ｇの脱イオン水中の160ｇのアクリルア
ミド）、開始剤の90％（100％は50ｇの脱イオン
水中の0.32ｇの過硫酸アンモニウムである）、
および連鎖延長剤（103ｇの第三ブタノールお
よび４ｇの脱イオン水中の0.8ｇｎ−C12SH、
2.5me／100ｇモノマー）を1.0時間にわたつて
徐々にフラスコに供給する。0.25時間80℃の温
度に保つた後残留モノマーを過硫酸アンモニウ
ムによつて追い出す。生成物（23.3％固体）は
ブルツクフイールド粘度が80℃において
2000cps、そして25℃において10000cpsである。
窒素散布に因る少量の溶剤損失が記録される。 実施例 ２ 反応器装入を使用する方法によるポリアクリル
アミド 実施例1Cのように装備した２立４つ口フラス
コに50ｇのアクリルアミド、332.5ｇの脱イオン
水、112.5ｇの第三ブタノール、および0.25ｇの
ｎ−C12SH（2.5me／100ｇモノマー）を装入す
る。混合物を窒素下で1.0時間加熱しそして80℃
に加熱する。5.0ｇの脱イオン水中の0.10ｇの過
硫酸アンモニウム溶液によつて重合を開始する。
重合開始の1/2時間後に223ｇの脱イオン水および
54ｇの第三ブタノール中の150ｇのアクリルアミ
ドから成るモノマー溶液、5.0ｇの脱イオン水と
33.8ｇの第三ブタノール中の1.5ｇのｎ−C12SH
（5.0me／100ｇモノマー）から成る連鎖移動剤溶
液、および5.0ｇの脱イオン水中の0.30ｇの過硫
酸アンモニウムから成る開始剤溶液を同時に四つ
口フラスコに供給ラインを経て1.0時間かけて供
給する。次いで混合物を80℃に1/2時間保ちその
時点で残留モノマーを過硫酸アンモニウムによつ
て追出す。第三ブタノールを真空下（30mmHg／
60℃）で除去すると水中25.3％の固体で
145000cpsのブルツクフイールド粘度を有する無
色半透明の分散体として生成物を与える。 実施例３，４および５ メルカプタン連鎖移動剤の変更 第表中に記録するように上記の諸法の一つに
よつて一連のアクリルアミドポリマーをつくる。
連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン酸を使用
するアクリルアミドポリマーを対照と考えてよ
い。第表中には適切なスピンドルおよび回転速
度を用いブルツクフイールド粘度計（LVT型）
によつて測定したポリアクリルアミド水溶液の溶
液粘度も記録する。与えられる実施例のアクリル
アミドポリマーを表中の水準で使用しペイント処
方によつて得られる高剪断（ICI）および低剪断
（ストーマー）粘度も表に記入する。ペイント処
方は下の実施例９中に与えられる処方Ａである。 連鎖移動剤としてMPAを使つてつくつたポリ
アクリルアミドはｎ−C5SHを使つた試料を除い
て他の何れのものよりも著しく低い粘度を有する
水溶液を生じる。ｎ−C5SHによつて連鎖移動さ
せたポリアクリルアミドによつてつくつたペイン
トのストーマー粘度およびICI粘度は他のものよ
り著しく低い。実施例4Aおよび4Bに対するデー
タを観察すると開始剤として大きいアルキル基を
含む過酸化物の使用はそれからつくるポリアクリ
ルアミドの水溶液において達成される粘度をさら
に高める。実施例５の系列のポリマー類はｎ−
C18SHからｎ−C12SHへとモル比を増加させる
とそれらからつくつたポリアクリルアミドの水溶
液粘度は増加することを示す。実施例1B、1Cお
よび２を除き総てのポリアクリルアミド試料は実
施例1Aの方法によつてつくる。
【表】
２ 剪断応力下で割れる。
実施例 ６ 水溶液の低剪断粘度 実施例1Aの方法を使用し実施例6Aに対しては
2.47ミリ当量のｎ−S12SH／100ｇアクリルアミ
ド、実施例6Bに対しては同数当量のｎ−C18SH
そして実施例6Cに対しては同数当量の３−MPA
を使用してポリアクリルアミド原料をつくる。ポ
リアクリルアミド原料の溶液をつくりそして粘度
を25℃においてブルツクフイールドLVT型粘度
計によつて測定する。結果は第表中にセンチポ
アズによつて示す。８センチポアズ以下の粘度の
測定はULアダプターおよび60RPMの速度を用い
て行つた。粘度の後の括弧内の数は多数の測定を
行つた場合に対する標準誤差である。表には濃度
で割つた比粘度値も含まれる。比粘度はポリマー
の存在にもとづく粘度の分数的増加、即ち、溶液
粘度から溶剤粘度を引き全体を溶剤粘度で割つた
ものである。従つて、濃度で割つた比粘度は水中
のポリマーのその濃度における水の粘度の増加に
対し単位重量のポリマーの有効度の尺度を与え
る。使用する水の粘度のブルツクフイールド粘度
計測定についてULアダプターを使うと1.00の値
を与える。 第表中のデータから実施例6Bのポリマーは
水の粘度増加において実施例6Aのポリマーより
も能率的でありそれは順に実施例6Cのものより
も能率的であることが明らかである。0.01ｇ／
100mlの水において実施例6CのＰ（AM）は水の粘
度に対し測定し得ない程僅かな効果を有するのに
対し他の二つのＰ（AM）ポリマーは水の粘度に
著しい増加を生じる。0.05ｇ／100mlにおいて実
施例6Aのポリマーは2.5倍の粘度増加を生じそし
て実施例6Bのそれは実施例Ｃのものの７倍の粘
度増加を生じた。濃度が増加すると効率の開きは
なお大きくなりそのため10ｇ／100mlの実施例6A
のポリマーは対照実施例6Cより17倍以上能率的
でありそして6Bのそれは8000倍以上能率的であ
る。 実施例 ７ インキ−噴射印刷用顔料に対する分散剤 カーボンブラツク（12重量％、Elftex ８、
Columbia Carbon Co.）、実施例２のポリマー
（4.2重量％固体／固体）、および水（83.8重量％）
の予備混合物をペブルミル中で1.0時間磨砕して
顔料分散体をつくる。この分散体は500倍の顕微
鏡検査で判定して推定ヘグマン（Hegman）等級
「７以上」を有する。 19.2重量％の分散体、5.0％のアクリルエマル
シヨン結合剤、エマルシヨンＥ−1610（Rohm
and Haas Co.）、水中の46％固体、および75.8％
の水を混合して顔料分散体を印刷インキに処方す
る。仕上つたインキは2.3％のカーボンブラツク、
0.805％の実施例２のポリマー（分散体）、および
2.3％のアクリル結合剤固体を水中に含む。 このインキは優れた安定性を有する。60℃にお
いて２週間の熟成の後、粒径分散はカウルター
（Coulter）計数器によつて測定して不変である。
熟成の前後何れにおいても約４ミクロンよりも大
きい粒子は実質的に存在しない。縮合ナフタレン
スルホン酸のナトリウム塩である通例のイオン系
分散剤によつてつくつた同様のインキもまた優れ
た安定性を示す。
実施例 ６ 水溶液の低剪断粘度 実施例1Aの方法を使用し実施例6Aに対しては
2.47ミリ当量のｎ−S12SH／100ｇアクリルアミ
ド、実施例6Bに対しては同数当量のｎ−C18SH
そして実施例6Cに対しては同数当量の３−MPA
を使用してポリアクリルアミド原料をつくる。ポ
リアクリルアミド原料の溶液をつくりそして粘度
を25℃においてブルツクフイールドLVT型粘度
計によつて測定する。結果は第表中にセンチポ
アズによつて示す。８センチポアズ以下の粘度の
測定はULアダプターおよび60RPMの速度を用い
て行つた。粘度の後の括弧内の数は多数の測定を
行つた場合に対する標準誤差である。表には濃度
で割つた比粘度値も含まれる。比粘度はポリマー
