JPH0366790A - フォトクロミック材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、繰り返し耐光性が向上されたフォトクロミッ
ク材料に関するものであり、特に、印刷、光学機器、記
録、衣料、装飾等の材料として好適である。

［従来技術］ 従来、スピロオキサジン化合物からなるフォトクロミッ
ク材料に光安定剤等を添加して、繰り返し耐光性を改良
しようとする試みがなされている。

スピロオキサジン化合物と光安定剤であるヒンダードア
ミン化合物を含有してなるフォトクロミック組成物は、
特開昭６３−２３４０８４号公報に開示されている。

また、スピロオキサジン化合物と抗酸化剤であるヒンダ
ードフェノール化合物を含有してなるフォトクロミック
組成物は、特開昭６２−２７０６８２号公報に開示され
ている。

さらに、スピロオキサジン化合物と一重項酸素失活剤を
含有してなるフォトクロミック組成物は、特開昭５８−
１７３１８１号公報に開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの光安定剤、抗酸化剤または一重
項酸素失活剤とスピロオキサジン化合物との組み合せで
は、両者の分子間距離が最も効率の良い距離を取る確率
が非常に低いため、耐光性における耐久性改良は不十分
であった。

また、スピロオキサジン化合物と光安定剤等の添加剤と
の相溶性、また、溶媒に対する溶解性が異なるなどの点
から、光安定剤等の添加量に限界が生ずるといった問題
があり、白濁したり、十分な耐久性を得ることができな
いなどの欠点を有していた。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、繰り返し使用した場合の耐光性に優れ、かつ
、添加量の制限がなく、白濁、耐久性の問題のないフォ
トクロミック材料を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

「光安定化官能基、抗酸化官能基、一重項酸素失活化官
能基および三重項消光化官能基から選ばれる一種以上の
官能基を分子内に有するスピロオキサジン系化合物から
なるフォトクロミック材料。

本発明における光安定化官能基とは、光安定剤の基本骨
格からなる置換基のことであり、光安定剤とは、紫外線
等によって組成物中に生じる活性遊離基を効率よく捕捉
して、光劣化を防止する機能を有する物である。光安定
化官能基としては、例えば、ヒンダードアミン系置換基
、ベンゾトリアゾール系置換基、ベンゾフェノン系置換
基、サリチル酸エステル系置換基などが挙げられるが、
特に、３４０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域に吸収極大を
有していない置換基がフォトクロミック特性の点から好
ましい。好ましい具体例としては、下記で代表される２
、　２．６．６．−テトラメチルピペリジ−４−ル基、
下記一般式（Ｂ） で代表される３−ヒドロキシ−４−（ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−フェニル基、下記一般式（Ｃ）で代表
される３−ヒドロキシ−４−ベンゾイルフェニル基など
を好ましい例として挙げることができる。

ここで上記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）中、Ｒ１は水
素、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のア
ラルキル基、炭素数２〜２０のカルバモイルオキシ基か
ら選ばれた置換基を表す。

Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭
素数７〜２０のアラルコキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ーロキシ基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基
、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン基、炭素数２
〜２０のアシル基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルボン酸基、スルホン酸基および
ニトロ基から選ばれた置換基を表す。

本発明における抗酸化官能基とは、酸化防止剤の基本骨
格からなる置換基のことである。酸化防止剤とは、遊離
基連載移動停止機能、過酸化物分解機能、重金属不活性
化機能などを有する物である。抗酸化官能基としては、
例えば、フェノール系置換基、含イオウフェノール系置
換基、アリルアミン系置換基、亜リン酸エステル系置換
基などが挙げられるが、中でも、下記一般式（Ｄ）で代
表される置換フェノキシ基、下記一般式（Ｅ）で代表さ
れるリン含有有機基、下記一般式（Ｆ）で代表されるフ
ェニルチオフェノキシ基などが、好ましい例として挙げ
られる。

ここで、上記式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）中、Ｒｓ、Ｒａ
は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアシ
ル基、炭素数６〜２０のアリール基および炭素数７〜２
０のアラルキル基から選ばれた置換基を表す。

本発明における一重項酸素失活化官能基とは、−重環酸
素失活剤の基本骨格からなる置換基のことであり、各種
のニッケル錯体などが挙げられるが、中でも、下記一般
式（Ｇ）、（Ｈ）で表される構造を有するＮｉ錯体が好
ましい例として挙げられる。式（Ｇ）、（Ｈ）中、Ｒ８
Ｒ９Ｒｗ３．　Ｒ１１，Ｒ１２１Ｒ１３１Ｒ１４１Ｒ１
５１Ｒ１６，Ｒ”は炭素数１〜２０のアルキル基を表す
。

本発明における三重項消光化官能基とは、スピロ化合物
の三重項励起状態を消光する置換基であり、ナフチル基
、ビフェニル基などが挙げられる。

以上の各種安定化官能基の中で、合成の容易さ、安定効
率の点から特に光安定化官能基の導入が好ましく、とり
わけヒンダードアミン系官能基が好ましい。

次に本発明におけるスピロオキサジン系化合物とは下記
一般式（１）で表されるものである。

式（Ｉ）において、α環は、窒素１個を含む。

五員環または六員環、または、該五員環または六員環が
ベンゼン環またはナフタレン環と連結したものから選ば
れる一種である。

α環の具体例としては、ピロリジン環、ピロール環、ピ
ペリジン環、テトラヒドロピリジン環、ジヒドロピリジ
ン環、インドリン環、ベンズインドリン環、テトラヒド
ロキノリン環、アクリジン環、ベンゾチアゾリン環、ベ
ンゾオキサゾリン環などが挙げられる。

このα環に含まれる窒素原子はＮ−ＲＯで表される形で
存在し、すなわち−Ｒｏで表される有機基を有する。Ｒ
Ｏは、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０の
アルケニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜１９のアリール基から選ばれる置換基を表す。Ｒｏ
の具体例としては、メチル基、エチル基、オクタデシル
基などの鎖状アルキル基、イソプロピル基、２−メチル
ペンチル基などの分岐状アルキル基、シクロヘキシル基
、ノルボルニル基、アダマンチル基などのシクロアルキ
ル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１．３
−ブタジェニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、（２−ナフチル）メチル基、などのアラル
キル基、フェニル基、１−ナフチル基などのアリール基
が挙げられる。ＲＯが置換されている場合、置換基の具
体例としては、ヒドロキシ基；アミノ基、ジベンジルア
ミノ基、（２−メタクリロキシエチル）アミノ基などの
アミノ基；メトキシ基、１ｅｒｌ−ブトキシ基などのア
ルコキシ基；ベンジロキシ基、フエネチロキシ基などの
アラルコキシ基；フェノキシ基、２−ナフチロキシ基な
どのアリーロキシ基；アセトキシ基、ベンゾイロキシ基
、メタクリロキシ基などのアシルオキシ基；Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ（２−メタクリロキシエチ
ル）カルバモイルオキシ基などのカルバモイルオキシ基
；メチル基、トリフルオロメチル基、グリシジル基など
のアルキル基：ベンジル基、フェネチル基などのアラル
キル基；フェニル基、１−ナフチル基などのアリール基
；クロロ基、ブロモ基などのハロゲン基；シアノ基；カ
ルボン酸基、カルボン酸ソーダ基などのカルボン酸基；
ニトロ基；アクリル基、メタクリル基などのアシル基；
Ｎ−メチルカルバモイル基などのカルバモイル基；エト
キシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；スル
ホン酸ソーダ基、スルホナミド基などのスルホン酸基な
どが挙げられる。

式（Ｄにおけるβ環は芳香環を表し、具体例としては、
ベンゼン環、ナフタレン環、キノリン環、アントラセン
環、フェナンスレン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチ
オフェン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環な
どが挙げられる。

α環の芳香環部およびβ環は無置換でも置換されていて
もよく、置換されている場合、置換基としてはＲｏで示
される置換基と同様の置換基を用いることができる。

Ｒ１８は、水素、炭素数Ｏ〜２０のアミノ基、炭素数１
〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラルコキシ
基、炭素数６〜２０のアリーロキシ基、炭素数２〜２０
のアシルオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数７〜２０のアラルキル基および炭素数６〜２０のアリ
ール基から選ばれる置換基を表す。

Ｒ”の具体例としては、水素；アミノ基、ジベンジルア
ミノ基、（２−メタクリロキシエチル）アミノ基などの
アミノ基；メトキシ基、Ｉｅｒｌ−ブトキシ基などのア
ルコキシ基；ベンジロキシ基、フエネチロキシ基などの
アラルコキシ基；フェノキシ基、２−ナフチロキシ基な
どのアリーロキシ基；アセトキシ基、ベンゾイロキシ基
、メタクリロキシ基などのアシルオキシ基；メチル基、
トリフルオロメチル基、グリシジル基などのアルキル基
；ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基；フェ
ニル基、１−ナフチル基などのアリール基などが挙げら
れる。

Ｒ１８が置換されている場合、Ｒｌｇの置換基は前述の
ＲＯで示される置換基と同様の置換基を用いるとができ
る。

スピロオキサジンの基本骨格は前述のとおり、α環、β
環の組み合せで決まるが、さらに二量体の具体例を挙げ
ると、 などが挙げられる。

本発明のスピロオキサジン化合物は、分子内に光安定化
官能基、抗酸化官能基、−重環酸素失活化官能基および
三重項消光化官能基から選ばれる１種以上の置換基を有
することを特徴とするが、かかる官能基は、分子内に同
種の官能基を２官能基以上有していても、また、例えば
、光安定化官能基と抗酸化官能基を有するなど、２種以
上の異種の官能基を有していても何ら問題はない。かか
る官能基を有するため、これらの置換基を有していない
従来のスピロオキサジン化合物に比べて、光による劣化
に対する耐久性が格段に向上した。

かかる官能基は、スピロオキサジンのどの位置に置換さ
れていてもよいが、芳香環部およびα環に含まれる窒素
原子における置換基であるＲＯの位置に置換されること
が合成土、また、フォトクロミック特性に対する影響が
小さいなどの点から好ましい。スピロオキサジン骨格と
、光安定化官能基、抗酸化官能基、−主項酸素失活化官
能基および三重項消光化官能基から選ばれる官能基との
間に、置換もしくは非置換の炭素数１〜４０のアルキレ
ン基がある場合には、光劣化に対する耐久性の向上がよ
り一層顕著になり、好ましい。また、このアルキレン基
は、−０−−８−−ＮＨ−などを介していてもよい。

本発明のスピロオキサジン系化合物の製造方法の一つと
しては、下記一般式（Ｉ） （Ｉ） で表されるメチレン化合物と下記一般式（ｎ）で表され
るヒドロキシニトロソ化合物を反応させる方法が挙げら
れる（ここで、Ｘはアルキレン基などの有機基、Ｒは光
安定化官能基、抗酸化官能基、−主項酸素失活化官能基
、三重項消光化官能基から選ばれる一種である。）。

また、もう一つの方法としては、分子内にアミノ基、ヒ
ドロキシ基などを有するスピロオキサジン化合物、分子
内にアミノ基、ヒドロキシ基などを有する光安定剤、酸
化防止剤、−主項酸素失活剤、三重項消光化剤から選ば
れる一種、およびハロン化カルボニル基やイソシアネー
ト基などを複数有する化合物を反応させて製造すること
もできる。

また、スピロオキサジン化合物の分子内に、メタクリル
基に代表される付加重合性有機官能基を有する場合、他
モノマーとの共重合もしくは単独重合によってポリマー
化することが可能である。

付加重合性有機官能基の具体例としては、アクリルオキ
シ基、メタクリロキシメチル基、メタクリロイルアミノ
基、ｐ−ビニルベンジル基、３．４−エポキシブチル基
などを挙げることができる。またその場合に、該スピロ
オキサジン化合物と共重合可能な重合性化合物としては
、（メタ）アルキル酸アルキルエステル、（メタ）アル
キル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリルアミド、スチレン、置換スチレン
誘導体、Ｎ−７１換マレイミド、無水マレイン酸、（メ
タ）アクリロニトリル、メチルビニルケトン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、グリシジル（メタ）
アクリレート、クロロプレンなどの単官能重合性化合物
、さらにはジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、イソプロパンジオールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンやペンタエリス
リトールのジー、トリーあるいはテトラ−（メタ）アク
リレートなどの多官能重合性化合物が挙げられる。かか
る共重合成分を適宜選択することによって着色体の色調
、発消色速度などをかなりの範囲でコントロールするこ
とができる。

本発明のフォトクロミック化合物は、前述のようにポリ
マー化して使用する以外に、それ単独で樹脂類に配合し
て使用することも可能である。

本発明フォトクロミック化合物は、光学的に透明な樹脂
類、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートポリマー、（メタ）アクリル系ポリマーおよびその
共重合体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂
、ポリカーボネート、ポリスチレンおよびその共重合体
、エポキシ樹脂、（ハロゲン化）ビスフェノールＡのジ
（メタ）アクリレートポリマーおよびその共重合体、（
ハロゲン化）ビスフェノールＡのウレタン変性ジ（メタ
）アクリレートポリマーおよびその共重合体、ナイロン
樹脂、ポリウレタンなどに配合して好ましく使用される
。配合された樹脂類は、光による変色性を有する光学素
子として使用することが可能である。光学素子としては
サングラスレンズ、スキー用ゴーグル、保護メガネレン
ズ、さらには、カーテン、衣服、玩具、化粧品、筆記具
等が好適な例として挙げられる。

樹脂類への本発明フォトクロミック化合物の配合方法と
しては、染色方法、キャスティング法、配合されたポリ
マー溶液のコーティング法など各種の方法が適用できる
。

また、樹脂中への配合量としては目的および使用方法な
どによって決められるべきものであるが、視覚に対する
感度という観点からは、フォトクロミック化合物中、０
．０１〜２０重量％の添加量が好ましい。また、本発明
化合物の繰り返し耐久性向上のためには、酸素の遮断が
とくに有効である。

［実施例］ 次に、実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらに
限定されるものではない。

実施例１ ■　下記一般式（Ｊ）の化合物を合成した。

アジピン酸クロライド２ｇを塩化メチレン２０ｍ１に溶
解した溶液を撹拌し、その中に２．２．６．６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジン０．５ｇ。

トリエチルアミン２ｇおよび塩化メチレン１０ｍ１から
なる溶液を滴下した。その後、式（Ｋ）で表されるスピ
ロオキサジン化合物１ｇ１　トリエチルアミン２ｇおよ
び塩化メチレン１０ｍ１からなる溶液を滴下した。撹拌
を１時間続けた後、シリカゲルを支持担体、塩化メチレ
ンを展開溶媒としてカラムクロマト分離を行った。濃縮
すると固体が得られ、トルエン／ヘキサン混合溶媒を用
いて再結晶し、式（Ｊ）の化合物の白色結晶を得た。

■　得られた白色結晶についての分析結果を下記に示す
。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７２，
５７２，７ Ｈ７，１７，４ Ｎ　　　　　　　６．９　　　　６．９■　応用例 式（Ｊ）の化合物をメチルメタクリレートに０゜５重量
％の濃度で溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを重合
開始剤として用いキャスト重合して、本化合物を配合し
たポリメチルメタクリレート板を作成した。この板は紫
外線の照射を受けると青色になり、光を除き暗所に放置
すると速やかにもとの無色に戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

耐光性テストは、フェードメーターにて６０時間紫外光
照射したものと、テスト前のものを発色濃度により比較
した。

実施例２ ■　下記一般式（１）の化合物を合成した。

６−テトラメチル−４−（３−ヨードプロピオノキシ）
−ピペリジン１５ｇおよびクロロホルム５０ｍ１よりな
る溶液を窒素気流中１０時間還流温度で反応を行った。

冷却後、析出した固体を濾取し、酢酸エチルで洗浄後、
乾燥し、式（Ｉ）の化合物７゜２ｇを得た。

■で得られた式（Ｉ）の化合物７．２ｇ、トＩＪエチル
アミン１．３ｇおよびエタノール２０ｍ１よりなる溶液
を３０分間、室温にて撹拌した後、溶液の温度を４５℃
に上げる。１−ニトロソ−２−ナフトール２．０ｇおよ
びエタノール３０ｍ１よりなるスラリー状物を徐々に滴
下した。滴下終了後、温度を上げ、窒素気流中１０時間
還流温度で反応を行った。反応後、濃縮し、アルミナを
支持担体、トルエン／クロロホルム／アセトンの混合溶
媒を展開溶媒としてカラムクロマト分離を行なった。

濃縮すると固体が得られ、メタノール／水混合溶媒から
再結晶し、式（Ｌ）の化合物の乳白色結晶を得た。

■　得られた結晶についての分析結果を示す。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７５，
３７５，４ Ｈ７，３７，４ Ｎ　　　　　　　８．１　　　　８．０■　応用例 実施例１と同様にして式（Ｌ）の化合物含有のポリメチ
ルメタクリレート板を作成した。この板は紫外線の照射
を受けると青色になり、光を除き暗所に放置すると速や
かにもとの無色に戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

実施例３ ドレニウムアイオダイド１０ｇ、トリエチルアミン２．
７ｇおよびイソプロパノール４０ｍ１よりなる溶液を２
０分間、室温にて撹拌した。この溶液に、ｌ−ニトロソ
−２−ナフトール４．７ｇおよび２２、６．６−テトラ
メチル−４−アミノピペリジン９．４ｇを加え、窒素気
流中１０時間還流温度で反応を行った。反応後、実施例
２と同様にして精製を行い、式（Ｍ）の化合物の淡黄色
結晶を得た。

■　得られた結晶についての分析結果を示す。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７８，
７７９，Ｉ Ｈ７，６７，７ Ｎ　　　　　　１０．１１０．３ ■　応用例 実施例１と同様にして、式（Ｍ）の化合物含有のポリメ
チルメタクリレート板を作成した。この板は紫外線の照
射を受けると青色になり、光を除き暗所に放置するとも
との無色に戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

実施例４ 実施例１において、式（Ｋ）で示される化合物の代わり
に、下記一般式（０） で表される化合物を用いる他は実施例１と同様にして合
成した。

■　得られた結晶についての分析結果を示す。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７２，
０７２，２ Ｈ７，１７，Ｉ Ｎ　　　　　　　６．　０　　　　６．　３■　応用例 実施例１と同様にして作成した式（Ｎ）の化合物含有の
ポリメチルメタクリレート板は、紫外線の照射を受ける
と緑色になり、光を除き暗所に放置するともとの無色に
戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

比較例１ 実施例１と同様にして下記一般式（Ｐ）の化合物（Ａ　
Ｉｄｒｉｃｈ社製）含有のポリメチルメタクリレート板
を作成した。この板は紫外線の照射を受けると青色にな
り、光を除き暗所に放置するともとの無色に戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

比較例２ １、３．３−トリメチル−２−メチレンインドリン１０
ｇと１−ニトロソ−２−ヒドロキシジベンゾフラン１０
ｇを、１００ｍ１の無水エタノールに溶解し、１時間還
流温度で反応を行った。反応後、濃縮し、シリカゲルを
支持担体、塩化メチレンを展開溶媒としてカラムクロマ
ト分離した。塩化メチレンを留去するとピンク色の固体
が得られ、メタノールから再結晶し、式（Ｑ）のスピロ
オキサジンの白色結晶を得た。

■　得られた結晶の分析結果を下記に示した。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７８，
８７８，３ Ｈ５，８５，４ Ｎ　　　　　　　７．２　　　　７．６■　応用例 実施例１と同様にして作成した式（Ｑ）の化合物含有の
ポリメチルメタクリレート板は、紫外線の照射を受ける
と緑色になり、光を除き暗所に放置するともとの無色に
戻った。

この板を用いて耐光性をテストした結果を表１に示した
。

（表１） ■　下記一般式（Ｓ）の化合物を合成した。

実施例５ ■　下記一般式（Ｒ）の化合物を、実施例２において、
２．２．６．６−テトラメチル−４−（３−ヨードプロ
ビオノキシ）−ピペリジンを２．２．６．６−テトラメ
チル−４−（６−ヨートヘキサノイルオキシ）−ピペリ
ジンに、さらに、１−ニトロソ−２−ナフトールを、２
．７−ジヒドロキシ−１−ニトロソナフタレンに代えた
以外は、実施例２と同様にして合成した。

式（Ｒ）の化合物ｉ、ｏｇ、　トリエチルアミン１．０
ｇおよび塩化メチレン２０ｍ１よりなる溶液に、メタク
リル酸クロライド０．３ｇを滴下した。

滴下終了後、３０分間撹拌を続けた。その後、アルミナ
を支持担体、塩化メチレンを展開溶媒としてカラムクロ
マト分離を行った。濃縮すると、固体が得られ、該固体
をエタノールから再結晶し、式（Ｓ）の化合物の白色結
晶を得た。

