JPH0242084A - ホトクロミック性を有するモノマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は染色体の熱安定性が高いホトクロミックポリマ
ーを得るのに適したホトクロミック性を有するモノマー
に関するものである。

［従来の技術］ 従来ホトクロミック化合物としては、多くのものが知ら
れているが、それらの化合物にはいくつかの問題点があ
り、その中で最も大きな問題点としては、その着色体の
熱安定性が低く暗所においても熱的に消色する為、長期
にわたる着色体の保存ができないことである。これを解
消する為に種々の試みがなされてきた。

中でも特開昭５０−２８８２４号公報では、アルコール
性水酸基を有する高分子媒体中にスピロピラン系化合物
を分散させたホトクロミック組成物が示されている。

また化学結合によってスピロピラン化合物を高分子体の
一部として含有せしめる方法によって得られるホトクロ
ミック組成物を用いて、分散系に比べ着色体の熱安定性
を向上させることも試みられている（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ
、　Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｅｄ、　、　
第１２巻２５１１頁〜２５２３頁（１９７４））。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、特開昭５０−２８８２４号公報に記載さ
れているホトクロミック組成物は、その着色体が熱的に
安定であるが、安定状態が着色状態であるという逆ホト
クロミズムであり利用分野が限られてしまう。さらには
、高分子中へ低分子化合物であるスピロピラン化合物が
単純に分散しである為、その相溶性の悪さからスピロピ
ラン化合物が析出したり、高濃度に分散できない、さら
には化学薬品によって抽出されるなどという問題点があ
った。

また、化学結合によってスピロピラン化合物を高分子体
の一部として含有せしめたホトクロミック高分子におい
ては、そのスピロピラン化合物の化学薬品等による溶出
は起こらないが、いまだ着色体の熱安定性が不十分であ
り実用化に際してはその改良が必要であるという問題点
を有していた。

すなわち、本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し
ようとするものであり、着色体の熱安定性が高く、かつ
耐薬品性を有したホトクロミックポリマーを得るのに適
したホトクロミック性を有するモノマーを提供すること
を目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

「ラジカル重合性官能基を有するスピロオキサジン化合
物であることを特徴とするフォトクロミック性を有する
モノマー。ただし、下記一般式（Ｉ）で表される重合性
スピロオキサジン系化合物を除く。

（式中、Ｒ１は−ＣＨ＝ＣＨ２、−０−ＣＴｏＣＨ２ま
たは■ −ＱＣ−Ｃ＝ＣＨ＋を示し、Ｒ２は水素、ハロゲン、ｌ
］ ＣＨ３ アルキル基またはアルコキシ基を示す）」本発明におい
ては、ラジカル重合性官能基を有するスピロオキサジン
化合物とは、スピロオキサジン化合物であるため、その
着色時においてイオン解裂状態を有する化合物であり、
かつ、ラジカル重合性官能基を有することを特徴とした
化合物である。

本発明のホトクロミック性を有するモノマーは、単純に
高分子媒体中、あるいは溶媒中などに分子分散させるこ
とによってもホトクロミック性を発現させることも可能
であるが、その特性をより一段と発揮せしめるためには
他の共重合可能なモノマーと共重合させて使用すること
が好ましい。そこで、本発明においては、スピロオキサ
ジンをペンダント基として、ポリマー中に導入するため
の共重合可能な官能基として、ポリマー中に共有結合に
よって導入可能であり、重合度のコントロール、他共重
合成分の選択が容易であること、さらにはポリマー中に
任意の状態で分布可能なことなどから、ラジカル重合性
官能基が使用される。かかるラジカル重合性官能基とし
てはアクリル基、メタクリル基、スチリル基、ビニル基
などが具体例として挙げられる。

本発明におけるラジカル重合性官能基の導入位置として
は、１位、すなわちスピロオキサジンのインド、リン環
窒素原子上にアルキレン鎖を介して導入されるもの（た
だし、先願である特願昭６１−２３９２２５号公報に記
載されたものを除＜）、あるいはスピロナフトオキサジ
ン化合物においては、ナフタレン環の５′位、６′位、
７′位、８′位、９′位および１０′　位に導入され得
る。特に耐光安定性の観点から７′位、８′位、９′位
、１０′　位への導入が好ましい。また、スピロベンゾ
オキサジン化合物においてはベンゼン環の５′位、６′
位、７′位および８′位に導入が可能であり、特に耐先
安定性の観点から７′位および８′位への導入が好まし
い。さらにはインドリン環に接するベンゼン環あるいは
ナフダレン環においても同様に導入が可能である。

本発明モノマーは、前述のとおり他の共重合可能なモノ
マーと共重合させて使用することが好ましい。かかる共
重合可能なモノマーとしては、ラジカル重合性基である
ビニル基、アクリル基、メタクリル基等を有する化合物
であり、多官能モノマーであってもよい。とくに、ポリ
マーに６０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上の高
いガラス転移点を付与するモノマーであることが熱安定
性の向上には特に好ましい。

かかるモノマーの具体的化合物例としては、スチレン、
スチレン誘導体、ジビニルベンゼン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、エチレングリコールジメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
メチルビニルケトン、ブタジェン、無水マレイン酸、塩
化ビニリデン等が挙げられ、また高いガラス転移点を付
与するものとしてはビニルカルバゾール、Ｎ−置換マレ
イミド、α−メチルスチレン等が挙げられる。

また、他の熱安定性を向上させるに好ましい共重合モノ
マーとしては水素結合性基を有するモノマーが挙げられ
る。かかる水素結合性基を有するモノマーの具体的化合
物例としては、ヒドロキシメチルスチレン、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、アクリル酸アミド、Ｎ置換
アクリル酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げ
られる。

以上の本発明のラジカル重合性官能基を有するスピロオ
キサジン化合物の具体例としては、１−メタクリロキシ
エチル−３，３−ジメチルインドリノスピロベンゾオキ
サジン、１−メタクリルアミドエチル−３３−ジメチル
インドリノスピロベンゾオキサジン、８′−メタクリロ
キシメチル−１，３，３−トリメチルインドリノスピロ
ベンゾオキサジン、５−（ビニルベンゾオキシカルボニ
ル）−１，３，３−トリメチルインドリノスピロベンゾ
オキサジン、１−メタクリロキシエチル−５−クロロ−
３，３−ジメチルインドリノスピロベンゾオキサジン、
ｌ−メタクリロキシエチル−３，３−ジメチルインドリ
ノスピロナフトオキサジン、１−メタクリルアミドエチ
ル−３，３−ジメチルインドリノスピロナフトオキサジ
ン・、５′−メタクリロキシメチル−１，３，３−トリ
メチルインドリノスピロナフトオキサジン、９′−メタ
クリロキシメチル−１，３，３１リメチルインドリノス
ピロナフトオキサジン、９′−メタクリロキシ−１，３
，３−トリメチルインドリノスピロナフトオキサジン、
８′−メタクリロキシメチル−１，３，３−トリメチル
インドリノスピロナフトオキサジン、８′−メタクリロ
キシ−１，３，３−トリメチルインドリノスピロナフト
オキサジン、９’−（ビニルベンゾオキシカルボニル）
−１，３，３−トリメチルインドリノスピロナフトオキ
サジン、？’−（ビニルベンゾオキシカルボニル）−１
，３，３−トリメチルインドリノナフトオキサジンなど
が挙げられる。なお、上記の各オキサジン化合物には各
種置換基、例えば、ニトロ基、クロロ基などのハロゲン
基、メチル基などのアルキル基、メトキシ基などのアル
コキシ基などを導入することも可能である。

一方、前記のラジカル重合性官能基を有するスピロオキ
サジン化合物の重合に際しては、適当な重合開始剤、例
えばアゾビスイソブチロニドニルなどのアゾ系、ベンゾ
イルパーオキシドなどのパーオキサイド系などを使用し
て、熱重合させることも可能である。さらには、紫外線
や電子線照射などを用いて重合させることも可能である
。

