JPH03124776A - メタクリル系ラッカー組成物 - Google Patents
メタクリル系ラッカー組成物Info
- Publication number
- JPH03124776A JPH03124776A JP26426989A JP26426989A JPH03124776A JP H03124776 A JPH03124776 A JP H03124776A JP 26426989 A JP26426989 A JP 26426989A JP 26426989 A JP26426989 A JP 26426989A JP H03124776 A JPH03124776 A JP H03124776A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerizable
- weight
- methacrylic
- copolymer
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title claims description 31
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 title claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 15
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 abstract description 2
- UFLXKQBCEYNCDU-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UFLXKQBCEYNCDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 abstract 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- -1 pendel Chemical group 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- PSZLOSABHFZLDK-VOTSOKGWSA-N (e)-n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)but-2-enamide Chemical compound C\C=C\C(=O)NC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 PSZLOSABHFZLDK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHLIEYMSXLYEBR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phosphonooxyphenyl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC=C1OP(O)(O)=O CHLIEYMSXLYEBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000848645 Banza Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100438426 Drosophila melanogaster Art4 gene Proteins 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- ZMYTYFXKLRVXCC-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol;ethanol Chemical compound CCO.CCCCCCCCCCCCS ZMYTYFXKLRVXCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐候性の優れたメタクリル系ラッカー組成物
に関するものであり、詳細には長期に亘って優れた耐候
性すなわち優れた光沢保持性、耐クラツク性、耐ブリス
ター性、耐黄変性を示すと共に、光沢、乾燥性、および
顔料分散性に優れたメタクリル系ラッカー組成物に関す
るものである。
に関するものであり、詳細には長期に亘って優れた耐候
性すなわち優れた光沢保持性、耐クラツク性、耐ブリス
ター性、耐黄変性を示すと共に、光沢、乾燥性、および
顔料分散性に優れたメタクリル系ラッカー組成物に関す
るものである。
[従来の技術]
従来から、メタクリル系樹脂塗料としてはメタクリル系
ラッカーが広く知られている。このメタクリル系ラッカ
ーはアルキッド樹脂塗料或はその他各種樹脂系塗料より
も耐候性、耐薬品性、耐水性等に優れており、さらにそ
の使用面においては、通常の硬化型樹脂の如くポリイソ
シアネート化合物や、アミノブラスト樹脂といった硬化
剤を配合して用いる必要がないので、手軽に使用できる
という利点があり、建材、木工、瓦、紙、金属等、幅広
い分野で使用されている。
ラッカーが広く知られている。このメタクリル系ラッカ
ーはアルキッド樹脂塗料或はその他各種樹脂系塗料より
も耐候性、耐薬品性、耐水性等に優れており、さらにそ
の使用面においては、通常の硬化型樹脂の如くポリイソ
シアネート化合物や、アミノブラスト樹脂といった硬化
剤を配合して用いる必要がないので、手軽に使用できる
という利点があり、建材、木工、瓦、紙、金属等、幅広
い分野で使用されている。
しかしながら、塗膜の耐久性という観点から見れば、硬
化型の樹脂と比較すると、そのレベルは低いものである
。すなわち、促進耐候性試験(サンシャインウェザオメ
ーター)の光沢保持性で比較すれば、従来耐候性が比較
的良好とされているアクリル系の硬化型樹脂では2,0
00〜3,000時間のレベルであるのに対し、メタク
リル系ラッカーは1,000時間未溝0レベルにある。
化型の樹脂と比較すると、そのレベルは低いものである
。すなわち、促進耐候性試験(サンシャインウェザオメ
ーター)の光沢保持性で比較すれば、従来耐候性が比較
的良好とされているアクリル系の硬化型樹脂では2,0
00〜3,000時間のレベルであるのに対し、メタク
リル系ラッカーは1,000時間未溝0レベルにある。
一方耐候性の良好な塗料としては、メタクリル系ウレタ
ン、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を主成分とする
組成物が知られ゛ており、様々な用途に使用されている
が、これらは一般に硬化型の樹脂であり、従って架橋剤
を必要としないラッカー型の樹脂であっても、長期の耐
候性に優れたもの、即ち促進耐候性試験における光沢保
持性が2.000時間以上のレベルであり、光沢性、肉
持性、鮮映性更に乾燥性及び顔料分散性にも優れたラッ
カー組成物の開発が待ち望まれている。
ン、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を主成分とする
組成物が知られ゛ており、様々な用途に使用されている
が、これらは一般に硬化型の樹脂であり、従って架橋剤
を必要としないラッカー型の樹脂であっても、長期の耐
候性に優れたもの、即ち促進耐候性試験における光沢保
持性が2.000時間以上のレベルであり、光沢性、肉
持性、鮮映性更に乾燥性及び顔料分散性にも優れたラッ
カー組成物の開発が待ち望まれている。
[発明が解決しようとする課題]
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、比較的耐候性の良好な硬化型塗料と同
等もしくはそれ以上の長期耐候性に優れた塗膜を与える
