JPH027949B2 - - Google Patents

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JPH027949B2
JPH027949B2 JP56154006A JP15400681A JPH027949B2 JP H027949 B2 JPH027949 B2 JP H027949B2 JP 56154006 A JP56154006 A JP 56154006A JP 15400681 A JP15400681 A JP 15400681A JP H027949 B2 JPH027949 B2 JP H027949B2
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JP
Japan
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alkyl
methyl
compound according
methylcarbazate
formula
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JP56154006A
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English (en)
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JPS57126464A (en
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Karurasukeruri Ruiji
Gotsutsuo Furanko
Mirenna Ruiji
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Montedison SpA
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Montedison SpA
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Publication of JPH027949B2 publication Critical patent/JPH027949B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、高い殺菌作用を有する新規な殺菌剤
カルバジン酸アルキル特に３―アリール―３―ア
シル―２―メチルカルバジン酸アルキルと該エス
テルの、植物病原菌防除における用途にかかわ
る。 本発明者の知る限り、殺菌性のカルバジン酸エ
ステルを例証した唯一の文献はフランス国特許出
願2184974（Bayer）である。しかしながら、この
出願に記されたカルバジン酸エステルは専ら、３
―アリールカルバジン酸エステルの類に属してい
るのでモノ置換体である。 然るに、本発明者は、本発明の主題をなす式 ［式中 Ｒ、R1およびR2（互いに同じか又は別異）＝Ｈ、
ハロゲン、アルキルC1〜C4、アルコキシルC1〜
C4、 R3＝アルキルC1〜C4、 R4＝随意１個若しくは２個以上のハロゲン原
子、アルコキシルC1〜C4又はアシルC1〜C4で置
換されるアルキルC1〜C4、ベンジル或はフリル
基］ の新規な化合物を見出した。 式の化合物は高い殺菌作用を有する。 該化合物は常法に従つて製造することができ
る。この合成に有用な出発化合物は、下記式の
２―メチル―３―アリールカルバジン酸エステル
である。これらの化合物は、下記式のアリール
ヒドラジンとハロぎ酸アルキルとを不活性溶媒中
ハロイド酸受容性塩基の存在で縮合させることに
よつて製造されうる。この反応については、例え
ば、「Berichte33、458（1900）」に記されている。
次いで、このようにして得た中間体と適当なア
シルハロゲン化物とを不活性溶媒中塩基の存在で
縮合させる。 これらの反応を要約すると、次のようになる： 反応概要 １ （
【式】Ｘ＝Cl，Br，Ｉ；Ｒ， R1，R2，R3およびR4は式に関して特定した意
味を有する。） 既述の如く、一般式の化合物は植物病原菌に
対して高い殺菌作用を有する。該化合物の殺菌作
用は、感染が生じないようにする点で予防性であ
り、また感染が既に始まつているときは治癒性で
ある。 更に、この化合物は良好な全身特性を有する
（すなわち植物のさまざまな部位に搬送される。）
また、一般式の化合物は、菌感染から保護しよ
うとする植物に対して適合性を示すとわかつた。 式の殺菌性化合物を用いることによつて首尾
よく防除することのできる植物病原菌のうち最も
重要な類のものはプラスモパラ・スプ
（Plasmoparaspp）、ペロノスポラ・スプ
（Peronospora spp）、シユードペロノスポラ・ス