の存在にもとづく粘度の分数的増加、即ち、溶液
粘度から溶剤粘度を引き全体を溶剤粘度で割つた
ものである。従つて、濃度で割つた比粘度は水中
のポリマーのその濃度における水の粘度の増加に
対し単位重量のポリマーの有効度の尺度を与え
る。使用する水の粘度のブルツクフイールド粘度
計測定についてULアダプターを使うと1.00の値
を与える。 第表中のデータから実施例6Bのポリマーは
水の粘度増加において実施例6Aのポリマーより
も能率的でありそれは順に実施例6Cのものより
も能率的であることが明らかである。0.01ｇ／
100mlの水において実施例6CのＰ（AM）は水の粘
度に対し測定し得ない程僅かな効果を有するのに
対し他の二つのＰ（AM）ポリマーは水の粘度に
著しい増加を生じる。0.05ｇ／100mlにおいて実
施例6Aのポリマーは2.5倍の粘度増加を生じそし
て実施例6Bのそれは実施例Ｃのものの７倍の粘
度増加を生じた。濃度が増加すると効率の開きは
なお大きくなりそのため10ｇ／100mlの実施例6A
のポリマーは対照実施例6Cより17倍以上能率的
でありそして6Bのそれは8000倍以上能率的であ
る。 実施例 ７ インキ−噴射印刷用顔料に対する分散剤 カーボンブラツク（12重量％、Elftex ８、
Columbia Carbon Co.）、実施例２のポリマー
（4.2重量％固体／固体）、および水（83.8重量％）
の予備混合物をペブルミル中で1.0時間磨砕して
顔料分散体をつくる。この分散体は500倍の顕微
鏡検査で判定して推定ヘグマン（Hegman）等級
「７以上」を有する。 19.2重量％の分散体、5.0％のアクリルエマル
シヨン結合剤、エマルシヨンＥ−1610（Rohm
and Haas Co.）、水中の46％固体、および75.8％
の水を混合して顔料分散体を印刷インキに処方す
る。仕上つたインキは2.3％のカーボンブラツク、
0.805％の実施例２のポリマー（分散体）、および
2.3％のアクリル結合剤固体を水中に含む。 このインキは優れた安定性を有する。60℃にお
いて２週間の熟成の後、粒径分散はカウルター
（Coulter）計数器によつて測定して不変である。
熟成の前後何れにおいても約４ミクロンよりも大
きい粒子は実質的に存在しない。縮合ナフタレン
スルホン酸のナトリウム塩である通例のイオン系
分散剤によつてつくつた同様のインキもまた優れ
た安定性を示す。
【表】
導電性インキが必要な適用においては、イオン
系分散剤はしばしば不適当である。これらの場合
には分散剤と組合わせた電気的二重層の安定効果
に打勝つほど導電性が十分高いものと信じられ
る。ナフタレンスルホンサン塩によつてつくつた
この実施例のインキについては、約2000mho／cm
以上の導電度と同等のイオン濃度において不安定
となるのに対し、本発明の非イオン系ポリアクリ
ルアミドをその分散剤として使用するインキは約
10000mho／cmにおいて安定である。本発明の非
イオン系ポリアクリルアミドは要求される高電解
質濃度において有効な分散剤であることは明らか
であり；この性質はインキ噴射印刷用インキの処
方において大きな利点である。 実施例 ８ アクリルアミド−アクリル酸コポリマー 実施例1Aの方法によつてつくつた本発明のア
クリルアミドホモポリマーおよびアクリル酸／ア
クリルアミドコポリマーの水溶液の粘度に及ぼす
PHの影響をｎ−ドデシルメルカプタン連鎖移動剤
を用いるエマルシヨン法によつてつくるアクリル
酸エチル／メタクリル酸コポリマーのそれと対比
させる。第表中の結果はアクリル酸エチル／メ
タクリル酸コポリマーの粘度はPHが酸の範囲に下
げられた場合に劇的に低下することを示す。本発
明のアクリルアミド物質のホモポリマーの粘度は
PHに対して甚だ鈍感であるように思われる。本発
明のアクリルアミド／アクリル酸コポリマーの粘
度はPHが下ると増加するように思われる。この粘
度増加は酸含有ポリマーに対しては驚くべき結果
である；予想ではPHが低下するとポリマーはイオ
ン化が減じ、収縮し従つて低い溶液粘度を生じる
というものである。
系分散剤はしばしば不適当である。これらの場合
には分散剤と組合わせた電気的二重層の安定効果
に打勝つほど導電性が十分高いものと信じられ
る。ナフタレンスルホンサン塩によつてつくつた
この実施例のインキについては、約2000mho／cm
以上の導電度と同等のイオン濃度において不安定
となるのに対し、本発明の非イオン系ポリアクリ
ルアミドをその分散剤として使用するインキは約
10000mho／cmにおいて安定である。本発明の非
イオン系ポリアクリルアミドは要求される高電解
質濃度において有効な分散剤であることは明らか
であり；この性質はインキ噴射印刷用インキの処
方において大きな利点である。 実施例 ８ アクリルアミド−アクリル酸コポリマー 実施例1Aの方法によつてつくつた本発明のア
クリルアミドホモポリマーおよびアクリル酸／ア
クリルアミドコポリマーの水溶液の粘度に及ぼす
PHの影響をｎ−ドデシルメルカプタン連鎖移動剤
を用いるエマルシヨン法によつてつくるアクリル
酸エチル／メタクリル酸コポリマーのそれと対比
させる。第表中の結果はアクリル酸エチル／メ
タクリル酸コポリマーの粘度はPHが酸の範囲に下
げられた場合に劇的に低下することを示す。本発
明のアクリルアミド物質のホモポリマーの粘度は
PHに対して甚だ鈍感であるように思われる。本発
明のアクリルアミド／アクリル酸コポリマーの粘
度はPHが下ると増加するように思われる。この粘
度増加は酸含有ポリマーに対しては驚くべき結果
である；予想ではPHが低下するとポリマーはイオ
ン化が減じ、収縮し従つて低い溶液粘度を生じる
というものである。
【表】
実施例 ９
先行技術のポリアクリルアミドを使用するペイ
ント アメリカンシアナミド低分子量（約200000）ア
クリルアミド基剤ポリマー；シアナマーR
（Cyanamer）Ａ−370、高カルボキシル化ポリマ
ー；シアナマーＰ−26、低カルボキシル化ポリマ
ー；およびシアナマーＰ−35、分散剤および抗沈
澱剤として推薦された変性ポリマーによつて一連
の処方Ａペイントをつくる。約５ないし６百万の
分子量を有するものとして報告されたポリアクリ
ルアミドホモポリマーであるシアナマーＰ−250
によつて増粘した対応するペイントもつくつた。
試験結果は実施例1Aのそれと共に下記第中に
示す。すべて18.5ポンドアクリルアミドポリマ
ー／100ガロンペイントを使用するがこれは存在
する水を基準にして４重量％に相当する。先行技
術のポリマーによつて増粘したペイントは何れも
実施例1Aのポリマーを使つてつくつたペイント
の流動性、流れ、フイルム構成（ICI粘度）、粘着
抵抗および光沢の均衡を持たなかつた。特に顕著
なのは本発明のポリアクリルアミドを利用するペ
イントにおける高光沢、粘着抵抗および流れであ
る。
ント アメリカンシアナミド低分子量（約200000）ア
クリルアミド基剤ポリマー；シアナマーR
（Cyanamer）Ａ−370、高カルボキシル化ポリマ
ー；シアナマーＰ−26、低カルボキシル化ポリマ
ー；およびシアナマーＰ−35、分散剤および抗沈
澱剤として推薦された変性ポリマーによつて一連
の処方Ａペイントをつくる。約５ないし６百万の
分子量を有するものとして報告されたポリアクリ
ルアミドホモポリマーであるシアナマーＰ−250
によつて増粘した対応するペイントもつくつた。
試験結果は実施例1Aのそれと共に下記第中に
示す。すべて18.5ポンドアクリルアミドポリマ