メタクリル系ラッカー組成物を提供しようとするもので
ある。
て、その目的は、比較的耐候性の良好な硬化型塗料と同
等もしくはそれ以上の長期耐候性に優れた塗膜を与える
メタクリル系ラッカー組成物を提供しようとするもので
ある。
[課題を解決するための手段]
本発明のメタクリル系ラッカー組成物は、重合性紫外線
安定性単量体(a)、酸性官能基含有重合性単量体(b
)およびその他の重合性単量体(C)を必須成分として
含む重合性単量体成分を共重合させることによフて得ら
れる共重合体(X)を含むものであり、長期耐候性及び
光沢保持性に優れ且つ、耐クラツク性、耐ブリスター性
等の優れた塗膜が形成される。尚本明細書において「ア
クリル−及び/又は、メタクリル−」を−括して表示し
たいときには「(メタ)アクリル−」という表現を用い
ることとする。
安定性単量体(a)、酸性官能基含有重合性単量体(b
)およびその他の重合性単量体(C)を必須成分として
含む重合性単量体成分を共重合させることによフて得ら
れる共重合体(X)を含むものであり、長期耐候性及び
光沢保持性に優れ且つ、耐クラツク性、耐ブリスター性
等の優れた塗膜が形成される。尚本明細書において「ア
クリル−及び/又は、メタクリル−」を−括して表示し
たいときには「(メタ)アクリル−」という表現を用い
ることとする。
[作用]
重合性紫外線安定性単量体(a)は共重合体に優れた耐
候性を与える上で必須的な化合物であり、特に立体障害
を受けたピペリジニル基と重合性不飽和基を分子内に少
なくとも1個有するものが賞月されるが、中でも一数式
CI)で示される物質がもっとも代表的に使用される。
候性を与える上で必須的な化合物であり、特に立体障害
を受けたピペリジニル基と重合性不飽和基を分子内に少
なくとも1個有するものが賞月されるが、中でも一数式
CI)で示される物質がもっとも代表的に使用される。
即ち、−数式(I)で示される物質は、共重合体に優れ
た耐候性を与えるのみならず、カーボンブラックに代表
されるような酸性顔料の分散性および複合顔料系におけ
る混色安定性を向上させる効果も顕著に示すものである
。
た耐候性を与えるのみならず、カーボンブラックに代表
されるような酸性顔料の分散性および複合顔料系におけ
る混色安定性を向上させる効果も顕著に示すものである
。
[式中R+は水素原子またはシアノ基、R7゜R5はそ
れぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基
、Xはイミノ基または酸素原子、Yは水素原子、炭素数
1〜18のアルキル基またR2R3 を示す] 上記定義中、R2およびR1で示される炭素数1〜2の
アルキル基とはメチルまたはエチルであり、Yで示され
る炭素数1〜18のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
3級ブチル、ペンデル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタ
デシル、オクタデシル等で代表される直鎮状又は分岐状
の炭化水素残基が示される。
れぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜2のアルキル基
、Xはイミノ基または酸素原子、Yは水素原子、炭素数
1〜18のアルキル基またR2R3 を示す] 上記定義中、R2およびR1で示される炭素数1〜2の
アルキル基とはメチルまたはエチルであり、Yで示され
る炭素数1〜18のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第
3級ブチル、ペンデル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタ
デシル、オクタデシル等で代表される直鎮状又は分岐状
の炭化水素残基が示される。
更に具体的な化合物名を挙げて例示的に説明するならば
、重合性紫外線安定性単量体(a) としては、例え
ば4−(メタ)アクリロイルオキシ−2゜2.6.6−
テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルア
ミノ−2,2、B 、6−テトラメチルピペリジン、4
−(メタ)アクリロイルオキシ−1゜2.2,6.6−
ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルア
ミノ−1,2,2,8,6−ペンタメチルピペリジン、
4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2
,J6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリ
ロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6
,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロ
イル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−
2,2,6゜6−テトラメチルピペリジン、4−クロト
ノイルオキシ−2,2,8,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイ
ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンな
どを挙げることができ、これらは1種又は2f!!以上
を用いることができる。
、重合性紫外線安定性単量体(a) としては、例え
ば4−(メタ)アクリロイルオキシ−2゜2.6.6−
テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルア
ミノ−2,2、B 、6−テトラメチルピペリジン、4
−(メタ)アクリロイルオキシ−1゜2.2,6.6−
ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルア
ミノ−1,2,2,8,6−ペンタメチルピペリジン、
4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2
,J6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリ
ロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6
,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロ
イル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−
2,2,6゜6−テトラメチルピペリジン、4−クロト
ノイルオキシ−2,2,8,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイ
ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンな
どを挙げることができ、これらは1種又は2f!!以上
を用いることができる。
酸性官能基含有重合性単量体(b)としては、例えば、
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及び無水マレイン酸などの如きカルボキシル基含有
重合性単量体;ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸
及びスルホエチル(メタ)アクリレートなどの如きスル
ホン酸基含有重合性車量体;2−(メタ)アクリロイル
オキシエチルアシッドホスフェート、2−(メタ)アク
リロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、2−(
メタ)アクリロイルオキシ−3−クロロプロピルアシッ
ドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルフェ
ニルリン酸などの酸性リン酸エステル系重合性単量体な
どが挙げられる。
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及び無水マレイン酸などの如きカルボキシル基含有
重合性単量体;ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸
及びスルホエチル(メタ)アクリレートなどの如きスル
ホン酸基含有重合性車量体;2−(メタ)アクリロイル
オキシエチルアシッドホスフェート、2−(メタ)アク
リロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、2−(
メタ)アクリロイルオキシ−3−クロロプロピルアシッ
ドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルフェ
ニルリン酸などの酸性リン酸エステル系重合性単量体な
どが挙げられる。
その他の重合性単量体(c) としては、例えば、メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ
)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ−1−、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、第3級ブチル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、第3級ブ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの(メタ
)アクリル酸アルキルエステル;グリシジル(メタ)ア
クリレートなどのエポキシ基含有重合性単量体: (メ
タ)アクリルアミド、N 、 N’−ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾールなどの窒素含有重合性JE量体;塩化ビニル
、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有重合性単量体;ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族系重合性単量体;酢酸ビニルなどのビニルエステル
;ビニルエーテル; (メタ)アクリロニトリルなどの
重合性シアン化合物;ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、カ
プロラクトン変性ヒドロキシ(メ、り)アクリレート[
例えば、商品名プラクセルFM、ダイセル化学工業■製
]、フタル酸とプロピレングリコールとから得られるポ
リエステルジオールのモノ(メタ)アクリレートなど、
水酸基を有する重合性単量体、更には所望により2.4
−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2.2°、4−ト
リヒドロキシベンゾフェノンとグリシジル(メタ)アク
リレートを反応して得られる2−ヒドロキシ−4−[3
−(メタ)アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
]ベンゾフェノン、2.2°−ジヒドロキシ−4−(3
−(メタ)アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
]ベンゾフェノン等の重合性紫外線吸収性単量体等を挙
げることができ、これらの群から選ばれる1種又は2種
以上を用いることができる。
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ
)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ−1−、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、第3級ブチル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート
、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、第3級ブ
チルシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの(メタ
)アクリル酸アルキルエステル;グリシジル(メタ)ア
クリレートなどのエポキシ基含有重合性単量体: (メ
タ)アクリルアミド、N 、 N’−ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾールなどの窒素含有重合性JE量体;塩化ビニル
、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有重合性単量体;ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族系重合性単量体;酢酸ビニルなどのビニルエステル
;ビニルエーテル; (メタ)アクリロニトリルなどの
重合性シアン化合物;ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、カ
プロラクトン変性ヒドロキシ(メ、り)アクリレート[
例えば、商品名プラクセルFM、ダイセル化学工業■製
]、フタル酸とプロピレングリコールとから得られるポ
リエステルジオールのモノ(メタ)アクリレートなど、
水酸基を有する重合性単量体、更には所望により2.4
−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2.2°、4−ト
リヒドロキシベンゾフェノンとグリシジル(メタ)アク
リレートを反応して得られる2−ヒドロキシ−4−[3
−(メタ)アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
]ベンゾフェノン、2.2°−ジヒドロキシ−4−(3
−(メタ)アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
]ベンゾフェノン等の重合性紫外線吸収性単量体等を挙
げることができ、これらの群から選ばれる1種又は2種
以上を用いることができる。
上記単量体(a) 、 (b) 、 (c)を含む単量
体成分から共重合体(X)を製造する場合における上記
各単量体(a) 、 (b) 、 (c)の使用比率は
、−数的には重合性紫外線安定性単量体(a)を0.1
〜10重量%、酸性官能基含有重合性単量体(b)を0
.1〜10重量%、およびその他の重合性単量体(C)
を99.8〜80重量%使用するのが良い、ここで重合
性紫外線安定性単量体(a)の使用量が0.1重量%よ
り少ないときは、得られた共重合体(X)の光安定性が
不十分である。一方10重量%より多くなるとラッカー
組成物を形成して塗料としたときの塗膜の光沢性や肉持
感が不十分で外観上不満が残りたり、耐溶剤性、耐薬品
性が劣ることがある。酸性官能基含有重合性単量体(b
)は、本発明の共重合体に顔料分散性を付与する上で有
用な作用を示す、使用量は0.1重量%以上あれば十分
であるが、10f[量%を超えて使用すると、重合時の
不安定さを話起する他、得られる共重合体の耐水性を低
下させたり、紫外線安定性単量体の作用を阻害し、長期
耐候性が得にくくなるといった不利益を生じることがあ
る。
体成分から共重合体(X)を製造する場合における上記
