JPH01159620A - 高いレベルの二次分極化率を示す線状ポリマーを含有する光学品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学品、特に電磁線の分極による効果を示す光
学品に関する。具体的には、本発明は、電磁線の非線形
分極による効果を示す光学品に関する。

〔従来の技術〕

電界との接触により生ずる媒体の重要な分極成分は、−
次分極（線形分極）、二成分１オ（第一非線形分極）及
び三次分極（第二非１５１形分極）である０分子レベル
では、このことば式（１）％式％［３ （但し、Ｐは総誘発分極であり、 Ｅは電磁線により作り出される局部電界であり、α、β
及びγは、それぞれ分７−特性の関数である一次、二次
及び三成分Ｊｍ　ｉＶｃである）により表すことができ
る。

β及びγは、それぞれ第−及び第二超分ｌ■率（ｂｙｐ
ｒ＋ｒｐａｌａｒｉｚａｂｉｌｉｔｙ）とも呼ばれる０
式１における分子レベルでの用語に関しては、−次又は
線形分極はαＥであり、二次又は第一非線形分極はβＥ
２であり、三次又は第二非線形分極はＴＩ！！である。

高分子レベルでは、対応する関係は式（２）％式％ （但し、Ｐは総誘発分極であり、 Ｅは電磁線により作り出される局部電界であり、Ｘ（１
）、ｘ（Ｈ及びｘ（３）　は、−それぞれ電磁波透過媒
体の一次、二次及び三次分極化率である）により表すこ
とができる。Ｘ（１）及びｘ′３）　　は、それぞれ透
過媒体の第−及び第二非線形分極化率とも呼ばれる０式
２における分子レベルでの用語に関しては゛、−次又は
線形分極はｘＥであり、二次又は第一非線形分極は×（
１）Ｅ！であり、三次又は第二線形分極はｘ（３）　Ｅ
３である。

二次分極（ｘ　（ｔ＞　Ｈりは、光整流（電磁線入力を
直流出力に変換すること）、電磁線と直流入力の組み合
わせを利用してそれらを印加中に媒体、の屈折率を変え
る電気光学〔ボッケルズ（Ｐｏｃｋｅｔｓ）　）効果を
生じさせること、電磁線の位相変更、及び最も顕著なも
のとして周波数ダブリングがある第二調和発生（ＳＩＩ
Ｇ）とも呼ばれるパラメトリック効果をはじめとする種
々の目的に有効ではないかと言われてきた。

高分子レベルで、かなりの大きさの二次分極（Ｘ（り　
Ｂｆｆｉ）を達成するには、透過媒体が１Ｏ−９静電単
位（ｅｓｕ）を超える二次（第一非線形）分極化率、ｘ
（！ゝ、を示す必要がある。このようなＸ（り　値とす
るためには、第−超分極率βが１０−”ｅｓｕを超える
必要がある０分子がゼロを超えるβ値を示すためには、
分子がその中心に対して非対称、即ち中心非対称（ｎｏ
ｎｃｅｎ　ｔｒｏｓｙｍｍｅ　ｔｒ　ｉｃ）でなければ
ならない、更に、分子は、励起状態と極性の異なる基底
状態との間で振動（即ち、共鳴）できなければならない
、基底及び励起状態の双極子モーメントの差が大きいだ
けでなく振動子強度の大きなときにも、β値が大きくな
ることが実験的にも理論的にも説明されている。

−（１）が有用な大きさの値を示すには、β値が大きい
だけでなく、分子双極子が反転対称とならないように整
列している必要がある０分子双極子が極性整列、例えば
、分子双極子を電界中で整列させて得ら、れる極性整列
で配列することにより最も大きなｘ（Ｈ値が得られる。

ＤｅＭａｒｔｉｎｏ等の米国特許第４．６９４．０６６
号には、式 〔式中、Ｐはポリマー主鎖単位であり、Ｓは可撓性スペ
ーサーであり、そして ■は前記の測定条件下で少なくとも約２０Ｘ１０−３０
ｅｓｕの二次非線形光学透過率を示すペンダントメソゲ
ン（ｍｅｓｏｇｅｎ）である〕 の繰返しモノマー単位を特徴とする熱互変液晶ポリマー
が記載されている。成る形態では、メソゲンは式 ％式％ （式中、Ｘは−ＮＲ−又は−Ｓ−であり、Ｙは各種のス
チルベノイド形態を取ることができ、そして ２は、電子供与性基又は電子求引性基であり、後者は例
えばニトロ、ハロアルキル、アシル、アルカノイルオキ
シ、アルコキシスルホニル等である） を満足する。

Ｓ、マツモト、Ｋ、クボデラ、Ｔ、クリハラ及びＴ、カ
イノのｒＮｏｎｌｉｎｅａｒ　０ｐｔｉｃａｌ　ｒ’ｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ　　ａｎ　　Ａｚｏ　　Ｐｙｅ　
　Ａｔｔａｃｈｅｄ　　Ｉ’ｏ亘ｙｍｅｒ」　、　　Ａ
ｐｐ、Ｐｈｙｓ。

Ｌｅｔｌ、、Ｖｏｌ、５１．Ｎｏ、６．１９８７年７月
、１〜２頁には、アゾ色素２置換アクリルモノマーとメ
タクリル酸メチルとのコポリマーの合成が記載されてい
る。

〔発明が解決すべき課題〕

モノマー分子双極子を高分子バインダー内に不均質に分
布させることができることは当業界において課題であっ
た。同時に、ポリマーのペンダント５として分子双極子
を形成する試みは、最高の二次分極化率を生じる電子受
容部分を更に置換することができないという事実により
、妨害されてきた。

しかして、本発明の目的は、共役π結合系を介して電子
受容体成分（部分）に結合した電子供与体成分（部分）
を存する極性−整列−中心非対称分子双極子をペンダン
ト基として含有する線状ポリマーを含み１０−９静電単
位を超える二次分極化率を示す媒体を電磁線透過用に含
有することにより、第一双極子モーメントを示す基底状
態とそれと異なる双極子モーメントを示す励起状態との
間の分子双極子の振動を可能にする光学品において、高
度に有効で合成上便利な電子受容体成分を有する新規な
分子双極子を含む光学品を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、前記光学品が、 前記の線状ポリマーが、ビニル付加重合から誘導された
繰返し単位を含み、 その繰返し単位の少なくとも５％が分子双極子をペンダ
ントａとして組み入れ、そして前記分子双極子がスルホ
ニル電子受容体成分を含有することを特徴とするときに
達成される。

前記・の要件を満足するペンダント分子双極子を有する
線状ポリマーを含む光学品は、従来技術と比較して顕著
な長所を提出する。第一に、ペンダント基として分子双
極子を有する線状ポリマーの形成により、分子双極子を
別の高分子バインダーに分子ｌｋ又は溶解する試みから
起きる各種の問題（制限された溶解度及び相分１１ｉ１
１　）が回避される。

第二に、当業界において従来から知られていた電子受容
体成分に変えて、電子受容体成分としてスルホニルを用
いることによって各種の長所が提供される０例えば、シ
アノ又は二１・四成分のような有効な電子受容体成分は
、それらの本質的な電子特性を破壊することなしに化学
的に置換することはできない、一方、本発明のスルホニ
ル成分は、望ましい場合には更に置換可能な炭化水素置
換法を定義上必要とする。従って、スルホニル電子受容
体成分は、分子双極子の物性をその用途に沿って制御す
る合成上の自由度を非常に大幅に提供する０通常の電子
受容体成分に代えてスルホニル電子受容体部分を用いる
と、入力電磁線、出力線例えば２次調波又はそれらの組
み合せに対して、より透明になることにより、スペクト
ルの別の波長領域に光学的用途を拡大することができる
。スルホニル含有双極子は、光学高中の２次分極化によ
って起きる有効な効果にとって必要な極性整列を達成す
るための溶媒及びボインダーの、より広い適合性を提供
する。光学品の形成の際に起きる他の材料との７ｉ通物
性適合性を達成するためのスルホニルへの置き換えを行
うのは容易である。スルホニル電子受容性基を、炭化水
素置換電子供与性基と組み合せて用いることにより、双
極子分子の両端を極性整列分子双極子の構造に最適化す
ることができる。

第７図に、パラメトリック（ｐａｒａｍｅＬｒｉｃ）効
果及び相シフトを行うための光学品を示す。

以下、二次分極に起因する効果を示す本発明を満足する
光学品について説明する。

第１図において、光学晶１００は、供給される電磁線１
０１の第二調波（ｓｅｃｏｎｄ　ｌ＋ｉｒｍｏｎｉｃ）
を発生することができる。入ってくる電４ｉ１腺は、第
一プリズムとして示されている入力手段１０３を通って
、高いレベル（＞１０−”ｅｓｕ）の二次即ぢ第一非線
形分極化率を示す光学的に活性な透過媒体１０５（以下
、単にｒ本発明による光学的に活性な透過媒体」又は、
より開襟に、「光学的に活性な透過媒体」と称する）に
導入される。電磁線は、媒体１０５を通って、第ニブリ
ズムとして示されている出力手段１０７に透過する。最
も節単な形態の光学品では、入カブリズムも出力プリズ
ｌ、も必要としない、透過媒体からの電磁線の逃１ｉ′
ｉは、ガ・イド要素１０９及び１１１を透過媒体の上下
に場合ににり配置することにより最少にすることができ
る。ガ・イド要素は、透過媒体より低い屈折率を示すよ
うに選択するごとにより放射１１失を最少にすることが
できる。更に、又は上記の代わりに、ガイド要素として
、電磁線を反射するようなものを選択してもよい。