ー／100ガロンペイントを使用するがこれは存在
する水を基準にして４重量％に相当する。先行技
術のポリマーによつて増粘したペイントは何れも
実施例1Aのポリマーを使つてつくつたペイント
の流動性、流れ、フイルム構成（ICI粘度）、粘着
抵抗および光沢の均衡を持たなかつた。特に顕著
なのは本発明のポリアクリルアミドを利用するペ
イントにおける高光沢、粘着抵抗および流れであ
る。
【表】
処方 Ａ
材 料 ポンド／100ガロン 磨砕物
分散剤（メタクリル酸ヒドロキシエチル−メタ
クリル酸コポリマー） 7.0 脱泡剤（フオーマスターRVL，Diamond
Shamrock） 2.0 プロピレングリコール 40.0 エチレングリコール 20.0 二酸化チタニウム（ゾバクRRC1−９、ルチル、
Glidden−Durkee，Div.SCM） 214.7 希釈物 水 100 アクリルポリマーエマルシヨン、60.5％固体、
（ロープレツクスRAC−996、Rohm and Haas
Co.） 436.0 予備混合物 凝集剤（テキサノールTM即ち２，２，４−トリ
メチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブ
チレート、Eastman Chemicals） 11.0 防腐剤（スーパーAd−It.Tenneco
Chemicals） 1.0 脱泡剤（フオーマスターVL） 2.0 水 30.0 改質剤（増粘剤−吸着剤）溶液 用途に応じて選択した水性、濃厚 173.4 合計 1037.1 顔料分容量濃度：18.5％ 固形容量：34.0％ 此処およびその他のペイント実施例において、
記録した性質は次のものを含む： ストーマー粘度はクレブス単位（KU）で表わ
されるもので低剪断粘度であり、約10-1秒-1の剪
断速度で測定される。ペイントの室温ストーマー
粘度は65と120KUの間であることが望ましく、
70から110までが好ましい。 高剪断（ICI）粘度はICI錘および板（Cone
and Plate）粘度計（Research Equipment
Ltd.，London）によつて測定され、約10000秒-1
の剪断速度において操作し刷毛塗り中にペイント
に適用される剪断応力を擬する。一般にICI粘度
が増すとフイルム厚み（「塗り厚」）もまた増す。
良いフイルム塗り厚はペイントに対して増加した
隠蔽力をもたらしまた改良した流れおよび均展性
にも寄与する。ペイントのICI粘度は、室温にお
いて0.5および３ポアズの間が要求され、0.8から
2.5ポアズまでが好ましい。 光沢、は60℃と20℃において、レネタ形
（Leneta Form）12H被覆力チヤート（Sprea−
ding Rate chart）（Leneta Co.Ho−Ho−Kus，
N.J.07423）上に刷毛塗り後48時間乾かしたフイ
ルム上に機器測定（ASTM D523）によつて測
定する。 流れおよび均展性はレネタ形12H被覆力チヤー
ト上の刷毛目の目視試験によつて測定する。等級
は０−10尺度について行いそこでは10は特に優れ
た流れおよび均展性でありそして０は全く受容で
きない流れおよび均展性である。 粘着抵抗はレネタ形5Cチヤート上に３ミル開
口のバード（Bird）引き落しアプリケーターに
よつて流型した状態調整をしたフイルム上の「粘
着性」等級によつて決定する。フイルムは77〓
（25℃）、50％関係湿度において１週間乾燥する。
チヤートから切り取つた２枚の１1/2インチ角
（3.8×3.8cm）の小片を120〓または140〓の炉中
でフイルムの表面を面対面にして上に温度を平衡
状態にした１Kgの重りをのせた下に加圧して置
く。30分後にフイルムを炉から取出しそして15分
間環境温度で冷却する。次いでフイルム断片をゆ
つくりした不変の力で分離しそして観察した粘着
量に対し格付けをなし、そこで10は非常に少ない
粘着｛「粘着なし（tack−free）」｝でありそして
０は受容できない粘着でフイルム表面の完全な密
封を生じる。 実施例 10 アクリルアミド−メタクリル酸ヒドロキシエチ
ルコポリマー 実施例1Aに記載するようにして全モノマーに
対し0.50重量％のｎ−C12SH（2.5ml／100ｇ）を
連鎖移動剤として使用して一連のアクリルアミド
（AM）とメタクリル酸ヒドロキシエチル
（HEMA）のコポリマーをつくる。コポリマー類
を改質剤として処方Ａペイント中に使用してそし
て実施例９に記載するようにして試験する。デー
タは第Ｂ表中に示す。
クリル酸コポリマー） 7.0 脱泡剤（フオーマスターRVL，Diamond
Shamrock） 2.0 プロピレングリコール 40.0 エチレングリコール 20.0 二酸化チタニウム（ゾバクRRC1−９、ルチル、
Glidden−Durkee，Div.SCM） 214.7 希釈物 水 100 アクリルポリマーエマルシヨン、60.5％固体、
（ロープレツクスRAC−996、Rohm and Haas
Co.） 436.0 予備混合物 凝集剤（テキサノールTM即ち２，２，４−トリ
メチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブ
チレート、Eastman Chemicals） 11.0 防腐剤（スーパーAd−It.Tenneco
Chemicals） 1.0 脱泡剤（フオーマスターVL） 2.0 水 30.0 改質剤（増粘剤−吸着剤）溶液 用途に応じて選択した水性、濃厚 173.4 合計 1037.1 顔料分容量濃度：18.5％ 固形容量：34.0％ 此処およびその他のペイント実施例において、
記録した性質は次のものを含む： ストーマー粘度はクレブス単位（KU）で表わ
されるもので低剪断粘度であり、約10-1秒-1の剪
断速度で測定される。ペイントの室温ストーマー
粘度は65と120KUの間であることが望ましく、
70から110までが好ましい。 高剪断（ICI）粘度はICI錘および板（Cone
and Plate）粘度計（Research Equipment
Ltd.，London）によつて測定され、約10000秒-1
の剪断速度において操作し刷毛塗り中にペイント
に適用される剪断応力を擬する。一般にICI粘度
が増すとフイルム厚み（「塗り厚」）もまた増す。
良いフイルム塗り厚はペイントに対して増加した
隠蔽力をもたらしまた改良した流れおよび均展性
にも寄与する。ペイントのICI粘度は、室温にお
いて0.5および３ポアズの間が要求され、0.8から
2.5ポアズまでが好ましい。 光沢、は60℃と20℃において、レネタ形
（Leneta Form）12H被覆力チヤート（Sprea−
ding Rate chart）（Leneta Co.Ho−Ho−Kus，
N.J.07423）上に刷毛塗り後48時間乾かしたフイ
ルム上に機器測定（ASTM D523）によつて測
定する。 流れおよび均展性はレネタ形12H被覆力チヤー
ト上の刷毛目の目視試験によつて測定する。等級
は０−10尺度について行いそこでは10は特に優れ
た流れおよび均展性でありそして０は全く受容で
きない流れおよび均展性である。 粘着抵抗はレネタ形5Cチヤート上に３ミル開
口のバード（Bird）引き落しアプリケーターに
よつて流型した状態調整をしたフイルム上の「粘
着性」等級によつて決定する。フイルムは77〓
（25℃）、50％関係湿度において１週間乾燥する。
チヤートから切り取つた２枚の１1/2インチ角
（3.8×3.8cm）の小片を120〓または140〓の炉中
