JPH06279542A - 液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマー - Google Patents
液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ウレタン結合を有する液晶性ポリマーの合成
およびそれを合成するためのモノマー化合物の提供を目
的とする。 【構成】 式（１） 【化１】 （式中、ｎは２〜１８の整数、Ｘは直接結合−(Ｃ＝Ｏ)
−Ｏ−，−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ−、Ｒ１は
水素または低級アルキル基、Ｒ２は水素、シアノ基また
はメトキシ基を示す。）で表わされる液晶モノマー化合
物。式（２） 【化２】 （式中、ｍは２以上の整数、ｎ、Ｘ、Ｒ１およびＲ２は
前記と同意義。）で表わされる液晶性ポリマー。
およびそれを合成するためのモノマー化合物の提供を目
的とする。 【構成】 式（１） 【化１】 （式中、ｎは２〜１８の整数、Ｘは直接結合−(Ｃ＝Ｏ)
−Ｏ−，−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ−、Ｒ１は
水素または低級アルキル基、Ｒ２は水素、シアノ基また
はメトキシ基を示す。）で表わされる液晶モノマー化合
物。式（２） 【化２】 （式中、ｍは２以上の整数、ｎ、Ｘ、Ｒ１およびＲ２は
前記と同意義。）で表わされる液晶性ポリマー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な液晶モノマー化合
物およびそれから得られる液晶性ポリマーに関する。
物およびそれから得られる液晶性ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶性を示すポリマーとしてはすでに種
々のものが開発されている。基本的には以下の式:
々のものが開発されている。基本的には以下の式:
【化３】 (式中、ＸおよびＲ2は前記と同意義。)で表わされるメ
ソゲン基がポリマー骨格中(主鎖型液晶高分子)あるいは
側鎖(側鎖型液晶高分子)に存在するものが一般的であ
る。
ソゲン基がポリマー骨格中(主鎖型液晶高分子)あるいは
側鎖(側鎖型液晶高分子)に存在するものが一般的であ
る。
【０００３】上記メソゲン基はポリマー中にエステル結
合などの結合を通して導入されるが、ウレタン結合を用
いた液晶ポリマーは少ない。これは主鎖型液晶高分子で
は、ポリマーの分子量が大きくなると、ウレタン結合が
その水素結合性によって分子末端を曲げるため、メソゲ
ン基の相互作用による働きが弱まるためと一般的に考え
られている。同様のことは、側鎖型液晶高分子において
も想定されるためか、ウレタン結合を側鎖に持つ液晶高
分子の研究はほとんどなされていない。
合などの結合を通して導入されるが、ウレタン結合を用
いた液晶ポリマーは少ない。これは主鎖型液晶高分子で
は、ポリマーの分子量が大きくなると、ウレタン結合が
その水素結合性によって分子末端を曲げるため、メソゲ
ン基の相互作用による働きが弱まるためと一般的に考え
られている。同様のことは、側鎖型液晶高分子において
も想定されるためか、ウレタン結合を側鎖に持つ液晶高
分子の研究はほとんどなされていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はウレタ
ン結合をポリマー骨格に有する側鎖型液晶高分子を提供
することおよびそれを形成するためのモノマー化合物を
提供することを目的とする。(メタ)アクリル主鎖をも
ち、側鎖にアシルウレタン結合をもつ液晶ポリマーはこ
れまでにない全く新しい化合物である。
ン結合をポリマー骨格に有する側鎖型液晶高分子を提供
することおよびそれを形成するためのモノマー化合物を
提供することを目的とする。(メタ)アクリル主鎖をも
ち、側鎖にアシルウレタン結合をもつ液晶ポリマーはこ
れまでにない全く新しい化合物である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は式
(１)
(１)
【化４】 (式中、nは２〜１８の整数、Ｘは直接結合−(Ｃ＝Ｏ)−
Ｏ−，−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ−、Ｒ1は水
素または低級アルキル基、Ｒ2は水素、シアノ基または
メトキシ基を示す。)で表わされる液晶モノマー化合物
を提供する。
Ｏ−，−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ−、Ｒ1は水
素または低級アルキル基、Ｒ2は水素、シアノ基または
メトキシ基を示す。)で表わされる液晶モノマー化合物
を提供する。
【０００６】また、本発明は式(２)
【化５】 (式中、mは２以上の整数、n、Ｘ、Ｒ1およびＲ2は前記
と同意義。)で表わされる液晶性ポリマーおよび、式
(１)で表されるモノマーの１種または２種以上を重合し
て得られる液晶ポリマーを提供する。
と同意義。)で表わされる液晶性ポリマーおよび、式
(１)で表されるモノマーの１種または２種以上を重合し
て得られる液晶ポリマーを提供する。
【０００７】本発明のモノマー化合物(１)は式(３)
【化６】 (式中、Ｒ1は前記と同意義。)
【０００８】で表わされるアルカノイルイソシアネート
と式(４)
と式(４)
【化７】 (式中、n、ＸおよびＲ2は前記と同意義。)で表わされる
メソゲン基を有する活性水素化合物との反応で容易に高
収率で合成することができる。