各単量体(a) 、 (b) 、 (c)の使用比率は
、−数的には重合性紫外線安定性単量体(a)を0.1
〜10重量%、酸性官能基含有重合性単量体(b)を0
.1〜10重量%、およびその他の重合性単量体(C)
を99.8〜80重量%使用するのが良い、ここで重合
性紫外線安定性単量体(a)の使用量が0.1重量%よ
り少ないときは、得られた共重合体(X)の光安定性が
不十分である。一方10重量%より多くなるとラッカー
組成物を形成して塗料としたときの塗膜の光沢性や肉持
感が不十分で外観上不満が残りたり、耐溶剤性、耐薬品
性が劣ることがある。酸性官能基含有重合性単量体(b
)は、本発明の共重合体に顔料分散性を付与する上で有
用な作用を示す、使用量は0.1重量%以上あれば十分
であるが、10f[量%を超えて使用すると、重合時の
不安定さを話起する他、得られる共重合体の耐水性を低
下させたり、紫外線安定性単量体の作用を阻害し、長期
耐候性が得にくくなるといった不利益を生じることがあ
る。
その他の重合性単量体(C)は本発明の本質的特徴をそ
こなう事のないように選択するのが好ましい0例えば光
沢性、肉持性、耐溶剤性および耐薬品性といった観点か
ら一般的によく使用されている芳香族系重合性単量体は
、本発明の特徴である長期耐候性という観点からはマイ
ナスであり、重合性単量体の全成分(a)〜(C)中2
01i量%以下、好ましくは、101i量%以下、さら
に好ましくは5重量%以下とすることが推奨される。ざ
らに又長期耐候性を一層顕著に発現させるためには、重
合性単量体全成分中メタクリル酸およびメタクリル酸エ
ステル類の含有量が50重量%以上であるのが特に好ま
しい。
こなう事のないように選択するのが好ましい0例えば光
沢性、肉持性、耐溶剤性および耐薬品性といった観点か
ら一般的によく使用されている芳香族系重合性単量体は
、本発明の特徴である長期耐候性という観点からはマイ
ナスであり、重合性単量体の全成分(a)〜(C)中2
01i量%以下、好ましくは、101i量%以下、さら
に好ましくは5重量%以下とすることが推奨される。ざ
らに又長期耐候性を一層顕著に発現させるためには、重
合性単量体全成分中メタクリル酸およびメタクリル酸エ
ステル類の含有量が50重量%以上であるのが特に好ま
しい。
但し、ここで言うメタクリル酸エステルとは、重合性紫
外線安定性単量体(a)およびその他の重合性単量体(
C)からなる単量体類のうちメタクリロイル基に由来す
る重合性不飽和基を有するものを意味する。特に、長期
耐候性と併せて、光沢性、肉持性と言った美麗感が要求
される用途には、シクロアルキル基含有(メタ)アクリ
レート(!■)が好ましい、尚シクロアルキル基含有(
メタ)アクリレートは、次に述べるガラス転移温度の制
御という面においても有利な物質である。
外線安定性単量体(a)およびその他の重合性単量体(
C)からなる単量体類のうちメタクリロイル基に由来す
る重合性不飽和基を有するものを意味する。特に、長期
耐候性と併せて、光沢性、肉持性と言った美麗感が要求
される用途には、シクロアルキル基含有(メタ)アクリ
レート(!■)が好ましい、尚シクロアルキル基含有(
メタ)アクリレートは、次に述べるガラス転移温度の制
御という面においても有利な物質である。
4
■
CH,−C(II)
−O
−Z
(式中R4は水素原子または炭素数1若しくは2のアル
キル基、2は置換基を有していてもよいシクロアルキル
基を示す) Zで示される置換基を有していても良いシクロアルキル
基におけるシクロアルキル基としては、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロドデシル等の単環式飽和炭化
水素残基が例示される。これらのシクロアルキル基は、
炭素数1〜6のアルキル基を置換基として有していても
よく、これらの置換基におけるアルキル基としては、メ
チル。
キル基、2は置換基を有していてもよいシクロアルキル
基を示す) Zで示される置換基を有していても良いシクロアルキル
基におけるシクロアルキル基としては、シクロペンチル
、シクロヘキシル、シクロドデシル等の単環式飽和炭化
水素残基が例示される。これらのシクロアルキル基は、
炭素数1〜6のアルキル基を置換基として有していても
よく、これらの置換基におけるアルキル基としては、メ
チル。
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、第3級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例
示される。
、第3級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例
示される。
更に具体的な化合物名を挙げて例示的に説明するならば
、例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチル
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、第3級ブチルシ
クロヘキシル(メタ)アクリレートなどを挙げることが
でき、これらの1種又は2種以上を使用することができ
る0本発明の共重合体(X)の示差走査熱量計(DSC
)を用いて測定されるガラス転移温度は20℃〜80℃
の範囲になるように設計することが好ましい。
、例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチル
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、第3級ブチルシ
クロヘキシル(メタ)アクリレートなどを挙げることが
でき、これらの1種又は2種以上を使用することができ
る0本発明の共重合体(X)の示差走査熱量計(DSC
)を用いて測定されるガラス転移温度は20℃〜80℃
の範囲になるように設計することが好ましい。
ここで共重合体(X)のガラス転移温度が20℃未満で
あると、塗膜に柔軟性がありすぎるため、長期耐久性と
いう観点からは、不十分であり、又、80℃を超えると
、逆に塗膜が硬く、もろくなりすぎるため、耐クラツク
性や耐ブリスター性に不利益を生じる。尚更に好ましく
は、30〜70℃範囲とする事が推奨される。
あると、塗膜に柔軟性がありすぎるため、長期耐久性と
いう観点からは、不十分であり、又、80℃を超えると
、逆に塗膜が硬く、もろくなりすぎるため、耐クラツク
性や耐ブリスター性に不利益を生じる。尚更に好ましく
は、30〜70℃範囲とする事が推奨される。
ざらに又、本発明の共重合体(X)の数平均分子量は1
0,000〜40.000の範囲になるように設計する
ことが好ましい。共重合体(X)の数平均分子量が10
.000未満であると、十分な耐久性を有する塗膜を得
ることができず、又、50,000を超えると、重合時
の不安定さを8起したり、粘度が高く塗装作業適性に欠
けるといった不利益を生じる。尚更に好ましくは、15
.000〜30,000の範囲とすることが推奨される
。さらに又、数平均分子量が10.000以上であって
も、数平均分子量5 、OQQ以下の成分が共重合体(
X)中に10重量%以上存在すると、十分な耐久性のあ
る塗膜が得にくかったり、耐溶剤性に欠けると言フた不
利益を生じるので、共重合体(X)は、数平均分子量5
,000以下の成分の含有量が10%未満であることが
推奨される。
0,000〜40.000の範囲になるように設計する
ことが好ましい。共重合体(X)の数平均分子量が10
.000未満であると、十分な耐久性を有する塗膜を得
ることができず、又、50,000を超えると、重合時
の不安定さを8起したり、粘度が高く塗装作業適性に欠
けるといった不利益を生じる。尚更に好ましくは、15
.000〜30,000の範囲とすることが推奨される