でフイルムの表面を面対面にして上に温度を平衡
状態にした１Kgの重りをのせた下に加圧して置
く。30分後にフイルムを炉から取出しそして15分
間環境温度で冷却する。次いでフイルム断片をゆ
つくりした不変の力で分離しそして観察した粘着
量に対し格付けをなし、そこで10は非常に少ない
粘着｛「粘着なし（tack−free）」｝でありそして
０は受容できない粘着でフイルム表面の完全な密
封を生じる。 実施例 10 アクリルアミド−メタクリル酸ヒドロキシエチ
ルコポリマー 実施例1Aに記載するようにして全モノマーに
対し0.50重量％のｎ−C12SH（2.5ml／100ｇ）を
連鎖移動剤として使用して一連のアクリルアミド
（AM）とメタクリル酸ヒドロキシエチル
（HEMA）のコポリマーをつくる。コポリマー類
を改質剤として処方Ａペイント中に使用してそし
て実施例９に記載するようにして試験する。デー
タは第Ｂ表中に示す。
【表】
実施例 11
様々な末端基の流れ改質剤を使用しペイント
実施例1Aの手順を使用し種々の疎水性メルカ
プタン連鎖移動剤によつてアクリルアミド単重合
体および共重合体を合成する。これらのアクリル
アミドポリマー類は約水中12％固体において処方
Ａ（上の実施例９）中に使用される。比較の目的
で含めたのは処方Ａ中の対照標準である；実施例
11Jはヒドロキシエチルセルローズ（ナトロソー
ル250MR、Hercules，Incの製品）によつて増粘
しそして実施例11Gは小さいメルカプタン疎水性
残基を有するポリアクリルアミドによつて増粘す
る。 第表には増粘剤を含むペイントの性質を示
す。これらのデータから本発明のアクリルアミド
ポリマーによつてつくつたペイントフイルムおよ
びペイントの光沢、粘着抵抗、および流れおよび
均展性は対応する対照標準の性質よりも驚くほど
優れていることは明らかである。主題のポリアク
リルアミドは比較的小成分であつても、良好な流
れおよび均展性を示す湿式ペイントおよび高光沢
および粘着抵抗の組合わせを有するペイントフイ
ルムを生産するのに決定的に重要である。処方Ａ
中の水を基にして100ガロンのペイントにつき
13.2および18.5ポンドの改質剤はそれぞれ2.8％お
よび４％の水性濃度に相当する。
プタン連鎖移動剤によつてアクリルアミド単重合
体および共重合体を合成する。これらのアクリル
アミドポリマー類は約水中12％固体において処方
Ａ（上の実施例９）中に使用される。比較の目的
で含めたのは処方Ａ中の対照標準である；実施例
11Jはヒドロキシエチルセルローズ（ナトロソー
ル250MR、Hercules，Incの製品）によつて増粘
しそして実施例11Gは小さいメルカプタン疎水性
残基を有するポリアクリルアミドによつて増粘す
る。 第表には増粘剤を含むペイントの性質を示
す。これらのデータから本発明のアクリルアミド
ポリマーによつてつくつたペイントフイルムおよ
びペイントの光沢、粘着抵抗、および流れおよび
均展性は対応する対照標準の性質よりも驚くほど
優れていることは明らかである。主題のポリアク
リルアミドは比較的小成分であつても、良好な流
れおよび均展性を示す湿式ペイントおよび高光沢
および粘着抵抗の組合わせを有するペイントフイ
ルムを生産するのに決定的に重要である。処方Ａ
中の水を基にして100ガロンのペイントにつき
13.2および18.5ポンドの改質剤はそれぞれ2.8％お
よび４％の水性濃度に相当する。
【表】
【表】
参照
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合体鎖の骨格が50〜100重量％のアクリル
アミドおよび０〜50重量％の一種または一種以上
のその他のビニルモノマーであつて、その他のビ
ニルモノマー５重量％以下が疎水性モノマーであ
る前記ビニルモノマーに由来するビニル付加重合
単位からなり；そして重合体鎖の一つまたは一つ
以上の末端に、 （） 遊離基開始剤、 （） 連鎖移動剤、または （） 開始剤もしくは連鎖移動剤の成分として
使用された、８〜36個の炭素原子を含むヒドロ
カルビル基である有効な疎水性基を有する実質
的に水に不溶性の分子に由来する疎水性基を有
し；かつ、重量平均分子量が10000より大きい、
アクリルアミド系水溶性重合体、 から成り、そしてこのアクリルアミド系水溶性重
合体が溶液中で水の少なくとも0.1重量％の量で
存在することを特徴とする、改善された、水性相
および少なくとも一つのラテツクス重合体相を含
む多相組成物のための塗料用増粘剤または流れ改
質剤。 ２ ラテツクス重合体相が乳化重合体ラテツクス
であり、アクリルアミド系水溶性重合体が乳化重
合体の0.01〜20重量％の量で存在する、特許請求
の範囲第１項に記載の塗料用増粘剤または流れ改
質剤。 ３ アクリルアミド系水溶性重合体が乳化重合体
の１〜10重量％の量で存在する、特許請求の範囲
第２項に記載の塗料用増粘剤または流れ改質剤。 ４ 多相組成物が追加的に顔料を含んでいる、特
許請求の範囲第１項に記載の塗料用増粘剤または
流れ改質剤。 ５ 多相組成物が任意的に顔料を50容量％まで含
有してもよい塗料として処方されている、特許請
求の範囲第３項に記載の塗料用増粘剤または流れ
改質剤。 ６ アクリルアミド系水溶性重合体が50000〜
1000000の分子量を有し、メルカプタンの一部で
あつて1036個の炭素原子を有する、特許請求の範
囲第１項に記載の塗料用増粘剤または流れ改質
剤。 ７ ヒドロカルビル基が12個〜22個の炭素原子で
あり、そしてその他のビニルモノマーまたはモノ
マー類が０〜30重量％がメタクリル酸ヒドロキシ
エチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸、アクリル酸およびＮ−ビニルピロリドンか
ら選ばれ、そして０〜５重量％がスチレン、α−
メチルスチレンおよびビニルトルエンから選ば
れ；アクリルアミド系水溶性重合体の製造が実質
的に酸素を含まない雰囲気中において行われたも
のである、特許請求の範囲第６項に記載の塗料用
増粘剤または流れ改質剤。 ８ アクリルアミド系水溶性重合体が１ｇのモノ
マーにつき0.005〜0.05ミリ当量までのメルカプ
タン連鎖移動剤を使用して製造されたものであ
る、特許請求の範囲第７項に記載の塗料用増粘剤
または流れ改質剤。 ９ アクリルアミド系重合体の製造に１：１から
20：１までの水対第三ブタノール溶剤比率が使用
され、そしてアクリルアミド系重合体がポリアク
リルアミドである、特許請求の範囲第３項に記載
の塗料用増粘剤または流れ改質剤。 １０ アクリルアミド系水溶性重合体を水に溶解
させ、そしてその水相を重合体ラテツクスと合体
させることにより適用される、特許請求の範囲第
１項に記載の塗料用増粘剤または流れ改質剤。 １１ アクリルアミド系水溶性重合体を水に溶解
させ、そしてその水相を重合体ラテツクスと合体
させることにより適用される、特許請求の範囲第
９項に記載の塗料用増粘剤または流れ改質剤。 １２ アクリルアミド系水溶性重合体を製造し、
そしてこれを多相系に添加することによつて適用
される、特許請求の範囲第１項に記載の塗料用増
粘剤または流れ改質剤。 １３ アクリルアミド系水溶性重合体を製造し、
そしてこれを多相系に添加することによつて適用
される、特許請求の範囲第９項に記載の塗料用増
