JPH03127797A - 新規なα―グルコシダーゼ抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な１．４−ジデオキシ−１，４−イミノ−
Ｄアラビニトール誘導体類、その製法、その最終用途へ
の応用、特に糖尿病処置への使用に関する。 〔発明が解決しようとする課題〕 更に詳しくは、本発明は１，４−ジデオキシ−１，４−
イミノ−Ｄ−アラビニトールのＮ−グリコジル誘導体類
、それらの化学的製法、それらのα−グルコシダーゼ阻
害性及びそれらの糖尿病、肥満、及びしトロウィルス、
特ｔこ後天性免疫不全症候群（ＡＩＤＳ）の原因と報告
されている１１１ｖウイルス、と関連する疾病の処置に
おＣＪる最終用途への応用に関する。 〔課題を解決する手段〕 更に詳しくは、本発明は式 ％式％） ［式中１１は０、ｌ又は２てあり、Ｒは、１３個のヘキ
ソース又はペントース単位を含有する、グリコジル、又
はアノマー炭素原子上に位置するヒドロキシルにエーテ
ル又はアシル基を有するエーテル化若しくはアシル化さ
れたグリコジル基である。］の］１，４ージデオキシー
１．４ーイミノＤ−アラビニトール部分体、その光学若
しくは幾何異性体、及び薬学的に受は入れられるその酸
付加塩類に関する。 酸付加塩類は、例えは塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸等
の無機酸類と；また例えば酢酸、プロピオン酸、グリコ
ール酸、乳酸、ピルビン酸、マロン酸、コハク酸、フマ
ール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸
、マレイン酸、ヒドロキシマレイン酸とジヒドロキシマ
レイン酸、安息香酸、２−アセトキシ安息香酸、マンデ
ル酸等のような有機カルボン酸類と；及びメタンスルホ
ン酸と１］−１−ルエンスルホン酸のような有機スルホ
ン酸類との塩型である。 一般に、−、二、又は三糖類の部分（すなわちＲて定義
されるグリコシル部分）は、ペントース又はヘキソース
環の環外炭素叉は環炭素原子を通　− して、１，４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｄ−アラ
ビニトール部分の窒素原子に、直接に又は（Ｃ１１。）
。アルキレン架橋を通して結合でき、それによって各個
々のグリコジル部分に種々の位置異性体を形成する。 また、同様な又は異なったペントース又はヘキソース部
分は、グリコシド酸素架橋を通して互いに結合でき、そ
の場合、架橋の酸素原子はグリコジル基を構成するペン
トース又はｌ＼キソース部分の環外及び／又は環内炭素
原子に結合される。ここでも、位置異性体がすべて、本
発明の範囲内にあるものとして考慮されている。 式ＩてＲの指定によって意図されるグリコジル基の例は
、グルコシル、ガラクトシル、フコシル、フルクトシル
、マンノシル、リボシル、アラビノシル、キシロシル、
アロシル、アルトロシル、タロシル、イトシル、タロシ
ル、及びリキソシルのような一糖類；イソマルトシル、
トレハロシル、α及びβセロビオシル、マルトシルのよ
うな三糖類；及びマルトトリオシルとセロトリオシルの
ような三糖類である。好ましいグリコジル基は６−又０ は４−クルコシル、１−叉（、ｔＯ−フルクトシル、６
−又は４−マルトシル、及びに一又は４−イソマルトシ
ルである。王−テノし誘２卑１本角は、γツマー炭素原
子ζこ結合されたヒドロキシル基かエーテル化されて、
Ｃ４６アルキル誘導体、好ましくはメチルと、フェニル
及びｌ＼ンシルのような芳香族誘導体類とを包含する。 遊離ヒドロキシ基とアルカン酸又は安息香酸との反応に
よってアノマー炭素原子に形成されるようなアシル誘導
体類も包括されるが、但しこのようなアシル化部分は、
グリコジル基から容易に除去できる。好ましいアシル基
は、酌酸又は安息香酸て形成されるアシル基である。 本発明の１と合物はこの技術で知られている方法と類似
の方法で製造される。適当にヒドロキシが保護された１
、４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｄ−アラヒニト〜
ル（２）を適当ζこヒトワキシが保護されたクリコシル
トリフレート叉はハライド、好ましくはアイオダイドと
縮合させるのが好ましい。１．トノデオキシ−１，４−
イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトールがトリフレート ルコール及び無水溶媒、好ましくは塩素化溶媒例えはク
ロロボルム中で、窒素又はアルゴン下で、約１〜３０反
応が完了するまで、等モル量の反応体の７昆合物を還流
することによって実施する。反応生成物の単離及び精製
の標４（的手肺に従−〕て、保保護を除去し、所望生成
物を肖る。Ｈ！，ｌ！ｌ＼ンシル化は、パラジウム又は
炭素などの触媒を用いて、例えはエタノール等の適当な
溶媒中で、接触水素添加すること、又はシクロへキリン
とメタノールを用いるトランスファー水素添加をおこな
うこと等、標準の技術で容易に実施される。（部分的又
は完全な）エステルがヒＩ・ロキシ保護基として使用さ
れるときは、最初にエステル基を、メタノール中て水酸
（ヒアルカリ、１９＋Ｉえはすトリウムメトキシドて処
理してエステルを加水分解し、次に前記の水素添加手順
を用いてｌ＼ンシルエーテルを脱保護するのが好ましい
。 グリコジルハライドが１，４−ジデオキシ−１，４−イ
ミノ−Ｄ−アラヒニｊ・−ルと結合される場合には、反
応は適当にヒドロキシル基された反応体を乾燥ジメチル
ボルムアミド（　Ｄ　Ｍ　Ｆ　）叉は他の均等に作用す
る溶媒中で、６０〜９０℃で約１２〜３Ｇ時間加かする
ことここより実施され、この加熱は過剰量の弱塩基（１
＜ｐ（”０３）′ｙ．は分子篩、奸才しくはアミンに刻
する過剰モル量（３倍まで）のハライドを用いて実施さ
れる。 前記の反応は次の反応ｇ路Ａ及びＢによって説明される
。 反応経路へ １〜 Ｈ　　　　　　（２） ３ （５） ４ 反応経路 Ｂ （２） （８） より一般的な記載法では、 次の反応経路が式 の化合物が製造できる方法を説明する。 反応経路Ｃ （ＣＨ２）。Ｒ′ （１Ｄ 式中Ｘはハライド又はトリフレート はヒドロキシ保護グリコジル部分てあり、Ｐｇはヒドロ
キシ保護基、好ましくはｌ＼ンシルてあり、ｎはＯ、１
又は２である。 適当にヒト１コキシ１呆護されたクリコシルハライト（
６）及びトリフレー１−（３）は、ヒドロキシ基がエス
テル又はエーテル部分て１呆護された場合のクリコシル
基（式Ｉに定義の通り）である。好ましいエステル類は
アセテート又はヘンシェードエステル類であるが、その
他のアルカノイルエステル類、特に６個までの炭素原子
を含有するものも使用できる。好ましいエーテル類はヘ
ンシルエーテルで　− ある。このような保護化合物類は、この技術で周知であ
り理解されている標準手順によって調製できる。ヒドロ
キシ保護中間体の選択及び製造は、必要に応して選択的
脱保護に対する必要な技術を考慮する。 クリコシルトリフレート類（このうちで化合物３が代表
）は、ヒドロキシ保護グリコジルを無水トリフルオロー
メチルスルボネ−１・と塩素化溶媒中で約−７８℃ない
し一１０℃で約１−３時間反応させるなど、標準手順に
よって調製される。 グリコシドハライト 代表）は、標準手順により、適当にヒドロキシ保護され
た、一つの遊離ヒドロキシ基を保持したグリコシドから
出発して調製できる。これらの場合、アルコールはスエ
ルン酸化（ジメチルスルホキシドとトリエチルアミン中
ての塩化オキサリルでの処理）によって、そのアルデヒ
ドに転化され、続いてウィティヒ反応（Ｄ−プチルリヂ
ウム、カリウム第三ブトキシド テトラヒドロフラン ８　− て、臭化メチルトリフェニルホスホニウムから調製され
る「イリド」を経由）により、アルデヒドはオレフィン
に現場転化される。オレフィンは、ハイド゛ロボレーシ
ョン（窒素下にホウ素ジメチルサルファイド処理に続く
、過酸化水素と水酸化す！・リウムでの酸化）によって
、対応するアルコールに転化される。アルコールは、メ
シル化（−１５℃〜０℃で、過剰なＮＥｔ３中のＤＩ。 Ｄ　２中で塩化メシル処理）され、メシレートは、好ま
しくはヨウ化物を使用して、（エーテル中、０′（てマ
ク名シウムハライＩ・ての処理によって）そのハライド
へ転化される。 〔実施例〕 以下の実施例は、本発明化合物類の調製に適した方法及
び手法を例示している。 実施例１　　メチル−し−キシロフラノシドのａ′ＩＩ
ＬＬ−キシロース（２５ｇ、　０．１６７　ｕ＋ｏｌ）
をメタノール（４８０ｍＬ）中てトライアライＩ・（Ｉ
Ｉ　ｇ）及び濃硫酸（３，４＋ｎＬ）とともに５時間室
温で攪拌した。混合物を濾去し、すばやくメタノール中
のアンバーリス１−　　Ａ２＋によって中性ｐＨまて処
理、した。混合物を乾固した。フラッシュシリカゲル上
でのフラッシュクロマトグラフィそして９５：５の酢酸
エチルメタノールの混合物での溶離で油としてアノマー
の混合物てメチル−Ｌ−キシロフラノシドを生した　（
１７゜８　ｇ、　６５％）。 実施例２　　メチル２，３．５−　トリー０−７＼ンジ
ルー１、キシロフラノシドの銅製 テトラヒドロフラン アミｌ”　（２５０　ｍｌ）の混合物中の水素化すトリ
ウ１、（１４、３ｇ，　０．３６　ｍｏｌ　、ペンタン
で３回洗浄した鉱油中の６ｏｚ）の懸濁液に滴下により
攪拌下でヘンジルブロミｌ；’　（４２．０ｍＬ，　０
．３［３　ｍｏｌ）、メチル−Ｌ−キシロフラッジｌ”
　（１８．９６　ｇ，　０．１１Ｏ　ｎ＋Ｏｌ）及びテ
トラ−ｎブチルアンモニウムアイオタイト（１．８６　
ｇ）であー〕てテトラヒドロフラン（１２５　ｍＬ）と
ジメチルポルモアミド（２５０　ｍＬ）中に溶解された
ものの混合物を加えた。混合物を一夜室温で撹拌した。 飽和硫酸アンモニウム水溶液を加えた。混合物を減圧乾
固した。残留物を水とともに取りだし、酢酸エチルて３
回抽出した。有機層を硫酸すトリウム上で乾燥し、濾過
し、減圧下で濃縮し、油を得た。シリカゲル上のフラッ
シュクロマトグラフィ、そしてシクロヘキサンと酢酸エ
チルの８＝２混合物での溶離によって、油としてアノマ
ーノ混合物としてメチル２，３．５−ｌ・リ−（Ｊ−ペ
ンシル−Ｌ−キシロフラノシドを生した（２２．７　ｇ
，　４５％）。 実施例３　　メチル２，３．５−　トリーＱーｌ＼ンジ
ルー１．ーキシロフラノースの痢覧 メチル２，３．５−１−リー０ーノ＼ンジルーＬーキシ
ロフラノシド（２２．７ｇ，　５６．３０　＋ｉｍｏｌ
）を　０６０でトリフルオロ酢酸と水（２００　ｍｌ）
の９：１混合物中に０°にで溶解し、０℃で一夜撹拌し
た。混合物を減圧乾固した。油状残留物を酢酸エチル中
に溶解し、重炭酸すトリウム飽和溶液で３回洗浄した、
有機Ｎを硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧乾固
し、油を得た。シリカケル上での７：３のシクロヘキサ
ンと酢酸エチルの混合物て溶離するフラッシュクロマト
グラフィによりメチル２，３．５−トリー１〕−ヘンシ
ル−１．ーキシロフラノースを油として生した（Ｉｌ．
７ｇ，　５：ｌＤ。 １ 実施例４　　　２，３．５−１−クー０−ベンジル−し
一キシリトールη岨覧 メチル２，３，Ｆｉ−ｌ・クー１〕ーベンジルー１４ー
キシロフラノース（１１．７　ｇ．　２７．９２　ｍｍ
ｏｌ）をエタノール（１５０ｍし）中に溶解し、水素化
ホウ素すトリウム（０．８４４　３。 ３０、５　ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２時間０°Ｃ
て攪拌した。反応を引続きアセトンと酢酸で処理した。 混合物を減圧下で濃縮した。残留物を水に取りたし、酢
酸エチルで３回抽出した。有機層を硫酸ナトリウム上で
乾燥し、濾過して減圧下で濃縮し、油を得た。　シリカ
ゲル上でヘキ１ノンと酢酸エチルｌ：ｌ混合物て溶離す
るフラッシュクロマトグラフィによって２　、　３　、
　５　−　１−リー０ーヘンシルー１４ーキシリトール
　（１０．２　ｇ＋　８６．Ｄ）を油として得た。 実施例５１，４−ジー１〕−メタンスルフォニル−２，
３。 ５−トリー０−ヘンシル−し−キシリトールのＭ晃トリ
エチルアミン（１０．１　ｍＬ，　７２．５　ｍｍｏｌ
）を含有している乾燥塩化メチレン（１００　ｍｌ）中
に２．３．５−　１・’）−０−Ｊ＼ンシルーし一キシ
リＩ・−　ル（１０．２　ｇ，　２４．１７　ｍｍｏｌ
）を溶解した。混合物を一１０℃に冷却し、メタ２　ー ンスルホニルクロライｌ”　（３，９３ｍＬ、　５０．
７５　ｍｍｏｌ）を滴下した。混合物を３０分−１Ｏ℃
で撹拌し、水で洗浄した。有機Ｎを硫酸すｉ・リウム上
て乾燥し、濾過し、減圧乾固し、油を得た。シリカゲル
上で酢酸エチル、シクロヘキサン４：６？ＦＨ合物て溶
離するフラッシュクロマＩ・グラフィにより、油として
１．４−ジー０−メタンスルフォニル−２，３，５トリ
ー０−ベンジル−１、−キシリトールを生した（１３．
９ｇ、　９９２Ｄ。 実施例６１−アシド−１−デオキシ−４−０−メタンス
ルフォニル−２，３，５−トリー０−ヘンシルし一キシ
リトールの銅製 シメリルホルムアミド（５００ｍＬ）中のすトリウムア
ジド（１，７２ｇ、　２６．４　ｖｎｏｌ）及び１，４
−ジー０−メタンスルフォニル−２，３，５−トリー０
−Ｊ＼ンシルーＬ−キシリト−ル（１３，９ｇ、　２４
　ｍｍｏｌ）の混合物を６０℃で攪拌下で一夜加熱した
。ジメチルフォルムアミドを減圧下で蒸発させた。残留
物を酊酸エチル中に溶解し、水で洗浄した。有機層を硫
酸→゛トリウム上乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮し、油
を生した。 シリカゲル上でのフラ・ソンユクロマトクラフイとシク
ロヘキサンと酢酸エチルの７：３混合物での溶離によっ
て１−アシド−１−デオ専シー４−０−メタンスルフｊ
ニル−２，３，５−１−ジ−０−Ｊ＼ンシルーＬ−キシ
リト−ル（８，（３ｇ、　（ｉ３りを油として生した。 実施例７　　２，３．５−１−ジ−１〕−ヘンシルー１
，４−ジデオキシ−１，４−イミノ−「）−Ｄ−アラビ
ニトールメ調製１−アシド−１−デオキシ−４−１］−
メタンスルフォニル−２，３，５−１−リーＱ−Ｊスン
シルーＬ−キシリトール（４，５ｇ＋７．９８　ｍｍｏ
ｌ）をエタノールと酢酸エチルの１：１混合物（３０ｍ
Ｌ）中に溶解し、パラジウムブラック（０、２３４ｇ）
を加えた。混合物を水素下で対気圧下で一夜攪拌した。 触媒を濾去し、溶媒を減圧で蒸発した。 Ｊカゲル上で酢酸エチルメタノールの９５：５混合物て
ｍＲするフラッシュクロマトグラフィによって油として
２，３．５−１−ジ−０−ベンジル−１，４−ジデオキ
シ−１，４−イー？　／−Ｄ−７うり、：　ｌ＝　−／
ｌ、　（２，７０ｇ、　８６％）を生した。 実施例８　メチル２，３．４−１＝リ−０−ヘンシル−
６−〇−トリフルオロメチルスルフォニル−α−「）−
クルコビラノシド４Ｆ１銅製 −１５℃に冷却した塩化メチレン（１７，５ｍＬ）中の
乾燥ピリジン（０、４６＋ｎ　Ｌ　）の溶液に無水トリ
フルオロメタンスルフォン酸（０，８７ｍｌ、）を加え
た。混合物を一１０℃で１５分間撹拌し、次に塩化メチ
レン（５ｍＬ）のメチル２　、　：３　、４−１−ジ−
０−ヘンシルーα−Ｄ−グルコピラノシＦ　　（１，２
ｇ、　２．５８　ｍｍｏｌ）を加えた［Ｐ、　Ｋｏｖａ
ｃ、　Ｖ、　５ｋｌｅｎａｒ及びＩ’、’、　ＧＩａｕ