プ（Pseudoperonospora spp）、およびフイチユ
ーム・スプ（Phythium spp）を含む藻菌網であ
る。 従つて、本発明の化合物は、有価植物例えばブ
ドウ、トマト、タバコ、ジヤガイモ等の農作物の
菌感染を防除するのに有用である。実際に農業面
で用いる場合、式の殺菌剤はそのまま用いても
よく、或は適当な組成物の形で用いてもよい。 而して、該組成物は、活性物質としての式の
化合物１種ないし２種以上と、固体若しくは液体
ビヒクルそれに、随意成分としての表面活性剤お
よび他の添加剤よりなる。 本発明の主題である殺菌剤組成物は、既知の技
法に従つて、乳化性液状物、乾燥粉末、湿潤性粉
末等の形で処方することができる。所望時、この
組成物ないし処方物に、他種殺菌剤、殺虫剤の如
き別の活性物質、植物生長抑制剤等を加えること
ができる。 農作物が菌感染しないよう良好な保護を得るの
に必要な式の化合物量は、例えば、用いる式
の化合物の相対効力、組成物ないし処方物のタイ
プ、防除せんとする菌の種類および感染度、被保
護作物の種類並びに気候および環境要素の如き
種々の要素によつて左右される。 本発明を更に例示するために下記例を示す。 例 １ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―メト
キシアセチル―２―メチルカルバジン酸メチル
（後出「表」中化合物番号４）の製造 Ａ ３―（２，６―ジメチルフエニル）カルバジ
ン酸メチルの製造。 ２，６―ジメチルフエニルヒドラジン18ｇとト
リエチルアミン14ｇをエチルエーテル150mlに溶
かした。温度を０℃に保ちながら、この溶液にク
ロルぎ酸メチル12.5ｇを滴加した。 トリエチルアミン塩酸塩の沈殿が観察された。
室温で一夜経過後、反応混合物を水（100ml×２）
で洗浄し、無水Na2SO4上で脱水し、次いで蒸発
により溶媒を除去した。 このようにして、固体生成物13ｇを得た。而し
て、このものは、リグロインからの晶出後75〜78
℃の融点を有した。 Ｂ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―メ
トキシアセチルカルバジン酸メチルの製造。 ３―（２，６―ジメチルフエニル）カルバジン
酸メチル３ｇを塩化メチレン（CH2Cl2）40mlに
溶かした。 室温でかき混ぜながら、この溶液に塩化メトキ
シアセチル1.7ｇを徐々に滴加した。該反応混合
物を室温で３時間かき混ぜた。次いで、生成物を
H2O20ml、５％のNaHCO3溶液30mlおよび
H2O30mlで洗浄した。これを無水Na2SO4上で脱
水し、次いで蒸発によつて溶媒を除去した。 このようにして、軽質固体３ｇを得た。このも
のは、２対３比の酢酸エチル／リグロインからの
晶出後165〜169℃の融点を示した。 Ｃ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―メ
トキシアセチル―２―メチルカルバジン酸メチ
ルの製造。 ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―メト
キシアセチルカルバジン酸メチル５ｇを無水テト
ラヒドロフラン60mlに溶かした。 この溶液を、無水テトラヒドロフラン30mlに
NaH0.53ｇを分散させてなる懸濁物に20℃で
徐々に滴加した。 わずかな発熱が観察された。 20℃で２時間かき混ぜたのち、沃化メチル3.2
ｇを加え、室温で24時間撹拌を続行した。 次いで、エチルエーテル100mlを加え、そのあ
と慎重に水を加えることによつて反応を停止させ
た。 有機相を分離し、水性相については再度、塩化
メチレン（50ml×２）で抽出した。 一緒にした有機相を無水Na2SO4で脱水し、次
いで蒸発により溶剤を除去した。 得られた残留物（５ｇ）をシリカゲルカラム上
でのクロマトグラフイーによつて精製した（溶離
剤：１対１比の酢酸エチル／トルエン）。所期生
成物2.5ｇを得た。これは緩徐に晶出して、66〜
69℃の融点を有する軽い固体になつた。 例 ２ 例１に記載した方法に従つて、下記表に掲載
せる化合物を製造した。
【表】 例 ３ ブドウのツユカビ属〔プラスモパラ・ビチコラ
（Plasmopara viticola）（B.etC.）ベルル・
エ・ド・トニ（Berl et de Toni）〕の治愈活
性 25℃、相対湿度60％にコンデイシヨニングせる
室内で鉢栽培したブドウ植物ドルセツト
（Dolcetto）品種の葉裏に、プラスモパラ・ビチ
コラ（Plasmopara viticola）分生子の水性懸濁
物（１c.c.につき200000個の分生子）を噴霧した。 21℃で湿度飽和せる室内に24時間滞留させたの
ち、植物の葉の両面に、アセトン濃度20％（ｖ／
ｖ）の水―アセトン混液に溶かした試験化合物を