粘剤または流れ改質剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/185,080 US4425469A (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | Polyacrylamide flow modifier-adsorber |
| US185080 | 1980-09-08 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56140827A Division JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03137149A JPH03137149A (ja) | 1991-06-11 |
| JPH0443944B2 true JPH0443944B2 (ja) | 1992-07-20 |
Family
ID=22679492
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56140827A Granted JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
| JP2218857A Granted JPH03137149A (ja) | 1980-09-08 | 1990-08-20 | 塗料用増粘剤または流れ改質剤 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56140827A Granted JPS5778407A (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | Manufacture of acrylamide polymer |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4425469A (ja) |
| EP (1) | EP0048094B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5778407A (ja) |
| KR (1) | KR830007739A (ja) |
| AU (1) | AU551670B2 (ja) |
| BR (1) | BR8105708A (ja) |
| CA (1) | CA1216999A (ja) |
| DE (1) | DE3174973D1 (ja) |
| ES (1) | ES505813A0 (ja) |
| GR (1) | GR75784B (ja) |
| IL (1) | IL63758A0 (ja) |
| MX (2) | MX160879A (ja) |
| NZ (1) | NZ198153A (ja) |
| TR (1) | TR21171A (ja) |
| ZA (1) | ZA815979B (ja) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395524A (en) * | 1981-04-10 | 1983-07-26 | Rohm And Haas Company | Acrylamide copolymer thickener for aqueous systems |
| EP0100808A3 (de) * | 1982-08-06 | 1985-12-04 | Ciba-Geigy Ag | Verdickungsmittel und ihre Verwendung in Druckpasten zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck |
| JPS59142613A (ja) * | 1983-02-03 | 1984-08-15 | Fanuc Ltd | 数値制御加工再開制御装置 |
| IT1173914B (it) * | 1983-04-20 | 1987-06-24 | Sun Chemical Corp | Inchiostri per stampa rotocalco |
| US4892916A (en) * | 1984-08-15 | 1990-01-09 | Allied Colloids Limited | Polymeric thickeners and their production |
| JPS61118404A (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-05 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 低分子量水溶性重合体の製法 |
| EP0215565B1 (en) * | 1985-08-12 | 1991-07-24 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Dispersing agents |
| JPS63210113A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-08-31 | Nok Corp | アクリルエラストマ−の製造法 |
| DE68912187T2 (de) * | 1988-04-28 | 1994-04-28 | Nippon Pmc Kk | Zusammensetzung für und Verfahren zur Leimung. |
| JP2838209B2 (ja) | 1988-04-28 | 1998-12-16 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 製紙用内添サイズ剤組成物及び内添サイジング方法 |
| EP0606649B1 (en) | 1992-12-28 | 1998-03-18 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Numerically controlled machine tool and method to re-execute a machining program after it has been stopped |
| US5354368A (en) * | 1993-05-04 | 1994-10-11 | Markem Corporation | Hot melt jet ink composition |
| US5534182A (en) * | 1993-07-12 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Process and laundry formulations for preventing the transfer of dye in laundry processes |
| US5380447A (en) * | 1993-07-12 | 1995-01-10 | Rohm And Haas Company | Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes |
| JPH07179504A (ja) * | 1993-12-22 | 1995-07-18 | Fujimori Kogyo Kk | 微粒子ポリマーおよびその製造方法 |