透過媒体を本発明の要１′目こ従って作成すると、以下
に具体的に説明するように、透過媒体に入る電磁線の少
なくとも一部分は、透過媒体を通って移動中に周波数が
変わる。より具体的には、周波数の第二調波が発生する
。矢印１１３で示すように、出力手段を出る電磁線は、
入力幅ｆ１．Ｊ線の最初の周波数及びこの周波数の第二
調波の両方を示す、必要に応じて、光学品を出る電磁線
を、最初の周波数の輻射線を吸収するとともに１を磁線
の高周城数（短い波長）部分を透過することのできるフ
ィルター１１５に通過させることにより、最初の周波数
を保持する電磁線を除去することができる。一種のフィ
ルター又は複数のフィルターをＳ■み合わせて用いるこ
とにより、電磁線の広い周波数帯でも狭い周波数帯でも
、透過出力電磁線１１７に保持することができる。

第２図に、電磁線２０１を、プリズムとして示しである
入力手段２０３を通して上記した媒体１０５と同一のも
のでもよい光学的に活性な透過媒体２０５に供給したと
き直流電位を生ずることのできる光学品２００を示す、
媒体を通って電磁線が透過しているときには、透過媒体
の上表面及び下表面とそれぞれ電気的に接触する上電極
２０７と下電極２０９の間に電位差が生ずる。上下電極
の電位を電子応答装置２１５に伝えるために電気伝導体
２１１及び２１３を使用することもできる。？ｉ１子応
答装置は、最も筒車な形態では、透過媒体における電磁
線の有無を示すデジタル応答を行う装置でよい。又、こ
の電子応答装置は、透過媒体中の電磁線の有無だけでな
くその強度又は波長を示すアナログ応答を行うものでも
よい。

第３図に、透過している電磁線のビーム３０１を、直流
バイアスの同時受信の関数として物理的に変位すること
のできる光学晶３００を示す、光学的に活性な媒体１０
５又は２０５と同一でもよい光学的に活性な透過媒体３
０５は、透明な上下ＴＬ極３０７及び３０９を備えてい
る。これらの電極は、例えば、真空薄着した全屈又は全
屈酸化物、例えば、酸化インジウム錫、のｍｌでもよい
、プリズム３１１として示した電磁線入力手段は、上透
明電極上に設ける。電磁線は矢印３１３で示したように
してプリズムを通過する。電磁線が透過媒体に入って、
経路３１５ａ又は経路３１５ｂを通る。２つの経路のう
ちのどれを通るかにより、第−電は線は、下電極から出
て経路３１７ａ又は３１７ｂのどちらかに沿って進む、
経路３１５ａと経路３１７ａとにより光学品を通る経路
Ａが形成され、一方、経路３１５ｂと経路３１７ｂとに
より光学品を通る経路Ｂが形成される。検出器’ｌ　３
１９　ｎ及び３１９ｂを設けて、それぞれ経路Ａ及びｎ
に沿って進む電磁線を受信する。電ｔｆｌ線が検出され
ない場合にはその電磁線が一方の経路に移動したことを
示しているとすることができるので、２つの検出装置の
うち、の一つだけが必須であることが明らかである。

経路ＡとＢとの間の電磁線の移動は、光学的に活性な透
過媒体に電磁線を透過させながら上下電極に直流バイア
スを供給することにより行うことができる。必要な直流
バイアスを達成するには、図示した孝うに、直流電圧源
を電気伝導体３２７及び３２９によりそれぞれ上電極及
び下電極に接続する。

直流バイアスを印加するごとにより、透過媒１１；が大
きな二次分極化率を示す物質から形成されているときに
はその屈折率が変化ずろ、このため１、透過媒体を電気
的にバ・イアスすると、第−電（イｌ線ビームが異なる
角度で屈折し、透過媒体を通る第一電磁線経路が変わる
。透過媒ｊト内に含有される分子双極子が正又は負の第
−超分極率βを示すかにより、ある場合には透過媒体の
屈折率が電気バイアスにより増加し、他の場合には電気
バイアスにより低下する。

第４図に、反射基板４０１と層の形態で示しである本発
明による光学的に活性な透過媒体４０３を包含する光学
晶４００を示す。電磁線は、発生源４０５から、矢印４
０７により示すようにして供給される。

この電磁線は、光学的に活性な透過媒体を横切り、基板
により反射し、また光学的に活性な透過媒体を横切る。

光学的に活性な透過媒１トを出る電ｔｎ線は、矢印４０
９で示しである。入力電磁線の第二調波に応答するが、
入力輻射線の波長のものには応答しない検出器４１１が
、図示するように、層４０３からの電磁線を受信するよ
うに設けられる。第二調波の波長に選択的に応答する検
出器を用いる代わりに、より広い応答周波数帯を有する
検出器を、第１図に関連して上述したような一種以上の
フィルター要素との組み合わせにおいて用いるとともで
き゛る。光学的に活性な透過媒体の層が薄いほど、入力
電磁線の強度を高くして第二調波線の所定の出力を得る
ようにしなければならな−い、極端な場合には、光学的
に活性な透過媒体は、単分子配向分子双極子層であって
もよい。

第５図及び第６図に、矢印５０１に示した入力電磁線に
作用して第二調波の発生等のパラメトリック効果を誘発
することのできる本発明による光学品５００を示す、入
力ＴＩＧｕ線を変更するために、上記した媒体１０５と
同様の特性を有していてもよい本発明による光学的に活
性な透過媒体５０５の層を外表面上に有する従来の任意
の型の透明光学導波管（ｏｐｔｉｃａｌ　ｗａｖｅｇｕ
ｉｄｅ）５０３を設ける。光学導波管５０３は、通常光
学的に受動性であり、即ち、有意のレベルの非線形（第
二又は第三次）分極を示さない。

プリズムとして示しである手段５０７は、入力電磁線を
導波管に導くために設けられる。一方、プリズムとして
示しである手段５０９は、導波管からの？ｉｔ　４５１
線を回収するために設けられる。光学的に活性な透過媒
体は入出カブリズムの間に介在するように示しであるが
、これらの位置には介在層は必要ない。

入力電磁線が導波管を横切ると、電磁線の一部分が光学
的に活性な透過媒体の周囲層に当たり、屈折して導波管
に戻る。電磁線の逃１１ｋを避けるために、反射層（図
示していない）を光学的に活性な透過媒体上に被覆する
ことができる。透過電磁線が光学的に活性な透過媒体に
連続して当たると、第二調波の発生等の肩側パラメトリ
ック（ｐａ　ｒａｍｅ　ｔｒｉｃ）効果を生じる。

第７図に、光学品５００と同様の有効なパラメトリック
効果を生じるが、効率の向上した第二調波発生に好まし
い性能等、位相整合を向上させるより優れた性能を示す
ことのできる光学品６００を示す、基板６０１は、図示
されているように、重積導波Ｆ！６０３．６０５　、（
ｉｏ？及び６０９を支持している。

図では基板上に４つの重積層が設けられているが、実際
には、奇数又は偶数で何層の重積層を設けてもよい、順
番で奇数のＦＪ　（６０３及び６０７）は、本発明によ
る光学的に活性な透過媒体（媒体１０５と同様）で構成
し、−シｊ、偶数層（６０５及び６０９）を上記した不
活性又は線形光学媒体で構成することができる。

又、光学的に活性及び不活性な透過媒体の順序を逆にす
ることもできる。

有効なパラメトリック効果を得るには、矢印６１１で示
したＴ；、ｉｆｆ綿を、プリズムとして示しである入力
手段６１３を介して導波層に供給する。導波層を通って
プリズムとして示しである出力手段６１５に進む際、光
学的に活性及び不活性な透過媒体層は一体となって出力
矢印６１７により示した電磁線の形態を変えるので、バ
ラン！・リンク（例えば、第二調波）効果がより効率的
に発生ずる。

上記した光学品の構成は、多種多様に異なる光学品の構
成の典型的なものである。本発明は、顕著な第二次分極
化率によって有用な効果を得る従来の光学品のいずれの
構成にも適合できる０例えば、第５図では、線形光学特
性を示すことのできる光学的に活性な透過媒体が基板を
取り囲んでいる光学品が示されているが、上記したジス
（Ｚｙｓｓ）の第２（ｄ）図には、光学的に活性な透過
媒体がコアークラッドを構成し、線形の光学透過媒体が
シェルを構成する、正反対の配置が開示されている。

更に、ジスは、線形光学ｖｉ過媒体法仮の表面の溝に光
学的に活性な透過媒体を設ける配置も開示している。第
二次非分極効果を示ずジスの全ての光学品構成は、本発
明の実施に適用できる。

本発明の各光学品の必須部材は、１０”’　（好ましく
は、１０−”）静電単位を超える第二人分極化率ｘ０１
を示す線状ビニル付加ポリマーからなる光学的に活性な
透過媒体である。この高いレベルのｘ（！ゝ　は、高い
レベルの第−超分極率βを示す分子双極子をペンダント
基として含有するようにポリマーの繰返し単位少なくと
も５％を選択することによって達成する０節単にするた
めに、これらの分子双極子を以下、高β分子双極子と称
し、そして、それらを組み入れた繰返し単位を高β繰返
し単位と称する。この高β繰返し単位が線状ポリマーの
全繰返し単位の少なくとも５％を構成する場合には、そ
れらは線状ポリマー約２０％（重量基準）を通常構成す
る。なぜなら、それらは一般に線状ポリマーの残りの繰
返し単位（ある場合）よりも比較的高い分子量を示すか
らである。

繰返し単位の分子双極子ペンダント基は、スルホニル電
子受容体成分を含む、好ましい形態では、ペンダント分
子双極子を含有する繰返し単位は式（式中、しは２価の
可撓性スペーサー成分であり、ＭＯはスルホニル電子受
容体介在の高β分子双極子であり、そして ＲＩは水素、ハロゲン又は炭素数１〜６のアルキルであ
る） で表すことができる。