ｄｅｌ＋１ａｌｌＳ、　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ。 Ｒｅｓ、　１７５．２０１　（＋９８８）］。混合物を
一１Ｏ℃で１．５時間撹拌した。反応混合物を水で洗浄
した。有機層を硫酸すトリウム上で乾燥し、濾過し、減
圧下で濃縮し油を生した。リカゲル上でｌ＼キサンと酢
酸エチルの７：３混合物でのフラッシュクロマトグラフ
ィにより期待される化合物のメチル２，３．４−）ジー
Ｏ−へフジルー６−Ｏｎリフルオロメチルスルフオニル
−ａ−Ｄ−グルコピラノシトを生しこれをヘキサンから
結晶化した（１．４３　ｇ、　９３％）。融点４４〜４
５℃。 実施例９　　２，３．５−　）ジ−０−ペンシル−１，
４−ジデオキシ−１，４−［（２，３，４−１＝リ−〔
１−Ｊ＼ンシル６−デオキシー＋−０−メチル−６−α
−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ］−、Ｄ−アラヒ５ ニト−ルのｔｊｌｌＬ エタノールのないクロロフォルム（５５ｍＬ）中のメチ
ル２　＋　３　＋　５−１”、Ｊ　−０−ペンシル−６
−０−トリフルオロメチルスルフォニル−α−Ｄ−クル
コビラノシｌ；’（０，９２８ｇ、　１．５（ｉ　ｍｍ
ｏｌ）および２，３．５−　トリー０−ペンシル−１，
４−ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニト
ール（０゜６２７８＋　１．５Ｇ訓ｎ０Ｄの溶液を窒素
下で４８時間還流した。７昆合物を塩化メチレン中で希
釈し、続けて飽和重炭酸すトリウム水溶液と飽和塩水で
洗浄した。有４１！層を硫酸すトリウム上で乾燥し１通
し、減圧下で濃縮し、油を得た。リカゲル上でのフラッ
シュクロマトグラフィとヘキサンと酢酸エチルの６：４
混合物での溶離によって期待される化合物２．３．５−
１＝リ−Ｏ−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−１，４−
［（２゜３．４−１＝リ−（ｉ−ヘンシル−〔ニーデオ
キシ−１−０−メチル−６０−Ｄ−グルコピラノシル）
イミノコ−「）−アラヒニトルな白色フオームとして生
した（０．９４１　ｇ、　７１Ｄ。 実施例１０　　１．４−ジデオキシ−１，’ｌ［（６−
ジオキシ−１０−メチル一に−α−

【）−グルコピラノ
シル）−イミノ］−１１−アラビニトールの銅製６− ２．３．５−　）クー０−ヘンシル−１，４−ジデオキ
シ−１，ト［（２，３，４−トリー０−Ｊ＼ンシルー６
−デオキシー１０−メチル−６−α−０−クルコビラノ
シル）イミノ］−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，９４］
　ｇ＋　１．１１１ｎｔｏ、ｌ）をメタノールと酢酸（
４０ｍｌ）のＩ　：　Ｉ　ｆＨ合物中に溶解し、そして
炭素上のＰｄ　１０２：（７０ｍｇ）を加えた。混合物
を水素化で大気圧で４日間撹拌した。触媒を濾去し、溶
媒を減圧下で蒸発した。残留物を水中に溶解し、アンバ
ーリストＡ２［３０１１−型のカラムを通過させた。凍
結乾燥によって無定形の固体として１，４−ジデオキシ
１．４−［（６−ジオキシ−１−０−メチル−６−〇−
〇−グルコピラノシル）−イミノコーＤ−アラビニトー
ルを生した。 （０，２５０ｇ＋　７２Ｚ） 実施例ＩＩ　　メチル２，３．４−１：リー１〕−ノ＼
ンジルー６，７−ジデオキシ−α−Ｄ−クルコｌ＼ブド
ー６−エノピラノシトの調製 一７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフラン４０ｎｉ
中の塩化オキサリル（１，０５ｍｌ、　１７．２２ミリ
モル）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシＦ（１，３…
ｌ。 １８．０４ミリモル）を滴加し、次に一３５℃で３５分
かきまぜた。反応７昆合物を−７）りＣに再び冷却し、
−？トうしトロフラン２０…１中に溶解されたメチル２
　、３．４−トリー０−／＼ンシルーα−Ｙ）−グルコ
ピラノシ）・（６ｇ。 １６．４ミリモル）を添加し、混合物を一３５℃で１５
分かきまぜ、次にトリエチルアミン（１１，５＋ｎｌ、
　８２．１３５ミリモル）を添加し、混合物を一３５℃
で１時間かきまぜた。このアルデヒ！・を単離精製せず
に、下記のウィティヒ反応ｔこ使用した。テトラヒドロ
フランＴｏｏ　ｍｌに０濁された乾燥トリフェニルメチ
ルボスホニウムブ口マイＩ’　（１１，７ｇ、　３２．
８ミリモル）に、７８℃でヘキサン中の１．４２Ｍ　ｎ
−ブチルリチウム（２３…ｌ、　３２．（ｉ６ミリモル
）ｉａ液を滴加した。反応混合物を室温Ｚこ暖め、１．
５時間かきまぜた。次に混合物を０℃に冷却し、カリウ
ム第三アチレー１’（３，［３Ｂｇ、　３２．８ミリモ
ル）と乾燥第三ブチルアルコール（３ｍｌ、　３１．８
ミリモル）を添加した。混合物を室温で再び３０分かき
まぜた。反応混合物を一７８℃に冷却し、上でつくられ
たアルデヒドのテトラヒドロフラン ２時間かきまぜた。塩化アンモニウム飽ｆ口水溶液と溶
媒を減圧下に蒸発させた。残留物をエーテルに溶解し、
水洗した。有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過して
減圧下に濃縮すると、茶色の油を生した。シリカゲル上
のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチルと
トルエンとの４二〇Ｇ混合物で溶離すると、予想された
オレフィンのメチル２，３．４−　トリーα　、　／ベ
ンジル−６、７−ジデオキシ−α−Ｄ−グルコヘプト−
６−エノビラノシト（３．２６　ｇ，　５５％）を生し
、これをヘキサンから結晶化させた。融点４６−４７℃
。 実施例１２　　メチル２，３．４−１−クー０−ベンジ
ル−６−ゾオキシーｃｔ−Ｄ−グルコヘプトピラノシト
調製 乾燥テトラヒト トリー（１−１ペンシル−６、７−シブオキシ−（ｉ−
０−クルコｌ＼ブドー６−エノビラノシＦ　（０．８７
８　ｇ，　２．４３ミリモル）の溶液に、Ｏ’Ｃて窒素
下に、硫化メチル中のボランの＋ｃＭＨ容を夜（０．２
４　ｍｌ，２．４ミリモル）を添加した。 混名物を室温で３時間かきまぜた。ボランの過剰量をエ
タノール１１ｎ１で破壊した。混合物を０℃に９ 冷却した。３０％過酸化水素０．３…ｌを添加した。混
合物を２時間還流した。反応混合物を水で希釈し、エー
テルで３回抽出した。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生した。シリカゲル
上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチル
とｌ＼キサンとのＩＩＩ混合物て溶離すると、予想され
たアルコールのメチル２、３．４−）クー０−ヘンシル
−６−ゾオキシーα−Ｄ−グルコヘプトピラノシＦ’　
（０．４１４　ｇ＋　４５％）を生し、これをｌ＼キサ
ンから結晶化した。融点５０−５３℃。 実施例１３　　メチル２，３．４−トリー１〕−ｌ＼ン
シルー６−デオキシー７−０−メチルスルホニル−αー
Ｄーグルコノ＼ブトピラノシト ゛乾燥塩化メチレン１０１ｎ１中のメチル２６，４−１
’リ−０−ヘンシル−６−子オキシ−＋ｉ−（１−クル
コヘブトビラノシド（０．３５　ｇ，　０．９２ミリモ
ル）のイ容液に、ｌ・リエチルアミン（０．２　ｍｌ，
　１．４３ミリモル）を添加した。 次に溶液を一１０℃に冷却し、塩化メシル（０．０８　
ｎｉｌ。 １ミリモル）を添加した。混合物を更にーｌＯ℃で１５
分かきまぜ、次に反応を室温まで暖めに６混合物０ を三回水洗した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過し、減圧下に濃縮すると黄色の油を生した。シリカゲ
ル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチ
ルとヘキサンとの４０　：６０混合物て溶離すると、予
想されたメシレートのメチル２．３．Ｉ＋−１＝リ−α
−／＼：／　’、；　ルーＣ３−チオ−１”／−７−Ｄ
−メｆ　ルスルホニルーα−Ｄ−クルコｌ＼ブトピラノ
シトを、油（０，３８ｇ、９１％）として生した（０．
３８　ｇ＋　９１％）。 実施例１４　　メチル２，３．４−１−ソー０−ベンジ
ル−６，７−ジデオキシ−７−ヨート−α−Ｄ−グルコ
ヘプトピラノシト エーテル５ｍｌ中のメチル２，３．４−　トリーα−ヘ
ンシル−６−ゾオキシー７−（１−メチルスルホニル−
α−Ｄ−グルコヘプトピラノシトール　（０．３８　ｇ
，　ｏ．ｓ３ミリモル）の溶ン夜に、０℃で０．３７５
Ｍヨウ化マグネシウム）容ン夜６．７…を添加した。混
合物を０゛（−て１５分かきまぜた。ヨウ化マグネシウ
ムの過剰量を水で加水分解した。 反応混合物をチオ硫酸すトリウムと水て洗った。 有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生し・た。シリカゲル上のフラッシュ・ク
ロマトグラフィキシけ、酢酸エチルとヘキサンとの２：
８混合物で溶離すると、予想されたヨウ化物のメチル２
，３．４−　トリー０−ヘンシル−６、７シデオキシー
７ーヨートーα−Ｄ−グルコヘプトピラノシトを生し、
これをｌ＼キサンから結晶化した（０．３６８　ｇ，　
９１％）。融点６０−（ｉ８℃。 実施例＋５　　２．３．５−トリー０−／＼ンシルー１
，４ージデオキシー１．４−［（２，：’（、４−　ト
リー〔Ｉ−ペンシル−６、７−ジデオキシ−１−〇ーメ
チルー７ーαー〇ーグルコノ＼ブトピラノシル）イミノ
ゴー旧アラヒニト−ルの調製 乾燥ジメチルホルムアミｌ？’３ｍｌ中のメチル２，３
。 ４−　１−　１．７−０−／＼ンシルー６，７ーシデオ
キシー７ーヨートーα−Ｄ−グルコヘプトヒラ／　シｌ
”　（０．３　ｇ，　０．５１ミリモル）と２．３．５
−　）リーＱーｌ＼ンシルー１，４−ジデオキシ−１，
４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０．０６９　ｇ
，　０．１７ミリモル〉の溶液を、乾燥炭酸カリウム（
０．１２７　ｇ，　０．９２ミリモル）と−緒に８０℃
で一夜加熱する。ジメチルホルムアミドを減圧下に蒸発
させる。残留物を酢酸エチルで取り上げ、二回水洗する
。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に
濃縮すると油を生ずる。中性アルミナ活性■上のフラッ
シュ・クロマトグラフィにかけ、ｌ＼キサシと酢酸エチ
ルとの８：２混合物て？ｊＩＭｉすると、予想されたア
ミンの２．３．５−　トリー〔Ｉ−ペンシル−１．４−
ジデオキシ−！，４．−［（２，３．４−　１−クー１
〕ーペンシル−６、７−ジデオキシ−１−〇ーメチルー
７ーαーＤーグルコＪ＼ブトピラノシル）イミノ］ーＤ
ーＤ−アラビニトールを白色フオームとして生ずる（０
．１０５ｇ　７１Ｚ）。 実施例１６　　１．４−ジデオキシ−１＋４−［αｉ，
？ージデオキシー１−０−メチル−７−α−「）−グル
コヘプトピラノシル ルの調製 ２、３．５−　トリー０−Ｊ＼ンシルー１，４−ジデオ
キシ−１，４［（２６１４−１−リ−Ｃｉへ’）　シ）
Ｌ’−（３，７−ジデオキシ−１０メチル−７−αー〇
ーグルコヘプトピラノシル）イミノ］ーＤ−アラビニト
ール（０．１　ｇ，　Ｏ．ｌＩＣｉミリモル）を酢酸１
５　ｍｌに溶解する。木炭」二の１０％パラジウム０．
０５ｇを添加する。混合物を３気圧で２日間水素添加す
る。触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に３ 蒸発させる。残留物を水に溶解し、アンバーライ１−Ａ
２１３０Ｈ−型のカラムに通ず。凍結乾燥で１，４−ジ
デオキシ−１．４−［（６．７−シテオキシー１０−メ
チル−７−αーＤーグルコヘプトピラノシル）イミノ］
ーＤーＤ−アラビニトールを生ずる（フオームとして０
．０３ｇ，　８０り。 実施例Ｉ７　　　２，３．５−１＝リ−０−ベンジル−
１，４−ジデオキシ−１．４−［（＋ーデオキシ−２．
３：４．５−ジ０−イソプロピリデン−β−「トフルク
トビラノシル）イミノコー〇ーアラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム７０…１中の２。 ３：４．５−ジー０−イソプロピリチン−１−（＋−ｌ
−リフルオロメチルスルホニル−〇ー〇ーフルクトピラ
ノース（１．１７　ｇ，　３．（１９モル）［ビー・ジ
ェイ・カード（Ｐ．、１．Ｃａｒｄ）及びダブリュー・
ティー・ヒッッαＪ．Ｄ．ｌＩｉｔ．ｚ）Ｊ．　Ａｍｅ
ｒ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　　１０（ｉ巻５３４８頁
（１９８４年）］及び１、４−ジデオキシ−２．３．５
−　ｌ・ツー０−ヘンシル−１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−
アラビニトール（１．２０９　ｇ，　３．０ミリモル）
の溶液を、窒素下に６０時間還流する。混合物を塩化メ
チレンて希釈し、重炭酸塩飽和水溶液と飽和４ 塩水で次々に洗う。有機層をｌｉ！ｉｌ酸すトリウムて
乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。 シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
ｌ＼キサンと酢酸エチルとの勾配混合物て溶離すると、
予想されたアミンの２６＋５−１’リ−０−ヘンシル−
１，４−ジデオキシ−１，Ｌｍ−デオキシ−２、３：４
゜５−シー０−イソプロピリデン−β−Ｄ−フルクトピ
ラノシル〉イミノコーＤ−７ラヒニトールを油として生
ずる（１．６ｇ、８２．５％）。 実施例＋８　　２．３．５−１＝リ−０−ヘンシル−１
，４−ジデオキシ−１，４−［（＋−デオキシ−２−０
−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノコーＤ
−Ｄ−アラビニトールの調製 乾燥塩酸２％を含有するメタノール１００　ｍｌ中に、
２．３．５−ｌ−シー〔１−ヘンシル−１，４−ジデオ
キシ−１，４−［（１−デオキシ−２，３：４．５−シ
ー（〕−〕イソプロピリデンーβ−Ｏ−フルクトピラノ
シルイミノ］−【）−アラビニトール（１，４ｇ＋　２
．１７ミリモル）を１容解する。ン昆合物を４８時間還
流する。混合物をアンバーライトＡ２Ｃ１ＯＨ型で中和
し、濾過する。溶媒を減圧下に蒸発させる。シリカゲル
上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、酢酸エチル
とメタノールとの勾配混合物て溶離すると、予想された
アミンの２．３．５−　ｌ・す０−ベンジル−１，４−
ジデオキシ−！、４−［（１−デオキシ−２０−メチル
−α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノコーＤアラビニ
ト−ル（０，７５０ｇ、　６０２Ｄを生ずる。 実施例［１１，４−ジデオキシ−１，４−［（１−チオ
キシ２−１］−メチル−ｃＶ−Ｄ−フルクトフラノシル
）イミノ］−１１−Ｄ−アラビニトールの調製 アミンの２６＋５−　トリーυ−ヘンシルー１．４−ジ
デオキシ−１，４−０１−デオキシ−２−〔Ｉ−メチル
