JP2907989B2 - ペリレンイミド及びこれを含有するポリマー - Google Patents
ペリレンイミド及びこれを含有するポリマーInfo
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- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/101—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an anthracene dye
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、式I: 〔式中、R1は場合によつては酸素原子１個以上により中
断されているC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−
アルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置
換されているフェニルを表わし、R2は同じか又は異なる
ものであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩
素、フェノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキ
ル又はC1〜C4−アルコキシによつて置換されているフエ
ノキシを表わし、Ｘは化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原
子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイミ
ノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−アル
キレンを表わし、Ｚは、ビニルを表わすか、式： Ｗ−CO−Ｃ（R5）＝CH2（式中R5は水素、メチル又は
塩素を表わし、かつＷは酸素、イミノ又はC1〜C4−アル
キルイミノを表わす）の基を表わし、 但し、R1がC1〜C20−アルキルであり、 Ｘが化学結合であり、 ＹがC6〜C24−アルキレンであり、 Ｚが式:W−CO−Ｃ（R5）＝CH2であり、 Ｗが酸素原子であり、 R5が水素、メチル又は塩素であるものを除く〕の新規
ペリレンイミド、ポリマー製造用のモノマーとしてのそ
の使用並びに新規ペリレン化合物をモノマー単位として
含有するポリマーに関する。
断されているC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−
アルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置
換されているフェニルを表わし、R2は同じか又は異なる
ものであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩
素、フェノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキ
ル又はC1〜C4−アルコキシによつて置換されているフエ
ノキシを表わし、Ｘは化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原
子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイミ
ノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−アル
キレンを表わし、Ｚは、ビニルを表わすか、式： Ｗ−CO−Ｃ（R5）＝CH2（式中R5は水素、メチル又は
塩素を表わし、かつＷは酸素、イミノ又はC1〜C4−アル
キルイミノを表わす）の基を表わし、 但し、R1がC1〜C20−アルキルであり、 Ｘが化学結合であり、 ＹがC6〜C24−アルキレンであり、 Ｚが式:W−CO−Ｃ（R5）＝CH2であり、 Ｗが酸素原子であり、 R5が水素、メチル又は塩素であるものを除く〕の新規
ペリレンイミド、ポリマー製造用のモノマーとしてのそ
の使用並びに新規ペリレン化合物をモノマー単位として
含有するポリマーに関する。
重合可能なペリレン−3,4,9−10−テトラカルボン酸
ジイミドは、公知であり、かつ例えば米国特許（US−
Ａ）第4667036号明細書中に記載されている。その際、
スペーサー（式Ｉ中では基Ｙに相当）として、C2〜C4−
アルキレンが挙げられる。しかしながら、このペリレン
化合物は、不十分な使用技術特性のみを有することが判
明している。
ジイミドは、公知であり、かつ例えば米国特許（US−
Ａ）第4667036号明細書中に記載されている。その際、
スペーサー（式Ｉ中では基Ｙに相当）として、C2〜C4−
アルキレンが挙げられる。しかしながら、このペリレン
化合物は、不十分な使用技術特性のみを有することが判
明している。
更に、メソ相を生じる基がフレキシブルなスペーサー
を介して側鎖としてポリマー主鎖に結合している、液晶
特性を有するポリマーが公知である。
を介して側鎖としてポリマー主鎖に結合している、液晶
特性を有するポリマーが公知である。
ポリマー主鎖としては、例えばポリアクリレート、ポ
リメタクリレート（西独特許公開（DE−Ａ）第2722589
号）又はポリシロキサン（欧州公開特許（EP−Ａ）第29
162号）がこれに該当する。
リメタクリレート（西独特許公開（DE−Ａ）第2722589
号）又はポリシロキサン（欧州公開特許（EP−Ａ）第29
162号）がこれに該当する。
側鎖にメソゲン基及び色素基を有するコポリマーは、
例えば欧州公開特許（EP−Ａ）第90282号又は同第26068
7号明細書中に記載されている。
例えば欧州公開特許（EP−Ａ）第90282号又は同第26068
7号明細書中に記載されている。
ところで、本発明の課題は、問題なく重合する、即
ち、重合が例えば抑制又は立体的影響によつて、できる
限り妨害されないペリルイミドをベースとする新規の色
素モノマーを提供することであつた。
ち、重合が例えば抑制又は立体的影響によつて、できる
限り妨害されないペリルイミドをベースとする新規の色
素モノマーを提供することであつた。
更に、重合導入された色素は、できるだけ温度安定及
び光安定であるべきで、高い二色性を有しかつ液晶ポリ
マー中の成分としての使用の際に、液晶−マトリツクス
の特性、例えば透明点、相特性、粘度又は均一でプレー
ナな又はホメオトロビツクな組織の形成をできるだけ変
化させないようにすべきである。
び光安定であるべきで、高い二色性を有しかつ液晶ポリ
マー中の成分としての使用の際に、液晶−マトリツクス
の特性、例えば透明点、相特性、粘度又は均一でプレー
ナな又はホメオトロビツクな組織の形成をできるだけ変
