JPH03122174A - 建築外装塗料用常温硬化性非水分散型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる建築外装用常温硬化性樹脂
組成物に関する。さらに詳細には、本発明は脂肪族炭化
水素系溶剤および／または脂環族炭化水素系溶剤を主要
な有機溶剤上する非水溶媒に安定的に分散された、反応
性極性基含有非水分散型樹脂を主体とする建築外装用に
有用なる、常温硬化性の非水分散型樹脂組成物に関する
。

Ｃ従来の技術〕 近年、非水分散型樹脂は非極性弱溶剤の使用により環境
への悪影響が比較的少ないこと、粒子系であるために、
粘度挙動的にはチキン性を有すること、さらには、厚塗
りが容易であることなどの特徴を有し、従来の溶剤型樹
脂やエマルジョン型樹脂などよりも優れた性能を発揮す
るという面もあることから、建築内外装、金属塗装、接
着用あるいはシーリング剤など、多方面に使用されてい
る。ところが、耐水性や耐薬品性などの性能において、
溶削型に比べて劣るという欠点を有している。そこで、
より高性能な非水分散型樹脂に対する要求が高まってい
るが、十分に満足できるものは得られていない、という
のが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らはこうした現状の認識と、従来技術における
種々の未解決課題の抜本的な解決と、当業界における切
なる要望との上に立って、鋭意、検討を重ねた結果、特
定の非水溶剤を主体とする反応性極性含有非水分散型樹
脂に、他の２個以上の反応性極性基を有する化合物と常
温で反応しうる反応性極性基を導入し、常温硬化型にす
ることによって、従来、かかる非水分散型樹脂の欠点で
あった耐水性や耐薬品性などの性能を改善することが可
能であることを見いだすに及んで、本発明を完成するに
到った。

すなわち、本発明は脂肪族炭化水素系および／または脂
環式炭化水素系溶剤を主要な有機溶剤とする非水溶媒に
分散された、反応性極性基（以下、これを官能基と略記
する。）を有する非水分散型樹脂と、この官能基と反応
しうる２個以上の官能基を有する化合物とから成る、建
築外装用常温硬化性非水分散型樹脂組成物を提供しよう
とするものである。

とりわけ、本発明は斯かる官能基含有非水分散型樹脂と
して、水酸基、ア、ミノ基、エポキシ基、イソシアネー
ト基、アルコキシシリル基およびカルボキシル基よりな
る群がら選ばれる少なくとも１種の官能基を有するそれ
ぞれのα、β−エチレン性不飽和単量体を必須の成分と
する、１種または２種以上のα、β−エチレン性不飽和
単量体を、上述した脂肪族炭化水素系および／または脂
環式炭化水素系溶剤を主要な有機溶剤とする非水溶媒の
存在下に、重合させて得られるような特定の非水分散型
樹脂を用いて成る、建築外装用常温硬化性非水分散型樹
脂組成物を提供しようとするものである。

而して、本発明は就中、かかる官能基含有非水分散型樹
脂−２個以上の官能基含有化合物なる系として、それぞ
れ、水酸基含有非水分散型樹脂−イソシアネート基含有
化合物、アミノ基含有非水分散型樹脂−エポキシ基およ
び／またはカルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有
非水分散型樹脂−アミノ基および／またはカルボキシル
基含有化合物、イソシアネート基含有非水分散型樹脂−
アミノ基および／または水酸基含有化合物、アルコキシ
シリル基音を非水分散型樹脂−アルコキシシリル基含有
化合物、あるいはカルボキシル基含有非水分散型樹脂−
エポキシ基および／またはアミノ基含有化合物という形
の組み合わせに成る、建築外装用常温硬化性非水分散型
樹脂組成物を提供しようとするものである。