。さらに又、数平均分子量が10.000以上であって
も、数平均分子量5 、OQQ以下の成分が共重合体(
X)中に10重量%以上存在すると、十分な耐久性のあ
る塗膜が得にくかったり、耐溶剤性に欠けると言フた不
利益を生じるので、共重合体(X)は、数平均分子量5
,000以下の成分の含有量が10%未満であることが
推奨される。
次に本発明の共重合体(X)の製造法について説明する
。共重合体(X)は、前記重合性紫外線安定性単量体(
a)、酸性官能基含有重合性単量体(b)およびその他
の重合性単量体(C)からなる重合性単量体成分を公知
の手法2例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、
塊状重合法により重合して得られる。溶液重合法を採用
する際に使用できる溶剤としては、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の酢酸エステル類;メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類:イソプロパノール、n−ブ
タノール、1so−ブタノールなどの脂肪族アルコール
類:エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノア
ルキルエーテル類;などをあげることができ、これらの
有機溶剤は単独又は混合溶剤として使用される。
。共重合体(X)は、前記重合性紫外線安定性単量体(
a)、酸性官能基含有重合性単量体(b)およびその他
の重合性単量体(C)からなる重合性単量体成分を公知
の手法2例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、
塊状重合法により重合して得られる。溶液重合法を採用
する際に使用できる溶剤としては、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の酢酸エステル類;メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類:イソプロパノール、n−ブ
タノール、1so−ブタノールなどの脂肪族アルコール
類:エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノア
ルキルエーテル類;などをあげることができ、これらの
有機溶剤は単独又は混合溶剤として使用される。
また、重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ第3級ブチルパーオ
キサイドなど通常のラジカル重合開始剤を挙げることが
できる。これらの重合触媒は、重合性単量体の総重量に
対して0.1〜10重量%の範囲で使用される。反応温
度は室温から200℃、好ましくは40〜140℃の範
囲である。また重合反応を行なう際に、分子量を調節す
る目的で、ラウリルメルカプタン トエタノール、四塩化炭素、四臭化炭素などの連鎖移動
剤や調節剤を用いてもよい。
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ第3級ブチルパーオ
キサイドなど通常のラジカル重合開始剤を挙げることが
できる。これらの重合触媒は、重合性単量体の総重量に
対して0.1〜10重量%の範囲で使用される。反応温
度は室温から200℃、好ましくは40〜140℃の範
囲である。また重合反応を行なう際に、分子量を調節す
る目的で、ラウリルメルカプタン トエタノール、四塩化炭素、四臭化炭素などの連鎖移動
剤や調節剤を用いてもよい。
本発明において得られた共重合体(X)を水溶性もしく
は水分散タイプとして使用する場合には、必要に応じて
、塩基性化合物で中和してもよい。
は水分散タイプとして使用する場合には、必要に応じて
、塩基性化合物で中和してもよい。
使用できる塩基性化合物としては例えばアンモニア、ト
リエチルアミン、モルホリン、水酸化ナトリウムなどを
挙げることができる。
リエチルアミン、モルホリン、水酸化ナトリウムなどを
挙げることができる。
本発明のラッカー組成物は、有機溶剤及び/または水な
どの溶媒、充填剤、レベリング剤、分散剤、可塑剤、安
定剤、染料、顔料などの各f!塗料用添加剤を適宜配合
して使用することができる。
どの溶媒、充填剤、レベリング剤、分散剤、可塑剤、安
定剤、染料、顔料などの各f!塗料用添加剤を適宜配合
して使用することができる。
本発明のラッカー組成物に配合してこれを塗料として用
いる場合の顔料としては、例えば、無機顔料では、酸化
チタン、三酸化アンチモン、亜鉛華、リトポン、鉛白等
の白色顔料、カーボンブラック、黄鉛、モリブデン赤、
べんがら等の着色顔料、又は有機顔料としてベンジジン
、バンザイエローなどのアゾ化合物やフタロシアニンブ
ルーなどのフタロシアニン類などを挙げることができ、
これらの1種又は2種以上を用いることができる。
いる場合の顔料としては、例えば、無機顔料では、酸化
チタン、三酸化アンチモン、亜鉛華、リトポン、鉛白等
の白色顔料、カーボンブラック、黄鉛、モリブデン赤、
べんがら等の着色顔料、又は有機顔料としてベンジジン
、バンザイエローなどのアゾ化合物やフタロシアニンブ
ルーなどのフタロシアニン類などを挙げることができ、
これらの1種又は2種以上を用いることができる。
又、これらの顔料は、塗膜の耐候性を低下させることの
ないように、耐候性の良好な顔料を選択することが推奨
され、例えば、白色顔料である酸化チタンとしてはアナ
タース型の酸化チタンを用いるよりルチル型の酸化チタ
ンを用いる方が塗膜の耐候性という面で良い結果が得ら
れる.また−口にルチル型と言っても、硫酸性酸化チタ
ンより塩素法酸化チタンの方が長期耐候性を発現させる
上で好ましい。
ないように、耐候性の良好な顔料を選択することが推奨
され、例えば、白色顔料である酸化チタンとしてはアナ
タース型の酸化チタンを用いるよりルチル型の酸化チタ
ンを用いる方が塗膜の耐候性という面で良い結果が得ら
れる.また−口にルチル型と言っても、硫酸性酸化チタ
ンより塩素法酸化チタンの方が長期耐候性を発現させる
上で好ましい。
[発明の効果]
本発明のラッカー用組成物は、特定組成の重合性単量体
成分を用いて得られるので、長期の耐候性に著しく優れ
ており、また顔料分散性にも優れているので、公知の顔
料分散法により無機及び有機の顔料を分散して着色塗料
とすることもできる。
成分を用いて得られるので、長期の耐候性に著しく優れ
ており、また顔料分散性にも優れているので、公知の顔
料分散法により無機及び有機の顔料を分散して着色塗料
とすることもできる。
本発明のラッカー用組成物は、長期の耐候性に著しく優
れていると共に、光沢性、肉持性、耐溶剤性の優れた塗
膜の形成能と優れた作業性を有するものであり、家電製
品、鋼製機器、大型構造物用、自動車用、建材あるいは
木工用などの広い用途に使用できる。
れていると共に、光沢性、肉持性、耐溶剤性の優れた塗
膜の形成能と優れた作業性を有するものであり、家電製
品、鋼製機器、大型構造物用、自動車用、建材あるいは
木工用などの広い用途に使用できる。
[実施例]
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を説明する。
尚、単に「部」または%とあるのは特に断わりのないか
ぎりそれぞれ重量部または重量%である。
ぎりそれぞれ重量部または重量%である。
製造例1
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた4つ
ロフラスコに窒素ガス気流下、トルエン50部を仕込み
、75℃に昇温した中に4−メタクリロイルオキシ−2
,2,6,6−テトラメチルビペリジン1.0部、メチ
ルアクリレート28.0部、ブチルアクリレート10.