メソゲン基を有する活性水素化合物との反応で容易に高
収率で合成することができる。
【０００９】アルカノイルイソシアネートは本願発明者
らによりすでに提供されているが、具体的には特開昭６
０−１１５５５７号公報などに詳しく記載されている。
アルカノイルイソシアネート中のＲ1は水素または低級
アルキル基(好ましくは、炭素数１〜４)であるが、より
好ましくは水素またはメチル基である。本発明により用
いるメソゲン基を有する活性水素化合物(４)は公知であ
る。一般に、ビフェニール化合物と２−クロロ−１−エ
タノールなど対応するα−ハロゲノ−ω−ヒドロキシア
ルカン、α,ω−ジハロゲノアルカン又はα,ω−ジヒド
ロキシアルカン Ｙ(ＣＨ2)nＺ Ｙ，Ｚがハロゲン又はＯＨ基、ｎ＝２〜１８との反応に
より容易に得られる。
らによりすでに提供されているが、具体的には特開昭６
０−１１５５５７号公報などに詳しく記載されている。
アルカノイルイソシアネート中のＲ1は水素または低級
アルキル基(好ましくは、炭素数１〜４)であるが、より
好ましくは水素またはメチル基である。本発明により用
いるメソゲン基を有する活性水素化合物(４)は公知であ
る。一般に、ビフェニール化合物と２−クロロ−１−エ
タノールなど対応するα−ハロゲノ−ω−ヒドロキシア
ルカン、α,ω−ジハロゲノアルカン又はα,ω−ジヒド
ロキシアルカン Ｙ(ＣＨ2)nＺ Ｙ，Ｚがハロゲン又はＯＨ基、ｎ＝２〜１８との反応に
より容易に得られる。
【００１０】アシルイソシアネート化合物(３)と活性水
素化合物(４)との反応は化合物(３)１当量に対し０.５
〜１当量の化合物(４)を不活性溶媒中、−２０〜１００
℃の温度で行う。得られた化合物は通常の後処理をした
後、精製を行う。精製は再結晶などの方法により行う。
得られた生成物は一般的に固体であり、再結晶させるの
が適する。
素化合物(４)との反応は化合物(３)１当量に対し０.５
〜１当量の化合物(４)を不活性溶媒中、−２０〜１００
℃の温度で行う。得られた化合物は通常の後処理をした
後、精製を行う。精製は再結晶などの方法により行う。
得られた生成物は一般的に固体であり、再結晶させるの
が適する。
【００１１】反応の際に使用する活性溶媒としては、ペ
ンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類; ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類; シクロヘ
キサン、シクロペンタンなどの脂環族炭化水素類; クロ
ロホルム、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン、ブロモ
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類; アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類; 酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類; ジエチルエー
テル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、
アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル類; ア
セトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類; ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド
類; ニトロベンゼン; ジメチルスルホキシドが挙げら
れ、反応化合物の溶解性などを考慮して適宜選択され
る。
ンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類; ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類; シクロヘ
キサン、シクロペンタンなどの脂環族炭化水素類; クロ
ロホルム、ジクロロメタン、ジクロロベンゼン、ブロモ
ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類; アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類; 酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類; ジエチルエー
テル、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、
アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル類; ア
セトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類; ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド
類; ニトロベンゼン; ジメチルスルホキシドが挙げら
れ、反応化合物の溶解性などを考慮して適宜選択され
る。
【００１２】得られた化合物は従来公知のラジカル重合
などにより単独重合または２種以上の共重合することに
よりポリマーが得られる。重合は上述の不活性溶媒中で
開始剤として２,２'−アゾビスイソブチロニトリル(Ａ
ＩＢＮ)、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニ
トリル)などのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベン
ゾエートなどのパーオキシド系開始剤、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ベンゾインなどの光ラジカル開始
剤などを用い、０〜１５０℃の温度で行なわれる。
などにより単独重合または２種以上の共重合することに
よりポリマーが得られる。重合は上述の不活性溶媒中で
開始剤として２,２'−アゾビスイソブチロニトリル(Ａ
ＩＢＮ)、２,２'−アゾビス(２,４−ジメチルバレロニ
トリル)などのアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベン
ゾエートなどのパーオキシド系開始剤、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ベンゾインなどの光ラジカル開始
剤などを用い、０〜１５０℃の温度で行なわれる。
【００１３】
【作用と効果】本発明者は上記で得られたポリマーの液
晶性を調べた結果、ウレタン結合が存在するにも拘わら
ず、サーモトロピックな液晶性を示すことを新たに見出
した。また、本発明の液晶モノマー化合物は上記ポリマ
ーを得るために有用な反応剤として用いることができ
る。勿論、このモノマー化合物そのものが他の用途に使
用することも可能である。
晶性を調べた結果、ウレタン結合が存在するにも拘わら
ず、サーモトロピックな液晶性を示すことを新たに見出
した。また、本発明の液晶モノマー化合物は上記ポリマ
ーを得るために有用な反応剤として用いることができ
る。勿論、このモノマー化合物そのものが他の用途に使
用することも可能である。
【００１４】本願発明により得られたポリマーは液晶材
料以外にも、フィルム、繊維、薄膜などの各種形態に成
形、加工することが可能になる。また、共重合や他の成
分とのブレンドやアロイ化などの高分子物質に関する一
般的な改質法を適合することにより幅広い改質も可能で
ある。
料以外にも、フィルム、繊維、薄膜などの各種形態に成
形、加工することが可能になる。また、共重合や他の成
分とのブレンドやアロイ化などの高分子物質に関する一
般的な改質法を適合することにより幅広い改質も可能で
ある。
【００１５】
【実施例】この発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明は、これら実施例に限定するものと解しては
ならない。
る。本発明は、これら実施例に限定するものと解しては
ならない。
【００１６】参考例１ ４,４'−ジヒドロキシビフェニールから４−ヒドロキシ
−４'−メトキシビフェニール(ＥＢｍ)の合成 三角フラスコに水１２０mlおよび水酸化ナトリウム(１
４.００g，０.３５mol)をとり、溶解させたのちに４,
４'−ジヒドロキシビフェニル(２８.００g，０.１５mo
l)を加え、還流冷却器、滴下ロートを付けて撹拌しなが
ら２時間還流温度で加熱する。次いで、ジメチル硫酸
(１４.５ml，０.１５mol)を約４０分かけて滴下する。
滴下終了後２時間加熱撹拌を続け、放冷後、ろ過を行
う。残渣を７００mlの水へ移し、沸点まで加熱し、保温
ろ過を行う。ろ液を７０℃に保ち、２０％塩酸を加え、
析出した白色沈澱をろ過洗浄を行う。エタノールで再結
晶することにより４'−メトキシ−４−ヒドロキシビフ
ェニル(１３.１７g，収率４８.０％)を得る。
−４'−メトキシビフェニール(ＥＢｍ)の合成 三角フラスコに水１２０mlおよび水酸化ナトリウム(１
４.００g，０.３５mol)をとり、溶解させたのちに４,
４'−ジヒドロキシビフェニル(２８.００g，０.１５mo
l)を加え、還流冷却器、滴下ロートを付けて撹拌しなが
ら２時間還流温度で加熱する。次いで、ジメチル硫酸
(１４.５ml，０.１５mol)を約４０分かけて滴下する。
滴下終了後２時間加熱撹拌を続け、放冷後、ろ過を行
う。残渣を７００mlの水へ移し、沸点まで加熱し、保温
ろ過を行う。ろ液を７０℃に保ち、２０％塩酸を加え、
析出した白色沈澱をろ過洗浄を行う。エタノールで再結
晶することにより４'−メトキシ−４−ヒドロキシビフ
ェニル(１３.１７g，収率４８.０％)を得る。
【００１７】参考例２ ４'−メトキシ−４−ヒドロキシビフェニールから４'−
メトキシ−４−ヒドロキシエトキシビフェニールの合成 ４'−メトキシ−４−ヒドロキシビフェニル(２４.０８
g，０.１２３mol)をエタノール(１８０ml)に溶解させ、
これに水酸化カリウム(８.３６g，０.１４１mol)水溶液
(３６ml)を加えて１時間加熱還流する。次いで２−クロ
ロ−１−エタノール(１１.９６g，０.１４９mol)を約３
０分かけて滴下し、還流温度で２３時間加熱撹拌する。
反応終了後、１８０mlの水を加え、エタノールを留去
し、析出する白色沈澱をろ過し、５％温水酸化カリウム
水溶液次いで水で洗浄し、乾燥する。エタノールで再結
晶して４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイルオ
キシエトキシ］ビフェニールを得る。
メトキシ−４−ヒドロキシエトキシビフェニールの合成 ４'−メトキシ−４−ヒドロキシビフェニル(２４.０８
g，０.１２３mol)をエタノール(１８０ml)に溶解させ、
これに水酸化カリウム(８.３６g，０.１４１mol)水溶液
(３６ml)を加えて１時間加熱還流する。次いで２−クロ
ロ−１−エタノール(１１.９６g，０.１４９mol)を約３
０分かけて滴下し、還流温度で２３時間加熱撹拌する。
反応終了後、１８０mlの水を加え、エタノールを留去