−α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミノコー〇−７ラヒ
ニト−ル（０，５５０ｇ。 ０．９４９ミリモル）を酢酸２５ｍ１に溶解し、木炭上
の１０％パラジウム０．３ｇを添加する６混合物を３バ
ールで３日間水素添加する。触媒を濾過によって除ぎ、
溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、アン
バーライトＡ２６　＋−，＋ｌＩ−型で中和し、濾過す
る。混合物を減圧下に乾固させる。シリカゲル上のフラ
ッシュ・クロマトグラフィにかけ、クロロホルム、メタ
ノール及び水の勾配混合物て溶離すると、予想されたア
ミンの１．４−ジデオキシ−１，４−［（１−デオキシ
−２−０−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル）イミ
ノコーＤ−７ラＬ”　二ｌ・−Ｌ　（０，２３ｇ、　？
Ｌ：）ヲ非晶質固体として生ずる。 実施例２０　　　メチル２，３．６−トリー０−ペンシ
ル−４−０−トリフルオロメチルスルホニル−ａ− ０−カラクＩ・ピラノシドの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン１７゜５　ｍｌ中の
乾燥ピリジン０．４ｒｉ＋ｎｌの１８　ｉＤに、トリフ
ルオロメタン−無水スルホン酸０．８７　ｍｌを添加す
る。混合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メ
チレン５ｍ中のメチル２，３．６−ｌ・シー１１−ヘン
シルーα−Ｄ−カラクトピラノシト（１，２ｇ、　２．
５８ミリモル）を添加する［エヌ・モリシマ、ニス・力
ｌ＝−、エム・オーシマ、エイ◆スキモト及びニス・セ
ン、Ｂｕ　ｌ　ｌ　、　Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、　Ｊｐｎ　５Ｇ巻２Ｈ４９頁（１９８３年）］
。混合物を水洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生し、これは予想さ
れたトリフレー１・のメチル２，３．（５−トリー〔ｉ
−ヘンシル−４：３７ ０−トリフルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシト 実施例２＋　　　２．３．５−トリーローヘンシル−１
，４−ジデオキシ−１　、　４　−　［（２　、　３　
、　ｌ＋　−　ｌ・シー０−ヘンシル４−デオキシ−１
−０−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ
コー〇ーアラビ ニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム７０ｍｌ中のメチル
２　、　３　、　（ｉ−トリー〇ー／ペンシルー４−〇
−トリフルオロメチルスルホニル−αーＤーガラクトピ
ラノシｌ；’（１．４６　ｇ，　２．９７ミリモル）と
２．３．５−１−シー０−ベンジル−１。 ４−ジデオキシ−１，４−イミノ−０−アラビニトール
（１．２ｇ，　２．９７ミリモル）の溶液を窒素下に３
日間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸
すトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機層
を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する
と油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグ
ラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物て
溶離すると、予想されたアミンの２．、ｉ，５−トリー
０−ベンツルー１，４−ジデオキシ−ｌ。 ８ ４−　［（２、３，ｔ＋　−１・ＩＪ−０−ｉ＼ンシル
ー４−デオキシ−１−〇−メチルー４−α−Ｄ−グルコ
ピラノシル）イミノ］−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，
７Ｆｉｇ、　３０χ）を油として生ずる。 実施例２２　　１．４−ジデオキシ−１，４−［（４−
デオキシ−１−１：ｌ−メチル−４−ｒＩ−Ｄ−グルコ
ピラノシル）イミノコー〇−Ｄ−アラビニトールの調製 アミンの２６＋５−トリー１−１−　／＼ンシルー１，
４−ジデオキシー１．４−［（２，３，Ｇ−１＝リー（
１−７＼ンシルー４−デオキシ−１１〕−メチル−α−
ｂ−クルコビラノシル）イミノコー〇−Ｄ−アラビニト
ール（０，７ｇ、　０．８２ミリモル）を酢酸２０ｍに
溶解する。木炭上の　１０％パラジウム０．５ｇを添加
する。混合物を３バールで４日間水素添加する。 触媒を濾過する。溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を
水に濱解し、アンバーライトＡ２６ＤＨ−型で中和する
。混合物を濾過し、水層を減圧下に乾固させるとフオー
ムを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラ
フィここかけ、メタノール、クロロホルム、及び水の５
０：５０：４ン昆合物て溶離すると、予想されたアミン
の１，４−ジデオキシ−１，４［（４−デオキシ−１−
〇−メチルー４−α−０−グルコピラノシル）イミノ］
−Ｄ−アラビニトール（０，７８３ｇ、　？２χ）をフ
オームとして生ずる。 実施例２３　　　メチル２，３．４−　トリー０−ベン
ジル−６−〇−（２，３，４・トリー０−ヘンシル−６
−０−トリフルオロメチルスルボニル）−α−旧 グルコビラノシルー〇−〇−グルコピラノシトの調製 一１５℃に冷却された塩化メチレン２５　ｍｌ中の乾燥
ピリジン０．２４　ｍｌの溶液に、トリフルオロメタン
−無水スルホン酸０．４５　ｍｌを添加する。混合物を
一１Ｏ℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレン５　ｍ
ｌ中のメチル６−０−（２，３，４−ｌ・リー０−ベン
ジルーα−Ｏ−グルコピラノシル）−２，３，４−トリ
ー１〕−Ｊ＼ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシＩ’（１
，２ｇ、　１．３４ミリモル）を添加する［アール・イ
ーヒー（Ｒ，Ｅｂｙ）及びシー・シュアーチ（Ｃ、Ｓ　
ｃ　ｈ　Ｕ　ｅｒ　ｃ　ｌ＋　）、Ｃａｒｌ＋ｏｌ］ｙ
ｄｒ、　Ｒｅｓ、　５０巻２０３頁（１９７６年）コ。 混合物を−１「Ｃて１．５時間かきまぜる。 反応混合物を水洗する。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥
し、濾過し・、減圧下に濃縮すると油（１，３５ｇ。 ９８％）を生ずる。これは予想されたトリフレートのメ
チル２，３．４−１−リー（１−ペンシル−６−０−（
２，３．４−　１−ツー０−ペンシル−１１ｉ−１：ｌ
−ｌ・リフルオロメチルスルホニル−α−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−αーＤークルコビラノシトである。 実施例２４　　　２．３＋５−トリー０−ヘンシル−１
．４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３．４−　１−リー〔１
−ｌ＼ンシルー６一デオキシ−１−（２，３．７１−　
）リ−０−へンシルー１−〔１−メチル−６−０−ａ−
０−グルコピラノシル）−αーｂークルコビラノシルト
１、４−イミノ−Ｄ−アラじ二１・−ルの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍＩ中のメチル
２，３．４−トリー（１〜ｌ＼ンジルー６−０−（２，
３．４−　トす０−〕〕＼ンシルー６ー１−トリフルオ
ロメチルスルボニルα−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｃｖ
−Ｄ−グルコピラノシト（１．３　８＋　１．２６ミリ
モル）と２　、　３．　５−　トリーｎーノ＼ンシル１
、４−ジデオキシ−１．４−イミノ−Ｄ−アラビニトー
ル（０．５０９　ｇ，　１．２６ミリモル）の溶液を窒
素下に４８時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈
し、重１１ 炭酸ナトリウム飽和水；容液と飽和塩水で次々に洗う。 有機層を硫酸すＩ・リウムて乾燥し、ｍ過し、減圧下に
濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシ
ュ・クロマトグラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルと
の勾配混合物で溶離すると、予想されたアミンの２．３
．５−　１Ｄ−０−Ｊ＼ンジルー１，４−ジデオキシ−
Ｎ−［２，３．４−１−リ−〔Ｉ−ヘンシル−６−ジオ
キシ−１−（２，３．４−　トリー０−ヘンシル−１−
１〕−メチル−６−０α−Ｄ−グルコピラノシル）−α
ーＤーグルコピラノシル］−１、４−イミノ−Ｄ−Ｄ−
アラビニトール（１．２４ｇ＋　７５％）をフオームと
して生ずる。 実施例２５　　　１．４−ジデオキシ−Ｎ　−　［　Ｇ
−デオキシ−１−（１−０−メチル−６−（Ｉ−α−］
）−グルコピラノシル）−ｒｉ−０−クルコビラノシル
コー！。 ４−イミノ−【）−Ｄ−アラビニトールの調製アミンの
２．３．５−ｌ・リ−１１　−　／＼ンシルー１，４ー
ジデオキシーＮ−［２，３．４１＝リ−１−１　−　ｌ
＼ンシルーＧ−デオキシ−１−（２。 ３、４−トリー０−ヘンシル−１−１〕−メチル−１１
ｉ−０−Ｕ−Ｄ−グルコピラノシル）−（ｖ−ＴＩ−ク
ルコビラノシル］−１．４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニ
トール（１．２　ｇ，　０．９３７ミリモル）２　− を酢酸３０ｍ１に溶解する。木炭上の２０％パラジウム
０．５８を添加する。混合物を３気圧で４日間水素添加
する。触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発さ
せる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトクラフィに
かけ、クロロホルム、メクノール、及び水の勾配混合物
で溶離すると、予想されたアミンの１，４−ジデオキシ
−Ｎ−［６−ジオキシ−１−（＋−０−メチル−６−〇
−α−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノ
ジルコ−１，４−イミノ−０−Ｄ−アラビニトール（０
，３１０ｇ、　７０％）をフオームとして生ずる。 実施例２６　　　メチル−６−０−（２，３，４−１＝
　Ｉ／−０−ヘンシル−６，７−シブオキシ−α−【）
−グルコｌ＼ブド−６−エノビラノシル）〜２．３．４
−１＝リーＣ１−１＼ンシルーα−Ｄ−グルコピラノシ
ド゛の調製 一７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフランｍ１中の
塩化オキサリル（０．３７　ｍｌ，　５．９７ミリモル
）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシＩ；’　（０．４
５　ｍｌ　。 ６、２６ミリモル）を滴加し、次に一３５℃で３５分が
きまぜる。反応混合物を一７８℃に再び冷却し、テトラ
ヒドロフラン ４−トリー０−）＼フシルーαーＤ−グルコピラノシル
）−２，：（。 ４−トリーＩＪ−）＼ンシルーｒｌー１１ークルコビラ
ノシｌ＜’（５．１ｇ＋　５．６９ミリモル）を添加し
、：を合物を一３５℃で１５分かきまぜ、次にトリエチ
ルアミン（３．９６　ｍｌ，　２８。 ４５ミリモル）を加え、混合物を一３５℃で１時間かき
まぜろ。このアルデヒドを単離Ｍ製せずに、下記のウィ
ティヒ反応に使用する。テトラヒドロフラン１００…１
にＷＩｆＡされた乾燥トリフェニルメチルホスホニウム
プロマイｌ”　（４．０５９　ｇ，　１１．３８ミリモ
ル）ζこ、−７８″′Ｃ゛でｌ＼キｑン中の１．５５Ｍ
　ｎ−ブチルリチウム溶ｔａ’（７．３１１　ｍｌ，　
１１．３８ミリモル）を滴加する。反応混合物を室温に
暖め、１、５時間かぎまぜろ。次に誰合物を０°Ｃｔこ
冷却し、カリウム第三アチレート（１．２７５　ｇ，　
１１．３８ミリモル）と乾燥第三ブチルアルコール（１
．０４　ｍｌ，　１１．３．８ミリモル）を添加する。 、昆合物を室温で再び３０分かきまぜる。反応混合物を
一７８゛Ｃに冷却し、上でつくられたアルデヒドのテト
ラヒドロフラン溶液を滴加する。反応混合物を室温に暖
め、２時間かきまぜる。塩化アンモニウム飽和水溶液と
１容媒を減圧下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルに溶
解し、水洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾
過して減圧下に濃縮する。シリカゲル上のフラッシュ・
クロマトグラフィにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとの
勾配混合物て溶離すると、予想されたオしフィンのメチ
ル−６−（１−（２，３．４−トリーローヘンシル−６
、７−ジデオキシ−α−０−グルコＪ＼ブドー６−エノ
ビラノシル）−２．３．４−１−ツー０−ヘンシルーα
−■〕−グルコピラノシＩ’　（２．５４ｇ，５０２）
を無定形固体として生ずる。 実施例２７　　　メチル［ｉ−ｎ−（２，３．４−　）
リ−〔１−ペンシル−６−ジオキシ−α−０−グルコヘ
プトピラノシル）−２．３．４−トリー（１−ヘンシル
−αー〇ークルコビラノシトの調製 乾燥テトラヒドロフラン ＜２．３．４−　トリー１ノーｌ＼ンシルーｆ３，７−
シテオキシーα−Ｄグルコヘプト−６−エノビラノシル
）−２．３．４−）リー０ーヘンシルーα−Ｄ−クルコ
ビラノシト（２．５４　ｇ，　２．８５ミリモル）の溶
液に、０℃で窒素下に、硫化メチル中のボランの１０１
１ホラン溶液（０．２８　ｍｌ，　２．８ミリモ５　ー ル）を添加する。混合物を室温で３時間かきまぜる。次
に、混合物を０℃に冷却する。ボランの過剰量をエタノ
ール！　ｍｌで破壊する。混合物を０℃に冷却する。３
０％過酸化水素０．３ｍｌと３Ｎ水酸化すトリウム水（
容液０．３ｍｌを添加する。混合物を２時間還流する。 反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出する。 有機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮する。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトクラフィ
Ｚこかけ、画壇１ヒ炭素と酢酸エチルとの勾配混合物て
溶離すると、予想されたアルコールのメチルト＋ｉ−（
２，３．４−トリー０−ペンシル−６−ジオキシ−α−
Ｄ−クルコノ＼ブトピラノシル）−２．３．４−１−リ
−Ｄ　−　／＼ンシルーａーＤーグルコピラノシト（１
．２４５ｇ，　４Ｂ２Ｄをフオームとして生ずる。 実施例２８　　　メチル６　−　’］　−　（２　＋　