8部、酢酸ビニル10.0部、メタクリル酸0.2部お
よびベンゾイルパーオキサイド0.2部から成る重合性
単量体成分を2時間かけて適下し、更に75℃で4時間
保持して、本発明の共重合体[共重合体溶液(1)とい
う]を得た。そ製造例2〜4.比較製造例1〜9 製造例1において使用した重合性単量体、溶剤、重合開
始剤、および重合反応時の温度を第1表、第2表に示し
たとおりにする以外は、製造例1と同様の操作を繰り返
して、共重合体溶液(2)〜(4)、比較用共重合体溶
液(1)〜(9)を得比較製造例10 製造例1と同様の反応器に窒素ガス気流下トルエン27
部を仕込み70℃に昇温した中に4−メタクリロイルオ
キシ−1,2,2,6,6−ベンタメチルビペリジン0
.8部、第3級ブチルシクロへキシルメタクリレート1
6.0部、ステアリルメタクリレート7.1部、メチル
メタクリレート16.0部、メタクリル酸0.9部およ
びベンゾイルパーオキサイド0.1部からなる重合性単
量体成分のうち10%を添加し、その10分後から、残
り90%の重合性単量体を2時間かけて滴下し、さらに
70℃で1時間保持した後トルエン22部を添加し、さ
らに70℃で4時間保持して、トルエン11部を添加し
、比較用共重合体溶液(9)を得た。特性値は第製造例
5 製造例1において使用したのと同じ反応器に窒素ガス気
流下、イソプロピルアルコール40部を仕込み、4−メ
タクリロイルオキシ−1,2,2,6゜6−ベンタメチ
ルビベリジン0.1部、シクロへキシルメタクリレート
22部、ブチルメタクリレート15部、メチルメタクリ
レート7.0部、メチルアクリレート10.9部、アク
リル酸5.0部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
2部からなる重合性単量体成分を4時間かけて滴下し、
更に80tで4時間保持したのち、トリエチルアミン1
0.8部を添加して中和し、本発明の共重合体[共重合
体溶液(5)という]を得た。特性値は第1表に示す。
ロフラスコに窒素ガス気流下、トルエン50部を仕込み
、75℃に昇温した中に4−メタクリロイルオキシ−2
,2,6,6−テトラメチルビペリジン1.0部、メチ
ルアクリレート28.0部、ブチルアクリレート10.
8部、酢酸ビニル10.0部、メタクリル酸0.2部お
よびベンゾイルパーオキサイド0.2部から成る重合性
単量体成分を2時間かけて適下し、更に75℃で4時間
保持して、本発明の共重合体[共重合体溶液(1)とい
う]を得た。そ製造例2〜4.比較製造例1〜9 製造例1において使用した重合性単量体、溶剤、重合開
始剤、および重合反応時の温度を第1表、第2表に示し
たとおりにする以外は、製造例1と同様の操作を繰り返
して、共重合体溶液(2)〜(4)、比較用共重合体溶
液(1)〜(9)を得比較製造例10 製造例1と同様の反応器に窒素ガス気流下トルエン27
部を仕込み70℃に昇温した中に4−メタクリロイルオ
キシ−1,2,2,6,6−ベンタメチルビペリジン0
.8部、第3級ブチルシクロへキシルメタクリレート1
6.0部、ステアリルメタクリレート7.1部、メチル
メタクリレート16.0部、メタクリル酸0.9部およ
びベンゾイルパーオキサイド0.1部からなる重合性単
量体成分のうち10%を添加し、その10分後から、残
り90%の重合性単量体を2時間かけて滴下し、さらに
70℃で1時間保持した後トルエン22部を添加し、さ
らに70℃で4時間保持して、トルエン11部を添加し
、比較用共重合体溶液(9)を得た。特性値は第製造例
5 製造例1において使用したのと同じ反応器に窒素ガス気
流下、イソプロピルアルコール40部を仕込み、4−メ
タクリロイルオキシ−1,2,2,6゜6−ベンタメチ
ルビベリジン0.1部、シクロへキシルメタクリレート
22部、ブチルメタクリレート15部、メチルメタクリ
レート7.0部、メチルアクリレート10.9部、アク
リル酸5.0部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
2部からなる重合性単量体成分を4時間かけて滴下し、
更に80tで4時間保持したのち、トリエチルアミン1
0.8部を添加して中和し、本発明の共重合体[共重合
体溶液(5)という]を得た。特性値は第1表に示す。
比較製造例11
製造例5において、使用した重合性単量体を第2表に示
したとおりにする以外は、製造例5と同様の操作をくり
返して比較用共重合体溶液(11)を得た。
したとおりにする以外は、製造例5と同様の操作をくり
返して比較用共重合体溶液(11)を得た。
実施例1〜3及び比較例1〜6
製造例1,2.4および比較製造例1.2,5.6,9
.10で得た共重合体溶液(1) 、 (2) 、 (
4)および比較用共重合体溶液(1) 、 (2) 、
(5) 、 (6) 、 (9) 、 (10)を用
いて、第3表の配合でラッカー組成物(1) 、 (2
) 、 (3)および比較用ラッカー組成物(1) 、
(2) 、 (3) 、 (4) 、 (5) 、
(6)これらラッカー組成物を、あらかじめリン酸亜鉛
処理板上に2液型ウレタン樹脂エナメルを塗布したホワ
イト板にスプレー塗布し、室温にて1週間乾燥して得た
テストピースを用いて塗膜性能を試験した。膜厚20μ
mであった。結果は 第4実施例4〜8及び比較例7〜
12 製造例1,2.3及び比較製造例1,3,4,7,8.