し、析出する白色沈澱をろ過し、５％温水酸化カリウム
水溶液次いで水で洗浄し、乾燥する。エタノールで再結
晶して４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイルオ
キシエトキシ］ビフェニールを得る。
【００１８】参考例３〜７ 以下の化合物を参考例１または２と同様に合成した。 参考例３・・・４−ヒドロキシヘキシロキシ−４'−メ
トキシビフェニール(ＨＢｍ) 参考例４・・・４−ヒドロキシエトキシビフェニール
(ＥＢ) 参考例５・・・４−ヒドロキシヘキシロキシビフェニー
ル(ＨＢ) 参考例６・・・４−ヒドロキシエトキシアゾベンゼン
(ＥＡ) 参考例７・・・４−ヒドロキシヘキシロキシアゾベンゼ
ン(ＨＡ) 但し、参考例３では参考例２の２−クロロ−１−エタノ
ールの代わりに、６−クロロ−１−ヘキサノールを用
い、参考例４では参考例２の４'−メトキシ−４−ヒド
ロキシビフェニールの代わりに４−ヒドロキシビフェニ
ールを用いた。また、参考例５では参考例２の４'−メ
トキシ−４−ヒドロキシビフェニールの代わりに４−ヒ
ドロキシビフェニールを用いかつ２−クロロ−１−エタ
ノールの代わりに６−クロロ−１−ヘキサノールを用い
た。参考例６および７では参考例４および５のビフェニ
ール化合物をアゾベンゼン化合物に代えて用いた。その
合成化合物の特徴、融点および収率を表１に示す。
トキシビフェニール(ＨＢｍ) 参考例４・・・４−ヒドロキシエトキシビフェニール
(ＥＢ) 参考例５・・・４−ヒドロキシヘキシロキシビフェニー
ル(ＨＢ) 参考例６・・・４−ヒドロキシエトキシアゾベンゼン
(ＥＡ) 参考例７・・・４−ヒドロキシヘキシロキシアゾベンゼ
ン(ＨＡ) 但し、参考例３では参考例２の２−クロロ−１−エタノ
ールの代わりに、６−クロロ−１−ヘキサノールを用
い、参考例４では参考例２の４'−メトキシ−４−ヒド
ロキシビフェニールの代わりに４−ヒドロキシビフェニ
ールを用いた。また、参考例５では参考例２の４'−メ
トキシ−４−ヒドロキシビフェニールの代わりに４−ヒ
ドロキシビフェニールを用いかつ２−クロロ−１−エタ
ノールの代わりに６−クロロ−１−ヘキサノールを用い
た。参考例６および７では参考例４および５のビフェニ
ール化合物をアゾベンゼン化合物に代えて用いた。その
合成化合物の特徴、融点および収率を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例１ ＥＢ(１.００g、４.７×１０-3mol）をテトラヒドロフ
ラン５０mlに溶解させ、０℃に冷却しながらメタクリロ
イルイソシアネート（０.５６g、５.０×１０-3mol）を
加え、２４時間撹拌する。その後、反応溶液を３００ml
の水中に注ぎ、沈殿物をろ過乾燥する。４０℃の温メタ
ノールで再結晶を行い、４−[２−(Ｎ−メタクリロイ
ル)カルバモイルオキシエトキシ]ビフェニールを得る。
ラン５０mlに溶解させ、０℃に冷却しながらメタクリロ
イルイソシアネート（０.５６g、５.０×１０-3mol）を
加え、２４時間撹拌する。その後、反応溶液を３００ml
の水中に注ぎ、沈殿物をろ過乾燥する。４０℃の温メタ
ノールで再結晶を行い、４−[２−(Ｎ−メタクリロイ
ル)カルバモイルオキシエトキシ]ビフェニールを得る。
【００２１】実施例２〜６ 実施例１のＥＢをＨＢ、ＥＢｍ、ＨＢｍ、ＥＡおよびＨ
Ａにそれぞれ代える以外は実施例１と同様に以下の化合
物を得た。 ＵＥＢ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシエトキシ]ビフェニール ＵＨＢ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシヘキシロキシ]ビフェニール ＵＥＢｍ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイ
ルオキシエトキシ]−４'−メトキシビフェニール ＵＨＢｍ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイ
ルオキシヘキシロキシ]−４'−メトキシビフェニール ＵＥＡ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシエトキシ]アゾベンゼン ＵＨＡ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシヘキシロキシ]アゾベンゼン 得られた化合物の収量、収率および融点を表２に示す。
Ａにそれぞれ代える以外は実施例１と同様に以下の化合
物を得た。 ＵＥＢ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシエトキシ]ビフェニール ＵＨＢ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシヘキシロキシ]ビフェニール ＵＥＢｍ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイ
ルオキシエトキシ]−４'−メトキシビフェニール ＵＨＢｍ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイ
ルオキシヘキシロキシ]−４'−メトキシビフェニール ＵＥＡ：４−[２−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシエトキシ]アゾベンゼン ＵＨＡ：４−[６−(Ｎ−メタクリロイル)カルバモイル