３　＋　４　−　Ｉ・リー０ーベンジル−６、７−ジデ
オキシ−７ーヨートーα−【）−グルコヘプトピラノシ
ル）−２．３．４−　）す〔１−へンシルーα−【）−
グルコピラノシドの調製 乾燥塩化ノチレン１５ｍｌ中のメチルＧ−０−（２．３
．４−Ｇ トリー０−ヘンシル−Ｃ′ｉ−チオキシ−α−０−クル
コＩ＼ブトピラノシル）−２，３，４−トリーＱ−１＼
ンシルーα−０−グルコピラノシト（１，２４５ｇ、　
１．３７ミリモル）の溶液に、トリエチルアミン（０，
２９ｍｌ　、　２．０５ミリモル）を添加する。次に溶
１＾を−ＩＯ℃に冷却し・、塩化メシル（０，１１ｍｌ
　１．４２ミリモル）を滴加する。混合物を更に一１０
℃で更に１５分かきまぜ、次に反応を三回水洗する。有
機相を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮
ずろとフオームを生し、これをそれ以上精製せずに使用
する。粗製メチルＧ−０−（２，３，４−１−ツー１〕
−ノ＼ンシルー６−テオキシー？　−１−１−メチルス
ルホニル−α−Ｄ−クルコｌ＼フトビラノシル）−２，
３゜４−トリー１〕−Ｊ＼ンンルー（メー０−クルコビ
ラノシトをエーテル２０　ｍ　ｌに溶解する。この混合
物に、０℃でエーテル中の０．３５←１ヨウ化マクネジ
−ツム溶ｉｆｆ　１７．５　ｍｌを滴加する。ヨウ化マ
グネシウムの過剰量を水で加水分解する。反応混合物を
チオ硫酸すトリウムと水て洗う。有機Ｎを硫酸すトリウ
ムで乾燥し、！過し、減圧下に濃縮°４゛ろと）Ａ−ム
を生ずる。 シリカゲル上のフラ・ソシュ・クロマトグラフィに７ かけ、四塩化炭素と品１′酸エチルとの勾配混合物て溶
離すると、予想されたヨウ化物のメチル６−リー（２゜
３．４−トリー〔１−ヘンシル−６，７−シテオキシー
７−ヨート−α−ｎ−クルコＪ＼ブトピラノシル）−２
，３，４−トリー０−ヘンシル−ｃｔ−Ｄ−グルコピラ
ノシｌζ（１，１４５ｇ、　８２：ｊ：）をフ４−ムと
して生ずる。 実施例２９　　２，３．５−１＝リ−１〕−Ｊ＼ンジル
ー１，４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３，４−トリー０−
ペンシル−６゜７−ジデオキシ−１−（２，３，４−ト
リー１］−ヘンシル−１０−メチル−〇−（１−α−０
−グルコピラノシル）−Ｃメー〇−クルコヘブトビラノ
シル］−１，４−イミノ−【）−Ｄ−アラビニトールの
調製 乾燥ジメチルホルムアミｌ”４ｍｌ中のヨウ化物メチル
Ｇ−０−（２，３，４−ｌ・リ−Ｄ−Ｊペンシル−〇、
７−ジデオキシ−７−ヨート−α−１トグルコノ＼ブト
ピラノシル）−２，３゜４−トリー０−ヘンシル−ｒｉ
−Ｄ−グルコピラノシＦ’（１，６、１．０８ミリモル
）とアミンの２６＋５−Ｉ’ツリーｌ　−Ｊ＜フシルー
１，４−ジデオキシ−１，４−イーミノ−Ｄ−アラビニ
トール（０，１４５ｇ、　０．３６ミリモル〉の溶液を
、乾燥炭ＨＨ 酸カリウム（０，２０６ｇ、　１．４０ミリモル）と−
緒ｔこ一夜り０℃゛に加熱する。ジメチルホルムアミ！
・を減圧下に蒸発させる。残留物を酢酸エチルで取り上
げ、二回水洗する。有機層をｊ！酸ナトリウムで乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。 中性酸化アルミニつム活性■上のクロマトグラフィにか
け、四塩化炭素と酢酸エチルとの勾配混合物で溶離する
と、予想されたアミンの２．３．ｓ−トリーＣ１−ヘン
シル−１，４−ジテオキンーＮ−［２，３，４−トリー
０−Ｊ＼ンシルー６，７−シテオキシー１−（２，３，
４−トリー１〕−Ｊ＼ンシルー１−（１−メチル−Ｆｉ
−１１−ｒｒ−Ｉｔ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グ
ルコヘプトピラノシル］−１，４−イミノ−０−Ｄ−ア
ラビニトール（０、３２６ｇ、　？Ｏｆｆ：）をフオー
ムとして生ずる。 実施例３０　　１．４−ジデオキシ−Ｎ−［６，７−シ
デオキシ１−（１−（１−メチル−６−〇−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−（ｅ−Ｄ−グルコヘブトビラノシル
コー１，４−イミノ−０−アラビニトールの調製 アミンの２．：３．５−１’リ−Ｄ　−／＼ンシルー１
，４−シテオキ９− 一（ シーＬ［２，３，４−１＝　’Ｊ−０−ヘンシル−６，
７−シテオキシー１（２，３，４−）リー〔Ｉ−ヘンシ
ル−１−（１−メチル−６−０−α−Ｄグルコピラノシ
ル）−α−Ｄ−クルコヘプ！・ピラノシル］−１，４−
イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，３０ｇ＋　０．
２３１ミリモル）を酢酸３０ｍ１に溶解する。木炭上の
１０％パラジウム０．４ｇを添加する。混合物を３気圧
で４日間水素添加する。触媒を濾過によって除き、溶媒
を減圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、アンバー
ライトＡ２［＋　１−、Ｉｌ＋−型のカラムに通す。シ
リカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかＣｊ、
クロロホルム、メタノール及び水の勾配混合物で溶離す
ると、予想されにアミンの１．４−ジデオキシ−Ｎ−［
６，７−シブオキシ−１−（１−（＋−メチル−１１−
Ｄ−α−０−グルコピラノシル〉−α−Ｄ−グルコｌ＼
ブトピラノジルコ−１＋４−　イミ／　−Ｄ−７ラヒニ
Ｉ・−ル（０，０７６ｇ　、０８％）　ヲ無定形固体と
して生ずる。 実施例３１　　　メチル２　、３　、６川・クー０−Ｊ
＼ンシルー４−シアノ−４−デオキシ−ｃｅ−Ｄ−グル
コピラノシトの調製 エタノールを含まないクロロホルム〔；０…１中の２゜
０ 〕３７− ３．６−１−クー０−ノ＼ンシルー４−０−１−リフル
オロメチルスルホニル−α−Ｄ−カラクトビラノシ”’
　（３ｇ＋　６．０７ミリ毛ル）とシアン化テトラ−１
１−メチルアンモニウム（６，５１ｇ、　２４．２８ミ
リモル）の溶ｌαを窒素下に２４時間還流する。混合物
を塩化メチレンで希釈し、２回水洗する。有機層を１ｉ
Ｑ　Ｎｔすトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
ると油を生ずる。シリカゲル一にのフラッシュ・クロマ
トグラフィにかけ、ノ＼キサンと酢酸エチルとの勾配混
合物て溶離すると、予想されたニトリル０メチル２，３
．０−）リ−１」−ヘンシル−４−シアノ−４−チオキ
シ−α−Ｄ−グルコピラノシＦ’　（１，７５ｇ、　（
Ｎ：ｆ：）を油として生ずる。 実施例３２　　　メチル２，３．ｆｉ−トリー（１−ペ
ンシル−４−デオキシ−４−ホルミル−〇−〇−グルコ
ピラノシトの調製 乾燥テトラヒドロフラン トリー（＋　−　／＜フシルー４−シアノ−４−デオキ
シ−ａ−Ｄ−グルコピラノシト（１．７５　ｇ，　：Ｌ
７ミリモル）の溶液（こ、ｎ−ｊ＼キリン中の１．２Ｍ
水素化ジイソブチルアルミニウム溶液：３．］ｍｌを一
７８°（゛て部側する。混合物をアルゴン下に一７８°
Ｃ；て３時間かきまぜる。メタノール２１ｎ１を加え、
混合物を０℃に暖める。次に溶媒を減圧下に蒸発させる
。エーテル５０■１とＯ．ＩＮｌｌｊ酸水溶液酸水溶液
４舶 まぜる。次に１頃斜後、有機Ｎを硫酸す１・りつムて乾
燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、予想されたアルテ
ヒトのメチル２，３，ｆ’＋−１・ｌ／−０−／＼ンシ
ルー４ーデオキシー４ーポルミル−（メーＤ−グルコピ
ラノシト（１．７ｇ，　９６Ｙ）を油として生し、これ
を精製せずに使用する。 実施例：３：３　　　メチル２，３．６−ｌ・リー＋４
　−　／＼ンシルー４ーデオキシー４ーヒドロキシメチ
ル−α−Ｄグルコピラノシトの調製 アルデヒドの　メチル２，３，（ｉ−トリー０−／＼ン
シルー４ーデオキシー４ーホルミル−ｒｅ−０−グルコ
ピラノシト（１．７　ｚ，　３．５７ミリモル）をエタ
ノール１５…１にｉ容解する。混合物を０℃に冷却し・
、固体水素化ボウ素すトリウム（０．０６８　ｇ，　１
．８ミリモル）を少量ずつ添加する。混合物を０°（二
で１時間かきまぜる。次に、酢酸０．４…１を加え、溶
媒を）威圧下に蒸発させる。 残留物を酢酸エチルに取り上げ、重炭酸すトリウム水溶
液と飽和塩水で洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮すると、油を生ずる。シリカリ
“ル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、ｌ＼キ
サンと酢酸エチルとの勾配ｔｎ合物で溶離すると、予想
されたアルコールのメチル２，３，ｆｉ−トリー〔１−
ｌ＼ンシルー４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−（
−一０−グルコピラノシト（１．１９ｇ，　７０２Ｄを
油として生ずる。 実施例３４　　　メチル２，３，Ｉ’ｉ−トリー１〕−
ｌ＼ンシルー４−デオキシ−４−トリフルオロメチルス
ル ホニロキシメチル−α−０−グルコピラノシトの調製 一１５°（゛に冷却された塩化メチレン３０■１中の乾
燥ピリジン０．４５ｎｉの溶液に、ｌ・リフルオロメタ
ン−無水スルホン酸０　、　８　４　＋ｎ　ｌを添加す
る。混合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メ
チレン５　ｍｌ中のメチル２，３．６−ｌ・リ−〔１−
）＼フシルー４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−ｃ
ｉ−（１−グルコピラノシト（１．１９　ｇ。 ２　、　４　！ＩＩミリモル）を添加する。混合物を一
１０°Ｃて１．５３ 時間かきまぜる。反応混合物を水洗する。有ｉ層を硫酸
すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油（
１．４４３　ｐ，；　９５”ｇ）を生ずる。これは予想
されたトリフレート シルー４−チオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニ
ロキシメチル−α−Ｏ−グルコピラノシトである。 実施例３５　　　２，３．５−トリー「ニー〕＼ンシル
ー１，４−ジデオキシ−１．４−［（２，３，Ｇ−　ｌ
・ツーＣニーヘンシル４−デオキシ−１−０−メチル−
４−〇−〇−グルコピラノシル）メチルイミノコ−【）
−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム６０ｍｌ中のメチル
２，３．６−　１・’）−０−ペンシル−４−チオキシ
−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチル−α−
【）〜グルコピラノシトα　ｚ，　１．［’ｉ４ミリモ
ル）と２．３．５−トリーＯーベンジルー１．４ージデ
オキシ−１，４−イミノ−ＤヘＤ−アラビニトール（０
．６１Ｒ　ｇ，、　１．Ｇ４−ミリモル）の、容液な窒
素下に４８時間還流する。混合物を塩化メチレンて希釈
し、重炭酸すトリウム飽ｆＵ　ｙＪ＜溶ｒαと飽ｉｎ塩
水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、４
　− 濾過し、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。 シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、予
想されたアミンの２．３．５−１−クー０−ヘンシル−
１，４−ジデオキシ−１１４−ｃ（２６＋６−１−リー
０−ベンジルー４−デオキシ−１−０−メチル−４−α
−Ｄ−グルコピラノシル）メチルイミノ］−Ｄ−アラビ
ニトール（０、９７９ｇ、　７０％）をフオームとして
生ずる。 実施例３６　　１．４−ジデオキシ−１，４−［（４−
デオキシ−１−〇−メチルー４−α−Ｄ−グルコピラノ
シル）メチルイミノコー〇−アラビニトールの調製 アミンのＬ３＋５−　トリーローベンジル−１，４−ジ
デオキシ−１，４−［（２，３，６−１−リーＯ−ヘン
シルー４−デオキシ−１−〇−メチルー４−α−Ｄ−グ
ルコピラノシル）メチルイミノ］−〇−Ｄ−アラビニト
ール（０，９８ｇ、　１．１３ミリモル）をメタノール
２０Ｉｌ１１に溶解する。木炭上の２０％水酸化パラジ
ウム０．８ｇを添加し、混合物を窒素下ζこ８時間還流
する。触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発さ
せる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィに
かけ、クロロホルム、メタノール、及び水の勾配混合物
で溶離すると、予想されたアミンの１，４−ジデオキシ
−１，４−［（４−デオキシ−１−１］−メチル−４−
α−０−クルコビラノシル〉メチルイミ／　］−Ｄ−７
ラヒニｌ’−ル（０，２ｆ１２ｇ、　？２Ｚ）を無定形
固体として生ずる。 実施例３７　　２，３．［’ｉ−トリー０−ヘンシルー
〇−カラクトピラノース０調製 メチル２，３．６−トリー０−ペンシル−〇−カラクト
ピラノシｌ”　（５ｇ、　１０．７７５ミリモル）をト
リフルオロ酢酸と水との９：１混合物５０ｍ１に０℃で
溶解する［エヌ・モリシマ、ニス・力１・、−、エム・
オーシマ、エイ・スキモト、及びニス◆セン、Ｂｕ　Ｉ
　ｌ　、Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ。 Ｊｐｎ　５６巻２８４９頁（１９８３年）コ。混合物を
０℃で一夜かきまぜる。溶媒を加熱せずに減圧下に蒸発
させる。 残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭酸ナトリウムと塩水
で次々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、１１
！ｌ過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。 シリカゲルＪ二のフラッシュ・クロマトグラフィＦにか
け、酢酸エチルとヘキサンとの勾配混合物て溶離すると
、２，３．６−トリー０−ヘンシル−Ｄ−ガラクトピラ
ノース（３，り２７ｇ、　８］？ｌ）を油として生ずる
。 実施例３８　１．４−シー０−アセチル−２，３，６−
）リー〇−ｌ＼ンシルー１トカラクトビラノースの調製 ２．３．６−　ｌ・リ−Ｄ−１＼ンシルー０−カラクト
ビラノース（３，９２７ｇ、　Ｆｌ、７２ミリモル）を
乾燥ピリジン２５　ｍｌに溶解し、無水酢酸５ｎ１１を
加える。混合物を室温で２４時間かきまぜる。溶媒を高
真空下に蒸発させる。 残留物を酢酸エチルに溶解し、水洗する。有機層を硫酸
ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると、予
想されたジアセテートの１，４−ジ−０アセチル−２，
３，６−１＝リ−〔１−１＼ンシルーＤ−カラクトピラ
ノース（４，６４ｇ、　：：＋：：＋％）を、精製せず
に使用できる油として生ずる。 実施例３９　　４−Ｄ−アセチル−２，３，６−トリー
（１−ヘンシル−ｃｔ−（１−カラク）・ピラノシルク