| US5494947A (en) * | 1994-10-28 | 1996-02-27 | Lynxx International Inc. | Method for producing flexible drywall joints, flexible drywall joint compound |
| US5612397A (en) * | 1994-12-19 | 1997-03-18 | Rohm And Haas Company | Composition having wet state clarity |
| FR2733505B1 (fr) * | 1995-04-26 | 1997-07-18 | Imaje Sa | Composition d'encre a base d'eau pour le marquage de tous supports |
| FR2739625B1 (fr) * | 1995-10-09 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Copolymeres hydrosolubles associatifs triblocs |
| US5814683A (en) * | 1995-12-06 | 1998-09-29 | Hewlett-Packard Company | Polymeric additives for the elimination of ink jet aerosol generation |
| US5792097A (en) * | 1996-09-27 | 1998-08-11 | Becton Dickinson And Company | Iontophoretic electrodes and surface active agents |
| US5712338A (en) * | 1996-12-27 | 1998-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink jet inks containing polyacrylamides |
| US6239189B1 (en) | 1997-04-01 | 2001-05-29 | Henkel Corporation | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same |
| US6433056B1 (en) | 1997-10-17 | 2002-08-13 | Hercules Incorporated | Fluidized polymer suspension of hydrophobically modified poly(acetal- or ketal-polyether) polyurethane and polyacrylate |
| US6114404A (en) * | 1998-03-23 | 2000-09-05 | Corning Incorporated | Radiation curable ink compositions and flat panel color filters made using same |
| US6127453A (en) * | 1998-12-21 | 2000-10-03 | Eastman Kodak Company | Ink jet ink |
| DE50102412D1 (de) * | 2000-04-04 | 2004-07-01 | Henkel Kgaa | Montageklebstoff auf der basis einer wässrigen polymer-dispersion |
| KR100649722B1 (ko) * | 2000-04-21 | 2006-11-24 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 일렉트로루미네센스 표시소자의 패터닝장치 및 이를이용한 패터닝방법 |
| NL1016713C2 (nl) * | 2000-11-27 | 2002-05-29 | Stork Screens Bv | Warmtewisselaar en een dergelijke warmtewisselaar omvattende thermo-akoestische omvorminrichting. |
| JP4818517B2 (ja) * | 2001-01-29 | 2011-11-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 導電性組成物、導電体及びその形成法 |
| US7812079B2 (en) | 2001-02-22 | 2010-10-12 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating compositions containing low VOC compounds |
| EP1314766A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-05-28 | Sicpa Holding S.A. | Pigmented ink composition |
| US6906157B2 (en) * | 2002-04-09 | 2005-06-14 | Eastman Kodak Company | Polymer particle stabilized by dispersant and method of preparation |
| US6866902B2 (en) * | 2002-04-09 | 2005-03-15 | Eastman Kodak Company | Ink recording element containing stabilized polymeric particles |
| EP1418209A3 (en) * | 2002-11-08 | 2005-03-16 | Rohm And Haas Company | Method for forming an aqueous carbon black dispersion |
| US7011767B2 (en) * | 2003-01-10 | 2006-03-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Liquid pigment dispersion and curative agents |
| US7819939B1 (en) * | 2006-08-07 | 2010-10-26 | Ferro Corporation | Synthesis of nickel nanopowders |
| CN102124065A (zh) * | 2008-07-17 | 2011-07-13 | 赫尔克里士公司 | 水性涂料组合物的制备方法 |
| WO2010087196A1 (ja) | 2009-02-02 | 2010-08-05 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| US8691907B2 (en) | 2010-11-23 | 2014-04-08 | Valspar Sourcing, Inc. | Water-borne primer |
| CN102432721B (zh) * | 2011-09-14 | 2013-07-31 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 一种分子量为20～45万的低分子量聚丙烯酰胺合成方法 |