ここにおいて、前記した脂肪族炭化水素系および／また
は脂環式炭化水素系溶剤を主要な有機溶剤とする非水分
散型樹脂とは、かかる脂肪族および／または脂環式炭化
水素系溶剤を主体とする有機溶剤に可溶なる、後述する
如き各種の樹脂の存在下において、水酸基含有α、β−
エチレン性不飽和単量体、アミノ基含有α、β−エチレ
ン性不飽和単量体、エポキシ基含有α、β−エチレン性
不飽和単量体、イソシアネート基含有α、β−エチレン
性不飽和単量体、アルコキシシリル基含有α、β−エチ
レン性不飽和単量体、およびカルボキシル基含有α、β
−エチレン性不飽和単量体より選ばれる１種以上の官能
基含有α、β−エチレン性不飽和単量体を必須成分とす
るα、β−エチレン性不飽和単量体（混合物）を重合す
ることにより得られる非水分散型樹脂を指称するもので
ある。ただし、かかる１種以上の官能基含有α、β−エ
チレン性不飽和単量体の使用において、これらの官能基
は互いに反応しないものとする。

また、脂肪族炭化水素系溶剤および／または脂環族炭化
水素系溶剤に可溶である脂肪とは、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算分
子量として表示される数平均分子量が、５．０００〜１
００，０００なる０４以上のアルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とするα、β−エチレ
ン性不飽和単量体から得られる共重合樹脂、または０４
以上のビニル単量体を主成分とするα、β−エチレン性
不性用飽和単量体共重合樹脂るいはアルキド変性アクリ
ル樹脂またはアルキド樹脂などである。

０４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリ
レートなる単量体を主成分とするα、β−エチレン性不
性用飽和単量体共重合樹脂び０４以上のビニル単量体を
主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量体共重合樹
脂は、いずれも、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族系ビ
ニル系モノマー；ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジ
ブロモプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェ
ニル（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリレート
類；マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸と１価アルコールとのジエステル頻；
酢酸ビニル、安息香酸ビニル、「ベオバ」　（オランダ
国シェル社製のビニルエステル）の如きビニルエステル
類；および［ビスコート８Ｆ、８ＦＭ、１７ＦＭ、３Ｆ
もしくは３ＦＭＪ　　（大阪有機化学■型合フッ素系ア
クリルモノマー〕、パーフルオロシクロヘキシル（メタ
）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロへキシルフマ
レートまたはＮ−１−プロピルパーフルオロオクタンス
ルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如き（パー
）フルオロアルキル基含有の、それぞれビニルエステル
類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリレート類ないし
は不飽和ポリカルボン酸エステル類などの含フツ素重合
性化合物等から選択される１種以上のα、β−エチレン
性不飽和単量体を主成分とするα、β−エチレン性不飽
和単量体（混合物）を常法により重合することにより得
られる。