Ｒ１が水素又はメチルである場合には、繰返し単位が各
々アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルから誘
導されることは明らかである。これらは、ビニル付加重
合に用いる最も普通のアルケン酸エステルであるが、各
種の変形が公知であり、所望によっては用いることがで
きる。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルは
最少の分子量を提供するのに有利である。

ポリマー主鎖に関して空間的配向の自由度を分子双極子
に可能にするため（有効なポーリングに必要であるので
）に、ポリマー主鎖と分子双極子との間に２価可撓性ス
ペーサーＬを挿入する。−般に好ましい可撓性スペーサ
ーは炭素数１−１２のフルキレン基である。成る変形で
は、１種又は数種の非隣接炭素原子を酸素でｉｌｉ！換
することができ、従って、架橋がアルキレンオキシド架
橋例えばエチレンオキシド架橋となる。このような可撓
性スペーサー成分は、末端ヒドロキ装置ＩＡアルキル又
はアルキレンオキシド置換基を含有する分子双極子をア
ルケン酸でエステル化することによって簡単に提供する
ことができる。

可撓性スペーサー成分りを伴う高β分子双極子ＭＯは、
一般に対の式４ｚ （式中、八はスルホニル電子受容体成分であり；Ｄは電
子供与体成分であり； Ｅは結合成分、具体的にはビニル基１〜３個を介して結
合した２個の末端炭素環芳容族環からなる共役π結合系
であり； Ｌは可撓性スペーサー成分である）で表される。

分子双極子は、限界状態である振動（共鳴）基底状態と
励起状態が化学式での表示に向いているので、それらの
対の式で表される。対の式は、たとえ振動限界のいずれ
も実際には全（実在しないことが分かっているとしても
、構造の変動の範囲を示すのに有効である。化学命名法
でのＩ′１ｌｉＹ潔性のために通常行れるように、分子
双極子及びそれらの成分（部分）の命名はそれらの基底
状態構造について行う。

電子受容体成分Ａは、スルホニル成分である。

これは対の式（５）： ％式％ （式中、Ｒ１は場合により置換した炭化水素成分又は１
．である）で表すことができる。

電子供与体成分は、都合のよい従来のいずれの形態をも
とることができる。この電子供与体成分はアミノ成分で
あってもよい、第一、第二及び第三アミノ成分を使用す
ることができ、後者がもっとも好ましく、前者が好まし
い度合いが最も少ない、第二及び第三アミノ成分のみが
、スルホニル成分と同様に、必要に応じて炭化水素成分
を置換することにより特性のＭ　Ｉ’Ａ　ｕ変更が可能
であり、且つ第三アミノ成分のみが最も高度な極性励起
状態を生ずる。電子供与体がアミノ成分のとき、対（式
中、Ｒ２及びＲ３は、独立的にし、水素又は任意に置換
した炭化水素成分である）で表すことができる。

電子供与体成分としてアミノ基を用いる代わりに、オキ
シ又はチオ電子供与体成分を用いるのが特に好ましい、
このようなオキシ及びチオ電子供与体成分は対の式７　
： （式中、Ｒ４は任意に置換した炭化水素成分であり、Ｘ
は酸素又はイオウである）で表すことができる。

電子受容体成分と電子供与体成分を結合している成分Ｅ
は、３つの基本的特性を満足するように選択される。第
一に、その分子は中心非対象で、それにより基底状態で
さえ双極子モーメントを示すように選択される。第二に
、電子供与体成分と電子受容体成分の空間分類が十分と
なるように選訳し、電子供与体成分と電子受容体成分の
極性励起状態において大きな双極子モーメントを付与す
るようにする。第三に、結合成分は、基底状態と励起状
態との間の振動又は電荷移動共鳴が効率的となるように
選択する。これにより、励起状態双極子モーメントと基
底状態双極子モーメントとの間の差が大きくなる。

共役π結合系は３つの要件全てを満足することが゛でき
る。最も基本的なレベルでは、このような結合系は、メ
チン（メテニル及びメチリジン）基の鎖により提供する
ことができる。この場合、メチン法は、特記のない限り
は置換した形態をも包含する。このような鎖は、任意に
一種以上のアザ（−Ｎ＝）成分を包含する。

振動又は電荷移動共鳴に関する要件を満足するためには
、共鳴経路が偶数の原子により定められることが必要で
ある。電子供与体と電子受容体との間の共鳴経路におけ
る原子の数は、好ましくは少なくとも４であり、最適に
は少なくとも８である。

共鳴経路の原子数を増加するごとにより励起状態の双極
子モーメントが増加する一方で、上記で定義した超分極
率密度のｔｎ失だけでなく熱等のエネルギー損失（例え
ば、透明度の減少）を生じる非平面的分子配座に傾き、
その結果、共鳴経路の原子数を増力すすると、最初に利
得が減少しそれから全面的な損失を生ずる。従って、−
ｉ的に、電子供与体と電子受容体との間の共鳴経路の原
子数は、２０以下が好ましく、１４以下が最適である。

好ましい態様においては、上記結合成分は、対の式８　
： ％式％ １−一し−１ｍ （式中、Ｇはそれぞれ独立的にメチン又はアザであり、 ｍは４〜２０．好ましくは８〜１４である）で表すこと
ができる。

合成の便宜上、わずかに２個の隣接するＧ５がアザ基で
あることが一般的に好ましい、従って、アザ（−Ｎ−）
基とジアゾ（−Ｎ＝Ｎ−）基の両方が結合基に存在して
もよい。

アザ基の置換はできないのに対して、メチン基は、必要
に応じて置換してもよい、結合成分は、共鳴経路におけ
るメチン基を架橋している置換基により少なくとも部分
的に硬質化されたものが好ましい、結合成分の硬質化に
よりエネルギーのｆｌｋ逸が減少する。共鳴経路におけ
るメチン基の置換をブリッジする特に好ましい態様にお
いては、その結合成分は全体又は部分的に芳香族化され
ている。炭素環式及び複素環式芳香族化が特に好ましい
。

スルホニル電子供与体成分八と結合成分Ｅの隣接末端部
分は、対の式９　： （式中、Ａは電子受容体成分であり、 Ｒ′″は水素、電子受容体成分と一体となって、結合し
ているフェニル環の電子受容性を強化する置換基、又は
場合により１回のしである）比より表わすことができる
。

電子受容体成分がスルボニル基５ｏｔＲ’であり結合成
分の隣接原子がアザ（−Ｎ＝）基のとき、スルホニル基
とアザ基の組み合わせにより、スルボンイミノ５−Ｎ−
５Ｏ□１？１が形成される。本発明の特に好ましい態様
においては、末端スルホンイミノ基と結合基の隣接芳香
族化部分は、対の式ｌＯ：（１０）　　　　　　　　　
　　　　Ｒ０＝Ｓ＝。

（式中、Ｒ１及びＲは上記で定義した通りである）で表
すことができる。

電子供与体成分りと結合成分Ｅの隣接末端部分は、対の
式１１： （式中、Ｄは電子供与体成分であり、 Ｉ？ｄは水素、場合により炭化水素置換基のような置換
基を含む電子供与体０と−・体となって、結合するフェ
ニル環の電子供与性を強化する置換基、又は１回のしで
ある）で表すことができる。

電子供与が窒素原子からであるときには、対の式１２： Ｒ２ （式中、Ｒ４及び１？！は上記で定義した通りである）
で表される好ましい双極化合物により示される、４−ピ
リジニウムと４−ピリドの互変異性体により形成される
末端芳香族化部分系が可能である。

分子双極子の特に好ましいＢ様では、式９及び１０で示
される電子受容体成分と式１１及び１２で示される電子
供与体成分の両方に間接する結合成分が芳香族化される
。

本発明の要件を満足する分子双極子の特に好ましいもの
は、４−Ａ−４°−ロースチルベン（式中、Ａ及びＤは
上記で定義した通りである）である。

これらのスチルベンにおいては、電子受容体成分及び電
子供与体成分は各々共役π結合の一つの末端芳香族化部
分に結合しており、結合成分の芳香族化部分はエチレン
（ビニレン）ＶＳに接続している。スチルベンの単独エ
チレン結合基を、上記した共鳴経路鎖長内で２個以上の
エチレン基で置換すると、非常にを利な頬似体が実現す
る。特に結合のエチレン部分における個りのメチン基を
アザ基で置換することは、高いβ値を得ることと適合で
きる。エチレンにより拡大し且つアザにより置換したス
チルベンの変種は、スチルベン類と顕著な特性上の類似
性の化合物であるので、以下「スチルベノイド化合物」
と称する。

本発明の好ましい態様においては、スチルベノイド化合
物は、対の式１３： （式中、Ａ、Ｄ、Ｌ、Ｒ”及びＣは上記で定義した通り
であり、 Ｇは各々独立的にメチン又はアザ成分であるが、但しわ
ずかに２個のアザ成分が隣接しているものとし、 ｎは１〜３の整数である）で表すことができる。

スルホイミノ基は、対の式１３のスチルベノイド構造と
は適合しない、末端スルホイミノ基を含有する高レベル
の超分極率を示ず双極化合物の好ましい種類の一つとし
て、対の式１４： （式中、Ｄ　、　Ｌ　、　Ｒ、Ｉ？”及びＲ４は上記で
定義した通りであり、 Ｇは各々独立的にメチン又はアザ成分であるが、但しわ
ずかに２個のアザ成分が隣接しているものとし、 ｐは０又は１の整数である）で表わされるものが挙げら
れる。

対の式１４において、結合成分の２個の末端共鳴経路原
子は硬質芳香族環に包含されないが、単一又は複数の硬
質芳香族環は結合成分の各共鳴経路末端原子に隣接する
。これに関連して、結合成分により提供される共鳴経路
には６個又は１２個の原子が存在する。