| EP3061793B1 (en) * | 2013-10-21 | 2020-04-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrically conductive composition, electrical conductor, electrical conductor formation method, and production method for polymer |
| DE102013221416B4 (de) * | 2013-10-22 | 2015-05-07 | Tesa Se | Verwendung einer wässrigen Farbdispersion zur Färbung der Rückseite eines Klebebandträgers und Verfahren zum Rückseitenbeschichten eines einseitig klebend ausgerüsteten Klebebandes |
| JP6478577B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2019-03-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 水性エマルション、接着剤組成物、及び水性エマルションの製造方法 |
| JP6880877B2 (ja) * | 2016-03-24 | 2021-06-02 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 化粧板用水性インキ組成物、印刷物、および化粧板用積層体 |
| CA3145550A1 (en) * | 2019-07-01 | 2021-01-07 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Kraft pulp mill scale control with end group modified polycarboxylates |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53117086A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Pfizer | Ternary copolymer containing maleic acid anhydride and its use for scale removing agent |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT649597A (ja) | 1960-04-21 | |||
| US3498942A (en) | 1966-05-05 | 1970-03-03 | Uniroyal Inc | Emulsion polymerization of unsaturated monomers utilizing alkyl sulfide terminated oligomers as emulsifiers and resulting product |
| DE1720530A1 (de) | 1967-01-25 | 1971-07-01 | Daicel Ltd | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten |
| NL7110795A (ja) | 1970-08-10 | 1972-02-14 | ||
| US3959224A (en) | 1971-02-01 | 1976-05-25 | The Lubrizol Corporation | Water-soluble hydroxyalkylated and alkoxyalkylated compositions and the like derived from N-3-oxohydrocarbon-substituted acrylamides, and polymers thereof |
| US3960824A (en) | 1971-07-09 | 1976-06-01 | Celanese Coatings & Specialties Company | Mercaptan initiated polymerization process carried out in the presence of oxygen |
| DE2228063A1 (de) * | 1972-06-09 | 1973-12-20 | Hans Dipl Chem Dr Wilhelm | Verfahren zur herstellung von gegen ladungstraeger und saures medium flockungsstabilen, amidgruppen enthaltenden mischpolymerisaten |
| US3963684A (en) | 1972-06-29 | 1976-06-15 | The Dow Chemical Company | Vinyl benzyl ethers and nonionic water soluble thickening agents prepared therefrom |
| JPS5639331B2 (ja) * | 1973-04-02 | 1981-09-12 | ||
| DE2458741A1 (de) | 1974-12-12 | 1976-06-16 | Hans Prof Dipl Chem Dr Wilhelm | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen, aminoendgruppen und amidseitengruppen enthaltenden polymerisaten |
| JPS53149292A (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | High-polymer ampholyte, its production and paper-strengthening agent and high-polymer coagulant containing the same as major ingredient |
| US4151144A (en) | 1977-11-18 | 1979-04-24 | Allied Colloids Limited | Gloss emulsion paint containing a binder latex and two copolymers which are salts or copolymers of unsaturated monocarboxylic acid and an unsaturated ester |
| GB2017159B (en) * | 1978-03-28 | 1982-08-18 | Allied Colloids Ltd | Thickeners |
| JPS54132693A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Paper strength-reinforcing resin emulsion |
-
1980
- 1980-09-08 US US06/185,080 patent/US4425469A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-08-25 NZ NZ198153A patent/NZ198153A/en unknown
- 1981-08-25 EP EP81303863A patent/EP0048094B1/en not_active Expired
- 1981-08-25 DE DE8181303863T patent/DE3174973D1/de not_active Expired
- 1981-08-27 CA CA000384725A patent/CA1216999A/en not_active Expired
- 1981-08-28 ZA ZA815979A patent/ZA815979B/xx unknown
- 1981-09-02 GR GR65937A patent/GR75784B/el unknown
- 1981-09-03 AU AU74919/81A patent/AU551670B2/en not_active Ceased
- 1981-09-04 TR TR21171A patent/TR21171A/xx unknown
- 1981-09-04 MX MX189060A patent/MX160879A/es unknown
- 1981-09-04 BR BR8105708A patent/BR8105708A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-09-04 MX MX015295A patent/MX171895B/es unknown
- 1981-09-07 KR KR1019810003332A patent/KR830007739A/ko unknown
- 1981-09-07 JP JP56140827A patent/JPS5778407A/ja active Granted
- 1981-09-07 IL IL63758A patent/IL63758A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-09-08 ES ES505813A patent/ES505813A0/es active Granted
-
1990
- 1990-08-20 JP JP2218857A patent/JPH03137149A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53117086A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Pfizer | Ternary copolymer containing maleic acid anhydride and its use for scale removing agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8302032A1 (es) | 1983-01-16 |
| BR8105708A (pt) | 1982-05-25 |
| MX160879A (es) | 1990-06-07 |
| US4425469A (en) | 1984-01-10 |
| DE3174973D1 (en) | 1986-08-28 |
| ES505813A0 (es) | 1983-01-16 |
| NZ198153A (en) | 1984-12-14 |
| AU551670B2 (en) | 1986-05-08 |
| TR21171A (tr) | 1983-11-28 |
| EP0048094B1 (en) | 1986-07-23 |
| JPH03137149A (ja) | 1991-06-11 |
| JPS5778407A (en) | 1982-05-17 |
| ZA815979B (en) | 1982-09-29 |
| CA1216999A (en) | 1987-01-20 |
| EP0048094A1 (en) | 1982-03-24 |
| JPH0413364B2 (ja) | 1992-03-09 |
| KR830007739A (ko) | 1983-11-07 |
| GR75784B (ja) | 1984-08-02 |
| AU7491981A (en) | 1982-03-18 |
| IL63758A0 (en) | 1981-12-31 |
| MX171895B (es) | 1993-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0443944B2 (ja) | ||
| EP0063018B1 (en) | Acrylamid-copolymers suitable as thickening agent for aqueous systems and aqueous compositions containing them | |
| JP5665536B2 (ja) | 低ｖｏｃ水性ハイブリッド結合剤 | |
| JPS6128703B2 (ja) | ||
| JPH0338282B2 (ja) | ||
| JPS61148271A (ja) | 水性顔料組成物用水溶性分散剤 | |
| AU2011379400B2 (en) | New and stable aqueous hybrid binder | |
| EP1099712B1 (en) | Emulsion polymers | |
| DE60209451T2 (de) | Wässrige Beschichtungszusammensetzung, welche Ionenaustauscherharze enthält | |
| EP0994123B1 (en) | Rosin-fatty acid vinylic polymer compositions | |
| JP3343273B2 (ja) | 水性樹脂組成物及び塗料 | |
| JPH1192510A (ja) | 糖類安定剤を用いて製造されたアクリルラテックス結合剤 | |
| CN111285953A (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| EP0960133A1 (en) | Water-based emulsion polymers which resist blocking | |
| JP2000264927A (ja) | アルカリ可溶性樹脂の水性分散液及びその製造方法 | |
| JPH0153310B2 (ja) | ||
| JPH0359943B2 (ja) | ||
| JPH0432083B2 (ja) | ||
| GB2086917A (en) | Wet Adhesion Promoters and Aqueous Coating Compositions Containing Them | |
| JP2014028899A (ja) | 塗膜仕上げ剤 | |
| MXPA99007403A (en) | Water-based emulsion polymers which resist blocking |