また、アルキド樹脂とは、オクチル酸、ラウリル酸、ス
テアリン酸もしくは「パーサティック酸」（シェル社製
の合成脂肪酸）の如き飽和脂肪酸；オレイン酸、リノー
ル酸、リルイン酸、エレオステアリン酸もしくはリシノ
ール酸の如き不飽和脂肪酸：「パモリン２００もしくは
３００Ｊ　　（米国バーキュレス社製の合成乾性油脂肪
酸）、支那桐油（脂肪酸）、あまに油（脂肪酸）、脱水
ひまし油（脂肪酸）、トール油（脂肪酸）もしくは綿実
油（脂肪酸）、大豆油（脂肪酸）、オリーブ油（脂肪酸
）、サフラワー油（脂肪酸）、ひまし油（脂肪酸）もし
くは米糖油（脂肪酸）の如き（半）乾性油（脂肪酸）；
または水添やし油脂肪酸、やし油脂肪酸もしくはパーム
油脂肪酸の如き不乾性油（脂肪酸）などの油ないしは脂
肪酸から選ばれる１種または２種以上の混合物を使用し
て、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１，２．６−ヘキサヒドリオール、ペンタエリスリ
トールまたはソルビトールの如き多価アルコールの１種
または２種以上と、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸
、（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、
テトラヒドロ（無水）フタル酸、テトラクロロ（無水）
フタル酸、ヘキサクロロ（無水）フタル酸、テトラブロ
モ（無水）フタル酸、トリメリット酸、「ハイミック酸
」、（無水）こはく酸（無水）マレイン酸、フマル酸、
（無水）イタコン酸、アジピン酸、セパチン酸または、
しゅう酸などのカルボン酸の１種または２種以上とを常
法により、さらに必要に応じて、［トーレシリコーン５
Ｈ−６０１８Ｊ〔トーレシリコーン■製品〕、ｒ　Ｘ　
−２２−１６０ＡＳ、ＲＫ−２１２もしくは２１３Ｊ　
　（信越化学■製品〕のような反応性シリコーン樹脂、
「カージュラＥ」〔オランダ国シェル社製品〕などの脂
肪酸のグリシジルエステルのようなモノエポキシ化合物
、「エピクロン２００もしくは４００４　　ｒエピコー
ト８２８もしくは１００ＩＪのようなポリエポキシ化合
物、あるいはトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートもし
くは４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）などのジイソシアネート類、これらのジイソシア
ネート類と上記多価アルコールや水との付加反応により
得られるポリイソシアネート類、またはジイソシアネー
ト類同士の（共）重合により得られるイソシアヌル環を
有するポリイソシアネート類の１種または２種以上で以
て前掲された如き多価アルコールやカルボン酸の一部を
置き換えて、常法により、それぞれ、反応させて得られ
るようなものであり、ここにおけるアルキド変性アクリ
ル樹脂とは前記アルキド樹脂の存在下に、α、β−エチ
レン性不飽和単量体を重合させて得られるもの、あるい
はアクリル重合体に、付加反応などによってアルキド樹
脂をグラフトしたものなどが、適当である。

これらの各樹脂の使用量としては、５〜８０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部使用される。

５重量部未満の場合には、どうしても、安定的な非水分
散型樹脂が得られ難いし、一方、８０重量部を超える場
合にも、同様に、安定性に問題がある。

また、重合することにより非水分散型樹脂の粒子部分を
形成するα、β−エチレン性不飽和単量体（混合物）の
必須成分である水酸基含有α、β−エチレン性不飽和単
量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（
メタ）−アクリレート、３−クロロ−２ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ジー２−ヒドロキシエチル
フマレート、モノ−２−ヒドロキシエチルモノブチルフ
マレートまたは、ポリブロビレングリコールあるいは、
ポリエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、
「プラクセルＦＭ、ＦＡモノマー」　〔ダイセル化学■
製のカプロラクトン付加モノマー〕の如きα、β−エチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
類あるいはこれらとε−カプロラクトンとの付加物；　
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の如き不飽和モノ
−ないしはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン
酸と１価のアルコールとのモノエステル類などのα、β
−エチレン性不飽和カルボン酸類、あるいは前記α、β
−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエス
テル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカル
ボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」
　〔日立化成工業■製品〕、テトラクロルフタル酸もし
くはドデシニルコハク酸の如きポリカルボン酸の無水物
との付加物などの各種の不飽和カルボン酸類と、「カー
ジ工うＥ」（オランダ国シェル社製の分岐状合成樹脂脂
肪酸のグリシジルエステル）、やし油脂肪酸グリシジル
エステルもしくはオクチル酸グリシジルエステルの如き
１価のカルボン酸のモノグリシジルエステル、またはブ
チルグリシジルエーテル、エチレンオキシドもしくはプ
ロピレンオキシドの如きモノエポキシ化合物との付加物
、あるいはこれらとε−カプロラクトンとの付加物；さ
らには、ヒドロキシビニルエーテルなどがあり、アミノ
基含有α１　β−エチレン性不飽和単量体としては、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートまたはジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレート類があり、エポキ
シ基含有α、β−エチレン性不飽和単量体としては、グ
ルシジル（メタ）アクリレート、（β−メチル）グルシ
ジル（メタ）アクリレートまたは（メタ）アリルグルシ
ジルエーテルなどをはじめ、前掲した如きα、β−エチ
レン性不飽和カルボン酸類またはモノ−２〜（メタ）ア
クリロイルオキシモノエチルフタレートの如き水酸基含
有ビニルモノマーと前記ポリカルボン酸無水物との等モ
ル付加物などの各種の不飽和カルボン酸に、［エピクロ
ン２００Ｊ、ｒエピクロン４００」、「エピクロン４４
１」、「エビクロン８５０」もしくは［エビクロン１０
５０Ｊ　　（大日本インキ化学工業■製のエポキシ樹脂
］、「エビコー）８２８Ｊ、「エピコート１００１．も
しくは「エピコート１００４Ｊ　　（シェル社製のエポ
キシ樹脂〕、「アラルダイト６０７１Ｊもしくは「アラ
ルダイト６０８４Ｊ　　Ｃスイスエチル・ガイギー社製
のエポキシ樹脂〕、「チッソノックス２２１」　（チッ
ソ■製のエポキシ化合物〕または［ブナコールＥＸ−６
１１Ｊ（長瀬化成■製のエポキシ化合物〕などの、１分
子中に少くとも２個のエポキシ基を有する各種のポリエ
ポキシ化合物を等モル比で付加反応させて得られるエポ
キシ基含有重合性化合物などがあり、イソシアネート基
含有α、β−エチレン性不飽和単量体としては、２〜ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート−へキサメチレン
ジイソシアネート等モル付加物、イソシアネートエチル
（メタ）アクリレートなどイソシアネート基とビニル基
を有するモノマーであり、アルコキシシリル基含有α、
β−エチレン性不飽和単量体としては、ビニルエトキシ
シラン、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンまたはトリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレー
トなどをはじめ、ｒＫＲ−２１５、Ｘ−２２−５００２
Ｊ　　（信越化学工業■製品〕如きシリコン系モノマー
類などがあるし、そして、カルボキシル基含有α、β−
エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もし
くはシトラコン酸の如き不飽和モノ−ないしはジカルボ
ン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価アルコール
とのモノエステル類などのα、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジー２−ヒドロキシエチルフ
マレート、モノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフ
マレートまたはポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートの如きα、β−不飽和カルボン酸ヒドロアル
キルエステル類とマレイン酸、こはく酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼン
トリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミ
ック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルこ
はく酸の如きポリカルボン酸の無水物との付加物などが
あり、これらの中から少なくとも１種の化合物が選択さ
れて、前記脂肪族炭化水素系溶剤および／または脂環族
炭化水素系溶剤に可溶である樹脂の存在下に、必要に応
じて、共重合性を有するその他のα、β−エチレン性不
飽和単量体とともに重合される。かかる共重合可能な他
のα。

β−エチレン性不飽和単量体としては、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｉ　−プロピル（メタ）ア
クリレート、または（メタ）アクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビ
ニリデンなどのオレフィン類などの官能基をもたないビ
ニル系モノマー類；　（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロ
ール化（メタ）アクリルアミド類などのアミド結合含有
ビニル系モノマー類；ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ロキシアルキル〕ホスフェート類もしくは（メタ）アク
リロイロキシアルキルアシッドホスフェート類、または
ジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホス
ファイト類ないしは（メタ）アクリロイロキシアルキル
アシッドホスファイト類；上記（メタ）アクリロイロキ
シアルキルアシッドホスフェート類、またはアシッドホ
スファイト類のアルキレンオキシド付加物、グリシジル
（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アク
リレートなどのエポキシ基含有ビニル系モノマーとリン
酸または亜リン酸あるいはこれらの酸性エステル類との
エステル化合物とか、３−クロロ−２−アシッドホスホ
キシプロピル（メタ）アクリレートなどのリン原子含有
ビニル系モノマー類があるが、勿論、粒子を溶解させな
いような使用範囲において、前記の０４以上のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレートなる単量体お
よび０４以上のビニル単量体を使用してもよい。

これらの重合は、脂肪族炭化水素系溶剤および／または
脂環族炭化水素系溶剤を主体とする非水溶媒中において
、通常の溶液重合法によって、重合開始剤の存在下に行
われる。かかる重合開始剤としては、アゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（Ｂ
ＰＯ）、ｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）　、
ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、（ＤＴＢＰＯ）またはクメンハイドロパーオ
キシド（ＣＨＰ）などのラジカル発生重合触媒が用いら
れるが、これらは単独使用でも２種以上の併用でもよい
ことは勿論である。

ここで脂肪族炭化水素系溶剤および脂環族炭化水素系溶
剤として、それぞれ、代表的なもののみを挙げるに留め
れば、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｒロウス」、「ミ
ネラルスピリットＥＣ。

〔オランダ国シェル社製品〕　「アイソパーＣ」、「ア
イソパーＥＪ、「アイソパーＧ」、「アイソパーＨ」、
「アイソパーＬ」もしくは［アイソパーＭＪ　〔アメリ
カ国エクソンケミカル社製品］［ナフサ３号Ｊ、「ナフ
サ５号」もしくは「ナフサ６号」　（同上社製界）、「
ソルベント７号」（同上社製界）、ｒｌＰソルベント１
０１６Ｊ、ｒｌＰソルベント１６２０Ｊ、ｒｌＰソルベ
ント２０２８、もくしはＮＰソルベント２８３５Ｊ〔出
光石油化学■製品〕、または「ホワイトゾール」　〔共
同石油■製品〕などがある。

勿論、かかる脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶
剤と芳香族炭化水素系溶剤との混合溶剤の形のものも、
本発明に包含されるし、さらには、本発明の目的を逸脱
しない範囲内において、トルエン、キシレン、「スワゾ
ール１００もしくは１５０Ｊ　　（丸善石油化学■製品
〕の如き芳香族炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸−ｎブチルもしくは酢酸アミルの如きエステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルアミルケトンもしくはシクロヘキサノンの如
きケトン類；またはメタノール、エタノール、ｉ−プロ
ピルアルコールもしくはｎ−ブタノールの如きアルコー
ル類などの、その他の有機溶剤をも併用することも許容
されうるちのである。

とくに、芳香族炭化水素系溶剤との混合溶剤の形で用い
られる場合には、当該脂肪族および／または脂環式炭化
水素系溶剤の使用量を５０重量％以上とすべきであり、
好ましくは、６０重量％以上とすべきである。

また、当該脂肪族および／または脂環式炭化水素系溶剤
としては、とりわけ、７〜７０″Ｃなる（混合）アニリ
ン点を有するものの使用が望ましい。

以上のようにして得られる官能基含有非水分散型樹脂に
対しては、当該官能基含有非水分散型樹脂の官能基と常
温において反応することができる官能基を有する化合物
を配合し、塗膜を形成することにより、非常に高性能な
塗膜が与えられることになる。

ここで、水酸基含有非水分散型樹脂と常温において反応
することができる、分子内に２個以上の官能基を有する
化合物としては、イソホロンジイソシアネート、メチル
シクロ−ヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、４，４′
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１
．　３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネートもしくはキシレンジイ
ソシアネートの如き各種ジイソシアネート類、あるいは
、これらの各ジイソシアネート類とグリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールもしくはジペンタエリスリトールの如き各種
の多価アルコール類、またはイソシアネート基と反応し
うる官能基を有する、たとえば、５００〜１　、５００
程度の数平均分子量をもった、極めて分子量の低いポリ
エステル化合物との付加物のごときポリイソシアネート
化合物や、前記イソシアネート基含有α、β−エチレン
性不飽和単量体を必須成分とする重合物などがある。

アミノ基含有非水分散型樹脂と常温において反応するこ
とができる、分子内に２個以上の官能基を有する化合物
としては、「ブナコールＥχ−６１２」、「ブナコール
ＥＸ−５１２Ｊ、「ブナコールＥＸ−３０１Ｊあるいは
「ブナコールＥＸ−７２１Ｊ　　（ナガセ化成工業■製
品〕のようなエポキシ化合物とか、前掲された如きエポ
キシ基含有。、β−エチレン性不飽和単量体を必須成分
とする重合物とか、前掲された如きカルボキシル基含有
α、β−エチレン性不飽和単量体を必須成分とする重合
物などがある。

エポキシ基含有非水分散型樹脂と常温において反応する
ことができる、分子内に２個以上の官能基を有する化合
物としては、前掲された如きアミノ基含有α、β−エチ
レン性不飽和単量体を必須成分とする重合物や前掲され
た如きカルボキシル基含有α、β−エチレン性不飽和単
量体を必須成分とする重合物などがある。

イソシアネート基含有非水分散型樹脂と常温において反
応することができる、分子内に２個以上の官能基を有す
る化合物としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、１，２．６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトールまたはソルビトールの如き多価アル
コールとか、前掲された如き水酸基含有α、β−エチレ
ン性不飽和単量体を必須成分とする重合物とか、エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ビスアミノプロ
ピルアミンまたは４−アミノメチル−１，８−ジアミノ
オクタンの如きポリアミン化合物などがある。

アルコキシシリル基含有非水分散型樹脂と常温において
反応することができる、分子内に２個以上の官能基を有
する化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルメチル
ジメトキシシラン等のアルコキシシリル化合物がある。

そして、カルボキシル基含有非水分散型樹脂と常温にお
いて反応することができる、分子内に２個以上の官能基
を有する化合物としては、前記のエポキシ化合物や前記
エポキシ基含有重合体などをはじめ、前記ポリアミン化
合物やアミノ基含有重合体などが挙げられる。

以上に掲げられた、それぞれ、各種の官能基含有非水分
散型樹脂と、該官能基含有非水分散型樹脂に存在する官
能基と常温において反応しうる官能基を、分子内に２個
以上有する化合物との必須成分のほかに、架橋反応を促
進させるために、公知慣用の触媒類を用いることは、−
向に差し支えがない。

このようにして得られた常温硬化性非水分散型樹脂組成
物は、建築外装用として非常に有用であり、耐候性、耐
水性、耐薬品性ならびに耐汚染性などに非常に優れたも
のであり、顔料を混合せしめた形のエナメル塗料として
も、混合しないでクリヤー塗料としても使用できる。も
ちろん、これらの常温硬化性非水分散型樹脂を建築外装
用以外の用途、たとえば、金属塗装、接着用またはシー
リング剤などに利用しても、何ら、問題はない。

〔発明の効果〕

かくして得られる本発明の建築外装用常温硬化性非水分
散型樹脂組成物は、それ自体、常温で架橋することによ
り、耐候性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性ならびに耐汚
染性などにすぐれるものであり、しかも、本発明の樹脂
組成物は、貯蔵安定性にもすぐれるものであるし、脂肪
族および／または脂環式炭化水素系溶剤を主体とする有
機溶剤を用いている処から、既に旧塗膜が設けられてい
る場合において、かかる既設塗膜の上に重ね塗りを行な
うにさいしても、こうした既設塗膜を何ら侵すことがな
く、したがって、本発明組成物は、耐リフティング性に
もすぐれるものである。

〔実施例〕 次に、本発明を参考例および実施例により一層具体的に
説明するが、以下において、部および％は特に断りのな
い限りは、すべて重量基準であるものとする。

参考例１（脂肪族系炭化水素溶剤可溶性重合体の調製例
） 温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備
えた四つロフラスコに、ｒロウス」の２．３９３部を仕
込んで９０°Ｃの昇温し、同温度に達したところで、ス
チレンの１　、０００部、イソブチルメタクリレートの
７５０部、２−エチルへキシルアクリレートの５００部
、「ベッコゾールＰ−４７０−７０Ｊ　　（大日本イン
キ化学工業■製のアルキド樹脂の３５７部、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエートの１２．５部、
およびも−ブチルパーオキシベンゾエートの１２．５部
からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、
同温度に１０時間保持して反応を続行した。か（して得
られた重合体は、不揮発分が５０．０％で、２５℃にお
けるガードナー粘度（以下同様）がＸ−Ｙで、かつ、Ｇ
ＰＣによるスチレン換算の数平均分子量（以下同様）が
１８，０００なるものであった。

参考例２（同上） 参考例１と同様のフラスコに、ｃロウス」の２、５００
部を仕込んで９０°Ｃの昇温し、同温度に達したところ
で、スチレンの１，０００部、イソブチルメタクリレー
トの６２５部、ｎ−ブチルメタクリレートの２５０部、
２−エチルへキシルアクリレートの６２５部、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートの１２．５部
およびｔ−プチルパーオキシベンゾエートの１２．５部
からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、
同温度に１０時間保持して反応を続行した。かくして得
られた重合体は、不揮発分が５０．０％で、粘度がＺｌ
　　Ｚｚで、かつ、数平均分子量力２０．５００　する
ものであった。

参考例３（アミノ基含有非水分散型樹脂の調製例） 参考例１と同様のフラスコに、参考例１で得られた重合
体の６００部およびｒロウスＪの１，０００部を仕込ん
で９０°Ｃの昇温し、同温度に達したところで、メチル
メタクリレートの２５０部、エチルアクリレートの３５
０部、ジメチルアミノエチルメタクリレートの１００部
、Ｌ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートの
５部およびもブチルパーオキシベンゾエートの５部から
なる混合物を５時間かけて滴下し、滴下終了後も、同温
度に１０時間保持して反応を続行した。かくして得られ
た重合体は、不揮発分が５０．０％で、かつ、粘度がＥ
−Ｆなる乳白色の分散体であった。

参考例４〜８（官能基含有非水分散型樹脂の調製例） 脂肪族系炭化水素溶剤可溶性重合体、単量体および開始
剤を、第１表に示されているように変更する以外は、参
考例３と同様の方法にて各種の目的非水分散型樹脂を得
た。

参考例９〜１０（官能基不含の対照用非水分散型樹脂の
調製例） 脂肪族系炭化水素溶剤可溶重合体、単量体および開始剤
を、第１表に示されているように変更する以外は、参考
例３と同様の方法にて対照用の非水分散型樹脂を得た。

参考例１１〜１３（官能基含有型樹脂の調製例）単量体
および開始剤を、第２表に示されているように変更する
以外は、参考例１と同様の方法にて目的とする官能基含
有型樹脂を得た。

参考例１４（白ベース樹脂の調製例） 参考例１で得られた重合体の８００部、「タイベークＣ
Ｒ−９０」　〔石原産業■製のルチル型酸化チタン］の
１，３３４部およびｒロウス」の７５６部をサンドミル
にて１時間練肉した。かくして得られた白ヘースの不揮
発分を「ロウス」にて６０％に調製したのち実施に供し
た。

実施例１ 参考例３で得られた樹脂１００部に対して参考例１４で
得られた白ベース１０６部、「ブナコールＥＸ−７２１
Ｊの８．９部を配合し、「ロース」にて岩田カップ１４
秒に調整後、スプレーにて、スレート板上に塗装した。

しかるのち、常温にて１週間の乾燥を行なってから、以
下に示す塗膜試験に供した。

〔塗膜試験法〕

耐水性−水道水に、それぞれ、１日および７日間、２０
゛Ｃにて浸漬せしめたのち、塗膜の外観および、ふくれ
の発生を目視により判定した。

耐アルカリ性−飽和消石灰水に、それぞれ、１日および
７日間、２０°Ｃにて浸漬せしめたのち、塗膜の外観お
よび、ふくれの発生を目視にて判定した。

耐溶剤性−ラビングテスターを使用し、５００ｇの荷重
をかけてキシレンにて１０回のラビングを行なったのち
、塗膜外観を評価した。

耐汚染性−試験板を泥土、カーボンブラック、鉱油およ
びクレーからなる混合物で汚染せしめて２４時間放置し
、次いで水洗し、乾布で拭き取って、汚れの残存程度を
目視により判定した。

