JPH05506872A

JPH05506872A - 非線形光学レスポンスを示す側鎖コポリマー

Info

Publication number: JPH05506872A
Application number: JP91506546A
Authority: JP
Inventors: リー，シェラリーン; アレン，ダイアン; デマーチノ，ロナルド・エヌ; ウォルトン，コニー・アール; マー，ブライアン・ビー; エドワードセン，ジェーン・イー
Original assignee: コーニング・インコーポレーテッド
Priority date: 1990-02-07
Filing date: 1991-01-25
Publication date: 1993-10-07
Anticipated expiration: 2016-03-07
Also published as: US5041509A; CA2070287A1; EP0513247A4; EP0513247A1; JP3143121B2; WO1991012462A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】非線形光学レスポンスを示す側鎖コポリマー関連特許出願の相互参照本特許出願は、同時係属中の、特許出願Ｓ、Ｎ、　１４８．２６２　（１９８８年１月２５日付は提出）、特許上ＩＩ　Ｓ、ｌｒ、　１５６．０５１　（１９８８年２月１６日提出）；及び特許出願Ｓ、Ｎ、（ＣＥＬ−８８−１１６）に記載の開示内容に関連した主題を含んでいる。

発明の背景ペンダント状側鎖の櫛構造（ｃｏｍｂ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ）をもったポリマーは、興味ある光学特性を表す新しい種類の有機材料である。

櫛様の液晶質ポリマーについては、Ｅｕｒ、　Ｐａ１ｙａ、　Ｊ、、　１８６５Ｌ　（１９８２）；アドバンスト−ポリマーサイエンス、液晶ポリｖ−Ｉｆ／ＩＩ１．　Ｓｐｒｉａｇｅｒ−Ｙｅｒｌａｇ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９８４）、　ｐａ２１５−２２０：及び米国特許第４．２９３．４３５号と４．６３１．３２８号、に説明されている。開示のポリマー構造物は、オプトエレクトロニク表示装！に利用できるメソーゲン光学特性（ｍｅｓｏｇｅｎ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）が得られるよう開発されたものである。

米国特許１ｉ　４．６９４．０６６；　４．７５５．５７４＋及び４．７６２．９１２号においては、メンーゲン特性に加えて非線形の光学感受率（ｏｐｔｉｃａｌ　５ｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ）も示す、ペンダント状の側鎖をもった液晶質ポリマーが開示されている。米国特許第４．７９２．２０８号は、非線形光学的に応答する有機化合物と側鎖ポリマー（ｓｉｄｅ　ｃｈａｉｎ　ｐｏｌｙ＠ｅｒｓ）を開示しており、これらの物質においては、その分子双極子が、共役結合系を介して電子受容体であるスルホニル部分に繋がまた電子供与体部分を有している。

日本特許第８８１７５８３４号は、ニトロ（エチルヒドロキシ一二チルアミノ）アブベンゼン側鎖を有するアクリレートポリマーを開示している。

有機ポリマー材料の非線形光学特性は、１９８２年９月のアメリカ化学会第１８回ミーティングにおいてポリマー化学ＡＯ部により主催されたシンポジウムのテーマであった。このミーティングにおいて提出された報又は、「ＡＣＳシンポジウムシリーズ２３３．アメリカ化学会、ワシントン、　Ｄ、Ｃ−１９８３Ｊとして発行されている。

大きな二次の非線形性（ｓｅｃｏｎｄ　ｏｒｄｅｒ　ｎｏｎｌｉｎｅａｒｉｔｉｅｓ）をもった有機物質又はポリマー物質の薄膜をシリコンベースの電子回路と組み合わせたものは、レーザー変調やレーザー偏光、及び光学回路における情報制御等のためのシステムとして有用である。

縮退４光波ミキシング（ｄｅｇｅｎｅｒａｔｅ　ｆｏｕｒ−ｗａｖｅ　ｍｘｉｎｇ）のような三次の非線形性（ｔｈｉｒｄ　ｏｒｄｅｒ　ｎｏｕｌｉｎａａｒｉｔｙ）により行われる他の新規なプロセス（これにより光学フィールドのリアルタイム処理が行われる）は、光通信や！！積回路製造等の種々の分野で有用であると考えられる。

非線形光学特性を示す液晶質側鎖ポリマー（ｌｉｑｕｉｄ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　５ｉｄｅ　ｃｈａｉｎｐｏｌｙｍｅｒ）は、光学的な光スイツチデバイスや光変調器デバイスにおける非線形光学部品としての用途に適切である。液晶質側鎖ポリマーを使用した光学媒体の１つの欠点は、理想的なメソーゲンオーダー（ｍａｓｏｇｅｎｉｃ　ｏｒｄｅｒ）からのずれによる光散乱によって光の伝送効率が低下することである。

櫛様側鎖構造がある配向状態をとっていることを特徴とする光応答性ポリマーの理論と実際については、従来より強い関心がもたれている。

さらに、有用性が期待される新たな現象に対する新規の非線形光学有機システム、及びレーザー周波数変換や光学回路における情報制御用のデバイス、光弁、及び光スィッチを開発するための研究が益々盛んになってきている。非常に高い周波数向けの用途として、大きな二次及び三次の非線形性をもった有機材料の有用性は高く、従来の無ｍｉｉ子光学材料に帯域幅の制約があるのとは対照的である。

従って本発明の目的は、新規の光学応答性モノマー及び光学応答性ポリマーを提供することにある。

本発明の他の目的は、非線形の光学レスポンスを示す、側鎖をもったアクリルコポリマーを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、外部場によって一軸配向することのできる非線形の光学応答性ペンダント状測鎖をもったアクリルコポリマーの薄膜、を含んだ透明ポリマーの非線形光学部品を使用した光学的な光スイツチデバイスや光変調器デバイスを提供することにある。

本発明の他の目的及び利点は、以下に記載の説明及び実施例から明らかとなる本発明の１つ以上の目的は、式（式中、Ｒは水素又は０１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ＋　−Ｃｓアルキル置換基であり二ｍとｍ’は合計して少なくとも１０となる整数であり：ｎは約１〜２０）整数であ’）；そＬＴＡは−ＣＮ、−ＮＯ２，ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２゜−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）ｚ、−Ｓｏ□ＣＦ！。

であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ、Ｎｏｔ、又は−ＣＦｓである）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーを提供することによって達成される。

（式中、Ｒは水素又は０１〜Ｃ，アルキル置換基であり、Ｒ１はＣ５〜Ｃ１アルキル置換基であり、ｍとＩ′Ｉｌｌ′は合計して少なくとも１０となる整数であり、そしてＡはＣＮ、−ＮＯ２，ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２．　Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２１１−８０２ＣＦ３゜であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ、−ＮＯ２，又は−ＣＦ！である〕で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーを提供する。

他の実施態様においては、本発明は、式（式中、Ｒは水素又はＣ３〜Ｃ，アルキル置換基であり：Ｒ１はＣ１〜Ｃｓアルキル置換基であり１ｍとｍｌは合計して少なくとも１０となる整数であり、ｎは約１〜２０の整数であり、そしてＡは− ＣＮ、−ＮＯ２，−ＣＨ−Ｃ（ＣＮ）ｙ、。

−Ｃ（ＣＮ）−Ｃ（ＣＮ）２．−５ＣｈＣＦ、。

であり、このときＸは−Ｈ，ＣＮ、Ｎｏｔ、又は−ＣＦｓである）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーを提供する。

本発明の代表的なコポリマーは、約５０００〜２００．０００の〔囲の重量平均分子量、及び約４０〜１５０℃の１囲のガラス転移温度を有する。

本発明のコポリマーは、非線形光学感受率Ｏを示すペンダント状側鎖を有する。

コポリマー（＝、基板上の透明皮な皮膜もしくは被膜のような非線形光学実体１こ形成することができる。コポリマーは、従来からの手段（例えば、スピンコーティング、噴霧、及びラングミュア−ブロジェット付着等）によって支持体に施すことができる。

本発明のコポリマーを使用して作製した皮膜もしくは被膜は、三次の非線形光学感受率を示す。

本発明の非線形光学媒体は、外部場で処理してコポリマーの倒鎮を一軸配向することかできる。ある１つの方法においては、ポリマー媒体をコポリマーのガラス転移温度Ｔ、近く又はそれ以上に加熱し、次いで易動性コポリマー分子（ｍｏｂｉｌｅｃｏｐｏｌｙ＋ｍｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）の媒体に外部場（例えばＤＣ電場）を加えて、加えた場に平行なコポリマー側鎖の一軸分子整列を起こさせ、そして外部場の影響を保持させつつポリマー媒体を冷却する。

二〇方法によって、本発明の非線形光学説体は、コポリマー（ＩＩ＋鎖の安定な一軸整列を有するようになる。ボールド光学媒体（ｐｏｌｅａ　ｏｐｔｉｃａｌ　ａｅｄｉｕ■〕は、二次の非線形光学感受率ｘ′２１を示す。本発明のボールド光学媒体は、１．３４μｍの励起波長（ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ　ｗａｖｅＬｅｎｔｈ）での測定にて２　ｘ　１０−’ｅｓｕＪ２Ｊ上のＸ　Ｉｌｌレベル示すことができる。

他の実施態様においては、本発明は、上記したような構造のペンダント状側鎖を有する等方性アクリルコポリマーの透明固体媒体を含んだポリマー非線形光学部品、を組み込んだ光学的な光スイツチデバイス又は光変調器デＩくイスを提供する。

本発明の光学的な光スイツチデバイス又は光変調器デノくイスにおし）では、ポリマー非線形光学部品は、伝送された入射光波に対して約１０％未満の散乱を示す。

本明細書で使用している“透明な（ｔｒａｎｓ匪ｒｅｎｔ）”とは、入射光の基本周波数と生成した光の周波数に関して透明すなわち光透過性であるようなポリマー光学媒体を意味する。本発明の光学デバイスにおいては、コポリマー薄膜を含んだメ１線形光学媒体部品は、入射する光の周波数と出ていく光の周波数の両方（二対して透明である。

本明ｗｌ書で使用している“等方性の（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）”とは、その光学特性か全てのテンソル方向において同等であるような透明コポリマー光学媒体を意味する。

本明細書で使用１−ている“外部場゛とは、易動性コポリマー分子の支持体に加えられる電場、磁場、又は機械的応力場を意味しており、これらの場によってコポリマー分子の双極整列が、加えられた場に対して平行になる。

本発明の光学デバイスとしては、レーザー周波数変換器、光学カー効果デバイス、電子光学カー効果デバイス、縮退４光波ミキシングデバイス、光学インターフエｏメトリー導波管ゲート（ｏｐｔｉｃａｌ　ｉｏｔｅｒｆｅｒｏｍｅｔｒｉｃ　ｗａｖｅｇｕｉｄｅ　ｇａｔｅ）、広帯＠電子先学導波管によるアナログ−デジタル変換器（ｗｉｄｅ−ｂとｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｏｐｔｉｃａｌｇｕｉｄｅｄ −ｗａｖｅ　ａｎａｌｏｇ−ｔｏ−ｄｉｇｉｔａｌ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ）、全ての光学マルチプレクサ−１全ての光学デマルチプレクサ−５光学双安定デバイス、光学パラメトリックデバイス、及び米国特許第４．７７５．２１５号に記載の類似物等がある。　コヒーレント光の周波数変調による非線形調波発生の理論が、ＬＦ、　Ｇａｒｉｔｏらによる「“１ｌｏｌｅｃｕｌａｒＯｐｔｉｃｓ：　Ｎｏｎ１ｉｎｅａｒ　０ｐｔｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｃ窒凾唐狽≠撃刀g。

ＡＣＳシンポジウムシリーズ２３３（１９８３）　ｊの第１章に詳細に説明されている。

光学インターフェロメトリー導波管ゲートデバイスについては、ム、ＬａｔｔｅｓらによるｒＩＥＥＥ　Ｊ、　Ｑｕａｎｔｕ＋ｍ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、　ＱＥ−１９（１１）、　１７１８　（１９８３）Ｊに説明されている。

広帯域電子光学導波管によるアナログ−デジタル変換器デバイスについては、Ｌ　Ａ、、　ＢｅｃｋｅｒらによるｒＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＩＥＥＥ、　７２（７）、　８０２（１９８４月に説明さ光学マルチプレクサー− デマルチプレクサ−デバイスについては、米国特許第３、５３２．８９０：　３．７５５．６７６＋　４．４２７．８９５：　４．４５５．６４３：及び４．４６８．７７６号：に説明されている。

光学双安定デバイスについては、米国特許第４．５１５．４２９及び４．５８３．８１８号、ＰＪＳｍｉｔｈらによる［＾ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　３０（６）、　２８０（１９７７）Ｊ　；及びｒＩＥＥＥスペクトラム、　１９８１年６月」　：に説明されている。

光学パラメトリックデバイスについては、米国特許第３．３７１．２２０　；　３．５３０．３０１　；及び３．５３７．０２０号：に説明されている。

本発明の光学デバイスは、本発明のポリマー媒体が非線形光学成分として使用されること以外は、技術文献に記載の光学デバイスの１つを組み立てることによって得られる。

モノマーとポリマーの合成電子受容体基でバラ置換されたアニリン化合物は、市販されていない場合はこれを合成することができる。バラ置換されたアニリンがジアゾ化され、適切なヒドロキシアルキル買換芳香族アミンとカップリング反応してヒドロキシアルキル置換アゾスチルベンを生成する。このアゾスチルベンを適切な塩化アクリロイル又はアクリル酸無水物でエステル化するとモノマーが得られ、この七ツマ−が適切なアクリレートコモノマー又はアルキルアクリレートコモノマーと共重合される。

買換基Ａは、−ＣＮ、−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ｚ。

−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２、−Ｓｏ、ＣＦ、。

そしてＸは−Ｈ，ＣＮ、Ｎｏｗ、又は−ＣＦ！である。

上記の反応図式を参照すると、メタノール中にて、テトラヒドロキノリンに過剰のブＣモニタノール、ヨウ化ナトリウム、及び炭駿カリウムを加え、そして本溶液を２４時間還流することによって、テトラヒドロキノリンがアルキル化される。

本生成物は好ましくは水中で単離し、そして真空蒸留によって精製する。フェニルピペラジンか出発原料である場合は、同じ反応条件下でアルキル化される。１ −フェニル−４−ピペリシノール構造物は、先ずＮ−３−ブテニル−Ｎ−メチルアニリンを作製し、次いでこれをトリフルオル酢酸水溶液で処理することによって合成される。Ｎ−３−ブテニル−Ｎ−メチルアニリンは、Ｎ−メチルアニリンを４−プロモー１−ブテンでアルキル化することによって得られる。１−フェニル−３−ピロリジノールは、アニリンと１．４−ジブロモ−２−ブタノールとの反応によって合成される。

上記反応図式中の−Ａで示されている電子求引基に関して、４−シソアノビニルアニリンは、４−アミノベンズアルデヒドとマロニトリルとの縮合反応によって合成される。４−ジンアノビニルアニリンは、シアン化水素を加えることによって、そして酸化鉛（ｎ’）を使用して酸化することによって４−トリシアノビニルアニリンに転化される。