ロライドの調製 エーテルｌ０ｍ１中の１，４−シー０−７セチルー２．
３．６トリー０−ノ＼ンシルーＤ−カラクトビラノース
（４，６４ｇ。 ７ ８、ロアミリモル）の溶液をエーテル性塩化水素（０，
２ｇ／ｉｆ、　２５　＋ｎｌ）て処理する。混合物を室
温で４８時間かきまぜる。溶媒を減圧下に蒸発させると
油を生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラ
フィにかけ、四塩化炭素と酢酸エチルとの勾配混合物で
溶離すると、４−０−アセチル−２，３，６−ｌ・リー
〇−ヘンシル−α−り一カラクトビラノシルクロライド
（３゜１４２　ｇ、　　７１％）を油として生ずる。 実施例４０　　　メチル４−Ｏ−（４−０−アセチル−
２，３，６−）ツー０−ヘンシルーα−Ｄ−ガラクトピ
ラノシル）−２，３，６−１−リー０−ベンジルーα−
Ｄ−グルコピラノシトの調製 エーテル２０　ｍｌ中のメチル２，３．６−トリーロー
ベンジル−α−０−グルコピラノシｌ’　（２，２８４
ｇ、　４．９３ミリモル）［ピー・シェイ・ガレグ（Ｐ
、Ｊ、　Ｇａｒｅｇｇ）、エッチ・ハルトハーグ（Ｈ，
旧」ｌｔｂｅｒｇ）及びニス・ウォーリン（Ｓ、　Ｗａ
ｌｌｉｎ）　Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ、　　Ｒｅｓ、　　１
０８巻９７頁（＋！’］８２年）コ、４−０−アセチル
−２，３，６−）ツー０−ベンジルーα−Ｄ−ガラクト
ピラノシルクロライト（３゜１４２ｇ。 ６．１５４ミリモル）、及Ｕ２，４．６−Ｉ・リメチル
ビリジン８ （０，８！’］　ｍｌ　、　ｉｉ、７［’ｉミリモル）
の溶ン夜に、−３０６Ｃ：てかきまぜながら、エーテル
性過塩素ｉ１ｉ銀（０，０８１１，　８４．５■ｆ、６
．フロミリモル）を添加する。混合物を一３０°Ｃて１
５分かきまぜると、塩化銀が沈殿する。温合物をセライ
ト詰め物に通して濾過し、固体をエーテルで洗い、ろ液
を減圧下に濃縮する。残留物を塩化メチレンに溶解し、
有機層をチオ硫酸ナトリウムと水で次々に洗う。有機層
を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する
とフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロ
マトクラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混
合物て溶離すると、メチル４−Ｄ−（４−０−アセチル
−２，３゜６−トリー０−Ｊ＼ンシルーｒｅ−Ｄ−ガラ
クトピラノシル）−２゜３．０−１−リー１１−ヘンシ
ルーｃｉ−１１−タルコビラノシトをとにする。 実施例４１　　　メチル２．：３，６−トリー１−１−
ヘンシル−４−〇−（２，３，（３−ｌ−リーＱ−ｌ＼
ンジルーα−【）−ガラクトピラノシル）−ｒｚ−１１
−グルコピラノシ！・の調製 メチル４−（１−（４−０−アセチル−２，３，６−ｌ
・リー０−〕＼ンシル一〇−り一カラクトビラノシル）
−２，３，６−トリーＯ７＼ンシルーａ−Ｄ−グルコピ
ラノシｌ’　（２，５１１３Ｌ　２．７１ミリモル）を
幼いトルエン２０ｍ口こ溶解し、メタノール８０ｍ１を
加え、続いて１Ｍメタノール性すトリウムメトキシ 時間かきまぜる。反応混合物をアンバーライトＩＲ１２
０（ＩＩ”）樹脂で中性にし、濾過し・、減圧下に濃縮
すると、メチル２，：（、６−）リ−〔１−ベンジル−
４−０−（２，３。 ６−トリー＋）　−　ｉ＼ンシルーｒｙ−ｆｌ−カラク
ｌーピラノシル）αーＤーグルコピラノシト（２．４２
　ｇ，　１００％）を非晶質固体として生ずる。 実施例４２　　　メチル４　−　Ｑ　−　（２　、　３
，　ｉｔ　−　トリー１〕−ｌ＼ンシル４−（＋−１−
リフルオｃ７メチルスルホニルーα−Ｄ−力ラクトビラ
ノシル）−２．３．６−トリーＩＩーヘンシル−ａ−１
１−グルコピラノシトの調製 １５℃にｌ合印された乾燥塩化メチレン４０ｍＩ中の乾
燥ピリジン０．４り１■ｆの．′ｆＪ液に、トリフルオ
ロメタン−無水スルホン酸０．９１　ｍｌを添加する。 混合物を−１０て゛て１５分かきまぜてか（′）、塩化
メチレン１０川１中のメチル２，３．６−　ｌ・リーＯ
ーペンシル−４−０−（２，３．６−トリーローペンシ
ル−〇−Ｄ−力ラクトピラノシル）−αーＤーグルコピ
ラノシＩ’　（２．４２８　ｇ，　２．７１ミリモル）
を添加する。混合物を一１０℃で１．５時間かきまぜる
。 反応混合物を水洗する。有機層を硫酸すトリウムで乾燥
し、濾過し、減圧下に濃縮すると油（２．７０２ｇ，！
〕７χ）を生ずる。これは予想されたトリフレートリフ
ルオロメチルスルボニル−ｒメーＤ−カラクトビラノシ
ル）−２．３．６−　）リー１１ーノ＼ンシルーα−旧
グルコビラノシトである。 実施例４：３　　　２．３．５−　ｒ　ＩＪ−１］−ペ
ンシル−１．４−ジデオキシ−Ｎ−［２，３．６−　１
・’．）−０−ノ＼゛ンシルー４ーチオキシ−ｌ　−　
（２　、　３　、　（＋　−　トリー１〕−ヘンシル−
１　−　＋’ｌーメチルー４ー〇ーα−Ｄ−グルコピラ
ノツル）−α−０−クルコビラノシルコ１、４−イミノ
−Ｄ−Ｄ−アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
４　−　Ｄ　−　（２　、　３　、　（：　−　トリー
０−ヘ）　シル−４−０−　１−リフに１ ルオロメチルスルホニルーα−【】−カラクトピラノシ
ル）−２．３．６−　トリーＱ−Ｊ＼ンシルーａ−］）
−グルコピラノシト（１．３０　ｇ，　１．２５ミリモ
ル）と２．３．５−　）リー〔ニーヘンシル−１，４−
ジデオキシ−１，４−イミノ−Ｄ−アラヒニトール（０
．５　ｇ，　１．２５ミリモル）の溶液を窒素下に４８
時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸
ナトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機層
を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する
とフオームを生ずる。シリカゲル上のフラツンユ◆クロ
マ：・グラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配
混合物で溶離すると、予想されたアーミンの２．３．５
−　トリー１〕−ヘンシル−１，４−シデオキシ−Ｎ−
［２，３．６−　トリー０−ベンジル−４−デオキシ−
１（２，３．６−１−ツー６−ｉ＼ンシルー１−１］−
メチル−４　−　ｏ　−α−Ｄ−グルコピラノシル）−
αーＤークルコビラノシル］１、４−イ９　／　−１１
−７　ラヒ．：１　１・−ル（１，１ｇ，　６８％）ヲ
無定形固体として生ずる。 実施例４４　　　１．４−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオ
キシ−１α−０−メチル−４−〇ーαーＤーグルコピラ
ノシル）−ｒｚ−Ｄ−グルコピラノジルコ−１。 （；２ ４−イミノ−０−アラビニトールの調製２，３．５−　
トリー０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（２
゜３．６−　トリー０−へフシルー４−デオキシ−１−
（２，’Ｊ、６−Ｉ・リ−Ｑ　−Ｊ＼ンシルー１−０−
メチル−４−Ｄ−ｒｙ−Ｄ−グルコピラノシル）−α−
ｊ）−グルコピラノジルコ−１，４−イミノ−Ｄ−アラ
Ｌ’　：：　ｌ−−ル（Ｉ　ｇ、　０．７８−％リモル
）を酢酸３０　ｍｌに溶解する。木炭上の１０％パラジ
ウム０．５ｇを添加する。混合物を３気圧で４日間水素
添加する。触媒を濾過に、Ｊ、って除ぎ１．？ｉ媒を減
圧下に蒸発させる。 残留物を水で取り上げ、アンバーライ１−Ａ２６１〕１
「型のカラムζこ通ず。水を減圧下に蒸発させる。 シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
り１コロホルム、メタノール及び水の勾配混合物て溶離
すると、予想されたアミンの１，４−ジデオキシ−Ｎ−
［４−チオキシ−！　−（１−Ｄ−メチル−４−０−α
−Ｄ−グルコピラノシル）−α−１〕−グルコピラノジ
ルコ−１，４−イミノ−０−アラビニトール（０，２５
７ｇ、　７０χ）を無定形固体として生ずる。 実施例４５１−エチニル−＋　、　２　：　３．４−シ
ー１−ニーイソプロピノテン−β−Ｄ−７ラヒノピラノ
ースの調−７８℃に冷却された乾燥テトラヒドロフラン
４０ｍ１中の塩化オキサリル（１，０５ｕ＋ｌ、　１７
．２２ミリ−モル）の溶液に、乾燥ジメチルスルホキシ
ド　（１，３…１゜１８．０４ミリモル）を部側し、次
に一３５°Ｃ；で３５分かきまぜる。反応混合物を一７
８゛Ｃに再び冷却し、テトラヒドロフラン イソプロピリデンーＤーフルクトピラノース（４．２０
　３。 ＩＧ．４ミリモル）［アール・エフ・アラディ（Ｒ．Ｆ
．　Ｂｒａｄｙ）、Ｃａｒｌ＋ｏｌ＋ｙｄｒ．　　Ｒｅ
ｓ．　　ＩＦｉ巻３巻真５貞！’１７０年）コを添加し
、混合物を−３　５　”（：、て１５分かきまぜ、次に
トリエチルアミン（１１．５　ｍｌ，　８２．６５ミリ
モル）を加え、混合物を一３５℃で１時間かきまぜる。 このアルデヒドを単離精製せずに、下記のウィティヒ反
応に使用する。テトラヒドロフラン り乾燥トリフェニルメチルホスホニウムブロマイド中の
１．５５Ｍ　ｎ−アンモニウムｆ’ｉ７　ｉＤ　（２１
　ｍｌ　、　３２．６６ミリモル）を部側する。反応混
合物を室温に暖め、１、５時間かきまぜる。次に混合物
を０（に冷却し、カリウム第三ブチレー１□　（３．６
８　ｇ，　３２．８ミリモル）と乾燥第三メチルアルコ
ール（３　ｍｌ，　３１．８ミリモル）を添加する。混
合物を室温で再び３０分かきまぜる。反応混合物を一７
８℃に冷却し、上でつくられたアルテヒトのテトラヒト
ロフランイ容液を部側する。反応混合物を室温に暖め、
２時間かきまぜる。塩化アンモニウム飽和水溶液と溶媒
を減圧下に蒸発させる。残留物をエーテルに溶解し、水
洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過して減
圧下に）展縮ずろと茶色の油を生ずる。シリカゲル上の
フラッシコ◆クロマトクラフィにかけ、ノ＼キサンと酢
酸エチルとの勾配混合物て溶離すると、予想されたオレ
フィンの１−エチニル−１，２：３，４−シー０−イソ
プロピリデン−β−旧アラヒノピラノース（２．７７ｇ
，　ｆ’ｉ６％）を油として生ずる。 実施例４ａ　　　＋，２：３，４ーシー０ーイソプロピ
リデン−１−（２−ヒドロキシエチル）−βーＤーアラ
ヒノヒラノースＬＩＪ調製 乾燥テトラヒドロフラン １、２：３，４−シー〔ニーイソフロビリデン−β−Ｄ
−アラビノ５ ピラノース（２　３，　７．８１ミリモル）の溶液に、
０℃で窒素下に、ｆｔ１ヒメチル中の１０Ｍボラン溶液
（０．７８ｍｌ。 ７、８ミリモル）を添加する。混合物を室温で３時間か
きまぜる。ボランの過剰量をエタノール３　ｍｌで破壊
する。混合物を０゛Ｃに冷却する。３０％過酸化水素１
　ｍｌと３Ｎ水酸化すトリウム水溶液Ｉ　ｍｌを添加す
る。ン昆合物を２時間還流する。反応混合物を水で希釈
し、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を硫酸すトリウ
ムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ずる。 シリカ／７“ル上のフラッシュ・クロマトグラフィにか
け、酢酸エチルとｌ＼キ１サンとの１：１混合物てｆ８
１ずろと、予想されたアルコールの１．２：３．４−シ
ー０−イソプロピリデン−１−（２−ヒドロキシエチル
）−β−Ｄ−７ラヒノピラノース（１．７１７ｇ，　８
０＄）を油として生ずる。 実施例４７　　　１．２：３．４−シー１〕−イソアロ
ビリデン−１（２−ヨードエチル）−β−Ｆ）−アラビ
ノピラノース０）調製 乾燥塩化メチレン３　０　ｍ　ｌ中の１．２：３．４−
シー（１−イソプロピリチン−１−（２−ヒドロキシエ
チル）−β−「）−アにＧ ラピノース（１゜７　Ｌ　６．２ミリモル）の溶液に、
トリエチルアミン（１，３ｍｌ、　！１．３ミリモル）
を添加する。 次に溶液を一１ｏ　°ｃ：に冷却し、塩化メシル（０，
５ｍｌ。 ６．４６ミリモル）を部側する。混合物を一１０℃で更
に１５分かきまぜ、次に反応を室温まで暖める。混合物
を３回水洸する。有機相をｈ々酸すトリウノ、て乾燥し
、濾過し、減圧下に濃縮ずろと黄色の油を生し、これを
それ以上精製せずに使用する。粗製１゜２　：　３　、
４−シー１１−イソフロピリチン−１−（２−メチルス
ルホニロキシエチル）−β−■）−アラヒノースをエー
テル１５ｍ１に溶解１４′る。０８Ｃてこの混合物ごこ
、エーテル中の０．３５Ｍヨウ化マクネシウムｉ８液５
３■１を添加する。混合物を０°（］て１５分かきまぜ
る。ヨウ化マグネシウムの過剰量を水で加水分解する。 反応混合物をチオ硫酸すトリウムと水て洗う。有Ｍｉ層
を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する
と油を生ずる。シリツノゲル上のフラッシュ・クロマＩ
・グラフィにかけ、Ｊ＼キサンと酢酸エチルとの９：１
混合物て１容離ずろと、予想されたヨウ化物の１，２：
３，４−シー０−イソプロピリデン−１−（２−ヨード
エチル）−β−Ｄ−アラビノフラノシル（１，９ｇ、　
８０２）をわずかに黄色の油として生ずる。 実施例４８　　２，３．５−１−クー０−１＼ンジルー
１，４−ジデオキシ−’　＋　４−　ＥＣ２−（１＋　
２：　３　＋　４−シー（１−イソプロピリデン−１−
β−１１−アラビノフラノシル）エチルコイミノ）−「
）−７ラヒニトールの調製 乾燥ジメチルホルムアミド１０ｍ１中の１，２：３，４
シーｆニーイソプロピリデン−１−（２−ヨードエチル
）−〇−〇−アラヒノース（２，０ｇ、　５．２１ミリ
モル）と２６＋５−　トリー０−ヘンシル−１，４−ジ
デオキシ−１，４−イミノ−Ｄ−アラビニトール（０，
７ｇ、　１．７４ミリモル）の溶液を、乾燥炭酸カリウ
ム（０，四ｇ、（ｉ、６ミリモル）と−緒に８０℃で一
夜加熱する。ジメチルホルムアミドを減圧下に蒸発させ
る。残留物を酢酸エチルで取り上げ、二回水洗する。有
機層を硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮
ずろと油を生ずる。 中性酸化アルミニウム活性ｍ上のクロマトグラフィにか
け、・＼キリンと酢酸エチルとの勾配混合物て溶離する
と、予想されたアミンの２．３．５−　ｌ・’Ｊ　−０
−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−１１４−（［２−（
１，２：３，４−ジー〔ニーイソプロピリデン−１−β
−「）−アラヒノビラノシル）エチルコイミノ）−「１
−アラヒニＩ・−ル（０，８８ｇ、　６１χ）をフオー
ムとして生ずる。 実施例４９　　２，３．５−１−クー１〕−ヘンシルー
１．４−ジデオキシ−’　＋　４−　＜　Ｃ２−（１−
ｒ＋−メチル−１−α−〇−７つヒノフラノシル）エチ
ルコイ−ミノ）Ｄ−アラビニトールの調製 ２．３．５−　トリー１〕−・＼フシルー１，４−ジデ
オキシー１，４−Ｆ［２−（１，２：３．４−シー０〜
イソプロピリデン−１−β−Ｄ−アラヒノビラノシル）