電子供与が窒素原子からである場合には、対の弐１５： （式中、Ｌ　、　Ｒ、Ｒ２、Ｒ′″及びＲ４は上記で定
義した通りであり、 Ｇは各々独立的にメ、チン又はアザ成分であるが、但し
わずかに２個のアザ成分が隣接しているものとし、 ｑはＯ〜３の整数である）で表される好ましい双極化合
物により示される４−ピリジニウムと４−ピリドの互変
異性体により形成される末端芳香族硬質環系が可能であ
る。

結合成分が２個以上の芳香族環を含有するとき、それら
の芳香族環が共通平面にあると、超分極率密度が最も高
くなるので特に好ましい、芳香族環の共通平面性を維持
するためには、芳香族環の部分でない中間メチン基のい
ずれもが無置換のままであることが好ましい、しかしな
がら、フッ素及び炭素数約１〜３の低級アルキル基等の
、共通平面性と適合する立体的にコンパクトなメチン置
換基は可能である。

電子供与体及び／又は電子受容体成分がポリマー主鎖に
対して分子双極子の架１！を左右するするものである場
合には、結合成分の芳香族環が無置換のままで、高度の
性能を達成することができる。

他の場合には、ポリマー主鎖に対して分子双極子を架橋
するための部位として結合成分の芳香族環を用いるのが
合成上都合がよい、どちらの場合にも、電子受容体成分
Ａ及び電子供与体成分りにより生じる電子の非対象性を
補う置換基を、可能なフェニレン環の位置に用いること
により、分子双極子の双極子モーメントを増加すること
ができる。

置換により付与されるフェニル環の電子供与性及び受容
性は、ハメットのシグマ値の割り当てにより広範に研究
され定■化されてきた。フェニル環を電子受容性にする
置換基は正のハメットのシグマ値が割り当てられ、フェ
ニル環を電子供与性にする置換基は負のハメットのシグ
マ値が割り当てられる。フェニル環に結合している水素
原子には、ハメットのシグマ値ゼロが割り当てられる。

フェニル環の置換基のハメットのシグマ値を代数的に合
計することにより、フェニル環に関する正味のハメット
のシグマ値を出すことができる。この正味のハメットの
シグマ値が、ｒｒＬＩＡフェニル環が電子受容性（正の
正味ハメットのシグマ値で示される）か電子供与性（負
の正味ハメットのシグマ値で示される）かの目安となる
。更に、置換基のハメットのシグマ値を代数的に合計す
ることにより、ｒ１１換フェニル環の電子受容性又は電
子供与性の程度を定徂・化できる。

１９７９年マグロ−ヒル社より発行された「ランゲズ・
ハンドブック・オブ・ケミストリー（Ｌａｎｇｅ’５１
１ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　」第
１２版の第３−１３５〜３−１３８真の表３−１２には
、多数の通常遭遇する置換−に関するハメットのシグマ
値が挙げられている。オルト位とバラ位装置１＾基は通
常同一のハメットのシグマ値を示し、これらの値はメタ
位に関するシグマ値とは若干ことなるだけであるが、い
ずれにしても公表されている一覧表より求めることがで
きる。典型的な単純置換基とそれらの公表されているメ
タ位のハメットのシグマ値は、メチル　ａ　−−０，０
７、エチルａ　−−０，０７、ｎ−プロピルａ　＝−０
，０５，１ｓｏ−プｔ、Ｉピルａ　＝　−０，０７、ｎ
−ブチル電子−〇、０７及び５ｅｃ−ブチルグー−０，
０フ等の第−及び第二アルキル置換基である。これらの
アルキル置換基は合成上都合がよく好ましい。

第三炭素原子を含有するアルキル置換基、特に第三アル
キルは、更により電子供与性の１頃向がある。

フェニル、α−ナフチル及びβ−ナフチル基等の了り−
ル基が使用可能である（例えば、フェニルσ−＋Ｏ，０
（ｉ）　、他の有用且つ特に好ましい炭化水素置換基と
しては、アルカリール置換基（例えば、ば、ベンジルσ
−−Ｏ，ＯＳ及びフェネチル）、アルケニル置換基（例
えば、ビニルσ−＋０．０２）　、アラルケニルｒｆ１
換基（例えば、２−フェニルビニルσ−＋０．１４）　
、アルギニル置換基（例えば、エチニルσ−＋０．２１
、プロパルギル＆ヒ２−）ｆニル）及びアルカリル置換
基（例えば、フエネチニルσ−＋０．１４）等が挙げら
れる。ハロアルキル置換基（例えば、ブロモメチル、ク
ロロメチルσ−・−０，１２、フルオロメチル及びイオ
ドメチル）、ハロアリールＴ１．換基（例えば、ｐ−ブ
ロモフェニル、麟−ブロモフェニル及びｐ−クロロフェ
ニル）及びヒドロキシアルキル１ｌＦ２１Ａ基（例えば
、ヒドロキシメチルグー十０．０８）等の置換炭化水素
の置換基も可能である。

Ｒ”　ｉｉ！換基をそれぞれ独立的に、正のハメットの
シグマ値を有する公知のフェニル環置換基からＩ沢し、
Ｒ４を負のハメットのシグマ値を有する公知のフェニル
環置換基から選択することが特に好ましい、しかしなが
ら、これに関連して、あるものが電子供与性で、あるも
のが実質的に中性で、あるものが電子受容性であるｌ？
”置ｌｉｄの組み合わせも可能である。又、電子受容体
成分Ａと総合して代数的合計が正の正味ハメットのシグ
マ値となるＲ１置換基の組み合わせも可能である。好ま
しくは、スルホニル基を含めないで正の正味ハメッ；・
のシグマ値となるＩｌ″置換法の組み合わせがよい、同
様に、電子供与体成分りと総合して代数的合計が負の正
味ハメッ１−のシグマ値となるＲ４置換基の組み合わせ
も可能である。好ましくは、置換基り含めないで負の正
味ハメットのシグマ値となるＲ４ｒ！Ｌ換基の組み合わ
せがよい。

所望の共鳴パターンがくずれるのを防ぐために、いずれ
のＲ↑置換凸も電子受容体成分のハメットのシグマ値よ
り大きな正の値を有せず且ついずれのＲａ　ｌ換基も電
子供与体成分υのハメットのシグマ値より大きな負の値
を有しないことが必要である。又、大きなβ値は、単に
双極子モーメントを大きくするだけでなく励起状態と基
底状態の双極子モーメント・の差を大さ（することによ
ることを心に留めておく必要がある。従って、置換基は
可逆的な電荷移動、即ち、電荷ｆ多動共鳴と適合するも
のから選択しなければならない、このようなことから、
ハメットのシグマ値が極端に高いが低い置換基は避ける
のがよい。

必要に応じて、２つの隣接する１？１又はＲ４ｒ１１換
基は、共に、それらが結合しているフェニル環と融合し
て環を形成することができる。融合ベンゾ環が特に好ま
しい、従って、結合成分において、ナフチル及びアント
ラシル芳香族環等の多ＩＱ式芳香族環も可能である。融
合ベンゾ環は、芳香族核の共通平面性と適合し、且つそ
れら自体が置換しないかぎりは、電子非対象性には形容
しない、更に、必要に応じて、Ｒ２、Ｒ″及び１ン４は
、成分口に対してオルト位のＲ’　７１換基とともに融
合環、好ましくは５又は６員環を形成することができる
。例えば、対の式１１におけるアミノ電子供与体成分は
、結合成分とともにユロリデン環を形成することができ
る。電子供与体成分のヘテｌ′Ｊ原子を含有する非常に
多くの他の融合環も可能である。しかしながら、有効な
双極子分子構造の観点から、融合環置換基の形態は、分
子の嵩を大きくし、その結果、超分極率密度を減少する
とともに、多くの場合、−価の置換基の合成上の利点を
欠くので好ましくない。

置換基Ｒ及び１１’は、ずぺての場合、任意に置換した
炭化水素置換基でよく、一方、Ｒ２及びＲ３は、水素原
子又は任意に置換した炭化水素置換、基でよく、片方又
両方が任意に置換した炭化水素置換基であることが好ま
しい。特に好ましい炭化水素置換基の形態は、炭素数１
〜約４０（好ましくは炭素数１〜１０、最適には炭素数
１〜６）の脂肪族炭化水素置換基、例えば、アル：１−
ル、アルケニル及びアルキニルでこれらはすべて環状の
形態を包含する；炭素数６〜２０（好ましくは炭素数６
〜１０、即ちフェニル及びナフチル）の芳香族炭化水素
置１！ａ基；及びこれらの脂肪族及び芳香装置ＩＱ５の
複合体である炭化水素置換基、例えば、アルカリール、
アラルキル、アルカリルキル、アルカリール等である。

脂肪族置換基及び置換成分は、立体状又は合成上の見地
から不飽和を含有することができる。

炭化水素置１０凸の全ては、任意に置換して透過媒体に
おける極性整列を容易にしてもよい。

必要に応じて、電子受容体及び供与体の炭化水素及び置
換炭化水素ｒ１１換基を選択して、電子受容体及び供与
体成分のそれぞれ電子受容又は供与作用を強化すること
ができる　Ｒ１″及びＲ’　ｉ換基の選択にｐＨ連して
上記で説明したように、この口約には、電子供与体及び
電子受容体成分のハメットのシグマ値が有効である０例
えば、第一アミノ基（−Ｎ１１．）、アル；１−ルアミ
ノ等の第ニアミノ基（例えば、　ＮｌＩＣ１１３、ＮＩ
ＩＣＩｈＣＩＩｓ及び−Ｎｌｌ−ｎ−Ｃ４１１９）及び
ジアルキルアミノ等の第三アミノ基（例えば、°ジメチ
ルアミノ）のハメットのシグマ値は、第一アミノ基の場
合−〇、０４〜−０．８３であり、第二及び第三アミノ
基の場合は−ｍ的に−０，２０より負のハメットのシグ
マ値を有している。