9で得た共重合体溶液(1) 、 (2) 、 (3)
および比較用共重合体溶液(1) 、 (3) 、 (
4) 、 (7) 、 (8) 、 (9)を用いて第
5表に示す配合でラッカー組成物(4)〜(8)および
比これらラッカー組成物を、リン酸亜鉛処理板上にスプ
レー塗布し、室温にて1週間乾燥して得たテストピース
を用いて塗膜性能を試験した。膜厚は20umであフた
。結果は第6表に示すように、優れた耐候性を有してい
た。
.10で得た共重合体溶液(1) 、 (2) 、 (
4)および比較用共重合体溶液(1) 、 (2) 、
(5) 、 (6) 、 (9) 、 (10)を用
いて、第3表の配合でラッカー組成物(1) 、 (2
) 、 (3)および比較用ラッカー組成物(1) 、
(2) 、 (3) 、 (4) 、 (5) 、
(6)これらラッカー組成物を、あらかじめリン酸亜鉛
処理板上に2液型ウレタン樹脂エナメルを塗布したホワ
イト板にスプレー塗布し、室温にて1週間乾燥して得た
テストピースを用いて塗膜性能を試験した。膜厚20μ
mであった。結果は 第4実施例4〜8及び比較例7〜
12 製造例1,2.3及び比較製造例1,3,4,7,8.
9で得た共重合体溶液(1) 、 (2) 、 (3)
および比較用共重合体溶液(1) 、 (3) 、 (
4) 、 (7) 、 (8) 、 (9)を用いて第
5表に示す配合でラッカー組成物(4)〜(8)および
比これらラッカー組成物を、リン酸亜鉛処理板上にスプ
レー塗布し、室温にて1週間乾燥して得たテストピース
を用いて塗膜性能を試験した。膜厚は20umであフた
。結果は第6表に示すように、優れた耐候性を有してい
た。
実施例9及比較例13
製造例5および比較製造例11で得た共重合体溶液(5
)および比較用共重合体溶液(11)を用いて下記配合
でラッカー組成物(9)および比較用ラッカー組成物(
13)を調製した。
)および比較用共重合体溶液(11)を用いて下記配合
でラッカー組成物(9)および比較用ラッカー組成物(
13)を調製した。
配合 (部)共重合体
液又は比較用共重合体液 100水
23ブチルセロソ
ルブ 10これらラッカー組成物
を、あらかじめリン酸亜鉛処理板上に2液型ウレタン樹
脂エナ、メルを塗布したホワイト板にスプレー塗布し、
室温にて1週間乾燥して得たテストピースを用いて塗膜
性能を試験した。膜厚は20μmであった。結果は第7
第 表 注1 判定基準 サンシャインウェザオメータ2000時間後(光沢保持
率は表中に時間を表示) 水浸漬3日後の表面状態 メタノールで湿らせた布で100回ラビングした後の表
面状態O優秀、 0 良好、 Δ 普通、 X 不良実
施例10および比較例14 実施例5,7.8および比較例12で得たラッカー組成
物(5) 、 (7) 、 (8)および比較用ラッカ
ー組成物(12)を用い第8表に示す配合で混合し、ラ
ッカー組成物(10)および比較用ラッカー組成物(1
4)を得た。
液又は比較用共重合体液 100水
23ブチルセロソ
ルブ 10これらラッカー組成物
を、あらかじめリン酸亜鉛処理板上に2液型ウレタン樹
脂エナ、メルを塗布したホワイト板にスプレー塗布し、
室温にて1週間乾燥して得たテストピースを用いて塗膜
性能を試験した。膜厚は20μmであった。結果は第7
第 表 注1 判定基準 サンシャインウェザオメータ2000時間後(光沢保持
率は表中に時間を表示) 水浸漬3日後の表面状態 メタノールで湿らせた布で100回ラビングした後の表
面状態O優秀、 0 良好、 Δ 普通、 X 不良実
施例10および比較例14 実施例5,7.8および比較例12で得たラッカー組成
物(5) 、 (7) 、 (8)および比較用ラッカ
ー組成物(12)を用い第8表に示す配合で混合し、ラ
ッカー組成物(10)および比較用ラッカー組成物(1
4)を得た。
これらのラッカー組成物をブリキ板にスプレー塗布し、
塗膜が半乾籾になフた時(塗膜を指でされると糸引き状
態となる)に!!!膜の一部を指でこすり、このように
して得たラビング面とスプレー面の色差及びスプレー面
の光沢値を試験した。結果は第8表に併記したように、
優れた顔料分散性第 表
塗膜が半乾籾になフた時(塗膜を指でされると糸引き状
態となる)に!!!膜の一部を指でこすり、このように
して得たラビング面とスプレー面の色差及びスプレー面
の光沢値を試験した。結果は第8表に併記したように、
優れた顔料分散性第 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)重合性紫外線安定性単量体(a)0.1〜10重
量%、酸性官能基含有重合性単量体(b)0.1〜10
重量%およびその他の重合性単量体(c)99.8〜8
0重量%[但し(a)、(b)、(c)の合計は100
重量%]からなり、さらに重合性単量体全成分中メタク
リル酸及びメタクリルエステル類を50重量%以上含む
重合性単量体成分を共重合して得られる共重合体(X)
を溶媒に溶解若しくは分散してなり、この共重合体(X
)の数平均分子量が10,000〜40,000の範囲
であり、又、ガラス転移温度が20〜80℃の範囲にあ
ることを特徴とするメタクリル系ラッカー組成物。 (2)重合性紫外線安定性単量体(a)が一般式( I
) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [但し、一般式( I )中、R_1は水素原子またはシ
アノ基、R_2及びR_3はそれぞれ独立して水素原子
または炭素数1〜2のアルキル基、Xはイミノ基または
酸素原子、Yは水素原子、炭素数1〜18のアルキル基
または▲数式、化学式、表等があります▼を示す(式中
R_2、R_3は前と同じ意味)]で表わされる請求項
(1)記載のメタクリル系ラッカー組成物。 (3)共重合体(X)における数平均分子量5,000
以下の成分が10重量%未満である請求項(1)または
(2)記載のメタクリル系ラッカー組成物。 (4)その他の重合性単量体(c)として重合性不飽和
単量体全成分中20重量%以下のスチレンを含む請求項
(1)〜(3)のいずれかに記載のメタクリル系ラッカ
ー組成物。(5)請求項(1)〜(4)のいずれかに記
載のメタクリル系ラッカー組成物に顔料を配合してなる
塗料用組成物。 (6)顔料として塩素法酸化チタンを必須に用いる請求
項(5)記載の塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26426989A JP2857178B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メタクリル系ラッカー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26426989A JP2857178B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メタクリル系ラッカー組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03124776A true JPH03124776A (ja) | 1991-05-28 |