エチル］イミノＪ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，７０
：、　０．９４ミリ（１Ｄを、乾燥塩酸５％を含有する
メタノール６０ｎｌｌに溶解し、２４時間還流させる。 反応混合物を室温に冷却し、アンバーライトＡ２６０１
１−型で中和する。混合物を濾過し、溶媒を減圧下に蒸
発させろと、フオームを生ずる。シリカゲル上のフラ・
ソシュクロマトクラフ７にかけ、酢酸エチルとメタノー
ルとの勾配混合物て溶離すると、予想されたアミンの２
．：（，５−ｌ・リー「ニーヘンシル−１，４−ジデオ
キシ−１、４−１［２−（＋　−ｎ−メチル−１−α−
Ｄ−（；Ｄ アラビノフラノシル）エチルコイミノ）−Ｄ−アラビニ
トール（０，３１＋ｇ、　６５Ｘ）をフオームとして生
しろ。 実施例５０　１．４−ジデオキシ−１，４（［２−（１
０−メチル−Ｉ−ｒｚ−１１−アラビノフラノシル）エ
チルコイミノ）−

【〕−アアラビニトールの調製アミン
の２．３．５−トリー１’ｌ−ヘンシル−１，４−ジデ
オキシ−１，４１［２−（１−０−メチル−１−〇−【
）−アラビノフラノシル）エチルコイミノ）−１】〜ア
ラビニトール（０，３ｇ。 ０．５１ミリモル）を酢＠２０…１に溶解する。木炭上
の１０％パラジウム０．２　ｇを添加し、混合物を３気
圧で４日間水素添加する。触媒をＩＩｌ過によって除き
、溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、ア
ンバーライＩ・Ａ２６ＤＨ−型のカラムに通す。水を減
圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュ◆クロマ
トクラフィにかけ、クロロホルム、メタノール及び水の
勾配混合物て溶離すると、予想されたアミンの１，４−
ジデオキシ−１、４−（［２−（＋−１］−メチル−１
−α−Ｄ−アラビノフラノシル）エチルコイミノ）−Ｄ
−アラビニトール（０，１１！’；ｇ、　７Ｂ）を無定
形固体とし・て生ずる。 ７〇　− 実施例５１　　　メチルｆ＋　−Ｄ　−（４−Ｄ−アセ
チル−２，３，（’ｉ−１・）−（、Ｉ−ヘンシル−ｃ
ｔ−Ｅｌ−カラクトピラノシル）−２，３，４−トリー
〔Ｉ−１＼ンシルーαＦ）−グルコピラノシトの調製 エーテル２Ｏｕｉ中のヌチル２６＋４−　トリー（ニー
ヘンシル−α−Ｄ−グルコピラノシト（２，０７８ｇ＋
　４．４８ミリモル）、４−（Ｉ−アセチル−２，３，
０−ｌ−リーＤ−ｊ＼ンシル−ａ　−Ｄ−カラクトビラ
ノシルクロライｉ・（２，８５９ｇ、　５．６ミノモル
）及び２，４．６−ドリメチルビリシン（０，８１ｍｌ
。 ６．１５ミリモル）の溶液に、−３０’Ｃ’でかきまぜ
ながら、エーテル性過塩素酸銀（０，０８Ｍ、　７６．
９　ｍｌ、　６．１５ミノモル）を添加する。７昆合物
を一３０°Ｃ゛で１５分かきまぜると、塩化銀が沈殿す
る。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、固体をエ
ーテルで洗い、ろ液を減圧下に濃縮する。残留物を塩化
メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸すトリウムと水て
次々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し
、減圧下に濃縮するとフオームを生ずる。シリカゲル上
のフラ・ソンユ・クロマトグラフィにかけ、ノ＼キサン
と酢酸エチルとの勾配混合物で溶離すると、メチル６−
０−　（４−ｌ１ｌ−７セチルー２．：３，０−１’リ
−０−ヘンシル−α−Ｄ−カラクトビラノシル）−２，
３，４−１−クー０−ｌ＼ンンルーｒｉ−Ｄ−グルコピ
ラノシＩ”　（２，３１４ｇ、　５５’Ｘ）をフオーム
として生ずる。 実施例５２　　　メチル２．；号、４−トリー１〕−ヘ
ンシル−６（２，３，ｒ；−ｌ・ツー０−ｌベンジル−
α−Ｄ−カラクトビラノシル）−α−〇−グルコピラ ノシトの調製 メチル６−Ｏ−（４−０−アセチル−２，３，０−トリ
ーＱ−Ｊ＼ンシルーα−「）−カラクトビラノシル）−
２，３，４−１＝リ−０−Ｊ＼ンシルーα−Ｄ−グルコ
ピラノシｌ’　（２，３１４ｇ＋　２．４Ｇミリモル）
を熱いトルエン２０ｍ１に溶解し、メタノール８０…１
を加え、続いて１ト１メタノール性すトリウムメトキシ 時間かきまぜる。反応混合物をアンバーライトＩＲ１　
２　０　（　ＩＩ　”　）　Ｉｇｌ脂で中性にし、濾過
し、減圧下に濃縮すると、メチル２＋Ｌ４−　ｌ・リー
（１−ベンジル−＋（−０−（２，３。 ０−トリーＤ　−　Ｊ＼ンシルーｃ１−１１−カラクト
ビラノシル〉α−Ｄ−グルコピラノシト（２．２１　ｇ
＋　１００％）を無定形固体として生ずる。 実施例５３　　　ヌチル６　−　α　−　（２　、　３
　、　６　−　１’リーｏ−’＼ンシルー４−Ｄ−１＝
リフルオロメチルスルホニル−α−「）−力ラクトピラ
ノシル）　−　２　１　３　１　４１・＋７−１１−ペ
ンシル−（を−〇ークルコビラノシトの調製 一１５９Ｃ（こ冷却された乾燥塩化メチレン４０　ｍｌ
中の乾り栗ピリジン０　、　４　５　＋ｎ　Ｉの）容液
に、トリフルオロメタン− を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレン１。 ｍｌ中のメチル２，３．４−Ｉ・クー０−ベンジル−６
Ｄ−（２，３．６トリー〔ニーヘンシル−α−］）−カ
ラクトピラノシル〉−α−Ｄ−クルコビラノシド（２．
２！　ｇ，　２−４６ミリモル）を添加する。混合物を
水洗する。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、
減圧下に濃縮すると油（２。 ４７８ｇ，　９８２：）を生ずる。これは予想されたｌ
・リフレートのメチル６−　１：＋　−　（２　、　：
３　＋　６　−　ｌ・リ−１〕−・＼フシルー４−〇ー
トリフルオロメチルスルボニル−α−Ｄ−カラクトピラ
ノシルＬＬ３＋４ートリー１〕−・＼ンシルー（Ｚ−Ｄ
−グルコピラノシトである。 実施例５４　　２，：３．５−ｌ・リ−１」−ｌ＼ンシ
ルー１，４−シブオキ３ ９４ シーＮ−［２，３．６−　トリー０−ヘンシル−４−デ
オキシ−１−（２，３．４−　１−リーＱーｌ＼ンジル
ー１−〇−ノチルー６−０−α−０−グルコピラノシル
〉−αー旧クりコビラノシルコー１．４−イミノ−０−
アラビニトールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０ｍ１中のメチル
６−　１：ｌ　−　（２　、　３　、　６−　ｌ・クー
１〕ーペンシルー４−０ートリフルオロメチルスルボニ
ル−α−Ｄ−力ラクトピラノシル）−２．３．４−　ト
リーＱ−ｌ＼ンシルーｃｉ−１１−グルコピラノシｌ；
’（１．２　ｇ＋　１．１６ミリモル）と２．３．５−
１−クー０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−１，４−
イミノ−Ｄ−アラビニトール（０．４Ｇｌ’ｌ　ｇ＋　
１．ｌＧミリモル）の溶液を窒素下に４８時間ｉ３１流
する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸すトリウ
ム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗う。有機Ｐ４を硫酸
すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮するとフオ
ームを生ずる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグ
ラフィにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの勾配混合物で
溶離すると、予想されたアミンの２．３．５＝　ｌ・リ
−１’ｌ　−　Ｊ＼ンシルー１，４−シテオキシーＮ　
−　［２　、　３，　Ｑ　−　トリー「１−ｌ＼ンシル
ー４−デオキ４ ！３− シー１−（２，３，４−トリー「１−ｌ＼ンシルー１−
０−メチル−Ｃｉ　−αα・Ｄ−グルコピラノシル）−
ｒｌ−０−グルコピラノシル］１．４−（’ｚ　）　−
［１−７ラＬ：二ｌ−−ル（０，６６８ｇ、　４５％）
を無定形固体として生ずる。 実施例５５　　１．４−ジデオキシ−Ｎ−［４−デオ曳
シー１（１０−メチル−６−（１−α−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−〇−Ｄ−クルコビラノシルコー１゜４−イミ
ノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトールの調製２．３．５−　トリ
イ１−Ｊ＼ンシルー１，４−ジデオキシ−Ｎ−［２゜３
、Ｇ−ｌ・リ−（１−Ｊ＼ンシルー４−デオキシ−１−
（２，３，４−トすＤ−ヘンツルー１−１〕−ヌチル−
１（−Ｑ−ｒｒ−ｒｌ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−
クルコビラノシルコー１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビ
ニトール（０，ｎ　２．、０．’Ｈｉ８ミリモル）を酢
酸３０　ｍに溶解する。木炭上の１０％パラジウム０．
６ｇを添加する。混合物を：３気圧で４目間水素添加す
る。 触媒を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発させる。 残留物を水に溶解し、アンバーライトＡ２Ｇ１〕１１−
型のカラムに通す。水を減圧下に蒸発させる。 シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、
クロロホルム、メタノール及び水の勾配７昆合物て溶離
すると、予想されたアミンの１．４−ジデオキシ−Ｎ−
［４−デオキシ−１−（１０−メチル−（’１−０−　
ｃピーＤグルコピラノシル）−α−「ｌ−グルコピラノ
ジルコ−１，４イミノ−「）−Ｄ−アラビニトール（０
，１５４ｇ、　７０％）を非晶質固体として生ずる。 実施例５６　　２，３．１３−トリー（１−Ｊ＼ンシル
ー４−デオキシ−４−ヒドロキシメチル−〇−グルコビ
ラノースの調製 メチル２，３．６−　ｌ・クー０−ベンジル−４−デオ
キシ−４−ヒトロキシメチルーα−「）−グルコピラノ
シト（４，７８ｇ、１０ミリモル〉をトリフルオロ酢酸
と水との９：ｌｌ昆金物５０ｍ１に０℃で溶解する。混
合物を０゛Ｃ°て一夜かきまぜる。溶媒を加熱せずに減
圧下に蒸発させろ。残留物を酢酸エチルに溶解し、重炭
酸すトリウムと塩水で次々に洗う。有機層を硫酸すＩ・
リウムで乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生ず
る。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトグラフィにか
け、酢酸エチルとＪ＼キサンとの勾配混合物て溶離する
と、２，３．６−１−リーＱ−ｔ＼ンシルー４−デオキ
シ−４−ヒドロキシメチル−〇−グルコビラノース（４
，４２，９５％）を油とし・で生ずる。 実施例５７　　　アセチル２，３．［’ｉ−トリー０−
Ｊ＼ンシルー４−デオキシ−４−ア七チロキシメチルー
Ｄグルコピラノシトの調製 ２．３．６−トリーＱ−／＼ンシルー４−デオキシ−４
−ヒドロキシメチル−「）−グルコビラノース（５，１
０ｇ、　９．３０ミリモル）を乾燥ピリジン２５ｍ１に
溶解し、無水酢酸５…１を添加する。混合物を室温で２
４時間かきまぜる。溶媒を高真空下に蒸発させる。残留
物を酢酸エチルに溶解し、水洗ずろ。有機層を硫酸すト
リウムで乾燥し、濾過し、減圧下に；層線すると、予想
されたシアセテ−１・のアセチル２，３．６−ｌ・クー
１］−ペンシルー４−デオキシ−４−アセチロキシメチ
ル−Ｄ−グルコピラノシト（５，ＩＯｇ、　９１０Ｄを
油どして生し、これを精製せずに使用する。 実施例５８　　２，３．６−１・’Ｊ−ｌ’、ｌ−／＼
ンシルー１，４−ジデオキシ−４−アセチロキシメチル
−Ｄ−グルコピラノシルクロライトの調製 エーテルｔｏ　ｍｌ中のアセチル２，３．Ｇ−１−リー
０−ヘンシルー４−テＡ：キン−４−アセチ１コキシメ
チルーＤ−グル７コ ピラノシト 性塩化水素（０．２　ｇ／＋ｎｌ，　２５　ｍｌ）で処
理する。混合物を室温で４８時間かきまぜる。溶媒を減
圧下に蒸発させると、油を生ずる。シリカゲル上のフラ
ッシュ・クロマトグラフィにかけ、四塩化炭素と酢酸エ
チルとの勾配混合物で溶離すると、２，３．６トリー０
−Ｊ＼ンシルー１，４−ジデオキシ−４−アセチロキシ
メチル−〇ーグルコピラノシルクロライド（３．（ｉ６
１ｇ。 ７５χ）を油として生ずる。 実施例５９　　　メチル４−０−（２，３．０−　Ｉ・
リー１〕ーヘンシルー４ーデオキシ−４−ア七チロキシ
メチルＵ−旧りルコビラノシル）−２．３，［ｉ−トリ
ー（１　−　／＼ンシルーα−

【）−グルコピラノシｉ
・の調製 エーテル２０ｍ１中のメチル２，３．６−トリー０−へ
ンジルーα−Ｄ−グルコピラノシｌ’　（２．５９２　
ｇ＋　５．５９ミリモル）、２，３．６−ドリーリーｌ
＼ンシルー１，４−ジデオキシ−４−アセチロキシメチ
ル−Ｄ−グルコピラノシルクロライト（３．６６１　ｇ
，　６．！１８ミリモル）の１容液に、−３００Ｃでか
きまぜなから、エーテル性過塩素酸Ｉｉ′Ｍ（ｏ．ｏｒ
ｎ＋。 ８ ９．５８　ｍｌ、　？、（ｉ７ミリモル）を添加する。 −３０′Ｃ：　テ混金物を１５分かきまぜると、塩化銀
が沈殿する。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、
固体なエーテルで洗い、ろ液を減圧下に濃縮する。残留
物を塩化メチレンに溶解し、有機層をチオ硫酸すトリウ
ムと水て次々ｔこ洗う。有（幾層を硫酸すｌ・リウムて
乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮する。シリカゲル上のフ
ラッシュ・クロマトクラフィにかけ、ヘキサンと１ｌｉ
１′酸エチルとの勾配混合物て溶離すると、メチル４１
’１−（２，：づ、［ｉ−トリー１−１−・＼フシルー
４−チオキシ−４−ア七チロキシメチル−ｃｙ−（１−
グルコピラノシル）　−２、３，Ｌｌ−トリー１１−へ
ンシルー（ビー１］−クルコピラノシト（３，ＩＯｇ、
　６０′Ｄをフオームとして生ずる。 実施例６０　　　メチル４−　ｌ：Ｉ　−（２、：３　
、　［’ｉ　−トリー１］−ヘンシル−４−デオキシ−
４−ヒドロキシメチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−
２，３，１３−トリー０−７＼ンジルーｎ−Ｄ−グルコ
ピラノシトの調製 メチル４−０−　（２、：３　、６−１・ＩＪ−０−／
＼ンジルー４−デオキシー４−ア七チロキシメチル−（
−一Ｄ−グルコピラノシル）−２，：’（，６−１−リ
−〔Ｉ−ヘンシル−ａ−Ｄ−グルコピラノシ１ζ（３，
１９ｇ、　３．３５ミリモル）を熱いトルエン２０ｍに
溶解し、メタノール８０ｍ１を加え、続いて１Ｍメタノ
ール性すトリウムメトキシド 混合物を室温で２時間かきまぜる。反応混合物をアンバ
ーライトｌＲ＋２０（Ｈ“）樹脂で中性にし、濾過し、
減圧下に濃縮すると、メチル４−０−（２，３．６−１
−７−Ｄ−’＼ンジルー４ーデオキシー４ーヒドロキシ
メチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−２．３，（’ｉ