アニリンのトリフロン誘導体（ｔｒｉｆｌｏｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ）は、ルイス酸（例えば三塩化アルミニウム）の存在下にて、保護処理されたアニリンをトリフルオロメタンスルホン酸無水物でスルホニル化することによって得られる。

−Ａ置換基がベンズオキサゾール基又はベンズチアゾール基であるような構造体を得るには、適切な出発原料を使用して型側の合成手＋［ｆに従えばよい。−Ａｔ！！換基置換アノ基又はニトロ基であるような構造体の場合は、それぞれ市販の４−アミノベンゾニトリル及び４−ニトロアニリンか８発原料として使用される。

Ｂ、モノマーとコポリマー置換基Ｒ１はＣ５〜ＣＩアルキル基である。

本発明の側鎖コポリマー（ｓｉｄｅ　ｃｈａｉｎ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）は、物理的特性と光学的特性のユニークな組み合わせを有する。アゾスチルベンはその電子構造において、電子供与性基及び電子求引性基と共役関係になっており、例外的な非線形光学感受率を示す。例えば、アゾスチルベン含有ペンダント状側鎖は通常、相半する電子供与性置換基及び電子求引性置換基と共役関係にある密接に関連したスチルベン含有構造体より高いレベルのβレスポンスを示す。アゾブリッジは、強い電子求引基として機能することによって、分子の非線形光学感受率を高めるのに寄与する。スチルベン構造体においては、二重結合は、電子供与基と電子求引基との間の電子流れに対する比較的パッシブな管路（ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　声５ｉｖｅ　ｃｏｎｄｕｉｔ）である。

さらなる利点として、アゾスチルベン構造体は対応するスチルベン構造体より合成が容易であり、またアゾスチルベン部分は、優れた熱安定性、光化学的安定性、及び加水分解安定性を有する。

分子非線形光学感受率のさらなるアップは、指環式構造体中に含まれている電子供与性アミノ基によってもたらされる。指環式アミノ基は、その立体的因子のため、共役電子系にある対応した非環式アミノ基に比べて、分子非線形光学感受率を増大させる上でより優れた電子供与性基である、ということが貝いだされている。

本発明の側鎖コポリマーにおいて示されている種々のシクロアミン構遺体の中では、テトラヒドロキノリン構造体が特に好ましい。

テトラヒドロキノリン含有ペンダント状側鎖をもったコポリマーは、望ましい特性の優れた組み合わせ〔例えば、非線形光学感受率のアップ、ボールド分子安定性（ｐｏｐｅｄ　＋ａｏｌｅｃｕｌａｒ　５ｔａｂｉｌｉｔｙ）の増大、有機溶媒に対する溶解性の増大、及びより低いガラス転移温度（例えば８０〜１２０℃ ）（ガラス転移温度が低くなると、加工性が向上し、処理手順が容易となる）〕を示す。

導波媒体（ｖａｖｅｇｕｉｄｉｎｇ　＠ｅｄｉｕｍ）の形の本発明の側鎖コポリマーは、液晶質側鎖ポリマー媒体と比べて特別な利点を有する。本発明の光学媒体は特に優れた光学的透明性を示し、−万、液晶質媒体は理想的な結晶整列からの逸脱のために光散乱効果を示す。光学導波管における光伝送の効率は、光の散乱によって低下する。

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。構成成分や特定の成分は代表的なものとして与えられており、上記の開示内容を考察すれば、本発明の節回内において種々の変形や改良形を得ることができる。

実施例１本実施例では、本発明に従った等方性コポリマー（５０１５０）の作製について説明機械的撹拌機と冷却器を取り付けたフラスコに、１．２．３．４−テトラヒドロキノリン（０，５モル）、２−ブロモ−１−エタノール（２，５モル）、２５０〜５００ｍ１のメタノール、及び炭酸ナトリウム（０，２５モル）を加える。本混合物を８０℃で１６時間加温した後、室温に冷却し、次いで濾過して固形物を除去する。濾液をエーテルで抽出し、ロータリーエバポレーターによってエーテルを除去する。残留物を真空蒸留し、２つのフラクシヨンに分ける。第１のフラクシヨンは過剰のブロモエタノール（５６〜５７℃、２０ｍＨｇ）である。

第２のフラクシヨンが１−（２−ヒドロキシエチル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（１１０−１２０℃、０．４ｕ−）であり、収率は６０％である。

水浴中で０℃に冷却された塩酸水溶液（１０％　ｖ／ｖ）に４−ニトロアニリン（０，２５モル）を加える。４−ニトロアニリンの溶解性を高めるために、酢酸（３００ｍｌ）を加える。温度を１０℃以下に保持しながら、このアニリン溶液に１当量の亜硝酸ナトリウムを加える。

１−（２−ヒドロキシエチル）　−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（０２５モル）をジアゾニウム塩溶液に直接加え、１０℃以下に保つ。酢酸ナトリウムを加えることによって、ｐＨを４に調節する。水浴を取り除き、本混合物を室温で３時間撹拌する。１−（２−ヒドロキシエチル）−６−（４°−ニトロフェニルアゾ）−１、２，３，４−テトラヒドロキノリンを水中に沈殿させ、単離し、水で洗浄する。収率は６０％である。

滴下ロート、窒素バブラー、及び機械的撹拌機を取り付けた乾燥フラスコに、１ −（２−ヒドロキシエチル’Ｉ　−６−（４’−ニトロフェニルアゾ）　−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン生成物（０，１５モル）、ジメチルアミノピリジン（００３モル）、及びトルエンを加える。本混合物を、サーモスタットで調温された油浴中で、窒素雰囲気下にて７５℃に加温する。あらかじめ蒸留されたアクリル酸無水物（０，３８モル）を滴下ロートを介して徐々に加える。本溶液を７５℃で１６時間保持する。次いで本溶液を室温に冷却し、水素化ナトリウム水溶液（ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｄｉｕｍ　ｈｙｄｒｉｄｅ）で洗浄する。このトルエン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥する。ヘキサンを加えることによってモノマーを沈澱させる（収率６０％）。

５００ｍ１の乾燥・精製したジメチルスルホキシド中で、１モル％のアゾビス（イソブチロニトリル）　（Ａ、ＩＢＭ）を使用して窒素雰囲気下にて、ＮＬＯ− 活性モノマ−（Ｏ−１モル、　３９．４４ｇ）とメチルメタクリレート（０，１モル）とを共重合させる。セプタム（ｓｅｐｔｕｍ）で覆った丸底フラスコに、モノマー、溶媒、及びＡＩＢＩＪ開始剤を加え、窒素を１５分間バブリングすることによって脱気する。窒素をバブリングから気流状態に変え、フラスコを７５ ℃に加温し、フラスコ中の窒素圧力を加圧状態に保持する。モノマーを７５℃で１２時間重合させる。コポリマー生成物をメタノール中に沈殿させ、濾過により単離する（転化率９０％）。

コポリマーは約１１２°ＣのＴ、を有し、約１８０Ｘ１０”’ｅｓｕのβを示す（１，３４μｍの励起波長にて測定）。

実施例■ 本実施例は、本発明に従った等方性コポリマー（７５／２５）の作製について説明すＮ−メチルアニリン（０，７５モル）、４−ブロモ−１−ブテン（１，０モル）、炭酸ナトリウム（０，６モル）、エタノール（３００厘１）、及び水（３０寵１）を含んだ混合物を、２０時間加熱還流することによって、Ｎ−３−ブテニル−Ｎ−メチルアニリンを作製する。ロータリーエバポレーターによって溶媒を除去し、残留物を水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にする。Ｎ−３−ブテニル −Ｎ−メチルアニリン生成物を塩化メチレンで抽出し、これを蒸留して（１１４ ℃、　１２ｍｄｇ）６５％の収率の生成物を得た。

この生成物をトリフロオロ酢酸で処理すると、１−フェニル−４−ピペリジツールが得られる（収率、５０％）。

４−アミノベンズアルデヒド（０，３モル）、マロニトリル（０，３モル）、４リツトルのエタノール、及びピペリジン（０，０７５モル）触媒を含んだ混合物を、氷水浴で冷却したフラスコ中で１時間撹拌する。水浴を取り除き、室温でさらに１２時間撹拌を続ける。本反応混合物を３リツトルの水中に加え、固体を濾過する。４−ジシアノビニルアニリン粗製物をエタノール中に溶解し、熱濾過する。高温の濾液中に水を加えると、冷却されて生成物が結晶化し、これを濾過により単離する。反応収率は７８％である（ａ＋ｐ　２１４−２１５℃）。

丸底フラスコ中の２５０ｍ１のジメチルホルムアミド中に４−ジシアノビニルアニリン（０，１モル）を溶解する。３０％過剰の４Ｍシアン化ナトリウムを、撹拌しながら滴下する。酢酸（３００ｍｌ）と酸化鉛（０，１モル）を順次加えると、色がオレンジ色から赤色に変化する。本混合物を３時間撹拌し、撹拌しながら氷水中に注ぎ込む。

沈澱した粗製物を濾過し、酢酸から再結晶し、濾過により単離し、そして乾燥する。収率は９２％である（ｍｐ　１９９−２０２℃）。

４−トリシアノビニルアニリンは、実施例Ｉに記載のジアゾ化とＷｉ個の手順でジアゾ化される。

水浴中にて０℃に冷却された塩酸水溶液（１０％ｖ／ｖ）に４−トリシアノビニルアニリンを加える。４−トリシアノビニルアニリンの溶解性を、高めるために、酢酸（３００＠ｌ）を加える。温度を５℃以下に保ちながら、１当量亜硝駿ナトリウムを加える。

４−トリシアノビニルベンゼンジアゾニウム塩が、実施例工に記載のカップリング反応と類似の態様で１−フェニル−４−ピペリジツールとカップリング反応される。１−フェニル−４−ピペリジツールを希釈酢酸と混合し、水浴中で０℃に冷却し、そしてジアゾニウム塩溶液を加える。酢酸ナトリウム飽和水溶液を使用して、ｐＨを４に：Ａ節する。水浴を取り除き、混合物を室温で１６時間撹拌する。