JP2857178B2 JP2857178B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=17400824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26426989A Expired - Lifetime JP2857178B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | メタクリル系ラッカー組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2857178B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH093393A (ja) * | 1995-06-16 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 塗料用組成物 |
US6703139B1 (en) | 1998-07-10 | 2004-03-09 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Weather-resistant composition, coating materials and molded articles |
US20180258310A1 (en) * | 2015-09-18 | 2018-09-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resin emulsion for coating materials |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4340272B2 (ja) * | 2006-05-30 | 2009-10-07 | 太陽インキ製造株式会社 | 光硬化性・熱硬化性ソルダーレジスト組成物およびそれを用いたプリント配線板 |
US20090141505A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Taiyo Ink Mfg., Co,. Ltd. | White heat-hardening resin composition, hardened material, printed-wiring board and reflection board for light emitting device |
US8042976B2 (en) * | 2007-11-30 | 2011-10-25 | Taiyo Holdings Co., Ltd. | White hardening resin composition, hardened material, printed-wiring board and reflection board for light emitting device |
-
1989
- 1989-10-11 JP JP26426989A patent/JP2857178B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH093393A (ja) * | 1995-06-16 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 塗料用組成物 |
US6703139B1 (en) | 1998-07-10 | 2004-03-09 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Weather-resistant composition, coating materials and molded articles |
US20180258310A1 (en) * | 2015-09-18 | 2018-09-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resin emulsion for coating materials |
US11203699B2 (en) * | 2015-09-18 | 2021-12-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resin emulsion for coating materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2857178B2 (ja) | 1999-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0337744B1 (en) | Ultraviolet-stable copolymer. Process for producing the same, and coating composition containing the same | |
US3622651A (en) | Novel polymer having pendent ester groups for low temperature bake coatings | |
US4548963A (en) | Internally crosslinkable acrylic polymers and diglycidyl esters of dibasic acids | |
US20080306201A1 (en) | Acrylic Compositions Comprising Nanoparticulate Zinc Oxide Uv Absorber | |
US4734454A (en) | Aqueous coating composition | |
JP3404160B2 (ja) | メタクリル系ラッカー組成物 | |
JPH03124776A (ja) | メタクリル系ラッカー組成物 | |
JP2637574B2 (ja) | エマルション型塗料用組成物 | |
JPH06207142A (ja) | ウレタン樹脂塗料用組成物 | |
JPH036273A (ja) | 耐候性塗料組成物 | |
JPH03157460A (ja) | 硬化型塗料用組成物 | |
JPH03215544A (ja) | 耐候性塗料組成物 | |
JPH04202388A (ja) | 耐候性塗料組成物 | |
JPH0324171A (ja) | 硬化型塗料用組成物 | |
JP2963029B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
JP3187388B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
JP3549030B2 (ja) | 紫外線吸収性ラッカー組成物 | |
JPH02115238A (ja) | プラスチック塗料用樹脂組成物 | |
JPH093393A (ja) | 塗料用組成物 | |
JPH0528748B2 (ja) | ||
JPH0153307B2 (ja) | ||
JP3242713B2 (ja) | 艶消し塗料用樹脂の製造法 | |
CN116194539A (zh) | 耐沾污性乳胶树脂 | |
JP2001019737A (ja) | 熱硬化型樹脂組成物および塗料 | |
JPS581990B2 (ja) | 被膜の形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081127 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081127 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091127 Year of fee payment: 11 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |