JPH03134061A - ペリレンイミド及びこれを含有するポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式！： 〔式中　Ｒ１は場合によって拡酸素原子１個以上により
中断されている０１〜０２０−アルキル、又はＣｌ〜０
１３−アルキル又はＣ１〜ａｌｌ−アルコキシの１個以
上で置換されているフェニルを表わし、Ｒ＋１は同じか
又は異なるものであシ、かつ互いに独立して、各々水素
、塩素、フェノキク又ハハロゲン、　　０１〜Ｃ４−ア
ルキル又は０１〜０４−アルコキシによって置換さｎて
いるフェノキシを表わし、又は化学結合又は式： （式中　Ｒ（Ｉ及びＲ４は同じか又は異なるものであり
、かつ互いに独立して各々水素、０１〜０４−アルキル
、Ｃ１〜０４−アル−キシ又探ハロゲン金表わし、ｍは
１又は２、ｎは０又沫１ｔ−表わすンの基を表わし、Ｙ
は酸素Ｊ子１個以上又はイミノ−又はＣ１〜０４−アル
キルイミノ基１個以上により中断されていてよい０６〜
０ａ４−アルキレンを表わし、２は、ビニル又は式： ！−００−０（Ｒｈ）−０Ｈｆｉ　　（式中Ｒ５は水素
、メチル又は塩素を表わし、かつＷに酸素、イミノ又な
０１〜０４−アル中ルイミノを表わす）の基金表わす〕
の新規ペリレンイミド、ポリマー製造用のモノマーとし
てのその使用並びに新規ペリレン化合物ｔ−七ノマー単
位として含有するポリマーに関する０ 〔従来の技術〕 重合可能なペリレン−３，４，９，１０−テトラカルＭ
　ｙ　酸ライミドは、分節であり、かつ例えば米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４６６７０３６号明細書中に記載されて
いるＯその際、スペーサー（式■中では基Ｙに相当）と
して、０ｓ−ａ、−アルキレンが挙げられるＯしかしな
がら、このペリレン化合物は、不十分な使用技術特性の
みを有することが判明しているＯ 史に、メン相を圧しる基がフレキシブルなスペーサーを
介して側鎖としてポリマー主ｆｉＫ結合している、液晶
特性１有するポリマーが公卸である０ ポリマー主鎖としては、例えばポリアクリソート、ポリ
メタクリレート（西独特許公開（Ｄｌ！ｆ−Ａ）第２７
２２５８９号）又ｕ　ｙＮ　Ｉ７　シロ＋サン（欧州公
開特許ＣＩＦ−Ａ）第２９１６２号）がこれに該当する
。

側鎖にメソゲン基及び色素基を有するコポリマーは、例
えば欧州公開特許（ＥアーＡ）第９０２８２号又は同第
２６０６８７号明ａ書中に記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、本発明の０！題は、問題なく１合する、即ち
、重合が例えば抑制又は立体的影響によって、できるｇ
ｋシ妨害されないペリルイミドをペースとする新規の色
素モノマーヲ搗供することであった・ 更に、重合導入された９葉は、できるだけ温度安定及び
光安定であるべきで、高い二色性を有しかつ液晶ポリマ
ー中の成分としての使用の際に、液晶−マ）　ＩＪラッ
クス特性、例えは迅明点、相特性、粘度又は均一でブレ
ーナな又はホメオトロピックな組織の形成をできるだけ
変化させないようにすべきであろ〇 〔膝頭を解決するだめの手段〕 従って、前記式Ｉのペリルイミドが発見されたＯ 本発明による成分中に現われるアルキル基及びアルキレ
ン基すべては直鎖状でも分枝鎖状であってもよい〇 本発明による成分において、酸素又はイオノ基又ＵＣＩ
’−ｏ４−アルキルイミ７基１個以上によって中断され
ている基が現われる場合には、酸素又はイミノ基又はＣ
１〜０４−アルキルイミノ基１〜３、有利に１〜２個に
よって中断されているようなものが有利である〇 基Ｒ３及びＲ４は例えばエトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、インプロポキシ、ブトキシ、インブトキシ、６−ブ
トキシ、弗素、塩素又は臭素である０ ＆Ｗは、例えばメチルイミノ、エチルイミノ、プロピル
イミノ、イソプロピルイミノ又はブチルイミノである〇 史に基Ｒ３及びＲ４は、例えば基Ｒ１、例えはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、エチル、イソブチル
又は８−ブチルでもらるＯ更に基Ｒ１は、例えばペンチ
ル、インペンチル、ネオペンチル、１−　ペンチル、へ
卑シル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペ
ンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、インオクチル
、ノニル、インノニル、デシル、イソデシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、イントリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコシル（前記名称インオ
クチル、インノニル、イソデシル及びイントリデシルは
、通称であ夛、オキン合成により得られるアルコールに
由来する−こｆしに関してはｔｒｌｌｍａｎｎａ　１ｍ
ｎｃｙｋ１ｏｐｉｉａｉｅ　ａｓｒ　ｔａｃｈｎｉｓｏ
ｈｅｎＯｈｅｍｉｅ　、第４版、第７巻、２１ｓ〜２１
７＊並びに第１１８４３５及び４６６頁参照）、２ル、
２−プ’ｖｄＰジエチル、２−又は６−メトキシブチル
、２−又は５−エトキシフェニル、２−又は３−プロポ
キシブチル、２−又は６−イツプ買ボキシブロビル、２
−又は５−ブトキシプロビル、２−又は３−（２−エチ
ルへキシルオキシ）プロピル、２−又は４−メトキシブ
チル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−プロ
ポキシブチル、２−又は４−イソプロホキシブチル、２
−又は４−シト中ジプチル、２−又は４−（２−エチル
へキフルオキシノエチル、２−メチル−６−イソプロビ
ルフエニル、２−メ？ルー６−ａ−ｉチルフェニル、２
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル、２−エチル−６−
イツブロビルフエニル、２−二？＃−６−ｅ−ｉｆルフ
ェニル、２−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル、２−メ
チルフェニル、２．３−２．４−　２．５−又は２，６
−ツメチル７エ二ル、２，４．６−）リンチルフェニル
、２−メチル−４−メトキシフェニル、２．５−ジメチ
ル−４−メトΦジフエニル、２−エチルフェニル、２．
６−？／エチルフェニル、２．６−ジエチル−４−メチ
ルフェニル、２−イングロビルフエエル、２．４−　２
．５−又は２．６−Ｐ（ソプロビルフエエル、２−ｒｓ
−ｆチル７エ二ル、２−６−ブチルフェニル％　２−　
ｎ−ペンチルフェニル％　　２−　ｎ−へキシルフェニ
ル、２−（２−メチルペンチル）フェニル、２−ｎ−オ
クチルフェニル、２−メトキシフェニル、２−エトキシ
フェニル、２．５−？）メトキシフェニル％　２．５−
ジメトキシフェニル、２．４−ジメトキシフェニル、２
．４−ジメトキシフェニル、２．３−ジメトキシフェニ
ル又は２゜６−７エトキシフエニルである〇 基Ｒ２は、例えば２−３−又はフルオルフェノキシ、２
−５−又は４−クロルフェノキシ、２−３−又は４−ブ
ロムフェノキシ、２−３−又は４−ｔ−ブチルフエノキ
シ、２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ、２．３
−２．４−　２．５−又は２．６−ジクロルフェノキシ
、２，４，５−又は２．４．６−）ジクロルフェノキシ
、２−６−又は４−メチルフェノキシ、２．３−　２．
４−　２．５−２．６−又は３，５−ンメチルフエノキ
シ、２゜５　、６−　）　ＩＪメチルフェノキシ、２−
メチル−４−り筒ルフエノキシ、２−メチル−５−クロ
ルフェノキシ、２−メチル−６−クロルフェノキシ、２
−エチルフェノキシ、２．６１Ｆエチルフエノキシ、２
．６−！７エチルー４−メチルフェノキシ、２−イソプ
ロピルフェノキシ、５−メチル−４−クロルフェニル、
４−プロピルフェノキシ、４−ブチルフェノキシ、２−
１３−又は４−メトキシフェノキシ、２−３−又は４−
エトキシフェノキシ、２−３−又は４−プロポキシフェ
ノキシ、２−３−又は４−イソプロポキシフェノキシ、
２−６−又は４−ブトキシフェノキシ又は２．４−ジメ
トキシフェノキシである０ 式中ｂ　Ｒ”が０□〜０ｉＯ−アルキル又は、０１〜０
番−アルキル又は０１（４−アル−キシの１〜５個によ
って置換されているフェニル全表わし、Ｒ２が互いに独
立して、水素、フェノキシ又は塩素を宍わし、Ｘが化学
結合、フェニレン又は７エ二レンオキシ？表わし、Ｙが
０６〜”１４−アルキレン及び２がビニル又は式ニーｏ
−ａｏ−ｃｌ（Ｒリ−ａＨ２〔式中、Ｒ５は水素又はメ
チルを表わす〕の基を表わす式！のペリルイミドが有利
であるＯ本発明による式ＩＯペリルイミドの製造は、自
体公知の方法によシ行表われるＯ例えば式ｌ：〔式中、
ＲｌＲ”Ｗ％Ｘ及びＹは各々前記のものを表わす〕のペ
リレン化合物と式璽：０Ｈ１＝Ｏ’Ｈ（Ｒ’）−Ｃｏ−
Ｈａｌ（１）〔式中Ｒ５は前記のものを表わし、Ｈａｌ
は）・口ｒン（例えば塩素又は臭素）を表わす〕のアク
リル酸ハロゲニドとを不活性有機希釈剤、例えばジオキ
サン、ナト２ヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−７メチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリゾノン又は塩化メチレン中で、
塩基、例えばトリエチルアミン又はビリシンの存在下に
反応させることができる＾ ２が％５＝ルを表わす場合には、式■：〔式中　ＲＩ　
　Ｒａ及び又は各々前記のものｔ表わす〕のペリレン誘
導体を式Ｖ： Ｈａｌ−Ｙ−ＯＨ−ＣＨｘ　　　　　　　　（Ｖ）〔式
中、１１ａＸはハロゲン（例えば塩素又は臭素〕を表わ
し、Ｙは前記のものを表わす〕のアルケニルハロゲニド
と不活性有機希釈剤、例えばＮ、Ｎ−ンメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリジノン又はジメチルスルホキシ
ド中で、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムの存在下に反
応させるのが有利であるＯ 出発化合物として使用されるペリレン成分Ｉ及び■は、
自体公知であシ、かつ例えばＩｌｉ独特許公開（ｎｚ−
Ａ）第２４５１７８２号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３
７９９３４号、同第４４４６３２４号、又は欧州公開特
許Ｃ１１ｉＩ’−Ａ）第２２７９８０号明細書中に記載
されているか、又はそこに記載の方法によシ得ることが
できる口 Ｒ２が場合によシ置換されたフェノキシ金表わす場合に
は、色素は、式１　（Ｒｓ−塩′：Ｊ）の相応する塩素
化合物からも塩基の存在下で、場合によＦ）Ｒ換された
フェノールと反応させることによって製造することがで
きる０ 式ニの新規ペリルイミドは、有利な方法で、式！のペリ
ルイミドが基礎となっている七ツマー単位を重合導入さ
れた形で含有するポリマーの製造用の七ツマ−として好
適である０本発明のもう１つの目的物は、相応して、式
： ＲｊＡ　　Ｒ１１ 〔式中　Ｒ１は場合によシ、ＩＭ素亦子１個以上によっ
て中断されているＣ１〜０２０−アルキル、又は０１〜
０１３−アルキル又は０１〜０１５−アルコキシの１個
以上で置換されているフェニルを表わし、Ｒ２は同じか
又は異にるものであシ、がつ互いに独立して、各々水素
、塩素、フェノキシ又ハハロゲン、Ｏｌ〜Ｃ４−フルキ
ル又ハｏｚ〜Ｃ４−アルコキシによ、Ｄ！換されたフェ
ノキシを表わし、又は、化学結合又は式： （式中　ＲＦ及びＲ４は同じか又は異なるものであり、
かつ互いに独立して、各々水素、Ｃ１−０４−アルキル
、０１〜０４−アル：キシ又は−ロゲンを表わし、ｍは
１又は２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは
、ｒＩＩ素原子１個以上又はイミノ−又は０１〜０４−
アルキルイミノ基１個以上によシ中断されていてよいＣ
６〜０バーアルキレンな表わし、Ｗは＠５！原子、イミ
ノ又は０１〜０４−アルキルイミノを表わし、ｑは０又
は１を表わし、炉はｑが０を表わす場合は、水素を表わ
し、ｑが１の場合は、水素、メチル又は塩素を表わしか
つＭは、メソゲン基を表わす〕の基を１％有の七ツマー
単位として有し、かつその際、式■の七ツマー単位分は
、ポリマー重量に対して０．００１〜４０重量係であシ
、ポリマーの平均分子量は２０００〜１０００００であ
るペリルイミド含有ポリ！−であるＯ本発明のもう１つ
の目的物は、特有のモノマー単位として、式■及び■： 又ハハロゲン、Ｃ１〜０４−アルキル又は０１〜０４−
アル：キシによシ１換されたフェノキシを表わし、Ｘは
、化学結合又は式： 〔式中、Ｒ１は場合によシ、＠素原子１個以上によって
中断されているｏｌ−０２５−アルキル、又は０工〜０
．３−アルキル又は０１〜０１３−アルコキシの１個以
上で置換されているフェニルを表わし、Ｒ２は同じか又
は異なるものであり、かつ互いに独立して、各々水素、
塩素、フェノキシ（式中　１３及びＲ４は同じか又は異
なるものであシ、かつ互いに独立して、各々、水素、０
１間、−アルキル、Ｃ１〜０４−アルコキシ又ハハロゲ
ンを表わし、ｍは１又は２、ｎは０又は１を表わす）の
基を表わし、Ｙは、＠素原子１個以上又はイミノ−又は
０１〜Ｃ４−アルキルイミノ基１個以上によシ中ｌｆｔ
されていてよい０６〜０２４−アルキレンを表わし、Ｒ
６は、　　Ｏｌ〜Ｃ４−アルキル又はフェニルを表わし
ｂ　Ｒ’は、Ｃ１−ｏ、−アルキル、フェニル又は式：
Ｙ−ＭＣ式中ＹＨ前記のものを表わし、Ｍはメソゲン基
を表わすノの基を表わす〕の基を有し、その際式■のモ
ノマー単位分は、ポリ！−重量に対して、０．００１〜
４０重量％であシ、かつポリマーの平均分子量は、２０
００〜１０００００ｒＴｏる、ペリルイミド含有ポリマ
ーであるＯ 既に記載したように、式■又は■のモノマー単位の配分
は、各々、ポリマーの重量に対して、０．００１〜４０
１１、有利に０．０１〜２０１〜２０重量％ポリマーの
平均分子量は、２０００〜１０００００、有利に５００
０〜２００００である（その場合、平均分子量は、分析
的ゲル透過クロマトグラフィーを用いて、ＰＬ−ゲル（
１０，１００，１０００，１０１００００ｎで実施した
検査に関連するＯ溶離液としてテトラヒドロフランを使
用したＯ検量のために多分散度（Ｐｏｌｙａｉｓｐｅｒ
ａｉｔＭｔ　）　＜　１．１のポリスチレン−標準を使
用した０） 式■又は仄中のメンデン基Ｍとしては、例えば次の基が
これに該当する： 〔式中、人は化学結合、酸素、硫黄又は式：素又は０１
〜０４−アルキルを表わす）の基を表わし、Ｕは化学結
合又は式ニーｏｏ−ｏ−−ｏ−ｃｏ−−ＧＨ−ＯＨ−−
ｏａ２−ａｎ２−　　　−Ｎ−Ｎ−−Ｎ−Ｎ−↓ −Ｎ−ＯＨ−又は　−〇Ｈ−Ｎ−の基を表わし、Ｔは化
学結合又は式：　　−ＣＯ−Ｏ−又は−〇−ＣＯ−の一
基を表わし％　　Ｂ”は水素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ又は塩素を表わし、Ｂ２は水素、場合によ
っては塩素又はフェニルによって置換された０　１”’
ＯＬ　２−アルキル、ａ３〜０〒−シクロアルキル、場
合によっては塩素又はフェニルによって置換されたＣ１
〜０１２−アルコキシ、０４〜ａｚｍ−アルコキシカル
ボニル、　　Ｃ１〜Ｃ１３−アルカノイルオキシ、弗弄
、塩素、臭素、シアノ、４−シアノフェール又はニトロ
を表わし、Ｂ３は水素、場合によっては塩素又はフェニ
ルによって置換されり０１〜Ｃｌ２−アルキル、場合に
よつズは塩素又はフェニルによって置換された０１〜”
ＩＪ　＋アルコキシ又はａｌ−ｏＢ−アル−キシカルボ
ニルを表わし、ＰはＯ又は１を表わす〕 光学活性基含有するペリルイミド含有ポリマーが有利で
わる０この場合、光学活性基は２ＳＦＹ又はメソデンｍ
ｕ中に有利に基Ｂ２又はＢ３中に含有されていてよい０ 個々の光学活性基は、例えば、−Ｙに関してＩｒｓ、ニ ーａｎ−ａｎ、−〇Ｈ２−；　　又は　−ＣＨ２−（）
１−ＣＨｚ−ＯＨ２−でら肴 シ、−Ｂ２又はＢ３に関してはニ −ＯＨ禽−０Ｈ−０，Ｈ５、 −０−ＯＨ２−ＯＨ−０２Ｈｓ　、−０Ｈ２−ＯＨ−０
２Ｈａ、−ｏ−ｏｎａ−ｏｋＬ−ｃａＨ，、、−〇！−
０２Ｈ６、−０−ＯＨ−０２Ｈ３、特有のモノマー単位
として前記式■及び■の基を有し、その際Ｘが化学結合
、Ｙが分校状でないＣ６〜０１！ｌ−アルキレン、Ｗが
Ｉｌｌ素、ｑが１、Ｒ８が水素又はメチル、かつＭが式
： 〔式中　Ｂ２及びＢ３は各々前記のものを表わす〕の基
を表わす、ペリルイミド含有ポリマーが有利である◎そ
の際、特に、式中でＢ２が０２〜０８−アルキル、Ｏｓ
〜Ｃ８−アルコキシ１弗素１塩禦〜臭素、シアノ、４−
シアノフェニル又はニトロを表わし、かつＢ３がＣ２〜
Ｏｓ−アルキルを表わすようなポリマーが有利である０ 更に、特有のモノマー単位として、前記式■並びに式Ｘ
及びｌ： （）ｌ） 〔式中　Ｒ６は各々０ｌ−ｃ４−アルキル、特にメチル
を表わし、かつＹ及びＭは各々前記のものを表わし、こ
こでも、前記式）Ｉですでに有利だと特色づけられたメ
ソゲン基Ｍが特に有利である〕の基含有するペリルイミ
ド含有ポリマーが有利であるＯ この色素含有ポリアクリレート及びポリメタクリレート
の製造は、自体公知の方法によシ行なう０ この色素含有ポリシロキサンの製造は、ポリマー類似反
応（例えばＭａｋｒＯｍｏｌＯｈｅｍ、　、Ｒａｐｉｄ
○ｏｍｍｕｎ、　７　、７１〜７６、（１９Ｂ６）参照
）で行なうことができるＯ 製造の更なる詳細は、例から推考できる０式Ｉの新規ペ
リルイ（ドは、重合後に優れた光及び熱安定性を示す０
メソデンモノマーとの共重合後に、この新規色素は、公
知生成物よりもよシ高い二色性及び液晶ポリマーマトリ
ックスとのよシ良好な札容性によって優れ１いるＯ更に
、これらは公知誘導体よりもＭ盆を妨たげろことが少な
い。

色素含有液晶コポリマーは、例えばＭａｋｒＯｍＯＬ　
。

Ｏｈｅｍ、第１８８巻、１３５５〜１３６６頁（１９８
７）中に示されているように低分子液晶又は液晶混合物
と一緒に、ゲスト−ホスト−戴の電気光学的表示に使用
され、かつこの場合、色素用の溶剤として使用すること
ができるＯ可逆的光学的情報記憶の際のこれらの工業的
使用が特に有利である（欧州公開特許（ＥＰ−Ａ）第１
７１０４５号、同第２７８４４６号）。

その際、重要なパラメーターとして、情報書き込みの際
の色素含有液晶ポリマー層の高い感度、レーデーエネル
ヤー吸収のために使用される色素の光及び熱に対する良
好な安定性、情報解読の際に高い８Ｎ−比（Ｓｌｇｎａ
ｌ−Ｒａｕｓａｈ−Ｖ＠ｒｂＱ］Ｊｎｉｇ　）で判明す
る使用色素のできるだけ高い二色性及び特に加熱された
スポット（５ｐｏｔ）のできる限シ僅かな粘度を必要と
する情報の迅速な消失があげられる０本発明による色素
はこれらのナベての要求を十分にみたし、かつ光及び熱
に対する著しい安定性及び高い二色性特性によシ優れて
いる０更に、これらは液晶ポリマーの粘度に僅かにのみ
影響する０本発明による重合可能な色素は、付加的に高
い螢光量子収率によ）優れておシ、かつ例えばメチルメ
タクリレート、メチルアクリレート又はスチレンとの共
重合によシ、集光系として使用することができる０この
場合これらは、非常に良好な共重合特性及び高いポリマ
ー相容性によ）優れている◎ コポリマーでの他の有利な使用は、例えば装飾目的用の
螢光性ポリマー　温室用の螢光シート又は螢光顔料とし
ての使用である〇 〔実施例〕 次の例で本発明を詳説する◎ 例１ Ａ）モノマーの製造 Ｎ−ブチル−Ｎ’−（６−ヒドロキシへキシル）１．６
．７．１２−テトラクロル−６，４゜９．１０−ペリレ
ンビスカルボキシイミド２．７０＆、　　）リエチルア
ミン０．８１　ｇ、ヒドロキノン０．０５ｇ及びジオキ
サン６０ｇからの混合物に室温で、アクリル酸クロリド
０．７２．１添加し、その後６時間、加熱沸騰させた◇
ついで熱時において水１５０　ｒａｔを添加し、この混
合物を一晩攪拌し、かつ沈殿物を吸引濾過した。熱水で
の洗浄及び乾燥後に、粗生成物２．８ｇが得られた〇こ
れを、シリカゲルを通し、溶離液としてトルエン／酢酸
エステル（４０：１ｖ／ｖ）’！に用いるクロマトグラ
フィーによシ、かつ引き続＜ｎ−ヘキサンとの攪拌によ
って精製した。式：％式％ ：２３０ の純粋色＄　２．２．５’が得られた〇秩序度は公知の
式： により、市販の測定セル中で、ホモゾニアスープレーナ
なエッッ配向（ＲａｎｔｌＯｒｉ８ｎｔｉｅｒｕｎｇ　
：ｓａｇｅ　ｏｒｉｓｎｔａｔｉｏｎ　）　（ポリイミ
ド）ｔ−用いて測定した・この二色性比ＯＲは、吸光度
ｌ（ネマティック相の優先方向に平行な偏光を用いて測
定）及び、上（ネマティック相の優先方向に直角々偏光
を用いて測定）の測定によって、マリ 度は、ｆが１〜２であるように遇択した０測定は日立社
Ｕ３２００の分光光度計で実施した・例２ Ｎ−ブチル−１，６，７，１２−テトラクロル−３，４
，９，１０−ペリレンビスカルボキシイミド５．７０．
９．１１−ブロムウンデク−１−エン２゜４２ｇ、炭酸
カリウム１．４４．９及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０９からの混合物？　１００℃で３時間攪拌した＠
混合物を室温まで冷却後に、生じた沈殿物を吸引濾過し
、かつ１】、Ｎ−ツメチルホルムアζド少量で、次いで
水で洗浄した。ｖｉ、ｎ後に粗生成物５．７１が得られ
るから、これを酢酸から２回再結晶させて精表した０式
： ％式％ ）： 例２の化合物４，２０９、フェノール２，６７１！、炭
酸カリウム３，９４９及びＮ−メチルピロリドン４０！
Ｉからの混合物ｋｌ押下に８時間１１０℃まで加熱した
０この混合物を冷却後、生じた沈殿物を吸引濾過し、Ｎ
−メチルピロリドン少量で、次いで洗浄し、かつ乾燥さ
せた。粗生成物（４，６５９）　ｔ−溶離液として塩化
メチレンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーによ
シ、かつ引き続くジエチルエーテルとの攪拌によって精
製した０式： ％式％ の純粋色素３．２ｇが得られた０ 次の第１表に記載の式： 同様にして得られる： Ｐｈ　　　Ｉ）ｈ 融点：２８５℃ ”６３Ｈ５４Ｎ２０Ｂ計算値：０７８．２４（９６７，
１４）　　　　　Ｎ２．９゜実測値：ａ７７．９ Ｎ２．８ λ　　（ＣＨｚＯ１２）　　：　　５７２　ｎｍ　（４
４ａｘ Ｈ５，６３ ｏ　　１　３．２３ Ｎ５．９ ｏ　　１　３．０ 第１表 Ｂ）ポリマーの製造 ポリアクリレートの製造のための一般的た１盆方法 シュレンク容器（ｓａｈ１ｅｎｋｇｅｆＬ驕）中で、無
水ジオキサン中の色素モノマー及びメソゲンモノマーか
らの混合物１０Ｍｆｆ１％からなるモノマー清液にアゾ
−ビス−イソ酪酸ニトリル１モル俤を添加する口窒索？
１０分間導通後に、このモノマー溶液ｆｃ７０　’Ｏで
熱安定化する０１合経了後に、ポリマーをモノマーから
、システム・メルーｒル６０００／テトラヒドロフラン
（８ｙｓｔｅｒｎＭｅｒｋｏｇｅｌ＠６０００　／　Ｔ
ｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）（Ｆａ、Ｍｅｒａｋ、
Ｄａｒｍｓｔａｄｔ　）での排除クロマトグラフイー（
Ａｕ５ｅｏｈｌへ＠、　Ｏｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉ
ｅ　）で分離する。テトラヒドロフランの除去後にこの
ポリマーを高真空中で乾燥させる０コポリマーの組成定
量は、紫外線−分光法及び元素分析を用いて行４う０相
転位温度の沢１ｊ定は、示差熱量計で行なう０液晶相の
配位決定（Ｚｕｏｒａｎｕｎｇ）は、加熱載物台を備え
た偏光顕微鏡下に現われる組織を用いて行なう。

次の第２表中に、 前記製法によシ農造された 式： のポリマーを記載する〇 （指ａｋ及び１は。

各々、 ポリマーの１量に対 するモノマー単位のＭ量％である。

ｙｊｆ　ＩＪママ−素１０〜２５は、ジオキサンの一船
釣輿法により製造し、その際モノマーペリルイミドの配
分を変えた◇新規のポリマー色素１７〜２５は、偏光顕
微鏡の加熱載物台での熱処理の際に液晶ｍ織を形成する
。

第５表に、化合物１２〜２５の相転移を示差熱量計及び
偏光顕微鏡検査の結果でまとめる（ｇニガラス状；Ｂ：
スメタテイソク状；ｎ：ネｉティック状；１：郷方性）
０ 第３表 液晶色素ｔ−表百処理されたガラス版の間で巨視的に已
向させることができる０秩序度の測定値は、例Ｎ１１Ｂ
の色素（ネマテ、イックガラス）については値０．６、
及び何階２３の色ネ（スメタテイツクガラス）について
は０．７８−に示す。

ポリシロキサンＯ公成 列２６ 式： ％式％） のポリシロキサン０．５２ｄ、式： のメソケ１ン２．５ｇ並びに例２の色素０．７４　ＳＩ
を、シュレンク容器中で、アルビン下に、熱水トルエン
１００゜ｍｌ中に溶かした０次いでヘキサクロ四白金！
　０．８　＃を添加した◎この混合物を６０℃で２日間
攪拌し、次いで、得られた反応溶液を、メタノールで沈
殿させ、ポリ！−を吸引鐘過しだ・この粗製ポリマーを
、テトラヒドロ７ラン中に溶かし、七の溶液′１：濾過
し、かつ新たにメタノールで沈殿させた０この工程ｔ−
３度繰夛返した０高真空中で、１００℃での乾燥の後に
、ポリマー主鎖の中央に基（メソゲン及び螢光色素−ｅ
９　：　１の比で）３５個ｔ−Ｎするポリマー１．［１
が得られた口 塩素含有藁：３％ Ｍｎ　　　：　９０１６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は酸素原子１個以上により中断されてい
   てもよいＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル、又はＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿３−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿３−アルコ
   キシの１個以上で置換されているフェニルを表わし、Ｒ
   ＾２は同じか又は異なるものであり、かつ互いに独立し
   て、各々水素、塩素、フェノキシ又はハロゲン、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシに
   よつて置換されているフェノキシを表わし、Ｘは化学結
   合又は式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は同じか又は異なるものであ
   り、かつ互いに独立して各々水素、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は２、ｎは０又は１
   を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原子４個以上又はイ
   ミノ−又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミノ基１個以上
   により中断されていてよいＣ＿６〜Ｃ＿２＿４−アルキ
   レンを表わし、Ｚは、ビニル又は式：Ｗ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ
   ＾５）＝ＣＨ＿２（式中Ｒ＾５は水素、メチル又は塩素
   を表わし、かつＷは酸素、イミノ又はＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキルイミノを表わす）の基を表わす〕のペリレンイ
   ミド。 ２、特有のモノマ−単位として、式VI及びVII：▲数式
   、化学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 〔式中、Ｒ＾１は酸素原子１個以上によつて中断されて
   いてもよいＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル又はＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿３−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿３−アルコ
   キシの１個以上で置換されているフェニルを表わし、Ｒ
   ＾２は同じか又は異なるものであり、かつ互いに独立し
   て、各々水素、塩素、フェノキシ又はハロゲン、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシに
   より置換されたフェノキシを表わし、Ｘは、化学結合又
   は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は同じか又は異なるものであ
   り、かつ互いに独立して、各々水素、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は２、ｎは０又は１
   を表わす） の基を表わし、Ｙは、酸素原子１個以上又はイミノ−又
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミノ基１個以上により中
   断されていてよいＣ＿６〜Ｃ＿２＿４−アルキレンを表
   わし、Ｗは酸素原子、イミノ又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルイミノを表わし、ｑは０又は１を表わし、Ｒ＾５は
   ｑが０を表わす場合には、水素を表わし、ｑが１の場合
   には、水素、メチル又は塩素を表わし、かつＭは、メソ
   ゲン基を表わす〕の基を有し、式VIのモノマー単位分は
   ポリマー重量に対して０．００１〜４０重量％であり、
   ポリマーの平均分子量は２０００〜１０００００である
   、ペリレンイミド含有ポリマー。 ３、特有のモノマー単位として、式VIII及びIX：▲数式
   、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 〔式中、Ｒ＾１は酸素原子１個以上によつて中断されて
   いてもよいＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキル、又はＣ＿１
   〜Ｃ＿１＿３−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿３−アル
   コキシの１個以上で置換されているフェニルを表わし、
   Ｒ＾２は同じか又は異なるものであり、かつ互いに独立
   して、各々水素、塩素、フェノキシ又はハロゲン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ
   により置換されたフェノキシを表わし、Ｘは、化学結合
   又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は同じか又は異なるものであ
   り、かつ互いに独立して、各々水素、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は２、ｎは０又は１
   を表わす）の基を表わし、Ｙは、酸素原子１個以上又は
   イミノ−又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミノ基１個以
   上により中断されていてよいＣ＿６〜Ｃ＿２＿４−アル
   キレンを表わし、Ｒ＾６は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   又はフエニルを表わし、Ｒ＾７は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル、フエニル又は式：Ｙ−Ｍ（式中Ｙは前記のもの
   を表わし、Ｍはメソゲン基を表わす）の基を表わす〕の
   基を有し、式VIIIのモノマー単位分は、ポリマー重量に
   対して、０．００１〜４０重量％であり、かつポリマー
   の平均分子量は２０００〜１０００００である、ペリレ
   ンイミド含有ポリマー。