オキシヘキシロキシ]アゾベンゼン 得られた化合物の収量、収率および融点を表２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】実施例７ ＵＥＢ（１.０g、３.０×１０-3mol）およびアゾビスイ
ソブチロントリル(０.０２g、−１.２２×１０-4mol)を
１,４−ジオキサンに溶解し、アルゴン雰囲気中６０℃
で２４時間重合反応を行う。その後、反応溶液をメタノ
ールに注ぎ、ろ過してポリマーＰＵＥＢを得る。
ソブチロントリル(０.０２g、−１.２２×１０-4mol)を
１,４−ジオキサンに溶解し、アルゴン雰囲気中６０℃
で２４時間重合反応を行う。その後、反応溶液をメタノ
ールに注ぎ、ろ過してポリマーＰＵＥＢを得る。
【００２４】実施例８〜１２ 実施例７のＵＥＢをそれぞれＵＨＢ、ＵＥＢ、ＵＨＢ
ｍ、ＵＥＡおよびＵＨＡに代える以外は実施例７と同様
にポリマーを得た。その分子量(ＭｗとＭｎ)およびＰ
(Ｍｗ／Ｍｎ)を表３に示す。
ｍ、ＵＥＡおよびＵＨＡに代える以外は実施例７と同様
にポリマーを得た。その分子量(ＭｗとＭｎ)およびＰ
(Ｍｗ／Ｍｎ)を表３に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】実施例１３ 得られたポリマーＰＵＨＢの熱的性質および液晶性はＤ
ＳＣおよび偏光顕微鏡により調べた結果、昇温温度にお
けるポリマーの融点（以下、Ｔｍと略す）と等方性流動
相への転移点（以下、Ｔｉと略す）がそれぞれ９７.１
℃と１２６.６℃にあることがわかった。また、室温状
態において広角Ｘ線回折法により計測した結果、２Θ＝
７.６０°、１９.８２°、２３.６０°に明確な回折ピ
ークを認めたことにより、かなり液晶性の高いポリマー
であることがわかった。
ＳＣおよび偏光顕微鏡により調べた結果、昇温温度にお
けるポリマーの融点（以下、Ｔｍと略す）と等方性流動
相への転移点（以下、Ｔｉと略す）がそれぞれ９７.１
℃と１２６.６℃にあることがわかった。また、室温状
態において広角Ｘ線回折法により計測した結果、２Θ＝
７.６０°、１９.８２°、２３.６０°に明確な回折ピ
ークを認めたことにより、かなり液晶性の高いポリマー
であることがわかった。
【００２７】実施例１４〜１８ 実施例１３と同様にして実施例７，９〜１２で得られた
ポリマーの諸物性値を表４に示した。
ポリマーの諸物性値を表４に示した。
【００２８】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦野 哲 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 式(１) 【化１】 (式中、nは２〜１８の整数、Ｘは直接結合−(Ｃ＝Ｏ)−
Ｏ−，−(Ｃ＝Ｏ)−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ−、Ｒ1は水
素または低級アルキル基、Ｒ2は水素、シアノ基または
メトキシ基を示す。)で表わされる液晶モノマー化合
物。 - 【請求項２】 式(２) 【化２】 (式中、mは２以上の整数、n、Ｘ、Ｒ1およびＲ2は前記
と同意義。)で表わされる液晶性ポリマー。 - 【請求項３】 請求項１記載の液晶モノマー化合物の１
種または２種以上を重合して得られる請求項２記載の液
晶ポリマー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5067938A JPH06279542A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマー |
| EP94104708A EP0617110A1 (en) | 1993-03-26 | 1994-03-24 | Liquid crystal monomer compound and polymer obtained therefrom |
| US08/217,670 US5412079A (en) | 1993-03-26 | 1994-03-25 | Liquid crystal monomer compound and polymer obtained therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5067938A JPH06279542A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279542A true JPH06279542A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=13359378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5067938A Pending JPH06279542A (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 液晶モノマー化合物およびそれから得られるポリマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0617110A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06279542A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008195940A (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-28 | Infineum Internatl Ltd | 煤煙分散剤及びこれを含む潤滑油組成物 |