噴霧した。 インキユベーシヨン期間（７日）後、下記の評
価尺度指数に従つて、感染度を目測した。 ０＝無防除すなわち菌感染させて処置を行なわな
かつたブドウ植物の感染程度 １＝感染度減少率１〜20％ ２＝感染度減少率20〜60％ ３＝感染度減少率60〜90％ ４＝感染度減少率＞90％ 得られた結果を下記表に掲載する。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［式中 Ｒ、R1およびR2（互いに同じか又は別異）＝Ｈ、
    ハロゲン、アルキルC1〜C4、アルコキシルC1〜
    C4、 R3＝アルキルC1〜C4、 R4＝随意１個若しくは２個以上のハロゲン原
    子、アルコキシルC1〜C4又はアシルC1〜C4で置
    換されるアルキルC1〜C4、ベンジル或はフリル
    基］ の化合物。 ２ Ｒ＝R1＝CH3およびR2＝Ｈである特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ３ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―ク
    ロルアセチル―２―メチルカルバジン酸メチルで
    ある特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―メ
    トキシアセチル―２―メチルカルバジン酸メチル
    である特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―ト
    リフルオルアセチル―３―メチルカルバジン酸メ
    チルである特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ６ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―フ
    エニルアセチル―２―メチルカルバジン酸メチル
    である特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ７ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―ア
    セトアセチル―２―メチルカルバジン酸メチルで
    ある特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ８ ３―（２，６―ジメチルフエニル）―３―
    （２―フロイル）―２―メチルカルバジン酸メチ
    ルである特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ９ Ｒ＝R′＝R2＝Ｈである特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 １０ ３―フエニル―３―メトキシアセチル―２
    ―メチルカルバジン酸メチルである特許請求の範
    囲第９項記載の化合物。 １１ ３―フエニル―３―アセチル―２―メチル
    カルバジン酸メチルである特許請求の範囲第９項
    記載の化合物。 １２ 一般式 ［式中 Ｒ、R1およびR2（互いに同じか又は別異）＝Ｈ、
    ハロゲン、アルキルC1〜C4、アルコキシルC1〜
    C4、 R3＝アルキルC1〜C4、 R4＝随意１個若しくは２個以上のハロゲン原
    子、アルコキシルC1〜C4又はアシルC1〜C4で置
    換されるアルキルC1〜C4、ベンジル或はフリル
    基］ の化合物を製造する方法であつて、式 （ここでＲ、R1、R2およびR3は上に示したと
    同じ意味を有する）の３―アリールカルバジン酸
    エステルに式 （ここでR4は上に示した意味を有し、Ｘ＝C1、
    Br、Ｉ）のアシルハロゲン化物を不活性溶媒中、
    ハロイド酸受容性塩基の存在で反応させることを
    特徴とする方法。 １３ 一般式 ［式中 Ｒ、R1およびR2（互いに同じか又は別異）＝Ｈ、
    ハロゲン、アルキルC1〜C4、アルコキシルC1〜
    C4、 R3＝アルキルC1〜C4、 R4＝随意１個若しくは２個以上のハロゲン原
    子、アルコキシルC1〜C4又はアシルC1〜C4で置
    換されるアルキルC1〜C4、ベンジル或はフリル
    基］ の化合物を活性成分として１種ないし２種以上と
    それに、不活性ビヒクルおよび他の添加剤を含有
    する殺菌剤組成物。
JP56154006A 1980-10-03 1981-09-30 Novel bactericidal carbazinic acid ester Granted JPS57126464A (en)

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