促進耐候性−’Ｑ−ＵＶＪ（アメリカ国Ｑ−パネル社製
品）を用いて８００時の促進耐候性試験を行って、この
試験の前後における光沢の保持率（％）を以て表示した
。

実施例２〜１０ 第３表に示す配合により塗装後、実施例と同様の方法に
て塗膜試験を行った。

比較実施例１〜２ 第３表に示す配合により塗装後、実施例１と同様の方法
にて塗膜試験を行った。

第３表からも明らかなように、本発明の建築外装用常温
硬化性非水分散型樹脂組成物は、耐水性ならびに耐薬品
性などに非常に優れており、建築外装用塗装用樹脂とし
て有用なものであることが知れる。

代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素系溶剤および／または脂環式炭化水
   素系溶剤を主要な有機溶剤とする非水溶媒に分散された
   反応性極性基含有非水分散型樹脂と、この反応性極性基
   含有非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の反応
   性極性基を有する化合物とからなる、建築外装用常温硬
   化性非水分散型樹脂組成物。 ２、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、前記
   した脂肪族炭化水素系溶剤および／または脂環式炭化水
   素系溶剤を主要な有機溶剤とする非水溶媒に可溶なる樹
   脂の存在下に、水酸基含有α，β−エチレン性不飽和単
   量体、アミノ基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、
   エポキシ基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、イソ
   シアネート基含有α，β−エチレン性不飽和単量体、ア
   ルコキシシリル基含有α，β−エチレン性不飽和単量体
   、アルコキシシリル基含有α，β−エチレン性不飽和単
   量体、およびカルボキシル基含有α，β−エチレン性不
   飽和単量体よりなる群から選ばれる１種以上の反応性極
   性基を有するα，β−エチレン性不飽和単量体必須成分
   とする、１種または２種以上のα，β−エチレン性不飽
   和単量体を重合させて得られるものである、請求項１に
   記載の建築外装用常温硬化性非水分散型樹脂組成物。 ３、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、水酸
   基含有非水分散型樹脂であり、この反応性極性基含有非
   水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の反応性極性
   基を有する化合物が、イソシアネート基含有化合物であ
   る、請求項１に記載の建築外装用常温硬化性非水分散型
   樹脂組成物。 ４、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、アミ
   ノ基含有非水分散型樹脂であり、この反応性極性基含有
   非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の反応性極
   性基を有する化合物が、エポキシ基および／またはカル
   ボキシル基含有化合物である、請求項１に記載の建築外
   装用常温硬化性非水分散型樹脂組成物。 ５、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、エポ
   キシ基含有非水分散型樹脂であり、この反応性極性基含
   有非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の反応性
   極性基を有する化合物が、アミノ基および／またはカル
   ボキシル基含有化合物である、請求項１に記載の建築外
   装用常温硬化性非水分散型樹脂組成物。 ６、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、イソ
   シアネート基含有非水分散型樹脂であり、この反応性極
   性基含有非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の
   反応性極性基を有する化合物が、アミノ基および／また
   は水酸基含有化合物である、請求項１に記載の建築外装
   用常温硬化性非水分散型樹脂組成物。 ７、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、アル
   コキシシリル基含有非水分散型樹脂であり、この反応性
   極性基含有非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上
   の反応性極性基を有する化合物が、アルコキシシリル基
   含有化合物である、請求項１に記載の建築外装用常温硬
   化性非水分散型樹脂組成物。 ８、前記した反応性極性基含有非水分散型樹脂が、カル
   ボキシル基含有非水分散型樹脂であり、この反応性極性
   基含有非水分散型樹脂と常温で反応しうる２個以上の反
   応性極性基を含有する化合物が、エポキシ基および／ま
   たはアミノ基含有化合物である、請求項１に記載の建築
   外装用常温硬化性非水分散型樹脂組成物。