■　得られた結晶について分析結果を示す。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７３，
７７４，Ｏ Ｈ７，８７，７ Ｎ　　　　　　　６．　２　　　　６．　３■　応用例 式（Ｓ）の化合物１．７ｇ、ヒドロキシエチルメタクリ
レートｉ、Ｏｇ、アクリル酸アミド０６４ｇ１ヘキシル
メタクリレート１５ｇ１アゾビスイソブチロニトリル０
．１ｇおよび酢酸エチル２０ｍ１よりなる溶液を、約７
５℃に加熱した酢酸エチル３０ｍ１中に撹拌しながら、
１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間撹拌を続け
た。このようにして得たポリマー溶液をガラス板上に塗
布し、乾燥してフォトクロミックガラス板を作成した。

このガラス板は、紫外光の照射を受けると青色になり、
光を除き暗所に放置するともとの無色に戻った。

実施例６ ４−ヒドロキシピペリジン６．０ｇおよびトリクロロエ
チレン４０ｍ１よりなる溶液を還流するまで加熱する。

撹拌しながら、還流溶液中に９−ニトロソ−８−ヒドロ
キシジュロリジン２．６ｇを加え、還流温度で８時間反
応を行った。反応後、実施例２と同様にして精製を行い
、式（Ｔ）の化合物の肌色結晶を得た。

式（Ｒ）の化合物に代えて、式（Ｔ）の化合物を用いる
以外は、実施例５の■と同様にして合成した。

■　分析結果について、下記に示す。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７１，
５７１，６ Ｈ７，８８，Ｏ Ｎ　　　　　　　９．　６　　　　９．　５■　応用例 実施例５と同様にして、式（Ｕ）の化合物含有のガラス
板を作成した。このガラス板は、紫外線の照射を受ける
と赤色になり、光を除き暗所に放置するともとの無色に
戻った。

実施例７ ２、３．３−　トリメチルインドレニンを２，３．３−
トリメチル−４，６−ジクロロインドレニンに代えた以
外は、実施例５と同様にして合成した。

■　分析結果について、下記に示した。

（元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ６７，
１６７、Ｏ Ｈ６，４６，７ Ｎ　　　　　　　５．４　　　　５．７■　応用例 実施例５と同様にして式（Ｖ）の化合物含有のガラス板
を作成した。このガラス板は、紫外線の照射を受けると
紫色になり、光を除き暗所に放置するともとの無色に戻
った。

実施例８ ２、２．６．６−テトラメチル−４−（３−ヨードプロ
ピオン酸シ）−ピペリジンの代わりに、３−ヨードプロ
ピオン酸（２−ナフチル）を用いる他は実施例２の■と
同様にして合成した。

１−ニトロソ−２−ナフトールの代わりに、２．７−シ
ヒドロキジー１−ニトロソナフタレンを用いた以外は、
実施例２の■と同様にして合成した。

外は、実施例５の■と同様にして合成した。

■　分析結果 （元素分析値）　実測値（％）　計算値（％）Ｃ７６，
１７６，５ Ｈ５，３５，４ Ｎ　　　　　　　４．　７　　　　４．　７■　応用例 実施例５と同様にして作成した式（Ｙ）の化合物含有の
ガラス板は、紫外線の照射を受けると青色になり、光を
除き暗所に放置するともとの無色に戻った。

［発明の効果］ 本発明のフォトクロミック材料は、光に対する耐久性が
非常に向上し、繰り返し使用した場合においても、優れ
た耐光性を有する。

また、種々の媒質に対して、添加量を制限することなく
添加することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光安定化官能基、抗酸化官能基、一重項酸素失活
   化官能基および三重項消光化官能基から選ばれる一種以
   上の官能基を分子内に有するスピロオキサジン系化合物
   からなるフォトクロミック材料。
2. （２）光安定化官能基が、下記一般式（Ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ａ） で表される官能基であることを特徴とする請求項（１）
   記載のフォトクロミック材料。 （式中、Ｒ＾１は、水素、炭素数１〜２０のアルキル基
   、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数２〜２０のカ
   ルバモイルオキシ基から選ばれた置換基を表す。）