−ｌ・リー０ーベンジルａ−０−クルコビラノシｌ；’
　（：（、０４！１ｇ，　１００％）を鯉定形固体とし
て生ずる。 実施例６１　　　メチル４　−　Ｆ’ｌ　−　（２　、
　３．　６　−　ｌ・クーｎ−ペンシル−４−デオキシ
−４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチル一〇−
Ｄ−グルコピラノシル’）−２．３．６−　トリー〔１
−ヘンシル−ｒｃ−１１−グルコピラノシトの調製１５
°Ｃに冷却された乾燥塩化メチレン５０ｎ１中の乾燥ピ
リジンＯ．Ｇ　ｍｌの消イαに、トリフルオロメタン−
無水スルホン酸１．１２　ｍｌを添加する。混合物を−
　＋　ｏ　°（’で１５分かきまぜてから、塩化メチレ
ン１５ｎ１中のメチル４−０−（２，３，Ｆ　Ｉ・クー
０−’＼ンシＬ−４−ｒ’　オキシ−４−ヒドロキシメ
チル−α−□−グルコピラノシル）　−　２　＋　３　
１　１＋　−　１・’．／　−　１］　−　ｌ＼）ジル
−α４Ｊ−クルコピーｙ）シｌ’　（３．０４９　ｇ，
　３．３５ミリモル）を添加する。混合物を水洗する。 有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油（３．ｕ　ｇ，　９８％）を生ずる。これは
予想されたｌ・リフレートのメチル４　−　０　−　（
２　、　３　、　ｌ？　−　１−リ−０　−　Ｊ＜フシ
ルー４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスルホニロ
キシメチル−ａ−０−グルコピラノシル１２，３，ｆｌ
−　１・’）−（ｉへ．／　シＬ　−ａ　−Ｄ−’ｊル
コピラノシトである。 実施例１３２　　　２，３．５−トリー（〕−ノ〈フシ
ルー１，４−ジデオキシ−Ｎ４［２，３，に−　トリー
〔１−ペンシル−４デオキシ−１（２，３，Ｇ−ｌ・リ
ー０ーペンシルー１−〇−メチル−４−（１−α−Ｄ−
グルコピラノシル）−４−ａ−１３−クルコビラノシル
コメチル）−＋，４−イミノ−「）−アラヒニ！・−ル
の調製 エタノールを含まないクロロポルム５０　ｍｌ中のメチ
ル４１：ｌ−（２．３．０−　１・＋７　−ｌ）−’＜
　フシルー４−チオキシ−１ ４−トリフルオロメチルスルホニロキシメチル−α０−
グルコピラノシル）　−　１　＋　３　、６　−　トリ
ー０−ヘンシル−ａ−ローグルコピラノシド（１．５６
ｇ，　１．５０ミリモル）と２。 ３、５−トリー０−ペンシル−１，４−ジデオキシ−１
．４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０．ＧＯ５　
ｇ，　１．５０ミリモル）のｉ８液を窒素下に４８時間
還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し・、重炭酸す
トリウム飽和水渭液と飽和塩水で次々に洗う。有機層を
硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し・、減圧下に濃縮する
とフオームを生ずる。シリカゲル上のフラッシコ・クロ
マトクラフィにかけ、ｌ＼キサンと酢酸エチルとの勾配
混合物で溶離すると、予想されたアミンの２　、　３　
、　５−トリー０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ−Ｎ
−（［２６＋６−Ｉ・リー０ーヘンシルー４ーチオキシ
−１−（２，３．６−　）ツー０−ヘンシル−１−〇−
メチル−４−ＩＪ−α−０−グルコピラノシル）−４−
αートグルコピラノシルコメチル）−１．４−イミノ−
Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０．９２２ｇ，　４ＲＺ）を
煎器形固体として生ずる。 実施例６：３　　　＋，４ージテオキシーＮ（［４−’
Ｆ　オキシ−Ｉ−（　＋　−　（１−メチル−４−Ｄ−
ａ−１１−グルコピラ）（２ ノシル）−９−ａ−Ｄ−グルコピラノシルコメチル２−
１，ｔ＋−イミノーＤ−アラヒニト一ルの調製 ２６＋５−１−　＋）−１］−ヘンシル−１，４−ジデ
オキシ−Ｎ　−Ｃ［２゜３．６−１−リ−ＩＪ−）＼フ
シルー４−デオキシ−１−（２，３，Ｅｉ−トす（］−
］ペンシルー１−１〕−メチルー４１’１−（−メーＤ
−クルコピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル
コメチル）−１！４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール
（０，！’１０３．０．７０２ミリモル）を酢酸４０■
１に溶解する。木炭上の１０％パラジウムｏ、ｃ　ｇを
添加する。混合物を３気圧で４日間水素添加する。触媒
を濾過によって除き、溶媒を減圧下に蒸発させる。残留
物を水に溶解し、アンバーライトＡ　２６Ｄ　ＩＩ−型
のカラムに通す。水を減圧下に蒸発させる。シリカゲル
上のフラッシュ・クロマトグラフィにかけ、り１コロボ
ルム、メタノール及び水の勾配混合物て溶離すると、予
想されたアミンの１，４−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デ
オキシ−１−（Ｉｌｌメチル−４−（１−（１−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシルコノ
チル）−１，４−イミノー０−Ｄ−アラビニトール（０
，２４４ｇ、　？４２．）を無定形固体として生ずる。 実施例６４　　　メチル（ｉ　−０−（２、３，６−ト
リー０−ヘンシル−４−デオキシ−４−アセチロキシメ
チル−ａ−（１−グルコピラノシル）−２，３，４−ト
ノ−ＩＩ−へフシルー＋１−＋１−クルコピラノシトの
調製 エーテル２０＋ｌｌｌ中のメチル２　、　：ｉｉ　、　
４−１−リ−１」−Ｊ＼ンシルーα−Ｄ−グルコピラノ
シト（２，０７４ｇ、　４．４７２ミリモル）、２，３
．６−トリー１〕−Ｊ＼ンジルー１，４−ジデオキシ−
４−７セチロキシメチルートグルコビラノシルクロライ
ト（ｒｉ、６ミリモル）、及び２，４．ｆ’ｉ−ｌ・リ
メチルビリシン（０，８０ｍｌ、　６．Ｉ３ミリモル）
の溶液に、−３０℃でかきまぜながら、エーテル性過塩
素＃銀（０，０８Ｍ。 ７．６７　ｍｌ、　（ｉ、１３ミリモル）を添加する。 −３０’Ｃで混合物を１５分かきまぜると、塩化銀か沈
殿する。混合物をセライト詰め物に通して濾過し、固体
をエーテルで洗い、ろ液を減圧下に濃縮ずろ。残留物を
塩化メチレンに溶解し、有機層をチオ硫ルＱすトす１つ
ムと水で次々に洗う。有機層を硫酸すトリウムて乾燥し
、濾過し、減圧下にイ展縮するとフオームを生ずる。シ
リカゲル」二のフラッシコ・クロマトグラフィにかけ、
ｌ＼キサンと消゛酸エチルとの勾配混合物て溶離すると
、メチル６−０−（２，３，６−）り一〇−ヘンシルー
４−チオキシ−４−ア七チロキシメチルーα−Ｄ−クル
コピラノシル）−２，３，４−トリー（ｉＪベンジル−
α−１１−グルコピラノシト（２，４１３９３，５８１
２Ｄをフオームとして生ずる。 実施例０５　　　メチル［１−ｏ−（：２．３．Ｇ−ト
リー（）−７＼ンシル４−デオキシ−４−ヒトａキシメ
チル−α−Ｄ−クルコビラ／　シル）−Ｊ３．４−　ト
リー０−ノ＼ンジルーα−【）−グルコピラノシトの調
製 メチルＧ−Ｄ−（２，３，６−トリー１〕−ヘンシル−
４−デオキシ−４−アセチロキシメチル−α−Ｄ−グル
コピラノシル）−２６＋４−トリー１１−Ｊ＼ンシルー
ｒｉ−（１−クルコピラノシＦ’　（２，４６９ｇ、　
２．５４’ｌ：Ｌミ’）　モル）ヲｐ！！　イ）　Ｌ：
Ｌ　ン２０ｍ１ζこ溶解し、メタノール８０…１を加え
、続いて１Ｍメタノール性すトリウムメトキシ る。混合物を室温で２時間かき４゛せ′る。反応混合物
７ｉアンバーライトｌＲ１２０（ＩＩ”）樹脂で中性に
し、濾過し、Ｃ威ＥｆＴζこ濃縮すると、メチル６−０
−（２，３．６５　− トリー「ニーヘンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシ
メチル−α−０−グルコピラノシル）−２．３．４−　
トリー０−へンシ）Ｌ，−ａ−Ｄｌ’ＪＬ　コヒラ．／
　シ）’　（２．３！１ｇ，　１００％）を無定形固体
として生ずる。 実施例１（　１’ｉ　　　メチル［７　−　１］ｌ　−
　（２　、　；’＋　、　［？　−　ｌ・リー（１−Ｊ
＼ンシルー４−デオキシ−４−トリフルオロメチルスル
ホニロキシメチル−ａ−Ｏ−グルコピラノシル）−Ｌ３
＋４−Ｉ・リー（１−ペンシル−α−「）−グルコピラ
ノシトの調製−１５℃に冷却された乾燥塩化メチレン４
０ｍｌ中の乾燥ピリジン０．４６ｍｌの溶液に、トリフ
ルオロメタン−無水スルホン酸０．８６…１を添加する
。混合物を　−１０℃で１５分かきませてから、塩化メ
チレン１０ｍｌ中のメチル６−（１−（２，３．６−　
トリー０−ペンシル−４−デオキシ−４−ヒドロキシメ
チル−ｃｉ−１１−グルコピラノシル）−２．３．４−
　）リ−〔１−ｌ＼ンシルーα−Ｄ−グルコピラノシト
（２　、　：４　６　ｇ．　、　２　、　５！Ｊ　：３
ミリモル）を添加する。混合物を一１０°（−で１、５
時間かぎまぜる。反応混合物を水洗する。有機層を硫酸
す１．　ｊ／ウムて乾燥し、濾過し・、減圧下に濃縮す
ると油（２．５ｒｉｇ，　９８′Ｄを生ず６　− るが、これは予想された）・リフレートのメチル６Ｑ　
−（２、３、Ｉｔ　−トリー１゛１−ヘンノル−４−子
オキシー４−トリフルオチオチルスルホニロキシメチル
−α−Ｆ）−グルコピラノシル）−２，：ｉ、４−トリ
ー１１−・＼ンシルー【メート】−グルコピラノシトで
ある。 実施例［＋７　　２．：３．５−ｌ・リー（１−ヘンシ
ル−１，４−ジデオキシ−Ｎ−Ｈ２，３，６−トリー〔
１−）＼フジルー４−チオキシー］−（２，３，４−１
・Ｉ）−０−ペンシル−１−「１−メチル−〔；−０−
α−Ｄ−グルコピラノシル）−トα−Ｄ−グルコピラノ
シルコメチルＨ−１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニト
ールの調製 エタノールを含まないクロロホルム５０…１中のメチル
６−１’、ｌ　−（２、：３　、　ｆｉ　−ｌ・リ−１
：ｌ　−／＼ンシルー４−デオキシ４−トリフルオロメ
チルスルホニロキシメチル−α−〇−クルコヒラノシル
）−２，３，４−トリー１１−１＼ンシルーα−Ｄ−グ
ルコピラノシＩ”　（１，４０５ｇ、　１．４０ミリモ
ル）と２．３．５−　トリー（；−Ｊ＼ンンルー１，４
−ジデオキシ−１，４−イミノ−０−アラビニトール（
０，５６４ｇ、１．４０ミリモル）の溶液を窒素下に４
８時間還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭
酸すトリウム飽和水溶液と飽和塩水で次々に洗ろ。有機
層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮す
るとフオームを生ずる。シリカケル−Ｌのフラッシュ・
クロマトグラフイにかけ、ノ＼キサンと酢酸エチルとの
勾配混合物で溶離すると、予想されたアミンの２゜３．
５−　ｌ・ツー０−／＼ンシルー１，４−ジデオキシ−
Ｎ−（［２，３，６−トリー０−ヘンシル−４−デオキ
シ−１−（２，３，４−１−ツー０−ヘンシル−１−Ｄ
−メチル−〇−１］−ｒｃ−Ｄ−クルコビラノシル）−
４−α−Ｄ−グルコピラノシルコメチル）−１，４−イ
ミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（１，２ｇ、　［’ｉ？
：ｌ：）を無定形個体として生ずる。 実施例６８　　１．４−ジデオキシ−Ｎ−Ｃ［４−デオ
キシ−１−（］−］０−メチＬ−６−０−ｃｔ−Ｄ−グ
ルコピラノシル）−４−α−Ｄ−クルコピラノシル］メ
チル）−１，４−イミノ−

【）−アラビニトールの調製 ２．３．５−トリー０−ヘンシル−１，４−ジデオキシ
−Ｎ　−（［２゜３．６−　トリー〔Ｉ−ヘンシル−４
−デオキシ−１−（２，３，４−ｌ−リー０−　Ｊ＼ン
ジルー１−０−メチル−６−１〕−α−０−グルコピラ
ノシル）−４−α−０−グルコピラノシルコメチル）−
１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（１，１ｇ、
　０．８５９ミリモル）を酢酸３０ｍ１に溶解する。木
炭上の１０％パラジウム０．６ｇを添加する。混合物を
３気圧で４日間水素添加する。触媒を濾過によって除き
、溶媒を減圧下に蒸発させる。残留物を水に溶解し、ア
ンバーライＩ・Ａ２６ＤＨ−型のカラムに通す。水を減
圧下に蒸発させる。シリカゲル上のフラッシュ・クロマ
トグラフ７にかけ、クロロホルム、メタノール及び水の
勾配混合物でｆｆｊＭすると、予想されたアミンの１．
４−ジデオキシ−Ｎ−（［４−デオキシ−１−（＋−Ｄ
メチル−６−１］−α−Ｄ−グルコピラノシル）−４−
α−０−グルコピラノシルコメチル）−１，４−イーミ
ノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，３０３ｇ、　７５″
＆）を無定形固体として生ずる。 実施例６９　　１．５−ジデオキシ−１，５−（ｉｔ−
デオキシ−６−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−Ｄ−Ｄ
−アラビニトールの調製 １．４−ジデオキシ−１，Ｌ（１３−チオキシ−１−〔
１−メチル−Ｇ−α−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−
Ｄ−アラビニトール（０−２ｇ、　Ｏ，（ｉ４７ミリモ
ル）を水とトリフルオロ８！〕　− 酢酸との１：ｌ混合物１０　ｍｌに溶解する。混合物を
０′（二′で２４時間かき沢ぜる。溶媒を減圧下に蒸発
させるとフオームを生ずる。アンバーライトへ２（３Ｄ
Ｈ型上のクロマトグラフィにかけると、予想されたアミ
ンの１，５−ジデオキシ−１，５−（６−ジオキシ−６
−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−］】−アアラビニト
ールを生ずる（０．＋８１ｇ、　９５％）。 実施例７０　　メチル２，３．４−１−リ−０−・＼ン
シルーＧ−１］−ｌ・リフルオロメチルスルホニル−μ
ｍＤ−グルコピラノシトの調製 −ｌ　５℃に冷却された塩化メチレン２０ｍ１中の乾燥
ピリジン０．４５６　ｉｔの溶液に、トリフルオロメタ
ン−無水スルホン酸０．８Ｇ４　ｕ＋ｌを添加した。混
合物を一１０℃で１５分かきまぜてから、塩化メチレン
３０１山中のメチル２，３．４−トリー０−ヘンシル−
β−【）−グルコピラノシｌ”　（１，２ｇ、　２．！
’ｉ８ミリモル）を添加した［ビー◆コバツク（Ｐ、　
ｋｏｖａｃ）、シェー・アルフォルデイ（，１，ＡＩｆ
ｏｌ＋Ｉｉ）、及びエム・コシン（Ｍ、　Ｋｏｓｉｋ）
、Ｃｈｅｍ、　Ｚｖｅｓｔ、ｉ　２８．８２０（１９７
４年）］。混合物を一１０℃で１．５時間かきませ′た
。反応混合物を水洗した。 ０ 有機層を硫酸すトリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃
縮すると油を生し・た。シリカゲル上のフラッシュ・ク
ロマトクラフィにかけ、Ｉ＼キサンと酢酸エチルとの７
：２混合物て溶離すると、予想された化合物のメチル２
６＋４−ｌ・リーＱ−Ｊ＼ンシルー６−０−　トリフル
オロメチルスルホニル−β−Ｄ−クルコビラノシＩ”　
（１，４０８ｇ、　８！Ｊχ）を油として生し、これは
冷蔵庫で結晶化した。 実施例？１　２，３．５−ｌ・ツー１１−ペンシル−１
，４−ジデオキシ−１，４−［（２，３，４−トリー０
−ペンシル−６テオキシー１−（１−メチル−６−β−
Ｄ−グルコピラノシル）イミノ］　−Ｄ−アラじ二ト−
ルの調製 エタノールを含有しないクロロホルム２０ｍ１中のメチ
ル２，３．４−トリー〔１−１＼ンシルー１’ｉ　−Ｌ
ｌ　−１’リフルオロメチルスルボニル−β−Ｄ−クル
コヒラノシト（Ｑ　、　９Ｑ３ｇ、１．５２ミリモル）
と２．３．５−　）クー０−ヘンシル−１，４−ジデオ
キシ−１，４−イミノ−Ｄ−Ｄ−アラビニトール（０，
３９５８＋　１ミリモル）の溶液を窒素下に４８時間還
流した。 混合物を塩化メチレンて希釈し、重炭酸すトリウム飽和
水溶７αと飽和塩水で次々に洗−ノた。有機層を硫酸す
トリウムて乾燥し、濾過し、減圧下に濃縮すると油を生
した。シリカゲル上のフラッシュ・クロマトクラフィに
かけ、トルエンと酢酸エチルとの９：ｌＯ混合物て溶離
すると、予想された化合物２，３．５トリ−ｇ−１＼ン
シルー１，４−ジデオキシ−１，４・［（２，３，４−
１・＋７−ｉｌ−／＼ンシルーｆ］−デオキシー１０−
メチル−６−β−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ］−■
）−アラヒニトールを白いフオーム（０、３９８ｇ　、
　４０％）として生した。 実施例７２　１．４−ジデオキシ−１，４−［（６−ジ
オキシ−１「ｉ−メチル−ｒｉ−β−Ｉ）−グルコピラ
ノシル）イミノコー「）−Ｄ−アラビニトールの調製２
．３１　ｊ−トリーＣ１−ペンシル−１，４−ジデオキ
シ−１，４−［（２，３，４−トリー（゛（−へフシル
ー６−デオキシ−１−〇−メチル−Ｇ−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）イミノコー〇−Ｄ−アラビニトール（０，
３０８２Ｆｌ、４６９ミリモル）をメタノールと酢酸と
の１：１混合物４０ｍ１に溶解し、木炭上の１０％パラ
ジウム７０　ｍｇを添加した。混合物を３バールの水素
下に３日間かき混ぜた。触媒をろ別し、溶媒を減圧下に
蒸発させた。残留物を水に溶解し、アンバーライトＡ　
２６Ｉ〕Ｉｆ−型のカラムに通した。減圧下で水を蒸発
させると無定形の固体を生した。 シリカゲル上で５０：５０：４のクロロホルム、メタノ
ール、水の混合物て溶離するフラッシュクロマトグラフ
ィにかけろと、１，４−ジデオキシ−１、Ｉｌ［（６−
ジオキシ−１−ｎ−、ｘ’チル−Ｃ；−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）イミノ］−Ｄ−アラヒニト一、ルを非晶質
固体（０，３９ｇ。 ２７％）として生した。 〔発明の効果〕 複雑な炭水化物の加水分解を触媒する酵素、例えばα−
グリコシターセは、吸収できない炭水化物を吸収可能な
糖類に転化する。これらの酵素の急速な作用は、特に高
水準の炭水化物の摂取後、血液グルコースの急性高水準
ここ至り、糖尿病の場合Ｚこは、望ましくない結果を生
ずるため、不適切な食事によって起こる高面糖症を予防
する化合物類の発見は、長期の目標であった。同様に、
肥満の場合、高水準の血液クルコースは、炭水化物の触
媒によって脂肪へ転化されるため、血糖の制御１］；３ は不適切な食事と関連する問題を未然に防くような化合
物の探求をうながした。 本発明化合物類（Ｉ）はα−グルコシダーセの強力な持
続的抑制剤であり、血清グルコース水準を決定するため
の標準的実験室法により、細胞膜を横断する物質移動速
度に悪影響せずに、血清グルコースの低利用及び／又は
生産過剰によって起こる病状の処置に有用であることが
示された。このため化合物類は糖尿病と肥満の処置に有
用である。 本発明の実施において、本発明化合物の有効危は、吸収
可能なグルコースへ転化できる炭水化物の摂取後、血清
クルコースの量を（対照に比べて）低下させるのに要す
る量である。いずれかの疾病状態ｔこなっている任意特
定の患者を処置するための特定的適量は、患者の体格、
タイプ、年齢、並びに疾病状態の程度に依存しており、
そのすべては患者を処置する担当診断医に通常知られ一
１ｉｆｔされる要因である。概して、化合物類は体重ｋ
ｇ当たり０．２〜２０ｍｇ（ＭＰＫ）の投与量で経口投
与され、０．５〜５ＭＰＫの投与量が好ましい。好まし
・い化合物類は、４ ２！１１ｍｇないし２５０…ｇを含有する１回又は複数
回の単泣適量で食事時に経口投与される。当然、肥満の
処置においては、用語は疾病の処置と患者にとって所望
体重の維持に適した最適投薬量の継続的投与を包含する
。 また、本発明１ヒ合物Ｍ　Ｔが、糖タンパク、特にＩｆ
　ｌ　Ｖ　（ｇ　１１１２０　）糖タンパクの少糖頌測
鎮の岩綿構造の同化に必須のクリコシター七＃素、に対
する抑制効果を示すこともハかっている。Ｈ目つィルス
戊長への効果を評価し、最適投与計画を決定するために
、適当な検定手法、例えは融合細胞形成、逆転写酵素検
定、免疫蛍異試験、及び電子顕徹鏡検査を使用できる。 ウィルス感染患者について、血清での免疫蛍光によ−〕
て抗ウイルス効果を確認できる。Ｈ１＼関連の疾病状態
並ひ之こその他のしトロウィルス糖タンパク関連の疾病
状態の処置では、糖尿病と肥満の処置とは異なり、本発
明化合物類は非経口手段によって投与でき、特定的投与
量は糖尿病と肥満の処置についでの上記の投与量範囲内
にある。 本発明化合物類の最終用途への応用を行なうには、化合
物類が、本発明化合物に薬学担体を混和したものからな
る薬学処方剤中に取り入れられるのが好ましい。用語「
薬学担体」とは、動物への内部投与用の薬学的に活性な
化合物類中において、有用であることか知られた薬学何
形剤であって、使用条件下に実質的に０毒性で非感作性
のものである。組成物類は錠剤、カフ七ル剤、エリキシ
ル剤、シロップ、乳濁液、分散液、及び湿潤できる起泡
性粉末の調製について知られた手法によって調製てき、
特定型の所望組成物Ｏ調製に有用であることが知られた
適当な何形剤を含有できる。適当な薬学担体及び処方の
手法は、「レミントン製薬科学」　（マック出版社、ペ
ンシルｌ＼ニア州イーストン）のような標準テキストに
見い出される。 出肺人　ヌレル　ダウ　ファーマスーティカルズインコ
ーボレーテット

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中ｎは０、１又は２であり、Ｒは、１−３個のヘキ
   ソース又はペントース単位を含有する、グリコシル、又
   はアノマー炭素原子上に位置するヒドロキシルにエーテ
   ル又はアシル基を有するエーテル化若しくはアシル化さ
   れたグリコシル基である。］の１，４−ジデオキシ−１
   ，４−イミノ−Ｄ−アラビニトール誘導体、その光学若
   しくは幾何異性体、又は薬学的に受け入れられるその酸
   付加塩類。 ２、Ｒがグルコシル、ガラクトシル、フコシル、フルク
   トシル、マンノシル、リボシル、アラビノシル、キシロ
   シル、アロシル、アルトロシル、グロシル、インドシル
   、タロシル、リキソシル、イソマルトシル、トレハロシ
   ル、α及びβセロビオシル、マルトシル、マルトトリオ
   シル、又はセロトリオシル基である、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 ３、Ｒが６−グルコシル、４−グルコシル、１−フルク
   トシル、６−フルクトシル、６−マルトシル、４−マル
   トシル、６−イソマルトシル、又は４−イソマルトシル
   である、特許請求の範囲第１項の化合物。 ４、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（６−デ
   オキシ−１−Ｏ−メチル−６−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 ５、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（６，７
   −ジデオキシ−１−Ｏ−メチル−７−α−Ｄ−グルコヘ
   プトピラノシル）イミノ］−Ｄ−アラビニトールである
   、特許請求の範囲第１項の化合物。 ６、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（１−デ
   オキシ−２−Ｏ−メチル−α−Ｄ−フルクトフラノシル
   ）イミノ］−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の範
   囲第１項の化合物。 ７、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（４−デ
   オキシ−１−Ｏ−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノシ
   ル）イミノ］−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の
   範囲第１項の化合物。 ８、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（６−デオキ
   シ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピ
   ラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−イ
   ミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の範囲第１
   項の化合物。 ９、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（６，７−ジ
   デオキシ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｄ−α−Ｄ−グ
   ルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコヘプトピラノシル］
   −１，４−イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許請
   求の範囲第１項の化合物。 １０、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−［（４−
   デオキシ−１−Ｄ−メチル−４−α−Ｄ−グルコピラノ
   シル）メチルイミノ］−Ｄ−アラビニトールである、特
   許請求の範囲第１項の化合物。 １１、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（４−デオ
   キシ−１−（１−Ｏ−メチル−４−Ｄ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−
   イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 １２、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−｛［２−
   （１−Ｏ−メチル−１−α−Ｄ−アラビノフラノシル）
   エチル］イミノ｝−Ｄ−アラビニトールである、特許請
   求の範囲第１項の化合物。 １３、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−［（４−デオ
   キシ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−１，４−
   イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許請求の範囲第
   １項の化合物。 １４、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−｛［４−デオ
   キシ−１−（１−Ｏ−メチル−４−Ｄ−α−Ｄ−グルコ
   ピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチル
   ｝−１，４−イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許
   請求の範囲第１項の化合物。 １５、化合物が１，４−ジデオキシ−Ｎ−｛［（４−デ
   オキシ−１−（１−Ｏ−メチル−６−Ｏ−α−Ｄ−グル
   コピラノシル）−４−α−Ｄ−グルコピラノシル］メチ
   ル｝−１，４−イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特
   許請求の範囲第１項の化合物。 １６、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−（６−デ
   オキシ−６−Ｄ−グルコピラノシル）イミノ−Ｄ−アラ
   ビニトールである、特許請求の範囲第１項の化合物。 １７、化合物が１，４−ジデオキシ−１，４−（６−デ
   オキシ−１−Ｏ−Ｄ−メチル−６−β−Ｏ−グルコピラ
   ノシル）イミノ−Ｄ−アラビニトールである、特許請求
   の範囲第１項の化合物。 １８、製薬上活性の化合物としての、請求項１〜１７の
   任意の一に記載の誘導体の用途。１９、α−グルコシダ
   ーゼ酵素を阻害するのに有用な医薬を製造する為の、請
   求項１〜１７の任意の一に記載の誘導体の用途。 ２０、糖尿病を治療するのに有用な医薬の製造のための
   請求項１〜１７の任意の一に記載の誘導体の用途。 ２１、酵素的にブドウ糖に変換できる食物の摂取後、全
   身的に吸収できるブドウ糖の量を低下させることによっ
   て肥満を抑制するのに有用な医薬の製造に於ける請求項
   １〜１７の任意の一に記載の誘導体の用途。 ２２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ｎは０、１又は２であり、Ｒは、１−３個のヘキ
   ソース又はペントース単位を含有する、グリコシル、又
   はアノマー炭素原子上に位置するヒドロキシルにエーテ
   ル又はアシル基を有するエーテル化若しくはアシル化さ
   れたグリコシル基である。］の１，４−ジデオキシ−１
   ，４−イミノ−Ｄ−アラビニトール誘導体、その光学若
   しくは幾何異性体、又は薬学的に受け入れられるその酸
   付加塩類の製造方法であって、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を式 Ｒ′（ＣＨ＿２）＿ｎＸ 〔式中Ｘはハライド又はトリフレート、ｎは０、１、又
   は２、Ｒ′は１−３個のヘキソース又はペントース単位
   を含有する、ヒドロキシ保護グリコシル基、又はアノマ
   ー炭素原子上に位置するヒドロキシルにエーテル又はア
   シル基を有するエーテル化若しくはアシル化されたグリ
   コシル基である〕の化合物と縮合させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を製造し、この化合物を標準の脱保護技術で脱
   保護し、必要なら続いて任意付加的に製薬上受入れられ
   るその塩に転換することからなる方法。