４−（４−ヒドロキシ−１−ピペリジニル）−４’−（２−（ＬＬ、２−トリシアノ）−エテノ）アゾベンゼン生成物を水中に沈殿させ、単離し、そして水で洗浄する。

滴下ロート、窒素バブラー、ｆＡＩ計、及び機械的撹拌機を取り付けた乾燥フラスコに、アゾスチルベン生成物（０，１５モル）、ジメチルアミノピリジン（０，０３モル）、及び３００１、の乾燥・蒸留ピリジンを加える。サーモスタットで調温した油浴中で、本混合物を窒素雰囲気下にて７５℃に加温する。あらかじめ蒸留されたメタクリル酸無水物（０，３８モル）を、滴下ロートを介して徐々に加える。本溶液を７５℃で１６時間保持する。本溶液を室温に冷却し、１リツトルの蒸留水中に注ぎ込む。沈殿したモノマーを濾過によりＩＬｌｉｌＬ、さにら１リツトルの水で洗浄する。このｆｆ１Ｓモノマーをヘキサンで洗浄し、テトラヒドロフランからの再結晶により精製する。

丸底フラスコにＮＬＯ−活性モノマ−（３３，７１ｇ、　０．０７５モル）、エチルアクリレート（０，０２５モル）、４００■１の１．２−ジクロロエタン、及び１モル％のアゾビス（イソブチロニトリル）を加え、セプタムで覆う。実施例Ｉと類似の仕方で共重合を行う。

コポリマー生成物をメタノール中に沈殿させ、濾過によって単離する（転化率９０％）。

コポリマーは約１１０℃のＴ、を有し、１．３４μ■の励起波長での測定にて約１６５×１０　′３０’　ｅｓｕのβを示す。

比〇−活性モノマーのアブスチルベン側鎖における電子求引基か、トリシアノビニル４−置換体の代わりにベンズチアゾール４°−置換体もしくはベンズオキサゾール４°−置換体であること以外は、類似の手順に従って、同じタイプのコポリマー構造をもったコポリマー（７５／２５）が得られる。

実施例■ 本実施例では、本発明に従った等方性コポリマー（２５／７５）の作製について説明−する。

機械的撹拌機、冷却器、滴下ロート、及び温度計を取り付けたフラスコ中で、アニリン（２モル）を加熱還流する。１．４−ジブロモ−２−ブタノール（４モル）を滴下し、滴下が完了した後に本混合物を２時間還流する。夏応混合物を冷却し、５００社の水を加える１本溶液を塩酸で酸性にし、冷却し、そしてエーテルで抽圧する。水相を水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にし、炭酸カリウムで飽和し、そしてクロロホルムで抽８する。クロロホルムを蒸発除去し、１−７二二ルー３〜ピロリジノール生成物を蒸留して（２００℃、　１０＋＋ｄｇ）　６８％の収率で得る。

アセトアニリド（３４ｇ、　０．２５モル）とジクロロメタンとの混合物を含んだフラスコ（水浴中で冷却）に、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（０，３モル）を徐々に加える。フラスコに、撹拌機、冷却器、及びアルゴン導入口を取り付ける。本混合物を室温に加温し、２４時間撹拌する。少量の水を加えて、未反応のトリフルオロメタンスルホン酸無水物を除去する。追加の塩化メチレンを加え、混合物を水、塩基水溶液、そして最後に水で洗浄する。塩化メチレンをロータリーエバポレーターで除去し、４−トリフリルアニリン（４−ｔｒｉｆｌｙＬａｎｉｌｉｎｅ）生成物をメタノールから再結晶する（収率３０％）。

水浴中で冷却した硫酸水溶液（１０％Ｖ／Ｖ）に４−トリフロオロメタンスルホニルアニリン（０，１モル）を加える。温度を５℃以下に保持しながら、このアニリン溶液に１当量の亜硝酸ナトリウムを加える。水酸化ナトリウム飽和水溶液を加えてｐＨを２から４に調節し、４−トリフロオロメタンスルホニルーベンゼンジアゾニウム硫駿水素塩を沈殿させる。この生成物混合物は冷却状態にしておく。

実施例■に記載の手順に従って、４−トリフロオロメタンスルホニルーベンゼンジアゾニウム硫酸水素塩と１−フェニル−３−ピロリジノールとのカップリング反応を行う、、１−フェニル−３−ピロリジノール（０，１モル）を希釈酢酸中に溶解し、水浴中で０℃に冷却する。ジアゾニウム塩溶液を加え、水酸化ナトリウム飽和水溶液でｐＨを４に調節する。水浴を取り除き、本混合物を１６時間撹拌する。

アゾスチルベン生成物を水中に沈殿させ、単離し、そして水で洗浄する（収率６５％）。

実施例Ｉに記載の手順に従って、前記アゾスチルベン化合物をメタクリル酸無水物でエステル化して比ト活性モノマーを得る６滴下ロート、窒素バブラー、温度計、及び機械的撹拌機を取り付けた乾燥フラスコに、前記アブスチルベン（０，Ｌ５モル）、ジメチルアミノピリジンｃｏ、　（１３モル）、及び３００ｍ１の乾燥・蒸留ピリジンを加える。本混合物を、サーモスタットで調温された油浴中で、窒素雰囲気下にて７５℃に加温する。滴下ロートを介して、メタクリル酸無水物を徐々に加える。本溶液を７５℃で１６時間保持する。次いで溶液を室温に冷却し、１す／トルの蒸留水中に注ぎ込む。沈殿したモノマーを濾過によって単離し、さらに１リンドルの水で洗浄する。この粗製モノマーをヘキサンで洗浄し、テトラヒドロフランから再結晶することによって精製する（収率７８％）。

丸底フラスコに、肚〇−活性モノマー（０，１モル）、精製したブチルメタクリレート（０，３モル）　、４００ｍ１の１．２−ジクロロエタン、及び１モル％のアゾビス（イソブチロニトリル）を加え、セプタムで覆う。実施例■に記載の手順に従って共重合を行う。メタノール中にコポリマーを沈澱させ、濾過によって単離する（収率９０％）。

本コポリマーは約６０℃のＴｇを有し、１．３４μｍの励起波長での測定にて約１５５×１０”ｅｓｕのβを示す。

衷應烈■ 本実施例は、本発明に従った光学的な周波数変換用導波管モジュールの組み立てと操作について説明する。

格子電極（ｇｒａｔｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）＠えた二酸化ケイ素被覆シリコンウニノーは、以下のような製造手順によって組み立てる。

市販の二酸化ケイ素被覆シリコンウニ／１を、パリアン電子ビーム真空蒸着システム中に配置する。９９．９９９％純度アルミニウムの０．ＬＱｍ層がウエノ＼上に付着される。

ソリチック（Ｓｏｌｉｔｅｃ）モデル５１００コーターを使用して、アルミニウム被覆ウェハ上にＡＺ−１５１８ポジテイブフオトレジスト（ヘキスト）をスピンコーティングする。５０００ｒｐｍで３０秒スピンさせることによって、１．５μ口のフォトレジスト被膜が得られる。減圧オーブン中にて９０℃で３０分、フォトレジスト被膜を乾燥する。

カールサス−モデル（ｈｒｌ　５ｕｓｓ　ｍｏｄｅｌ）　ＭＪＢ３Ｔスク・アライナ−（ｍｓｋ　ａｌｉｇｎｅｒ）中にて、ウェハを所望の形状をもったマスクと接触状態にして配！し、このマスクした被膜に４０５μｍの放射線（７ｈＪ／ｃｍ２）を照射することによって、フォトレジスト被膜にパターン付けを行う。

マスクを取り除き、パターン付けされたフォトレジストの表面上にシリコンの薄片（ｌａｗ　Ｘ　２ｃｍ）を保護シールドとして！き、この組み合わせ物に４０５μｍの放射線（７０ｍＪ／ｃｍ２）を照射する。ｄデベロッパーに水を加えたもの（１・１）を使用して、パターン付はフォトレジストを６０秒間にわたって現像し、脱イオン水で洗浄することによづて現像サイクルを終了させた。

ウェハのフォトレジスト被膜を、減圧オーブン中にて１２０℃で４５分ベーキングする。照射されたアルミニウムパターンを、タイプＡエツチング剤（ＴｒａｎｓｅｎｅＣｏｒｐ−）により５０℃で２０秒間エツチングし、エツチングされた表面を脱イオン水ですすぎ洗いする。

次いで、水中２０％ポリビニルアルコール（７５％加水分解）を５０００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングすることにより、ウェハのアルミニウム格子電極表面を１，５μｍのクラッド層で被覆し、クラッド層を減圧オーブン中にて１１０℃で２時間乾燥する。

１．６５μｍ厚さの非線形光学活性層を、３０００ｒｐｍにて前記クラッド層上にスピンコーティングする。このスピンコーティング媒体は、実施例Ｉのコポリマー（側鎖モノマー／エチルメタクリレート５０１５０）のトリクロロプロパン中２０％溶液である。この有機層を、減圧オーブン中において１６０℃で１時間乾燥する。

ポリシロキサン（ＧＲ−６５１−Ｌ　０ｖｅｎｓ−ＩＩＬｉｎｏｉｓ　Ｉｎｃｌ、ブタノール中２５％ソリッド）媒体を３５００ｒｐ−で３０秒間スピンコーティングすることによって、１．５μｍ厚さの上部クラッド層が加えられる。このクラッド層を、減圧オーブン中にて１００℃で３５分乾燥する。この上部クラッド層の上に、０．０５５μｍのアルミニウム被膜が電極層として付着される。

製造された導波管をメトラー・ホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ　ｈｏｔ　ｓｔａｇｅ）中に配置し、ユニットの温度を１℃／分の割合で９０℃に上昇させる。

電極によって、導波有機層の前後に７０ｖ／μｓのＤＣ！場が加えられる。この電場を保持しながら、導波管サンプルを１℃／分の割合で室温に冷却する。本導波媒体のｘ”非線形光学レスポンスは、１．３４μｍの励起波長での測定にて３　Ｘ　１０−’ｅｓｕである。

導波管構造物は相対した端部が切り裂かれていて、導波有機層に入ってくる光と出ていく光とをカップリングさせるための２つの鋭い面を形成している。

１．３４放射１！　（０−０１ｍＪ、　１０ｎｓｅｃワイドパルス）をＳ束して導波管中にカップリングさせるために、円筒状レンズが使用される。導波管を回転ステージに配置し、周期性が位相整合に対する値を満足させるまで導波管を回転すると、位相整合された別の調波発生が観察される。前記の操作条件下においては、基本的ビームの０．５〜１％の量が、観察された別のハーモニック・ラジエーシッン（ｈａｒ＋ｕｏｎｉｃｒａｄｉａｔｉｏｎ）に変換される。

要　約　書本発明は、非線形の光学レスポンスを示し、あらゆる光学的及び電子光学的な光スイツチデバイスや光変調器デバイスにおける透明な光学部品として有用な、新規の便鎖コポリマーを提供する。

本発明の倒鎖コポリマーは下記のような構造を有する。

国際調査報告ＡＭ”、　Ｋ’ｒ／＋３５９１１００５４３ＰＣＴ／じＳ９１１００５４３

Claims

【特許請求の範囲】

１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ５アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ．−ＣＮ，−ＮＯ２，又は一ＣＦ３である〕で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマー。
２．約５０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有する、請求の範囲第１項に記載のアクリルコポリマー。
３．約４０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求の範囲第１項に記載のアクリルコポリマー。
４．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数あり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明皮膜からなる非線形光学媒体。
５．整列したポリマー側が外部場によって配向を引き起こされることを特徴とし、二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第４項に記載の非線形光学媒体。
６．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６ルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数あり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明固体媒体を含むポリマー非線形光学部品を含んでいることを改良点とする、光学的な光スイッチデバイス又は光変調器デバイス。
７．前記ポリマー媒体が三次の非線形光学感受率Ｘに（３）を示す、請求の範囲第６項に記載の光学デバイス。
８．前記ポリマー媒体が、外部場により引き起こされるポリマー側鎖整列の安定な配向を有し、そして前記ポリマー媒体が二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第６項に記載の光学デバイス。
９．前記ポリマー非線形光学部品が、伝送された入射光に関して約１０％未満の散乱を示す、請求の範囲第６項に記載の光学デバイス。
１０．入射レーザービームの周波数を２倍にするようつくられた、請求の範囲第６項に記載の光学デバイス。
１１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３， ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマー。
１２．約５０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有する、請求の範囲第１１項に記載のアクリルコポリマー。
１３．約４０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求の範囲第１１項に記載のアクリルコポリマー。
１４．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３， ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明皮膜からなる非線形光学媒体。
１５．整列したポリマー側鎖が外部場によって配向を引き起こされることを特徴とし、二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第ぬ４項に記載の非線形光学媒体。
１６．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ５アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３， ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明固体媒体を含むポリマー非線形光学部品を含んでいることを改良点とする、光学的な光スイッチデバイス又は光変調器デバイス。
１７．記ポリマー媒体が三次の非線形光学感受率Ｘ（３）を示す、請求の範囲第１６項に記載の光学デバイス。
１８．前記ポリマー媒体が、外部場により引き起こされるポリマー側鎖整列の安定な配向を有し、そして前記ポリマー媒体が二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第１６項に記載の光学デバイス。
１９．前記ポリマー非線形光学部品が、伝送された入射光に関して約１０％未満の散乱を示す、請求の範囲第１６項に記載の光学デバイス。
２０．入射レーザービームの周波数を２倍にするようつくられた、請求の範囲第１６項に記載の光学デバイス。
２１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ５アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマー。
２２．約５０００〜２００，０００の範囲の重量平均分子量を有する、請求の範囲第２１項に記載のアクリルコポリマー。
２３．約４０〜１５０℃の範囲のガラス転移温度を有する、請求の範囲第２１項に記載のアクリルコポリマー。
２４．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明皮膜からなる非線形光学媒体。
２５．整列したポリマー側鎖が外部場によって配向を引き起こされることを特徴とし、二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第２４項に記載の非線形光学媒体。
２６．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｍとｍ１は合計して少なくとも１０となる整数であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示される反復モノマー単位を有することを特徴とする等方性アクリルコポリマーの透明固体媒体を含むポリマー非線形光学部品を含んでいることを改良点とする、光学的な光スイッチデバイス又は光変調器デバイス。
２７．前記ポリマー媒体が三次の非線形光学感受率Ｘ（３）を示す、請求の範囲第２６項に記載の光学デバイス。
２８．前記ポリマー媒体が、外部場により引き起こされるポリマー側鎖整列の安定な配向を有し、そして前記ポリマー媒体が二次の非線形光学感受率Ｘ（２）を示す、請求の範囲第２６項に記載の光学デバイス。
２９．前記ポリマー非線形光学部品が、伝送された入射光に関して約１０％未満の散乱を示す、請求の範囲第２６項に記載の光学デバイス。
３０．入射レーザービームの周波数を２倍にするようつくられた、請求の範囲第２６項に記載の光学デバイス。
３１．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２．又は−ＣＦ３である）で示されるアクリルモノマー。
３２．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２， −ＳＯ２ＣＦ３， ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示されるアクリルモノマー。
３３．式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル置換基であり；ｎは約１〜２０の整数であり；そしてＡは−ＣＮ，−ＮＯ２，−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２，−Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）２，−ＳＯ２ＣＦ３，▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、このときＸは−Ｈ，−ＣＮ，−ＮＯ２，又は−ＣＦ３である）で示されるアクリルモノマー。