| WO2018096723A1 (ja) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 東洋ゴム工業株式会社 | 液晶性エラストマー原材料組成物 |
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| DE19631864A1 (de) * | 1996-08-07 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere hoher Empfindlichkeit |
| DE19720288A1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Homopolymere mit hoher photoinduzierbarer Doppelbrechung |
| US6613246B2 (en) * | 2000-03-13 | 2003-09-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Polymerizable liquid crystal compound having amido bond between two cyclic groups |
| JP4291296B2 (ja) * | 2005-04-08 | 2009-07-08 | 株式会社メニコン | 新規重合性染料およびそれを含む眼用レンズ |
| JP5224903B2 (ja) | 2008-05-16 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | 異方性を有する液面の形成剤および液面形成方法 |
| CN109651545B (zh) * | 2018-12-28 | 2020-04-17 | 中国科学技术大学 | 一种偶氮苯聚合物材料及其制备方法和应用 |
| CN111718724B (zh) * | 2020-05-27 | 2022-04-05 | 国科广化(南雄)新材料研究院有限公司 | 一种反应型偶氮苯主侧链液晶化合物及其制备方法与应用 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH072703B2 (ja) * | 1984-04-28 | 1995-01-18 | 日本ペイント株式会社 | カルバミン酸エステルとその製法 |
| US4925589A (en) * | 1987-12-29 | 1990-05-15 | Hoffmann-La Roche Inc. | Amide side-chain polymers |
| US5041509A (en) * | 1990-02-07 | 1991-08-20 | Cherylyn Lee | Side chain copolymers exhibiting nonlinear optical response |
| JPH0735363B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1995-04-19 | 日本ペイント株式会社 | 不飽和カルバミン酸エステル類の製法 |
| JPH04134057A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Nippon Paint Co Ltd | 重合性置換アミド化合物、それから得られるポリマー及びその非線形光学材料 |
| US5171803A (en) * | 1991-05-24 | 1992-12-15 | Hoechst Celanese Corp. | Copolymer with side chains exhibiting nonlinear optical response |
| US5173381A (en) * | 1991-08-05 | 1992-12-22 | Queen's University | Azo polymers for reversible optical storage |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP5067938A patent/JPH06279542A/ja active Pending
-
1994
- 1994-03-24 EP EP94104708A patent/EP0617110A1/en not_active Ceased
- 1994-03-25 US US08/217,670 patent/US5412079A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008195940A (ja) * | 2007-02-08 | 2008-08-28 | Infineum Internatl Ltd | 煤煙分散剤及びこれを含む潤滑油組成物 |
| WO2018096723A1 (ja) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 東洋ゴム工業株式会社 | 液晶性エラストマー原材料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0617110A1 (en) | 1994-09-28 |
| US5412079A (en) | 1995-05-02 |
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