特に、重合時にスピロオキサジン化合物を分解させない
という点からアゾビスイソブチロニドニルなどのアゾ系
開始°剤が好ましく用いられる。

本発明のホトクロミックモノマーを他のモノマーと共重
合させて使用する場合のそれぞれのモノマー比は使用す
る目的、要求性能などによって決められるべきものであ
り、とくに限定されるものではないが、着色体の安定性
をとくに向上させるためにはフォトクロモノマー１モル
に対し他成分モノマーは０．０１〜９９９モルの範囲で
使用されることが好ましい。

かかる本発明モノマーを使用することによって得られる
ホトクロミックポリマーは高分子中からの化学薬品によ
るホトクロミック化合物の溶出や相溶性の違いによる析
出が起こらない。さらに共重合成分の組成比を変えるこ
とによって着色体の色調が変化可能でしかも着色体の熱
安定性が高く長期にわたる着色体の保存が可能である。

本発明モノマーを使用して得られるホトクロミックポリ
マーは繊維、布帛、玩具、記録材料、デイスプレー材料
、塗料、光可変材料、化粧品等に利用可能な有用なポリ
マーである。

［実施例］ 実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は、これ
らに限定されるものではない。

実施例１ ■　式（Ａ）のスピロオキサジンの合成１−（２−ヒド
ロキシ）エチル−２，３，３−トリメチルインドレニウ
ムアイオダイド１４ｇ１トリエチルアミン８ｇおよび塩
化メチレン１００ｍ１よりなる溶液中に、メタクリル酸
クロライド７ｇを滴下した。滴下終了後、３０分間撹拌
した。

水１００　ｍｌを加え、塩化メチレンにより抽出した。

塩化メチレン層を濃縮し、１−（２−メタクリロキシエ
チル）−２−メチレン−３，３−ジメチルインドリン８
．８ｇを得た。

１−（２−メタクリロキシエチル）−２−メチレン−３
，３−ジメチルインドリン８ｇ１１−ニトロソ−２−ナ
フトール５．２ｇ、ハイドロキノン０．１ｇを無水エタ
ノール１００　ｍｌに溶解し、還流温度で５時間反応を
行った。濃縮し、シリカゲルを支持担体、クロロホルム
を展開溶媒としてカラムクロマト分離を行った。クロロ
ホルムを留去して得られた固体を、エタノール−水混合
溶媒から再結晶し、式（Ａ）のスピロオキサジンの白色
結晶を得た。

■　式（Ａ）の化合物の分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７−６
，２７６、Ｉ Ｈ６，５６，Ｉ Ｎ　　　　　　　　６．５　　　　６．６（ＩＲ）１７
２０ｃｍ’、１４８０−１４６０ｃｍ−’１０８０ｃｍ
−１ ■　応用例 式（Ａ）の化合物１当量と２−ヒドロキシエチルメタク
リレート５０当量をアゾビスイソブチロニトリルを重合
開始剤として通常のラジカル重合法によって重合させ、
再沈澱法によって精製し共重合体を得た。この共重合体
をスライドガラス上に溶媒を用いて塗布乾燥し得られた
無色透明フィルムに紫外光を照射したところ青色に着色
した。

このことから高分子中にフォトクロミック化合物が担持
されていることが確認できた。またこの高分子は着色〜
消色が何度も繰り返し行えた。

実施例２ トリメチルインドレニウムアイオダイドの代わりに、１
−（６−ヒドロキシエチル”）−２，３，３−トリメチ
ルインドレニウムアイオダイドを用いる他は、実施例１
の■と同様にして行い、式（Ｂ）のスピロオキサジンの
透明液体を得た。

■　式（Ｂ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ１ ■　応用例 式（Ｂ）の化合物を用いる以外はすべて実施例１の■と
同じ方法で重合して得た共重合体は紫外線の照射によっ
て無色から青色に着色した。着色〜消色は何度も繰り返
し行えた。

実施例３ ｌ−（２−ヒドロキシエチル）−２，３，３−トリメチ
ルインドレニウムアイオダイドの代わりに、１−１−　
（２−（４−ヒドロキシフェノキシ）カルボニルエチル
）−２，３，３−トリメチルインドレニウムアイオダイ
ドを用いる他は実施例１の■と同様にして行い、式（Ｃ
）のスピロオキサジンの淡黄色結晶を得た。

■　式（Ｃ）の化合物の分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７４，
４７４，７ Ｈ５，７５，５ Ｎ　　　　　　　　５．０　　　　５．１（ＩＲ）　　
１７２０ｃｍ　’　　１６２０ｃｍ’１６００ｃｍ−’ ■　応用例 式（Ｃ）の化合物１当量とスチレン１ｇ当量を実施例１
の■と同じ方法で重合して得た共重合体は紫外線の照射
によって無色から青色に着色した。

着色〜消色は何度も繰り返し行えた。

実施例４ ■　式（Ｄ）のスピロオキサジンの合成トリメチルイン
ドレニウムアイオダイドの代わりに、１−　（２−（α
、α−ジメチルー４−ヒドロキシベンジル）フェノキシ
カルボニルエチル）−２，３，３−トリメチル−４，６
−ジクロロインドレニウムアイオダイド、１−ニトロソ
−２−ナフトールの代わりに１−ニトロソ−６−ブロモ
−２−ナフトールを用いる他は実施例１の■と同様にし
て行い、式（Ｄ）のスピロオキサジンの白色結晶を得た
。

■　式（Ｄ）の化合物の分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）（ＩＲ）
　　１７２０ｃｍ−１，１６２０ｃｍ−’１６００ｃ＋
ｎ−’ ■　応用例 式（Ｄ）の化合物１当量とスチレン１ｇ当量を実施例１
の■と同じ方法で重合して得た共重合体は紫外線の照射
によって無色から紫色に着色した。

着色〜消色は何度も繰り返し行えた。

実施例５ ■　１−　［３−（６−ヒドロキシへキシロキシ）プロ
ピル−２−メチレン−３，３−ジメチルインドリンの合
成、 ５０ｍ１の１，６−ヘキサンジオール中にナトリウム２
．３ｇを溶解させた溶液に１−（３−り。

ロプロピル）−２−メチレン−３，３−ジメチルインド
リン１８ｇを加える。９０℃で２時間反応を行った後、
水中に注ぎ、クロロホルムで抽出する。クロロホルムを
留去すると、１−　（３−（６−ヒドロキシへキシロキ
シ）プロピル−２−メチレン−３，３−ジメチルインド
リン１９ｇが得られた。

■　式（Ｅ）のスピロオキサジンの合成Ｈ ■で得た化合物８ｇおよびエタノール５０ｍ１よりなる
溶液を５０℃に加熱し、その中に１−ニトロソ−２−ナ
フトール５ｇおよびＴＨＦ５０ｍｌよりなるサスペンシ
ョンを３０分かけて滴下した。

滴下終了後、８時間還流で反応を行った。濃縮し、シリ
カゲルを支持担体、クロロホルム／酢酸エチル／ＴＨＦ
混合溶媒を展開溶媒としてカラムクロマト分離を行った
。溶媒を留去し、式（Ｅ）のスピロオキサジンを得た。

■　式（Ｆ）のスピロオキサジンの合成および塩化メチ
レン５Ｑｍｌよりなる溶液を撹拌しながら、その中にメ
タクリル酸クロライド３．５ｇおよび塩化メチレン１５
ｍ１よりなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、濃縮し、アルミナを支持担体、シクロヘキサンを展
開溶媒としてカラムクロマト分離を行った。溶媒を留去
し、式（Ｆ）のスピロオキサジンの透明液体を得た。

■　式（Ｆ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ’ ■　応用例 式（Ｆ）の化合物１当量とスチレン１ｇ当量を実施例１
の■と同じ方法で重合して得た共重合体は紫外線の照射
によって無色から紫色に着色した。

着色〜消色は何度も繰り返し行えた。

実施例６ ■　式（Ｇ）のスピロオキサジンの合成１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２，３，３−トリメチルインドレニウ
ムアイオダイドの代わりに、１−（１１−ヒドロキシウ
ンデシル）−２゜３．３−トリメチル−５，６−ジクロ
ロインドレニウムアイオダイドを用いる他は実施例１の
■と同様にして行い、式（Ｇ）のスピロオキサジンの透
明液体を得た。

■　式（Ｇ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ’ ■　応用例 式（Ｇ）の化合物１当量とオクチルメタクリレート１ｇ
当量を実施例１の■と同じ方法で重合して得た共重合体
は紫外線の照射によって無色から青色に着色した。着色
〜消色は何度も繰り返し行えた。

実施例７ ■　式（Ｈ）のスピロオキサジンの合成υ （ＣＨス）２ （Ｈ） １−（２−ヒドロキシエチル）−２，３，３−トリメチ
ルインドレニウムアイオダイドの代わりに、１−　（２
−（２−ヒドロキシエチル）エトキシ）エチル）−２，
３，３−トリメチル−５−メトキシインドレニウムアイ
オダイドを用いる他は実施例１の■と同様にして行い、
式（Ｈ）のスピロオキサジンの透明液体を得た。

■　式（Ｈ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ”′１ ■　応用例 式（Ｈ）の化合物を用いる以外はすべて実施例１の■と
同じ方法で重合して得た共重合体は紫外線の照射によっ
て無色から青色に着色した。着色〜消色は何度も繰り返
し行えた。

実施例８ ルインドリンＬｏｇ、１−ニトロソ−７−メタクリロキ
シ−２−ナフトール１２ｇおよびＭＥＨＱｏ、１ｇをエ
タノール１００　ｍｌに溶解し、窒素気流中、還流温度
で３時間反応を行った。濃縮し、シリカゲルを支持担体
、シクロヘキサン／塩化メチレン混合溶媒を展開溶媒と
してカラムクロマト分離を行った。濃縮し、放置すると
結晶が析出してきた。得られた粗結晶をエタノールから
再結晶し、式（Ｉ）のスピロオキサジンの白色結晶を得
た。

■　式（Ｉ）の化合物の分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７８，
７７８，７ Ｈ５，５５，７ Ｎ　　　　　　　５．６　　　　５．７（ＩＲ）　　１
７２０ｃｍ　　、　　１６２０ｃｍ−’１６００ｃｍ’ ■　応用例 トルエン３０ｍ１を７０℃に加熱した溶液に、式（Ｉ）
の化合物２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート１ｇ１
アクリル酸アミド０．５ｇ、ヘキシルメタクリレート１
５ｇ１アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇおよびトル
エン２０ｍ１よりなる溶液を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、２時間撹拌を続けた。このようにして得たポ
リマー溶液をガラス板上に塗布し、乾燥しフォトクロミ
ックガラス板を作成した。このガラス板は紫外線の照射
により、青色になり、光を除き暗所に放置するともとの
無色に戻った。

実施例９ ■　式（Ｊ）のスピロオキサジンの合成１、　３．　３
．　５−テトラメチル−２−メチレンインドリン８ｇと
１−ニトロソ−３−ヒドロキシメチル−２−ナフトール
８ｇをイソプロパツール５Ｑｍｌに溶解し、窒素気流中
、還流温度で６時間反応を行った。その後、実施例５の
■と同様にして精製し、式（Ｊ）のスピロオキサジンを
得た。

■　式（Ｋ）のスピロオキサジンの合成３．５ｇおよび
塩化メチレン５０ｍ１よりなる溶液を撹拌しながら、そ
の中にトリエチルアミン６ｇと塩化メチレン２０ｍ１よ
りなる溶液を３０分間かけて滴下した。その後、実施例
１の■と同様にして精製し、式（Ｋ）のスピロオキサジ
ンの淡黄色結晶を得た。

■　式（Ｋ）の化合物の分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７６，
１７６、Ｉ Ｈ６，２６，Ｉ Ｎ　　　　　　　６．　５　　　　　６．　６（ＩＲ）
　　１７２０ｃｍ−１，１６２０ｃｍ−’１６００ｃｍ
’ ■　応用例 式（１）の化合物の代わりに、式（Ｋ）の化合物２ｇを
用いる他は実施例８の■と同様にして得られたガラス板
は紫外線の照射により、青色になり、光を除き暗所に放
置するともとの無色に戻った。

実施例１０ １−ベンジル−２−メチレン−３，３−ジメチルインド
リンの代わりに、１−（１１−メタクリロキシウンデシ
ル）−２−メチレン−３，３−ジメチルインドリンを用
いる他は実施例８の■と同様にして行い、式（Ｌ）のス
ピロオキサジンを得た。

■　式（Ｌ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ−１ ■　応用例 式（１）の化合物の代わりに、式（Ｌ）の化合物２ｇを
用いる他は実施例８の■と同様にして得られたガラス板
は紫外線の照射により、青色になり、光を除き暗所に放
置するともとの無色に戻った。

実施例１１ １−（１２−メタクリロキシドデシ・ル）−２メチレン
−３，３−ジメチルインドリン９ｇ１２ニトロソ−３，
４，５−トリメトキシフェノール４．４ｇ、ＭＥＨＱｏ
、１　ｇを無水エタノールに溶解し、窒素気流中、還流
温度で５時間反応を行った。濃縮し、シリカゲルを支持
担体、クロロホルムを展開溶媒としてカラムクロマト分
離を行った。クロロホルムを留去すると、式（Ｎ）のス
ピロオキサジンの透明液体が得られた。

■　式（Ｍ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ’ ■　応用例 式（Ｉ）の化合物の代わりに、式（Ｍ）の化合物２ｇを
用いる他は実施例８の■と同様にして、得られたガラス
板は紫外線の照射により、ブルーグレーになり、光を除
き暗所に放置するともとの無色に戻った。

実施例１２ ■　式（Ｎ）のスピロオキサジンの合成ヒドロキシイン
ドリンフｇと２−ニトロソ−３゜４．５−）リンチルフ
ェノール５ｇをエタ／−ル６０ｍ１に溶解し、窒素気流
中、還流温度で４時間反応を行った。その後、実施例５
の■と同様にして精製し、式（Ｎ）のスピロオキサジン
の黄色固体を得た。

式（Ｅ）の化合物の代わりに、式（Ｎ）の化合物を用い
る他は実施例５の■と同様にして行い、式（０）のスピ
ロオキサジンの固体を得た。核固体をヘキサンから再結
晶し、式（０）のスピロオキサジンの淡黄色結晶を得た
。

■　式（０）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　　１７２０ｃｍ−１ ■　応用例 式（０）の化合物を１ｗ１％含むアセ°トン溶液に紫外
線を照射すると青色になり、光を除き暗所に放置すると
もとの無色に戻った。

実施例１３ ■　式（Ｐ）のスピロオキサジンの合成１−（１２−メ
タクリロキシドデシル）−２−メチレン−３，３−ジメ
チルインドリンの代わりに１−（６−アクリロキシヘキ
シル）−２−メチレン−３，３−ジメチルインドリン、
２−ニトロソ−３，４，５−１リメトキシフエノールの
代ゎりに、２−ニトロソ−５−ジベンジルアミノフェノ
ールを用いる他は実施例１１の■と同様にして行い、式
（Ｐ）のスピロオキサジンの透明液体を得た。

■　式（Ｐ）の化合物の分析結果 （ＩＲ）　　１７２０ｃｍ’ ■　応用例 式（Ｐ）の化合物を１ｗｔ％含む酢酸エチル溶液に紫外
線を照射すると赤紫色になり、光を除き暗所に放置する
ともとの無色に戻った。

［発明の効果］ 本発明のホトクロミック性を有するモノマーは、その着
色体の熱安定性が高く、長期にわたる記録の保存が可能
であり、しかも色調か豊富であった。

また有機溶剤に対する耐薬品性にも優れていた。

このホトクロミック性を有するモノマーは種々の用途に
利用が可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ラジカル重合性官能基を有するスピロオキサジン
   化合物であることを特徴とするホトクロミック性を有す
   るモノマー。ただし、下記一般式（ I ）で表される重
   合性スピロオキサジン系化合物を除く。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は−ＣＨ＝ＣＨ＿２、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を示し、Ｒ＿２は水素、ハロゲン、アルキル基また
   はアルコキシ基を示す）