化させないようにすべきである。
従つて、前記式Ｉのペリルイミドが発見された。
本発明による成分中に現われるアルキル基及びアルキ
レン基すべては直鎖状でも分枝鎖状であつてもよい。
レン基すべては直鎖状でも分枝鎖状であつてもよい。
本発明による成分において、酸素又はイミノ基又はC1
〜C4−アルキルイミノ基１個以上によつて中断されてい
る基が現われる場合には、酸素又はイミノ基又はC1〜C4
−アルキルイミノ基１〜３、有利に１〜２個によつて中
断されているようなものが有利である。
〜C4−アルキルイミノ基１個以上によつて中断されてい
る基が現われる場合には、酸素又はイミノ基又はC1〜C4
−アルキルイミノ基１〜３、有利に１〜２個によつて中
断されているようなものが有利である。
基R3及びR4は例えばメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブ
トキシ、弗素、塩素又は臭素である。
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブ
トキシ、弗素、塩素又は臭素である。
基Ｗは、例えばメチルイミノ、エチルイミノ、プロピ
ルイミノ、イソプロピルイミノ又はブチルイミノであ
る。
ルイミノ、イソプロピルイミノ又はブチルイミノであ
る。
更に基R3及びR4は、例えば基R1、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル又は
ｓ−ブチルでもある。
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル又は
ｓ−ブチルでもある。
更に基R1は、例えばペンチル、イソペンチル、ネオペ
ンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチ
ル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エ
チルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デ
シル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシ
ル、エイコシル（前記名称イソオクチル、イソノニル、
イソデシル及びイソトリデシルは、通称であり、オキソ
合成により得られるアルコールに由来する−これに関し
てはUllmanns Encyklopdie der technischen Chemi
e,第４版，第７巻,215〜217頁並びに第11巻435及び436
頁参照）、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシ
エチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプ
ロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−
プロポキシプロピル、２−又は３−イソプロポキシプロ
ピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は３−
（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル、２−又は４−
メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又
は４−プロポキシブチル、２−又は４−イソプロポキシ
ブチル、２−又は４−ブトキシブチル、２−又は４−
（２−エチルヘキシルオキシ）ブチル、２−メチル−６
−イソプロピルフエニル、２−メチル−６−ｓ−ブチル
フエニル、２−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル、２−
エチル−６−イソプロピルフエニル、２−エチル−６−
ｓ−ブチルフエニル、２−エチル−６−ｔ−ブチルフエ
ニル、２−メチルフエニル、2,3−、2,4−、2,5−又は
2,6−ジメチルフエニル、2,4,6−トリメチルフエニル、
２−メチル−４−メトキシフエニル、2,5−ジメチル−
４−メトキシフエニル、２−エチルフエニル、2,6−ジ
エチルフエニル、2,6−ジエチル−４−メチルフエニ
ル、２−イソプロピルフエニル、2,4−、2,5−又は2,6
−ジイソプロピルフエニル、２−ｎ−ブチルフエニル、
２−ｓ−ブチルフエニル、２−ｎ−ペンチルフエニル、
２−ｎ−ヘキシルフエニル、２−（２−メチルペンチ
ル）フエニル、２−ｎ−オクチルフエニル、２−メトキ
シフエニル、２−エトキシフエニル、2,5−ジメトキシ
フエニル、2,5−ジエトキシフエニル、2,4−ジメトキシ
フエニル、2,4−ジエトキシフエニル、2,3−ジメトキシ
フエニル又は2,3−ジエトキシフエニルである。
ンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチ
ル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エ
チルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デ
シル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシ
ル、エイコシル（前記名称イソオクチル、イソノニル、
イソデシル及びイソトリデシルは、通称であり、オキソ
合成により得られるアルコールに由来する−これに関し
てはUllmanns Encyklopdie der technischen Chemi
e,第４版，第７巻,215〜217頁並びに第11巻435及び436
頁参照）、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシ
エチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプ
ロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−
プロポキシプロピル、２−又は３−イソプロポキシプロ
ピル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は３−
（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル、２−又は４−
メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、２−又
は４−プロポキシブチル、２−又は４−イソプロポキシ
ブチル、２−又は４−ブトキシブチル、２−又は４−
（２−エチルヘキシルオキシ）ブチル、２−メチル−６
−イソプロピルフエニル、２−メチル−６−ｓ−ブチル