本発明の１つの特に好ましい態様では、高ｘ（２）値を
示す線状ポリマーの分子法１あ子ペンダント基を含有す
る繰返しｑ’ｊ位は対の式１６：（１６）　　　　　　
　　　Ｈ” Ｈ１・ Ｃ＝０ ＾ Ｉ （＝０ 式中、Ａはスルホニル電子受容体であり、Ｅは４．４°
−スチルベン結合成分゛ζあり、「は１〜１２の整数で
あり、 Ｉｌ！は水素又は炭素数１〜Ｇの炭素水素であり、そし
て 「は水素又はメチルである） で表すことができる。

前記のペンダント分子及楊子を有する繰返し単位を含有
する線状ポリマーは、所望により、ペンダント分子双極
子を有する繰返し単位のみを含有することができる。同
じ又は異なるペンダント分子双極子が繰返し単位内に存
在することができる。

前者の場合は線状ポリマーはホモポリマーである。

すべての繰返し単位がペンダント分子双極子を含有する
場合には、得ることのできる最高の超分極率密度を得る
。。

本発明の要件を満足するホモポリマーを調製する際に生
じていた欠点の１つは溶解度が限迫される点である。こ
れは、ペンダント基のビニル成分の部位に起きる少量の
望ましくない付加によるものと考えられる。ホモポリマ
ーは、その剛性にもかかわらず、り、サプレス及びポー
リングによって有用な光学的、に活性な透過媒体に成形
することができる。

普通の有ａ溶媒（例えばベンゼン、クロロベンゼン、ト
ルエンージメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、クロロホルム、ジクロロメタン、アセトニトリル及び
アセトン）中での線状ポリマーの溶解を可能にし、線状
ポリマーの回転キャスチングを可能にするために、ビニ
ル基含有繰返し単位の割合を全繰返し単位の３５％以下
に制限するのが好ましい、従って、本発明の実施に用い
る成る好ましい線状ポリマーは、ビニル不飽和含有分子
双極子（例えばスチルベン分子双極子）を含有する繰返
し単位５〜３５％（最適には２０〜３５％）を含有する
ものである。高β繰返し単位が線状ポリマーの全繰返し
単位の５％のみからなる場合であっても、高ｘ（２）　
値が達成できる。

本発明の他の好ましい形態におい°ζは、線状ポリマー
の繰返し単位中のビニル基を完全に避け、これによって
制御ｑ−（された溶解度の問題が完全に回避される。こ
の点は、ビニル基１以」―ではなくて１対のアザ基を含
有する本発明のペンダント分子双極子例えばアゾベンゼ
ン（−Ｃ＆１１４・Ｎ、−Ｃ＆１１４−）分子双極子を
用いることにより、高β繰返し単位を維持しながら達成
することができる。

線状ポリマーの残りの繰返し単位は、各種の通常の形の
中から選択したビニル（・１加モノマーによって提供す
ることができる。成る形において、残りの繰返し単位も
ペンダント分子双極子を含むことができる０重合の際に
ペンダント分子双極子における望ましくない付加反応を
避けるために、残りの繰返し単位のペンダン１．％はビ
ニル成分を含有しない。例えば、残りの繰返し単位内の
ペンダント分子双極子は、４．４°−スチルベン・イド
結合を１．４−）ユニしン又は４．４“−ビフェニレン
結合成分で置き換えることを除いて、前記の高β繰返し
単位と同じものであることができる。

分子双極子ペンダント基を含有する繰返し単位以外の残
りの繰返し単位はペンダント基を含有することができる
（含有する必要はないが）０本発明の１つの好ましい形
態では、残りの操返し単位は２−アルケン酸のエステル
及びニトリルがら選択する。この型の好ましい繰返し単
位は式１７（式中、ｕｌは前記と同じ意味であり、好ま
しくは水素又はメチルであり、１％は−ＣＮ又は−Ｃ（
０）ＯＲ’であり、そしてＲ６は場合により置換されて
いることのある炭化水素好ましくは炭素数１〜６のアル
キルである） で表すことができる。

これらの繰返し単位の特に好ましい例は、アクリル°酸
メチル及びエチル、メククリル酸メチル及びエチル、ア
クリロニトリル並びにメタクリロニトリルである。

繰返し単位の別の好ましい群は、スチレンモノマー（ス
チレンモノマー又は水素置換によって形成されたスチレ
ン誘導体例えばハロ及び！２６置換スチレン）から誘導
されたものである。

前記の繰返し単位の任意の１つ又は組み合せが、高β繰
返し単位を伴っ“ζ、本発明の光学品で用いる線状ポリ
マーの全繰返し単位を占めることができる。しかしなが
ら、高β繰返し単位以外の繰返し単位は必要としない。

前記のポリマーを形成するために必要なことは、繰返し
単位に相当するビニル付加モノマーを線状ポリマーに望
ましい割合で組み合せることだけである０重合は熱的に
又は紫外線（Ｕｙ／）ｉ？ｓ先によって誘発することが
できる。スペクトルの近Ｕ■（２９０〜３９０ｎｍ）部
分及び可視スペクトルの短波長（５５０ｎｍ未満）領域
における重合については通常の重合開始剤を用いことが
できる。各種の通、常の有用な重合開始剤は５ｃｏｚｚ
ａｒａｖａ等の米国１！ｉ、許第４．４８５．１６１号
及びｒｒ’ｒｉｎｃｉｐｌｃｓ　ｏｒ　ｌ’ｏｌｙｍｃ
ｒｉｚａｔｉｏｎＪ２版、Ｇ、０ｄｉａｂ、Ｊｏｌ＋ｎ
　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、１９Ｅ１１年、１９４〜
２０６真に記載されている。

光学的に活性な透過媒体は前記の線状ポリマーの他に含
有することが必要なものはない、実用的には、ポリマー
を光学的に活性なりｉ過媒体に成形した際に、少量（通
常は１重量％未満：ポリマーｆｆｉ■基準）の重合開始
剤がポリマー中に残留してもよい、残留開始剤の濃度は
低いので、それによる輻射線吸収は一最に低くて有意な
ものとならない、一般に好ましいものではないが、透過
媒体の形成において前記の高ｘ（Ｈ線状ポリマーと他の
バインダー例えば光学的に不活性（受動的）な線状ポリ
マーとを組み合せることもできる。他のバインダーは透
過媒体用のχ＋２１　が１０−’ｏｓｕ以上に残る程度
に耐性であることができる。ポリマーのペンダント基で
はない分子双極子と高ｘ（ｔ）線状ポリマーとを所望に
より混合することができる。

しかしながら、分子双極子が綿状ポリマーのペンダント
基である場合には透過媒体の性質制御をより良く行うこ
とができるので、前記の点は必要ではない。

光学的に活性な透過媒体内に含まれる分子双極子のＩＩ
性整列を促進するために、高ｘ（２）線状ポリマー（及
び、存在する場合には他のバインダー）は雰囲気温度よ
りも高いガラス転移温度を示す必要ある。透過媒体が十
分に剛１１で使用温度下で分子双極子を極性整列内に閉
じ込めることを保証するために、高ｘ（２）線状ポリマ
ーが約７０〜１５０″Ｃの範囲内のガラス転移温度を示
すことが好ましい。

更に高いガラス転移温度をもつ線状ポリマーを用いるこ
とができるが、ポーリングに高温が必要になること、及
び光学的透過媒体の有機成分の熱分解によって生じる電
位のために好ましくない。

高β線状ポリマーの分子■（重工平均、Ｍ％４）は、好
ましくは約１（Ｌ　０００〜２００＋　０００　、ＱＪ
　ニは約１５．０００〜１２０．０００・の範囲である
。ポリマー分子■は、特に断らない限り、示差屈折率及
びポリスチレン標準を用いてゲル濾過クロマトグラフィ
ー（ＣＩＩＣ）によって測定したものと理解されたい。

この型の分子■測定法は、ｒＭｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　
ｒＸｘｃｌｕｓｉｏｎＣｈｒｏｍｏｔｏｇｒａｐｈｙＪ
Ｊ、Ｗ、Ｙａｕ、Ｊ、Ｊ、に１ｒｋｌａｎｄ及びり、Ｄ
、ＢｌｙＪ’ｔｌｃｙ　ＩｎｔｃｒＳｃｉｃｎｒ、ｃ、
Ｊ、Ｉｆｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ。

１９７９に詳細に記載され°ζいる。

光学的に活性な透過媒体を形成する（Ａ料の具体的選択
は、光学的透過媒体を伝Ｉｍする電磁線の波長により影
響される０本発明の好ましい光学品は、光学的に活性な
透過媒体において電ｔｉｌ線の吸収が最も低いものであ
る　ｍ　Ｇｉ；線のＣ１を一波長又は範囲を伝播する光
学品の場合、伝播の波長領域内で最小吸収を示す透過媒
体が用いられる。光学品自体が一つの波長の電磁線を受
け、内部に異なる波長のＴＬ電磁線透過を生じる場合、
透過媒体は両方のスペクトル領域において最小吸収を示
すように選択されるのが好ましい０例えば、スペクトル
の８００〜１６０Ｑｎｍｉｆｌ域で放出するレーザ等の
レーザから受ける赤外線に感応して第二調波発生のため
に、本発明による光学品を用いる場合には、線状、ポリ
マーは、赤外におけるレーザ波長及び可視スペクトルに
おける第二調波の波長で吸収レベルが最も低いものが選
択される。

〔実施例〕

本発明は以下の具体的実施態様を参照することにより、
更によく理解できる。

実茄例」。

Ｎ−−ヒ′ロ；−シヘ＝ＬＺ火り二、ＩＪ　７−ＬＬル
アニュヱ 蒸留したばかりのＮ−メチルアニリン１５３ｇ　（１，
４３モル）、６−クロロヘキサノール２００ｇ　（１，
４６モル）、炭酸カリウム２０ｈ　（１，４５モル）、
ヨウ化カリウム６ｇ及びｎ−ブクノール７５０ｍＮを、
窒素下激しく機械攪拌しながら４０間加熱還流した。溶
液を冷却、濾過し、溶媒を減圧下で蒸留し、残留物を真
空下で蒸留して、沸点１５３〜１６６°Ｃ（０，ｌＯｍ
ｍ）の無色の油２１０ｇ　（７１％）を得た。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（３００ＭＩＩＺ、　ＣＩ）Ｃ１：ｌ）
　　δ１．−１４（ｍ、　４１１）、　１．６２（ｍ。

５１１）、　２．９８（ｓ、　３１１）、　３．３６（
ｔ、　２１１）、　３．６７（Ｌ、　２１１）。

（ｉ、７４（ｍ、　３１１）、　７．２９（Ｌ、　２１
１）。

ユ１ Ｎ−（（ｉ−−ヒドロ：１；シヘキシル）−Ｎ−メチル
アニリン〔実施例１３２１ｈ　（１，０１モル）、無水
酢酸１１２ｇ　（１，１０モル）及びピリジン８（＋ｅ
　（１，１モル）を撹拌しながら２時間加夕、さ還流し
た。冷却後、溶液を氷５００ｇ上、に注いだ後、酢酸エ
チル（４Ｘ　３００ｍ　１．　）で抽出した５、抽出液
を合わせて、乾燥（ＨＢＳＯ４）後、溶媒を減圧下で除
去した。残留物を真空下で蒸留し、沸点１３０°Ｃの留
分を採取した（０．Ｏ１ｍ＋＋＋）　、収量は２３１ｇ
　（９３％）で無色油状であった。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（３００ＭＩｌｚ、　ＣＤＣ１３）　　
δ１．＋１０（ｍ、　４１１）、　１．６５（ｍ。

４１１）、　２．０８（２，３１１）、　２．り６（ｓ
、　３１１）、　３．３７（Ｌ、　２１１）。

４．０７（ｔ、　２１１）、　６．７５（ｍ、　３１１
）、　７．２３（ｔ、　２１１）。

ボスホラ・スオキシクロリド（１４５ｇ、　０．９５モ
ル）を５℃で攪拌Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（＋）
ＭＰ）２８０ｍ　ｌに滴下し、得られた混合物を５℃で
２時間攪拌した。’Ｎ−（６−アセトキシヘキシル）−
Ｎ−メチルアニリン〔実施例２　）　（２３ｈ　、０．
９３モル）をゆっくりと添加後、反応混合物を９０°Ｃ
で３時間加熱した。冷却後、溶液を氷５００Ｂ上に注ぎ
、得られた混合物を酢酸プ用・リウムでｐ　１１５に中
和した。

混合物をジクロロメタン（４Ｘ　２００ｍ　１．　）で
抽出し、抽出物を合わせて、乾燥（Ｍ（ｌｓＯ４）後、
溶媒を減圧下で除去した。褐色の残留物を真空下で蒸留
して、沸点１９５°Ｃの黄色油状物１８６ｇ　（７３％
）を得た（０．１５鴫）。

’Ｉｔ　ＮＭＲ（３００ＭＩＩＺ、　ＣＤＣ１３）　　
６１．３８（ｍ、　４１１）、　１．６０（ｍ。

４１１）、　２．０２（ｓ、　３１１）、　２．９８（
ｓ、　３１１）、　３．３７（Ｌ、　２１１）。

４．０２（ｔ、　２１１）、　６．６５（ｄ、　２１１
）、　７．６（ｉ（ｄ、　２＋１）、　９．７０（ｓ、
　ＩＩＩ）。

乾燥ベンゼンｌｉ中の４−メチルメルカプトベンジルア
ルコール１５４ｇ（１，０モル）のｌｆｉ拌溶液に塩化
チオニル８Ｑｎ＋１（１，１モル）を滴加した。混合物
はすぐに青色になった。塩化チオニルの添加が終了して
から、混合物を２時間還流加熱した。冷却後、ベンゼン
及び過剰の塩化チオニルを雰囲気圧力下で蒸留した。生
成物を真空中（０，５ｍｍ）で１０５°Ｃで蒸留したと
ころ無色液体ＩＧｈ　（９３％）が得られた。

’　ＮＭＲ（３００ＭＩＩｚ　、　ＣｌＩＣＩ　ｉ）　
　６２．４９（ｓ、３１１）、４．５７（ｓ＋　２１１
）。

７．２８（ｄｄ、　４１１）。

４−メチルメルカプトベンシルクじ１ライド（実施例４
．１６０Ｂ、０．９４モル）を還流加熱下のトリエチル
ホスフッｌ−１８３ｇ（１，１モル）へ窒素下で１毘拌
下に滴加した。４−メチルメルカプトベンジルクロライ
ドの添加が終了してから、混合物を更に４時間還流した
。生成物を真空下で蒸留し、無色の粘性油２２９ｇ　（
８９％）（沸点１４２〜１４５°Ｃ：０．０２５ｍｍ）
を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（３００Ｍ１１２．　ＣＤＣｈｌ　　δ
）：１．２７（Ｌ、　６１１）。

２．４９（ｓ、　３１１）、　３．１３（ｄ、　２１１
）、　４．０４（ｑｕｉｎｔｅＬ、　４１１）。

７．６６（ｄｄ、　４１１）。

頂ｌす」 二重 氷酢酸５００ｍ　１２中のジエチル４−メチルメルカプ
トベンジルホスホネート（実施例５）　１７．１ε（０
，６０モル）の撹拌溶液に、過酸化水素（水中３０％）
１７１ｇ（１，５モル）を滴加した。混合物を２時間還
流加熱した。冷却後、水及び酢酸を減圧下で除去し、残
留物を蒸留すると非常に粘性の液体１２１ｇ　（６６％
）（沸点２１４〜２１６℃：２ＸＩＯ−’ｍｍ）を得た
。

’ＩＩ　ＮＭＲ（３ＱＯＭＩＩｚ、　　ＣｌＩＣｌ５）
　　６１．２３（ｔ、　　（ｉｌｌ）、　　３．０１（
ｓ。

３１１）、　３．１９（ｄ、　２１１）、　　４．０２
（ｑｕｉｎＬｃＬ、　４１１）、　７．６６（ｄｄ。

４１）。

６０％水素化ナトリウム分１１に液５ｇ（０，１２５モ
ル）、４−［（６−アセトキシへキシル）メチルアミノ
コベンズアルデヒド（実施例３）２７．７８（０，１モ
ル）及び蒸留したばかりの乾燥１．２−ジメトキシエタ
ン（ＤＭＥ）　２００ｍｊ！の溶液に、窒素上室温で激
しく撹拌しなカラ、ジエチル４−メチルスルホニルベン
ジルホスホナーｌ−（実施例６）３０．６ａ　（０，１
モル）を添加した。混合物はただちにσを色に変わった
０反応混合物を２時間加熱還流した。窒素シールの下、
この鮮やかな黄色溶液を、砕いた氷４００ｃ上に注いだ
後、得られた；昆合物をジクロロメタン２５０＋ａ　ｌ
づつで４回抽出した。有七！抽出物を合わせ”乙２５０
Ｉ１１２の水で３回洗浄し、溶媒を減圧下で除去した。

残留物をエタノールと水の１　：１溶液の１０％（Ｖ／
Ｖ）１１Ｃ１２５０ｍ　１．に？８Ｍし、その溶液を４
時間加・熱還流した。冷却後、この溶液に炭酸すトリウ
ムをゆっ・　くり注意深く添加してｐ１１７に中和した
。このようにして生成した黄色固体を濾過で集め、水で
洗浄後、空気乾燥した。メタノールから再結晶して鮮や
かな黄色結晶３１．４ｇ（８１％）を得た。この物質は
、加水分解されない酢酸塩を少し含有していた（約５％
）、この物質の純粋な試料をクロマトグラフィーにより
得た。即ち、この物質５Ｂをアセトンと酢酸エチルｌ　
：５混合物２５ｍ２に漕力Ｙし、乾燥シリカゲルカラム
（５００ｅ）　（直径５　に＠）にかりた後、無水メタ
ノールから結晶化して融点１１３〜１１５℃の鈍物’ｆ
ｆ　４　、５　ｇを得た。

’Ｉｆ　　ＮＭＲ（３００ＭＩＩＺ、　　ＣＤＣｈ）　
　　δ１．４５（ｍ、　　４１１）、　　１．６３（ｍ
。

４１１）、　３．０１（ｓ＋　３１１）、　３．０９（
ｓ、　３１１）、　３．３９（Ｌ、　２１１）。

３、（ｉ９（ｂｒ　　ｔ、　　２１１）、　　６．６７
（ｄ、　　２１１）、　　（ｉ、８９（ｄ、　　ＩＩＩ
）。

７．１８（ｄ、　ＩＩＩ）、　７．４１（ｄ、　２＋１
）、　？、ＧＯ（ｄ、　２＋１）、　７．８７（ｄ、　
２＋１）。

２０％塩酸１２中の４−メチルスルホニルアニリｙ１５
ｏｇ　（０，８８モＪＩｚ）　（７）ｌｆｉ拌懸濁液（
０〜３°Ｃ）を、水２ＱＯａ＋　ＩＬ中ノ１１１ｉｉ’
ｉ酸ナトリウＪ、６Ｇ、５ａ（０，９εモル）の溶液の
滴加によって処理した。温度を５°Ｃ以下に維持しなか
らＮ−（６−ヒドＩ：？キシヘキシル）−Ｎ−メチルア
ニリン（実施例１．２１ｈ、　１．０５モル）を徐々に
加え、混合物を１時間ＩＨｆ’ｌ’　シた。酢酸・ノ。