フエニル、２−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル、２−
エチル−６−イソプロピルフエニル、２−エチル−６−
ｓ−ブチルフエニル、２−エチル−６−ｔ−ブチルフエ
ニル、２−メチルフエニル、2,3−、2,4−、2,5−又は
2,6−ジメチルフエニル、2,4,6−トリメチルフエニル、
２−メチル−４−メトキシフエニル、2,5−ジメチル−
４−メトキシフエニル、２−エチルフエニル、2,6−ジ
エチルフエニル、2,6−ジエチル−４−メチルフエニ
ル、２−イソプロピルフエニル、2,4−、2,5−又は2,6
−ジイソプロピルフエニル、２−ｎ−ブチルフエニル、
２−ｓ−ブチルフエニル、２−ｎ−ペンチルフエニル、
２−ｎ−ヘキシルフエニル、２−（２−メチルペンチ
ル）フエニル、２−ｎ−オクチルフエニル、２−メトキ
シフエニル、２−エトキシフエニル、2,5−ジメトキシ
フエニル、2,5−ジエトキシフエニル、2,4−ジメトキシ
フエニル、2,4−ジエトキシフエニル、2,3−ジメトキシ
フエニル又は2,3−ジエトキシフエニルである。
基R2は、例えば２−、３−又はフルオルフエノキシ、
２−、３−又は４−クロルフエノキシ、２−、３−又は
４−ブロムフエノキシ、２−、３−又は４−ｔ−ブチル
フエノキシ、２−イソプロピル−４−メチルフエノキ
シ、2,3−、2,4−、2,5−又は2,6−ジクロルフエノキ
シ、2,4,5−又は2,4,6−トリクロルフエノキシ、２−、
３−又は４−メチルフエノキシ、2,3−、2,4−、2,5
−、2,6−又は3,5−ジメチルフエノキシ、2,5,6−トリ
メチルフエノキシ、２−メチル−４−クロルフエノキ
シ、２−メチル−５−クロルフエノキシ、２−メチル−
６−クロルフエノキシ、２−エチルフエノキシ、2,6−
ジエチルフエノキシ、2,6−ジエチル−４−メチルフエ
ノキシ、２−イソプロピルフエノキシ、３−メチル−４
−クロルフエニル、４−プロピルフエノキシ、４−ブチ
ルフエノキシ、２−、３−又は４−メトキシフエノキ
シ、２−、３−又は４−エトキシフエノキシ、２−、３
−又は４−プロポキシフエノキシ、２−、３−又は４−
イソプロポキシフエノキシ、２−、３−又は４−ブトキ
シフエノキシ又は2,4−ジメトキシフエノキシである。
２−、３−又は４−クロルフエノキシ、２−、３−又は
４−ブロムフエノキシ、２−、３−又は４−ｔ−ブチル
フエノキシ、２−イソプロピル−４−メチルフエノキ
シ、2,3−、2,4−、2,5−又は2,6−ジクロルフエノキ
シ、2,4,5−又は2,4,6−トリクロルフエノキシ、２−、
３−又は４−メチルフエノキシ、2,3−、2,4−、2,5
−、2,6−又は3,5−ジメチルフエノキシ、2,5,6−トリ
メチルフエノキシ、２−メチル−４−クロルフエノキ
シ、２−メチル−５−クロルフエノキシ、２−メチル−
６−クロルフエノキシ、２−エチルフエノキシ、2,6−
ジエチルフエノキシ、2,6−ジエチル−４−メチルフエ
ノキシ、２−イソプロピルフエノキシ、３−メチル−４
−クロルフエニル、４−プロピルフエノキシ、４−ブチ
ルフエノキシ、２−、３−又は４−メトキシフエノキ
シ、２−、３−又は４−エトキシフエノキシ、２−、３
−又は４−プロポキシフエノキシ、２−、３−又は４−
イソプロポキシフエノキシ、２−、３−又は４−ブトキ
シフエノキシ又は2,4−ジメトキシフエノキシである。
式中、R1がC1〜C10−アルキルを表わすか、C1〜C4−
アルキル又はC1〜C4−アルコキシの１〜３個によつて置
換されているフエニルを表わし、R2が互いに独立して、
水素、フエノキシ又は塩素を表わし、Ｘが化学結合、フ
エニレン又はフエニレンオキシを表わし、ＹがC6〜C13
−アルキレン及びＺがビニルを表わすか、式：−Ｏ−CO
−Ｃ（R2）＝CH2〔式中、R5は水素又はメチルを表わ
す〕の基を表わす式Ｉのペリルイミドが有利である。
アルキル又はC1〜C4−アルコキシの１〜３個によつて置
換されているフエニルを表わし、R2が互いに独立して、
水素、フエノキシ又は塩素を表わし、Ｘが化学結合、フ
エニレン又はフエニレンオキシを表わし、ＹがC6〜C13
−アルキレン及びＺがビニルを表わすか、式：−Ｏ−CO
−Ｃ（R2）＝CH2〔式中、R5は水素又はメチルを表わ
す〕の基を表わす式Ｉのペリルイミドが有利である。
本発明による式Ｉのペリルイミドの製造は、自体公知
の方法により行なわれる。例えば式II: 〔式中、R1、R2、Ｗ、Ｘ及びＹは各々前記のものを表わ
す〕のペリレン化合物と式III: CH2＝CH（R2）−CO−Hal （III） 〔式中R5は前記のものを表わし、Halはハロゲン（例え
ば塩素又は臭素）を表わす〕のアクリル酸ハロゲニドと
を不活性有機希釈剤、例えばジオキサン、テトラヒドロ
フラン、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リジノン又は塩化メチレン中で、塩基、例えばトリエチ
ルアミン又はピリジンの存在下に反応させることができ
る。
の方法により行なわれる。例えば式II: 〔式中、R1、R2、Ｗ、Ｘ及びＹは各々前記のものを表わ
す〕のペリレン化合物と式III: CH2＝CH（R2）−CO−Hal （III） 〔式中R5は前記のものを表わし、Halはハロゲン（例え
ば塩素又は臭素）を表わす〕のアクリル酸ハロゲニドと
を不活性有機希釈剤、例えばジオキサン、テトラヒドロ
フラン、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リジノン又は塩化メチレン中で、塩基、例えばトリエチ
ルアミン又はピリジンの存在下に反応させることができ
る。
Ｚがビニルを表わす場合には、式IV: 〔式中、R1、R2及びＸは各々前記のものを表わす〕のペ
ルレン誘導体を式V: Hal−Ｙ−CH＝CH2 （Ｖ） 〔式中、Halはハロゲン（例えば塩素又は臭素）を表わ
し、Ｙは前記のものを表わす〕のアルケニルハロゲニド
と不活性有機希釈剤、例えばN,N−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリジノン又はジメチルスルホキシド
中で、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムの存在下に反応
させるのが有利である。
ルレン誘導体を式V: Hal−Ｙ−CH＝CH2 （Ｖ） 〔式中、Halはハロゲン（例えば塩素又は臭素）を表わ
し、Ｙは前記のものを表わす〕のアルケニルハロゲニド
と不活性有機希釈剤、例えばN,N−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリジノン又はジメチルスルホキシド