トリウム（１１９（１，０８８モル）を加え、１晃拌を
３時間続けた。う１水酸化アンモニウｌ、（２５０ｍ　
ｌ　）を加え、混合物を６４時間１５ｔｊ拌した。沈殿
した生成物を連続的に、′エタノール、ｌ・ルエン及び
続い゛ζζトシルエンイソプロパツールから再結晶して
、赤色固体（融点１１４〜１１（ｉｏＣ）ｌＧＯｅ（４
７％）が生成した。

’ＩＩ　ＮＭＲ（３００ＭＩＩＺ、　ＣＤＣｈ）　　δ
１．４（ｍ、　４１１）、　ｌ、Ｇ（ｍ。

４１１）、　３．０７（ｓ、　３１１）、　３．００（
ｓ、　３１１）、　３．４３（ｔ、　２１１）。

３．６４（Ｌ、　２１１）、　６．７２（ｄ、　２１１
）、　？、Ｆｌｌｌ（ｄ、　２１１）、　７．９８（＾
Ｂ、　４１１）、　　”Ｃ（’Ｉ１１　　ＮＭ＋？（７
５，５ＭＩＩＺ、　Ｃ１１ＣＩ３）　　δ２５．７゜２
６．８．２７．１．３８．７．４４．Ｇ、　５２．（ｉ
、　Ｇ２．１．１１１．３゜１２２．７．１２６．０．
１２１３．４．１３９．７．１４３．４．１５２．４゜
１５Ｇ、５゜ 実施例」 ４“−〔（６−ヒドロキシヘキシル）−メグ・ルアミ／
）−４−メヂルスルボニルスチルベン（’Ａ　Ｍｌ　例
７　、２０．ｈ　、　５２ミリモル）とトリエチルアミ
ン（６，３ｇ、　６２ミリモル）と乾燥ジクロロメタン
（ＤＣＭ）との撹拌混合物を、ＤＣＭ　５０ｍ１中の塩
化アクリロイル（５，６ε、６２ミリモル）の滴加（２
３°Ｃ，窒素下）によって処理した。得られた溶液を、
２３°Ｃで７２時間ｍ撹拌、そして濾過した。’ｆｌｆ
ｉ液を連続的に飽和ＮａＣｌ、飽和ＮｌＩＣ０ｚ及び水
で洗った。有機層を乾燥（ＭｇＳＯｉ）　Ｌ、溶媒を減
圧下で除去すると黄色油が沈積し、これは徐々に結晶化
した。生成物をテトラヒドロフラン（ＴＩＩＦ）　／ヘ
キサンから再結晶して黄色固体（融点８８〜９０°Ｃ）
１５．５ｇ　（６８％）を得た。

’Ｉｆ　ＮＭＲ（３００ＭＩＩｚ、ＣＤＣｌ５）　　δ
１．４０（ｍ、　　４１１）、　　１．７０（ｍ＋　４
１１）、　３−００（ｓ＋　３１１）、　３．０６（ｓ
、　３１１）、　３．３７（Ｌ。

２１１）、　４．１７（ｔ、　２１１）、　５．８２（
ｄｄ、　ＩＩＩ）、　６．１２（ｍ、　ＩＩＩ）。

６．４０（ｄｄ、　ＩＩＩ）、　６．７０（ｄ、　２１
１）、　６．９１（ｄ、　ＩＩＩ）、　７．０９（ｄ、
　ＩＩＩ）、　７．４４（ｄ、　ｌ１１）、　７．（ｉ
２（ｄ、　２＋１）、　７．８８（ｄ。

２１１）、　’コＣ（’ＩＩ）　ＮＭＲ（７５，５ＭＩ
＋２．　ＣＩＩＣｈ）　　δ２５．８゜２６．７．２Ｂ
、６．４４．６．６，１．４．１２１．４．１２Ｇ、３
．１２７．２゜１２７．７．１２８．３．１２８．６．
１２９．５．１３０．２．１３０．、ｌ。

１４Ｂ、４．　　元素分析：計算値 （Ｃ□１１□Ｎ３０４Ｓ）：Ｃ，６Ｂ、００；　Ｉ＋、
　７．０８：　Ｎ、　３．１７；　ｓ。

７．２Ｇ、実測値：　Ｃ，（ｉ８．ｏｌ；　Ｉ＋、　６
．８６ｉ　Ｎ、　２．９８；　Ｓ。

６、（１９゜ ユａ■ ４°−〔（６−ヒドロキシヘキシル）メチルアミノコ−
４−メチルスルホニルアゾベンゼン（実Ａｆｉ例８）１
４１ｇ（０，３６２モル）とトリエチルアミン３７．０
ｇ（０，３６（ｉモル）と３−ｔ−ブチル−・４−ヒド
ロキシ−５−メチルフ呈ニルスルフィド（阻害剤）　４
００ｍＨと乾燥ジクロロメタン５００ｍｊ！七の混合物
を塩化メタクリロイル（５２，７ｇ、　　０．５０４モ
ル）により、０℃窒素下で処理した０反応混合物の攪拌
をＯ″Ｃで１時間、そして２３°Ｃで１２時間行った。

反応混合物を水５００ｍ１で洗い、沈殿トリエチルアミ
ン塩酸塩を除去し、そして飽和ＮｌＩＣ０：ｌ　５００
ｍ　ｌ及びＱ後に水５００ｍ　ｌで洗った。有機層を乾
！、（ｔＪａｚｓＯ４）　シ、溶媒を減圧下で除去して
暗オレンジ油を沈積させ、これをヘキサンでトリチュレ
ーションし°ζ結晶化させた。

生成物をトルエンそしてＴＩＩＦ／ヘキ・す°ンから再
結晶してオレンジ色粉末（融点７８〜８０°Ｃ）　１２
４ｇ　（７５％）を得た。

’ＩＩ　ＮＭＲ（３００ＭＩＩＺ、　ＣＤＣｈ）　　δ
１．４４（ｍ、　１ＩＩＩ）、　１．［ｉ９（ｍ、　４
１１）、　１．９５（ｓ、　３１１）、　３．０９（ｓ
、　（ｉｌｌ）、　３．４５（［。

２１１）、　　４．１６（Ｌ、　　２１１）、　　５．
５Ｇ（ｓ、　　ＩＩＩ）、　　（ｉ、１ｏ（ｓ、　、１
１１）。

６．７４（ｄ、　　２１１）、　　７．９０（ｄ、　　
２＋１）、　　８．００（Ａｎ、　　４１１）、　　”
’Ｃ（’Ｉｔ）　　ＮＭＲ（７５，５Ｍ１１２．　　Ｃ
ｒ１Ｃｈ）　　　６１Ｂ、３．　２５．９．　２Ｇ、１
゜２７．０．　２８．６．　３Ｂ、７．　４４．［ｉ、
　　５２．５．　　Ｇ４．５．　１１１．３゜１２２．
７．　１２５．１．１２（ｉ、０．　１２Ｂ、３．　１
３Ｇ、５．　１３９．８゜１４３．５，１５２．４．１
５（ｉ、４．１６７．４．　　Ｆｉｌ−ＭＳ：　　４５
７（ｔｌｏ）。

元素分析：計３γ値（Ｃｚ４１１ｓｔＮ３０４Ｓ）　：
　Ｃ１６３，００：　Ｉ＋。

６．８３；　Ｎ、　９．１２；　ｓ、　７．０１．実測
値：　Ｃ，（ｉ２．９６；　Ｉ＋。

６．５６；　　Ｎ、　　９．１２；　　ｓ、　　？、１
１３゜４“−（（６−アクリルオキシオキシヘキシル）
メチルアミノコ−４−メチルスルホニルスチルベン（実
施例９．０．７５８．１．７　ミリモル）と菖留後のメ
グクリル酸メチル（２，ＯＯｇ、　２０．０ミリモル）
とＷ留後のクロロベンゼン（１５ｍ　ｌ　）と２，２°
−アゾビス−（２−メチルプロピオニトリル の混合物を、標準凍結／解凍技術によって脱ガスし、窒
素下６０°Ｃで密封アンプル中で４）３時間加熱した。

１５られた粘性溶液を冷却し、激しく１ｔｉｌだメタノ
ールｌｏｏｍ　ｌ中に注ぐと黄色微粉末とし゛ζポリマ
ーが沈殿し、これを遠心骨ｊ１１シた。ポリマーをジク
ロロメタンからメタノールへ再沈殿を繰返して精製し、
真空下で８０°Ｃで４８時間乾燥した。収量は２．３５
ｇ（８０％）。

Ｇｌ’Ｃ（ＴＩＩＦ、ポリスチレン標準、示差屈折率検
査）二Ｍｎ＝２５３００　、Ｈｗ＝１１１０００．　Ｔ
ａ−１０９°Ｃ（ＤＳＣ）　。

４°−〔（６−アクリルオキジオ；１２シヘキシル）メ
ーｆ−ルア　ミ／　）−４−メチルスルボニルスチルベ
ン（実施例９．５．ＯＯｇ　、　１１．３ミリモル）と
蒸留後の４−ｔ−ブチルスゲ・ルベン（１５，ｈ、　９
３．６ミモリル）と八ＩＯＮ　（０，１８２ｇ％　１．
１ミリモル）との溶液（蒸留後のクロロベンゼン１００
ｍ　ｌ中）をｌＦ！準凍結／解凍技術によって脱ガスし
、（１０’ｃで１５時間加熱した。

ポリマーを、激しく攬１１ニジたメタ′ノール１５００
ｍ　ｌ中で沈殿させ、ジクロロメタンからメタノールへ
の再沈殿によっ”ζ精製した。ＬＬ′Ｃ色粉末がＩｙら
れた。

重量１０．０ｇ（５０％）。

ＧＩ’Ｃ（ＴＩＩＦ、ポリスチレン標準、示差屈折率倹
″ｈ＞：刊’Ｈ−３９５００、Ｆ！ｗ−１６（ｉｏｏｏ
、　Ｔ、＝Ｉ２７　　°Ｃ（口ｓｃ＞　　。

４°−〔（６−アクリルオキシオキシヘキシル）メチル
アミノコ−４−メチルスルホニルスゲ°ルベン（実施例
９．２．２９ｇ　、５．００ミリモル）と八Ｉ［１Ｎ（
０，０４２ｇ、　０．２（ｉミリモル）との溶液（蒸留
後のクロロベンゼン１０＋ａ　ｌ中）を標準凍結／解と
１１技術によって脱ガスし、６０℃で４８時間加熱した
。ポリマーを、激しく撹拌したメタノール３００ｍ　ｌ
中で沈殿させ、ジクロロメタンからメタノールへの再沈
殿によって精製した。オレンジ色粉末が得られた。

重量２．０９ｇ（９０％）。

Ｇｒ’Ｃ（ＴＩＩＦ、ホ１７７！、　チｌｚ　：／（票
ｉ１ｑ、示差屈折！′ｒ−倹１ｌｆｆ：）：Ｉｎ−２２
１００、Ｍｗ＝５６５００　、Ｔｃ＝１０１　’Ｃ（Ｄ
ＳＣ）　。

４’−（（（ｉ−メタクリルオキシオキシヘキシル）メ
チルアミノコ−４−メチルスルホニルアゾベンゼン（実
施例１０．７５Ｂ　、　０．１（ｉ４モル）と蒸留後の
メタクリル酸メチル（７５８，０，７＝Ｉ９モル）と八
Ｉ［１Ｎ（２，５０ｇ、０．００９１モル）との旧１１
畜１液（蒸留後クロロベンゼン５００ｍ　１．　ｉｔ　
）を、混合物中に窒素ガスをバブリングすることによっ
て脱ガスした。溶液を。

６０°Ｃで４８時間加熱し、過剰メタノール（プレンダ
ーで攪拌）中へ注いでポリマーを沈殿させた。

生成物の再沈殿を、ジクロロメタンからメタノールへ、
そしてＴＩＩＰから脱イオン水−・行った。真空中で常
ｆｆ１Ｌｊになるまで０２燥してオレンジ色わ）未１４
１ｇ　（９４％）を得た。

ＧＩ’Ｃ（Ｔ肛、ポリスチレン標準、示差屈折率検査）
、：Ｍｎ−３３６００、Ｍｗ−９２０００、Ｔｅ−１０
９°Ｃ（口ＳＣ）　　。

ポリマー（０，３５ｇ）をジクロロメタン２ｍｆｆ１中
に溶解し、スピン前に表面を最初に飽和するごとにより
、１２５７１ｍ間隔の並列り１．Ｉム電極上に２５Ｏｒ
ｐｍでスピンコーチングした。試料を４０°Ｃで１６時
間乾燥して光学的に透明な非晶質フィルｌ、を生成した
。

フィルムの配向は、１２５°Ｃ−１”％の力１１熱及び
クロム電極を横切る２、４　Ｘ　１０’ν／ｃＩ１１の
ポーリング場の印加によって行った。試料を室温に冷却
し、場を除去した。

丈覇逍 酸化インジウトスズ（ＩＴＯ）２５ｎｍで片側が被覆さ
れたソーダ石灰ガラスをｉｉＴ場から購入した。ソーダ
石灰ガラスのＩＴＯで被覆された州土にＳｉｎ！フィル
ムを０．２　μｍの厚さでスパッタリングした０次に、
Ｓｔｏ、上にポリマーフィルムを以下のようにスピンコ
ーチングした。ポリマー（ｔｏｍｍ％）を精製１．２．
３−　）ジクロロプロパン中に溶解した。その溶液を、
基板が完全に覆われるまで、基板上に落下させた。基板
を１０秒間５００ｒｐｍで回転させ、続いて速度を２０
０Ｏｒｐｍ（（ｉｏ秒間）に上げた０次に、フィルムを
真空オーブン中に置゛き、残留溶媒を除去するために１
２０°Ｃで約１２時間加熱した。この処理により、約１
．２５μｍの１７さのフィルムが得られた。

次に、１μｍモノマーガラスフィルムをポリマー上に熱
蒸発させた。最後に、モノマーガラス上に２００ｎｍ　
Ｊ？：のＭ１２Ｉｎ電極を熱蒸発させた。

フィルノ、を１１１’Ｃの温度に維持しながら、ＩＴＯ
及びＭ（Ｂｉｎ電１１（ＩＴＯ正）を横切って４３０ボ
ルトを印加することによってポリマーフィル１、のポー
リングを行った。その電圧をかけたままでフィルムを徐
々に室温に冷却した。

前記実施例１５に記載の方法で８１！１製した、４“−
〔（６−アクリルオキシオキシヘキシル）メチルアミノ
ゴー４−メチルスルホニルスゲ・ルベンとメタクリル酸
メチルとのポリマー（実施例１１）のフィルムを１０６
４ｒｖレーザ光で調査し、５３２ｎＩＩ＋での第二調波
信号を検査したところ、非ポーリング材料中には存在し
なかった。信号の強さは、ポーリング場強さの平方に比
例することが分かった。信号強さは、第二次透磁率の値
を与える石英結晶の信号強さに標準化した。

２つの透ｆｎ率間の比ｘｍｚ＊／　ＸＸＸＩ＋を測定し
たところ２．９であり、これは理論（ａ（３，０）に極
めて近かった。第二調波信号は２４時間は完全に安定で
あった・ 前記実施例１Ｇに記載の方法でＵ’Ｊ製した、４°−〔
（６−ア鉤Ｊルオキシヘキシル）メチルアミノコ−４−
メチルスルホニルアゾベンゼンとメタクリル酸メチルと
のポリマー（実施例１４）のフィルムを１０６４ｒ＋＋
ｗレーザ光で調査し、５３２ｎｍでの第二調波信号を調
査したところ、非ポーリング材料にも、そしてポリマー
のガラス転移温度以上に加熱した予めポーリングした試
料中にも存在しなかった。

信号の強さはポーリング場の強さの平方と比例すること
が分かった。２つの透ｒｉｌ率の比Ｘ　ｔ　ｊ＋　！　
／　Ｘ　Ｘ　Ｘ　Ｘを測定したところ３．０であり、理
論値と一敗した。

前記実施例１Ｇポリマー含有多居措造の電子光学的効果
の観察を、楕円偏光計によって行った。楕円偏光計は、
表面からの反射Ｑ際に入射平面に偏光した光及び直角な
光の相対偏角及び相変化を測定する光学装置である。Ｆ
ｒｅｓｎｅｌＯ式を用いて多Ｊ！！ｆｆ構造の電子光学
応答をモデル化し、ポリマーフィルムの第二次分極化率
を１１だ。第二次分極化率（ｘ”）　２Ｘ　１０−’ｃ
ｓｕは測定された応答にほぼ適合する曲線を与える。

【図面の簡単な説明】

第１図は第二調波発生光字高であり、 第２図は直流信号を提１ｋ　する光字高であり、第３図
はｆ！磁ビーム変位光光字高あり、第４図は第二調波発
生光単品の池の態１美であり、 第５図はバラメトリンク効果を１ワるための光字高であ
り、 第６図は第５図の線６−６についての断面であり、 第７図はパラメトリック効果及び移相を得るための光字
高である。 １００．２００．３００．４００　、５００．６００・
・・光字高、１０１・・・電磁線、　　　１０３・・・
入力手段、１０５・・・光学的に活性な透過媒体、１０
７・・・出力手段、 １０９．１１１・・・光学ガイド要素、１１３・・・光
字高を出る＠、電磁線 １１５・・・フィルター、　１１７・・・透過した出力
Ｔｒｉ　磁線、２０１・・・電磁線、　　　２０３・・
・入力手段、２０５・・・光学的に活性な透過手段、２
０７・・・上部電極、　　２０９・・・下部電極、２１
１　、２１３・・・電気伝導体、 ２１５・・・電子応答装置、３０１・・・ビーム、３０
５・・・光学的に活性な透過媒体、３０７・・・上部１
を極、　　３０９・・・下部１′ｉ！瓶、３１１・・・
ブリズｌ１、　３１３・・・電Ｆ１線、３１５ａ、　３
１５ｂ、　３１７ａ、　３１７ｂ・・・電磁線の経路、
３１９ａ、　３１９ｂ・・・検出装置、３２５・・・直
流電圧源、　３２１．３２９・・・電気伝導体、４０１
・・・反ｎ（法板、　　４０３・・・透過媒体、４０５
・・・電磁線源、　　４０７１，１０９・・・電磁線、
４１１・・・検出器、　　　５０１・・・電磁線、５０
３・・・導波管、 ５０５・・・光学的に活性な透過媒体、５０７・・・入
力手段、　　５０９・・・出力手段、６０１・・・基板
、 ６０３．６０５．６０７．６０９・・・層、６１１・・
・電磁線、　　　６１３・・・入力手段、６１５・・・
出力手段、　　７１７・・・電磁線。 ０１＾

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、共役π結合系を介して電子受容体成分に結合した電
   子供与体成分を有する極性整列中心非対称分子双極子を
   ペンダント基として含有する線状ポリマーを含み１０＾
   −＾９静電単位を超える二次分極化率を示す媒体を電磁
   線透過用に含有することにより、第一双極子モーメント
   を示す基底状態とそれと異なる双極子モーメントを示す
   励起状態との間の分子双極子の振動を可能にする光学品
   において、前記の線状ポリマーが、ビニル付加重合から
   誘導された繰返し単位を含み、 その繰返し単位の少なくとも５％が分子双極子をペンダ
   ント基として組み入れ、そして 前記分子双極子がスルホニル電子受容体成分を含有する
   ことを特徴とする光学品。