中で、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムの存在下に反応
させるのが有利である。
出発化合物として使用されるペリレン成分II及びIV
は、自体公知であり、かつ例えば西独特許公開（DE−
Ａ）第2451782号、米国特許（US−Ａ）第4379934号、同
第4446324号、又は欧州公開特許（EP−Ａ）第227980号
明細書中に記載されているか、又はそこに記載の方法に
より得ることができる。
は、自体公知であり、かつ例えば西独特許公開（DE−
Ａ）第2451782号、米国特許（US−Ａ）第4379934号、同
第4446324号、又は欧州公開特許（EP−Ａ）第227980号
明細書中に記載されているか、又はそこに記載の方法に
より得ることができる。
R2が場合により置換されたフエノキシを表わす場合に
は、色素は、式Ｉ（R2＝塩素）の相応する塩素化合物か
らも塩基の存在下で、場合により置換されたフエノール
と反応させることによつて製造することができる。
は、色素は、式Ｉ（R2＝塩素）の相応する塩素化合物か
らも塩基の存在下で、場合により置換されたフエノール
と反応させることによつて製造することができる。
式Ｉの新規ペリルイミドは、有利な方法で、式Ｉのペ
リルイミドが基礎となつているモノマー単位を重合導入
された形で含有するポリマーの製造用のモノマーとして
好適である。
リルイミドが基礎となつているモノマー単位を重合導入
された形で含有するポリマーの製造用のモノマーとして
好適である。
本発明のもう１つの目的物は、相応して、式VI及びVI
I: 〔式中、R1の場合により、酸素原子１個以上によつて中
断されているC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−
アルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置
換されているフエニルを表わし、R2は同じか又は異なる
ものであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩
素、フエノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキ
ル又はC1〜C4−アルコキシにより置換されているフエノ
キシを表わし、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは、酸素
原子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイ
ミノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−ア
ルキレンを表わし、Ｗは酸素原子、イミノ又はC1〜C4−
アルキルイミノを表わし、ｑは０又は１を表わし、R5は
ｑが０を表わす場合は、水素を表わし、ｑが１の場合
は、水素、メチル又は塩素を表わしかつＭは、メソゲン
基を表わす〕の基を、特有のモノマー単位として有し、
かつその際、式VIのモノマー単位は、ポリマー重量に対
して0.001〜40重量％であり、ポリマーの平均分子量は2
000〜100000であるペリルイミド含有ポリマーである。
I: 〔式中、R1の場合により、酸素原子１個以上によつて中
断されているC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−
アルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置
換されているフエニルを表わし、R2は同じか又は異なる
ものであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩
素、フエノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキ
ル又はC1〜C4−アルコキシにより置換されているフエノ
キシを表わし、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは、酸素
原子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイ
ミノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−ア
ルキレンを表わし、Ｗは酸素原子、イミノ又はC1〜C4−
アルキルイミノを表わし、ｑは０又は１を表わし、R5は
ｑが０を表わす場合は、水素を表わし、ｑが１の場合
は、水素、メチル又は塩素を表わしかつＭは、メソゲン
基を表わす〕の基を、特有のモノマー単位として有し、
かつその際、式VIのモノマー単位は、ポリマー重量に対
して0.001〜40重量％であり、ポリマーの平均分子量は2
000〜100000であるペリルイミド含有ポリマーである。
本発明のもう１つの目的物は、特有のモノマー単位と
して、式VIII及びIX: 〔式中、R1は場合により、酸素原子１個以上によつて中
断されているC1〜C20−アルキルを表すか、C1〜C13−ア
ルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置換
されているフエニルを表わし、R2は同じか又は異なるも
のであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩素、
フエノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキル又
はC1〜C4−アルコキシにより置換されているフエノキシ
を表わし、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは、酸素
原子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイ
ミノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−ア
ルキレンを表わし、R6は、C1〜C4−アルキル又はフエニ
ルを表わし、R7は、C1〜C4−アルキル、フエニル又は
式:Y−Ｍ（式中Ｙは前記の意味を表し、Ｍはメソゲン基
を表わす）の基を有し、その際式VIIIのモノマー単位分
は、ポリマー重量に対して、0.001〜40重量％であり、
かつポリマー平均分子量は、2000〜100000である、ペリ
ルイミド含有ポリマーである。
して、式VIII及びIX: 〔式中、R1は場合により、酸素原子１個以上によつて中
断されているC1〜C20−アルキルを表すか、C1〜C13−ア
ルキルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置換
されているフエニルを表わし、R2は同じか又は異なるも
のであり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩素、
フエノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキル又
はC1〜C4−アルコキシにより置換されているフエノキシ
を表わし、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは、酸素
原子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイ
ミノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−ア
ルキレンを表わし、R6は、C1〜C4−アルキル又はフエニ
ルを表わし、R7は、C1〜C4−アルキル、フエニル又は
式:Y−Ｍ（式中Ｙは前記の意味を表し、Ｍはメソゲン基
を表わす）の基を有し、その際式VIIIのモノマー単位分
は、ポリマー重量に対して、0.001〜40重量％であり、
かつポリマー平均分子量は、2000〜100000である、ペリ
ルイミド含有ポリマーである。
既に記載したように、式VI又はVIIIのモノマー単位の
配分は、各々、ポリマーの重量に対して、0.001〜40重
量％、有利に0.01〜20重量％である。ポリマーの平均分
子量は、2000〜100000、有利に5000〜20000である（そ
の場合、平均分子量は、分析的ゲル透過クロマトグラフ
イーを用いて、PL−ゲル（10、100、1000、10000nm）で
実施した検査に関連する。溶離液としてテトラヒドロフ
ランを使用した。検量のために多分散度（Polydispersi
tｔ）＜1.1のポリスチレン−標準を使用した。） 式VII又はIX中のメソゲン基Ｍとしては、例えば次の
基がこれに該当する： 〔式中、Ａは化学結合、酸素、硫黄又は式：−CO−Ｏ
−、−Ｏ−CO−、 （式中、B4は各々水素又はC1〜C4−アルキルを表わす）
の基を表わし、Ｕは化学結合又は式：−CO−Ｏ−、−Ｏ
−CO−、−CH＝CH−、−CH2−CH2−、−Ｎ＝Ｎ−、 −Ｎ−CH−又は−CH＝Ｎ−の基を表わし、Ｔは化学結合
又は式：−CO−Ｏ−又は−Ｏ−CO−の基を表わし、B1は
水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素を
表わし、B2は水素、場合によつては塩素又はフエニルに
よつて置換されたC1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロ
アルキル、場合によつては塩素又はフエニルによつて置
換されたC1〜C12−アルコキシ、C4〜C12−アルコキシカ
ルボニル、C1〜C12−アルカノイルオキシ、弗素、塩
素、臭素、シアノ、４−シアノフエニル又はニトロを表
わし、B3は水素、場合によつては塩素又はフエニルによ
つて置換されたC1〜C12−アルキル、場合によつては塩
素又はフエニルによつて置換されたC1〜C12−アルコキ
シ又はC1〜C12−アルコキシカルボニルを表わし、Ｐは
０又は１を表わす〕 光学活性基を有するペリルイミド含有ポリマーが有利
である。この場合、光学活性基は基Ｙ又はメソゲン基Ｍ
中に有利に基B2又はB3中に含有されていてよい。
配分は、各々、ポリマーの重量に対して、0.001〜40重
量％、有利に0.01〜20重量％である。ポリマーの平均分
子量は、2000〜100000、有利に5000〜20000である（そ
の場合、平均分子量は、分析的ゲル透過クロマトグラフ
イーを用いて、PL−ゲル（10、100、1000、10000nm）で
実施した検査に関連する。溶離液としてテトラヒドロフ
ランを使用した。検量のために多分散度（Polydispersi
tｔ）＜1.1のポリスチレン−標準を使用した。） 式VII又はIX中のメソゲン基Ｍとしては、例えば次の
基がこれに該当する： 〔式中、Ａは化学結合、酸素、硫黄又は式：−CO−Ｏ
−、−Ｏ−CO−、 （式中、B4は各々水素又はC1〜C4−アルキルを表わす）
の基を表わし、Ｕは化学結合又は式：−CO−Ｏ−、−Ｏ
−CO−、−CH＝CH−、−CH2−CH2−、−Ｎ＝Ｎ−、 −Ｎ−CH−又は−CH＝Ｎ−の基を表わし、Ｔは化学結合
又は式：−CO−Ｏ−又は−Ｏ−CO−の基を表わし、B1は
水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素を
表わし、B2は水素、場合によつては塩素又はフエニルに
よつて置換されたC1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロ
アルキル、場合によつては塩素又はフエニルによつて置
換されたC1〜C12−アルコキシ、C4〜C12−アルコキシカ
ルボニル、C1〜C12−アルカノイルオキシ、弗素、塩
素、臭素、シアノ、４−シアノフエニル又はニトロを表
わし、B3は水素、場合によつては塩素又はフエニルによ
つて置換されたC1〜C12−アルキル、場合によつては塩
素又はフエニルによつて置換されたC1〜C12−アルコキ
シ又はC1〜C12−アルコキシカルボニルを表わし、Ｐは
０又は１を表わす〕 光学活性基を有するペリルイミド含有ポリマーが有利
である。この場合、光学活性基は基Ｙ又はメソゲン基Ｍ
中に有利に基B2又はB3中に含有されていてよい。
個々の化学活性基は、例えば、−Ｙに関しては： であり、−B2又はB3に関しては： である。
特有のモノマー単位として前記式VI及びVIIの基を有
し、その際Ｘが化学結合、Ｙが分枝状でないC6〜C12−
アルキレン、Ｗが酸素、ｑが１、R5が水素又はメチル、
かつＭが式： 〔式中、B2及びB3は各々前記のものを表わす〕の基を表
わす、ペリルイミド含有ポリマーが有利である。その
際、特に、式中でB2がC2〜C8−アルキル、C2〜C8−アル
コキシ、弗素、塩素、臭素、シアノ、４−シアノフエニ
ル又はニトロを表わし、かつB3がC2〜C8−アルキルを表
わすようなポリマーが有利である。
し、その際Ｘが化学結合、Ｙが分枝状でないC6〜C12−
アルキレン、Ｗが酸素、ｑが１、R5が水素又はメチル、
かつＭが式： 〔式中、B2及びB3は各々前記のものを表わす〕の基を表
わす、ペリルイミド含有ポリマーが有利である。その
際、特に、式中でB2がC2〜C8−アルキル、C2〜C8−アル
コキシ、弗素、塩素、臭素、シアノ、４−シアノフエニ
ル又はニトロを表わし、かつB3がC2〜C8−アルキルを表
わすようなポリマーが有利である。
更に、特有のモノマー単位として、前記式VIII並びに
式Ｘ及びXI: 〔式中、R6は各々C1〜C4−アルキル、特にメチルを表わ
し、かつＹ及びＹは各々前記のものを表わし、ここで
も、前記式VIIですでに有利だと特色づけられたメソゲ
ン基Ｍが特に有利である〕の基を有するペリルイミド含
有ポリマーが有利である。
式Ｘ及びXI: 〔式中、R6は各々C1〜C4−アルキル、特にメチルを表わ
し、かつＹ及びＹは各々前記のものを表わし、ここで
も、前記式VIIですでに有利だと特色づけられたメソゲ
ン基Ｍが特に有利である〕の基を有するペリルイミド含
有ポリマーが有利である。
この色素含有ポリアクリレート及びポリメタクリレー
トの製造は、自体公知の方法により行なう。
トの製造は、自体公知の方法により行なう。
この色素含有ポリシロキサンの製造は、ポリマー類似
反応（例えばMakromol.Chem.,Repid Commun.7,71〜76,
（1986）参照）で行なうことができる。
反応（例えばMakromol.Chem.,Repid Commun.7,71〜76,
（1986）参照）で行なうことができる。
製造の更なる詳細は、例から推考できる。
式Ｉの新規ペリルイミドは、重合後に優れた光及び熱
安定性を示す。メソゲンモノマーとの共重合後に、この
新規色素は、公知生成物よりもより高い二色性及び液晶
ポリマーマトリツクスとのより良好な相容性によつて優
れている。更に、これらは公知誘導体よりも重合を妨た
げることが少ない。
安定性を示す。メソゲンモノマーとの共重合後に、この
新規色素は、公知生成物よりもより高い二色性及び液晶
ポリマーマトリツクスとのより良好な相容性によつて優
れている。更に、これらは公知誘導体よりも重合を妨た
げることが少ない。
色素含有液晶コポリマーは、例えばMakromol.Chem.第
188巻、1355〜1366頁（1987）中に示されているように
低分子液晶又は液晶化合物と一緒に、ゲスト−ホスト−
型の電気光学的表示に使用され、かつこの場合、色素用
の溶剤として使用することができる。
188巻、1355〜1366頁（1987）中に示されているように
低分子液晶又は液晶化合物と一緒に、ゲスト−ホスト−
型の電気光学的表示に使用され、かつこの場合、色素用
の溶剤として使用することができる。
可逆的光学的情報記憶の際のこれらの工業的使用が特
に有利である（欧州公開特許（EP−Ａ）第171045号、同
第278446号）。
に有利である（欧州公開特許（EP−Ａ）第171045号、同
第278446号）。
その際、重要なパラメーターとして、情報書き込みの
際の色素含有液晶ポリマー層の高い感度、レーザーエネ
ルギー吸収のために使用される色素の光及び熱に対する
良好な安定性、情報解読の際に高いSN−比（Signal−Ra
usch−Verhltnis）で判明する使用色素のできるだけ
高い二色性及び特に加熱されたスポツト（Spot）のでき
る限り僅かな粘度を必要とする情報の迅速な消失があげ
られる。本発明による色素はこれらのすべての要求を十
分にみたし、かつ光及び熱に対する著しい安定性及び高
い二色性特性により優れている。更に、これらは液晶ポ
リマーの粘度に僅かにのみ影響する。
際の色素含有液晶ポリマー層の高い感度、レーザーエネ
ルギー吸収のために使用される色素の光及び熱に対する
良好な安定性、情報解読の際に高いSN−比（Signal−Ra
usch−Verhltnis）で判明する使用色素のできるだけ
高い二色性及び特に加熱されたスポツト（Spot）のでき
る限り僅かな粘度を必要とする情報の迅速な消失があげ
られる。本発明による色素はこれらのすべての要求を十
分にみたし、かつ光及び熱に対する著しい安定性及び高
い二色性特性により優れている。更に、これらは液晶ポ
リマーの粘度に僅かにのみ影響する。
本発明による重合可能な色素は、付加的に高い螢光量
子収率により優れており、かつ例えばメチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート又はスチレンとの共重合によ
り、集光系として使用することができる。この場合これ
らは、非常に良好な共重合特性及び高いポリマー相容性
により優れている。
子収率により優れており、かつ例えばメチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート又はスチレンとの共重合によ
り、集光系として使用することができる。この場合これ
らは、非常に良好な共重合特性及び高いポリマー相容性
により優れている。
コポリマーでの他の有利な使用は、例えば装飾目的用
の螢光性ポリマー、温室用の螢光シート又は螢光顔料と
しての使用である。
の螢光性ポリマー、温室用の螢光シート又は螢光顔料と
しての使用である。
次の例で本発明を詳説する。
例１（参照例） Ａ）モノマーの製造 Ｎ−ブチル−Ｎ′−（６−ヒドロキシヘキシル）−1,
6,7,12−テトラクロル−3,4,9,10−ペリレンビスカルボ
キシイミド2.70g、トリエチルアミン0.81g、ヒドロキノ
ン0.05g及びジオキサン30gからの混合物に室温で、アク
リル酸クロリド0.72gを添加し、その後３時間、加熱沸
騰させた。ついで熱時において水150mlを添加し、この
混合物を一晩撹拌し、かつ沈殿物を吸引濾過した。熱水
での洗浄及び乾燥後に、粗生成物2.8gが得られた。これ
を、シリカゲルを通し、溶離液としてトルエン／酢酸エ
ステル（40:1v/v）を用いるクロマトグラフイーによ
り、かつ引き続くｎ−ヘキサンとの撹拌によつて精製し
た。式： 融点:230℃ C37H28Cl4N2O6計算値:C60.2 H3.8 （738.46） Cl19.2 N3.8 O13.0 実測値:C60.4 H4.0 Cl18.9 N3.6 O13.2 λmax（CH2Cl2）:517nm（38600） 秩序度（Ordnungsgrad）Ｓ（ZLI 2452 Fa.Merck）:0.
75 の純粋色素2.2gが得られた。
6,7,12−テトラクロル−3,4,9,10−ペリレンビスカルボ
キシイミド2.70g、トリエチルアミン0.81g、ヒドロキノ
ン0.05g及びジオキサン30gからの混合物に室温で、アク
リル酸クロリド0.72gを添加し、その後３時間、加熱沸
騰させた。ついで熱時において水150mlを添加し、この
混合物を一晩撹拌し、かつ沈殿物を吸引濾過した。熱水
での洗浄及び乾燥後に、粗生成物2.8gが得られた。これ
を、シリカゲルを通し、溶離液としてトルエン／酢酸エ
ステル（40:1v/v）を用いるクロマトグラフイーによ
り、かつ引き続くｎ−ヘキサンとの撹拌によつて精製し
た。式： 融点:230℃ C37H28Cl4N2O6計算値:C60.2 H3.8 （738.46） Cl19.2 N3.8 O13.0 実測値:C60.4 H4.0 Cl18.9 N3.6 O13.2 λmax（CH2Cl2）:517nm（38600） 秩序度（Ordnungsgrad）Ｓ（ZLI 2452 Fa.Merck）:0.
75 の純粋色素2.2gが得られた。
秩序度は公知の式： により、市販の測定セル中で、モホジニアス−プレーナ
なエツジ配向（Randorientierung;edge orientation）
（ポリイミド）を用いて測定した。この二色性比CRは、
吸光度Ｅ″（ネマテイツク相の優先方向に平行な偏光を
用いて測定）及びＥ⊥（ネマテイツク相の優先方向に直
角な偏光を用いて測定）の測定によつて式： により測定し、その際色素濃度は、Ｅ″が１〜２である
ように選択した。測定は日立社U3200の分光光度計で実
施した。
なエツジ配向（Randorientierung;edge orientation）
（ポリイミド）を用いて測定した。この二色性比CRは、
吸光度Ｅ″（ネマテイツク相の優先方向に平行な偏光を
用いて測定）及びＥ⊥（ネマテイツク相の優先方向に直
角な偏光を用いて測定）の測定によつて式： により測定し、その際色素濃度は、Ｅ″が１〜２である
ように選択した。測定は日立社U3200の分光光度計で実
施した。
例２ Ｎ−ブチル−1,6,7,12−テトラクロル−3,4,9,10−ペ
リレンビスカルボキシイミド5.70g、11−ブロムウンデ
ケ−１−エン2.42g、炭酸カリウム1.44g及びN,N−ジメ
チルホルムアミド50gからの混合物を100℃で３時間撹拌
した。混合物を室温まで冷却後に、生じた沈殿物を吸引
濾過し、かつN,N−ジメチルホルムアミド少量で、次い
で水で洗浄した。乾燥後に粗生成物5.7gが得られるか
ら、これを酢酸から２回再結晶させて精製した。式： の純粋色素（融点:232℃、λmax（CH2Cl2）:517nm（402
00））3.9gを単離した。
リレンビスカルボキシイミド5.70g、11−ブロムウンデ
ケ−１−エン2.42g、炭酸カリウム1.44g及びN,N−ジメ
チルホルムアミド50gからの混合物を100℃で３時間撹拌
した。混合物を室温まで冷却後に、生じた沈殿物を吸引
濾過し、かつN,N−ジメチルホルムアミド少量で、次い
で水で洗浄した。乾燥後に粗生成物5.7gが得られるか
ら、これを酢酸から２回再結晶させて精製した。式： の純粋色素（融点:232℃、λmax（CH2Cl2）:517nm（402
00））3.9gを単離した。
例３ 例２の化合物4.20g、フエノール2.67g、炭酸カリウム
3.94g及びＮ−メチルピロリドン40gからの混合物を撹拌
下に８時間110℃まで加熱した。この混合物を冷却後、
生じた沈殿物を吸引濾過し、Ｎ−メチルピロリドン少量
で、次いで洗浄し、かつ乾燥させた。粗生成物（4.65
g）を溶離液として塩化メチレンを用いるシリカゲルの
クロマトグラフイーにより、かつ引き続くジエチルエー
テルとの撹拌によつて精製した。式： 融点:285℃ C63H54N2O8計算値:C78.24 H5.63 （967.14） N2.90 O13.23 実測値:C77.9 H5.9 N2.8 O13.0 λmax（CH2Cl2）:572nm（44600） の純粋色素3.2gが得られた。
3.94g及びＮ−メチルピロリドン40gからの混合物を撹拌
下に８時間110℃まで加熱した。この混合物を冷却後、
生じた沈殿物を吸引濾過し、Ｎ−メチルピロリドン少量
で、次いで洗浄し、かつ乾燥させた。粗生成物（4.65
g）を溶離液として塩化メチレンを用いるシリカゲルの
クロマトグラフイーにより、かつ引き続くジエチルエー
テルとの撹拌によつて精製した。式： 融点:285℃ C63H54N2O8計算値:C78.24 H5.63 （967.14） N2.90 O13.23 実測値:C77.9 H5.9 N2.8 O13.0 λmax（CH2Cl2）:572nm（44600） の純粋色素3.2gが得られた。
次の第１表に記載の式： のペリルイミドが、同様にして得られる： Ｂ）ポリマーの製造 ポリアクリレートの製造のための一般的な重合方法 シユレンク容器（SchlenkgefＢ）中で、無水ジオキ
サン中の色素モノマー及びメソゲンモノマーからの混合
物10重量％からなるモノマー溶液にアゾ−ビス−イソ酪
酸ニトリル１モル％を添加する。窒素を10分間導通後
に、このモノマー溶液を70℃で熱安定化する。重合終了
後に、ポリマーをモノマーから、システム・メルコゲル
6000/テトラヒドロフラン（System Merkogel 6000/Tet
rahydrofuran）（Fa.Merck,Darmstadt）での排除クロマ
トグラフイー（AusschluB Chromatographie）で分離す
る。テトラヒドロフランの除去後にこのポリマーを高真
空中で乾燥させる。コポリマーの組成定量は、紫外線−
分光法及び元素分析を用いて行なう。相転移温度の測定
は、示差熱量計で行なう。液晶相の配位決定（Zuordnun
g）は、加熱載物台を備えた偏光顕微鏡下に現われる組
織を用いて行なう。
サン中の色素モノマー及びメソゲンモノマーからの混合
物10重量％からなるモノマー溶液にアゾ−ビス−イソ酪
酸ニトリル１モル％を添加する。窒素を10分間導通後
に、このモノマー溶液を70℃で熱安定化する。重合終了
後に、ポリマーをモノマーから、システム・メルコゲル
6000/テトラヒドロフラン（System Merkogel 6000/Tet
rahydrofuran）（Fa.Merck,Darmstadt）での排除クロマ
トグラフイー（AusschluB Chromatographie）で分離す
る。テトラヒドロフランの除去後にこのポリマーを高真
空中で乾燥させる。コポリマーの組成定量は、紫外線−
分光法及び元素分析を用いて行なう。相転移温度の測定
は、示差熱量計で行なう。液晶相の配位決定（Zuordnun
g）は、加熱載物台を備えた偏光顕微鏡下に現われる組
織を用いて行なう。
次の第２表中に、前記製法により製造された式： のポリマーを記載する。
（指標ｋ及びｌは、各々、ポリマーの重量に対するモノ
マー単位の重量％である。） ポリマー色素10〜25は、ジオキサンの一般的製法によ
り製造し、その際モノマーペリルイミドの配分を変え
た。新規のポリマー色素17〜25は、偏光顕微鏡の加熱載
物台での熱処理の際に液晶組織を形成する。
マー単位の重量％である。） ポリマー色素10〜25は、ジオキサンの一般的製法によ
り製造し、その際モノマーペリルイミドの配分を変え
た。新規のポリマー色素17〜25は、偏光顕微鏡の加熱載
物台での熱処理の際に液晶組織を形成する。
第３表に、化合物12〜25の相転移を示差熱量計及び偏
光顕微鏡検査の結果でまとめる（g:ガラス状;s:スメク
テイツク状;n:ネマテイツク状;1:等方性）。
光顕微鏡検査の結果でまとめる（g:ガラス状;s:スメク
テイツク状;n:ネマテイツク状;1:等方性）。
液晶色素を表面処理されたガラス板の間で巨視的に配
向させることができる。秩序度の測定値は、例No.18の
色素（ネマテイツクガラス）については値0.6、及び例N
o.23の色素（スメクテイツクガラス）については0.78を
示す。
向させることができる。秩序度の測定値は、例No.18の
色素（ネマテイツクガラス）については値0.6、及び例N
o.23の色素（スメクテイツクガラス）については0.78を
示す。
ポリシロキサンの合成 例26 式： のポリシロキサン0.32ml、式： のメソゲン2.5g並びに例２の色素0.74gを、シユレンク
容器中で、アルゴン下に、無水トルエン100ml中に溶か
した。次いでヘキサクロロ白金酸0.8mgを添加した。こ
の混合物を60℃で２日間撹拌し、次いで、得られた反応
溶液を、メタノールで沈殿させ、ポリマーを吸引濾過し
た。この粗製ポリマーを、テトラヒドロフラン中に溶か
し、その溶液を濾過し、かつ新たにメタノールで沈殿さ
せた。この工程を３度繰り返した。高真空中で、100℃
での乾燥の後に、ポリマー主鎖の中央に基（メソゲン及
び螢光色素を9:1の比で）35個を有するポリマー1.4gが
得られた。
容器中で、アルゴン下に、無水トルエン100ml中に溶か
した。次いでヘキサクロロ白金酸0.8mgを添加した。こ
の混合物を60℃で２日間撹拌し、次いで、得られた反応
溶液を、メタノールで沈殿させ、ポリマーを吸引濾過し
た。この粗製ポリマーを、テトラヒドロフラン中に溶か
し、その溶液を濾過し、かつ新たにメタノールで沈殿さ
せた。この工程を３度繰り返した。高真空中で、100℃
での乾燥の後に、ポリマー主鎖の中央に基（メソゲン及
び螢光色素を9:1の比で）35個を有するポリマー1.4gが
得られた。
塩素含有率:3％ ｎ :9016 相 特 性:g16℃s146℃ｉ
フロントページの続き (72)発明者 ハンス―ヴエルナー・シユミツト ドイツ連邦共和国マルブルク・ラーン・ ハンス‐メールヴ アイン‐シユトラー セ （番地なし) (56)参考文献 特開 昭60−89485（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 5/62 C09B 69/10 C08K 5/3442 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】式： 〔式中、R1は酸素原子１個以上により中断されていても
よいC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−アルキル
もしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置換されて
いるフェニルを表わし、R2は同じか又は異なるものであ
り、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩素、フェノ
キシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキル又はC1〜
C4−アルコキシによって置換されているフェノキシを表
わし、Ｘは化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原
子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイミ
ノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−アル
キレンを表わし、Ｚは、ビニルを表わすか、式:W−CO−
Ｃ（R5）＝CH2（式中R5は水素、メチル又は塩素を表わ
し、かつＷは酸素原子、イミノ又はC1〜C4−アルキルイ
ミノを表わす）の基を表わし、 但し、R1がC1〜C20−アルキルであり、 Ｘが化学結合であり、 ＹがC6〜C24−アルキレンであり、 Ｚが式:W−CO−Ｃ（R5）＝CH2であり、 Ｗが酸素原子であり、 R5が水素、メチル又は塩素であるものを除く〕のペリレ
ンイミド。 - 【請求項２】特有のモノマー単位として、式VI及びVII: 〔式中、R1は酸素原子１個以上によって中断されていて
もよいC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−アルキ
ルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置換され
ているフェニルを表わし、R2は同じか又は異なるもので
あり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩素、フェ
ノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキル又はC1
〜C4−アルコキシによって置換されたフェノキシを表わ
し、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原
子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイミ
ノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−アル
キレンを表わし、Ｗは酸素原子、イミノ又はC1〜C4−ア
ルキルイミノを表わし、ｑは０又は１を表わし、R5はｑ
が０を表わす場合には、水素を表わし、ｑが１を表わす
場合には、水素、メチル又は塩素を表わし、かつＭは、
メソゲン基を表わす〕の基を有し、式VIのモノマー単位
分はポリマー重量に対して0.001〜40重量％であり、ポ
リマーの平均分子量は2000〜100000である、ペリレンイ
ミド含有ポリマー。 - 【請求項３】固有モノマー単位として、式VIII及びIX: 〔式中、R1は酸素原子１個以上によって中断されていて
もよいC1〜C20−アルキルを表わすか、C1〜C13−アルキ
ルもしくはC1〜C13−アルコキシの１個以上で置換され
ているフェニルを表わし、R2は同じか又は異なるもので
あり、かつ互いに独立して、それぞれ水素、塩素、フェ
ノキシを表わすか、ハロゲン、C1〜C4−アルキル又はC1
〜C4−アルコキシによって置換されたフェノキシを表わ
し、Ｘは、化学結合又は式： （式中、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ
互いに独立して、それぞれ水素、C1〜C4−アルキル、C1
〜C4−アルコキシ又はハロゲンを表わし、ｍは１又は
２、ｎは０又は１を表わす）の基を表わし、Ｙは酸素原
子１個以上又はイミノ基もしくはC1〜C4−アルキルイミ
ノ基１個以上により中断されていてよいC6〜C24−アル
キレンを表わし、R6は、C1〜C4−アルキル又はフェニル
を表わし、R7は、C1〜C4−アルキル、フェニル又は式:Y
−Ｍ（式中Ｙは前記の意味を表わし、Ｍはメソゲン基を
表わす）の基を表わす〕の基を有し、式VIIIのモノマー
単位分は、ポリマー重量に対して、0.001〜40重量％で
あり、かつポリマーの平均分子量は2000〜100000であ
る、ペリレンイミド含有ポリマー。
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