NL8104432A - Nieuwe fungicide carbazaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, werkwijze voor het bestrijden fungus-infecties bij planten, en fungicide preparaten. - Google Patents
Nieuwe fungicide carbazaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, werkwijze voor het bestrijden fungus-infecties bij planten, en fungicide preparaten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8104432A NL8104432A NL8104432A NL8104432A NL8104432A NL 8104432 A NL8104432 A NL 8104432A NL 8104432 A NL8104432 A NL 8104432A NL 8104432 A NL8104432 A NL 8104432A NL 8104432 A NL8104432 A NL 8104432A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- methyl
- phenyl
- formula
- carbon atoms
- compound
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 title claims description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- -1 2,6-dimethyl-phenyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- SWLQPAFPYDKTFY-UHFFFAOYSA-N (furan-2-carbonylamino)-methylcarbamic acid Chemical compound CN(C(=O)O)NC(=O)C1=CC=CO1 SWLQPAFPYDKTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZGGUGLWGPMYYRV-UHFFFAOYSA-N methyl n-(2,6-dimethylanilino)carbamate Chemical compound COC(=O)NNC1=C(C)C=CC=C1C ZGGUGLWGPMYYRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRICDTBTBFPDQA-UHFFFAOYSA-N methyl n-(n-(2-methoxyacetyl)-2,6-dimethylanilino)carbamate Chemical compound COCC(=O)N(NC(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C DRICDTBTBFPDQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCHJMGDYNLOYKM-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NN CCHJMGDYNLOYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyacetyl chloride Chemical compound COCC(Cl)=O JJKWHOSQTYYFAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
* ^ to - 1 -
Reg No. 116.388/AvdA/EV ........
Nieuwe fungicide carbazaten, werkwijze voor de "bereiding daarvan, werkwijze voor het "bestrijden fungus-infecties "bij planten, en fungicide preparaten.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe fungicide alkylcarbazaten en meer in het bijzonder op alkyl-3-aryl- t 3-acyl-2-methyl-carbazaten, welke een sterke fungicide werking hebben, alsmede op het gebruik daarvan bij het bestrijden van 5 fytopathogene fungi.
Voor zover aan aanvrager bekend is het enige voorbeeld van fungicide carbazaten, vermeld in de literatuur, vertegenwoordigd door de Franse octrooiaanvrage 2,18^.97^-·
De in de genoemde octrooiaanvrage beschreven 10 carbazaten zijn echter uitsluitend mono-gesubstitueerd, daar zij behoren tot de klasse van de 3-aryl-carbazaten.
Aanvrager heeft nu gevonden, en dit is het onderwerp van de onderhavige uitvinding, nieuwe carbazaten van formule 1 van het formuleblad, waarin R, R-j en R,, (gelijk of on-15 gelijk aan elkaar) waterstof, een halogeen, een alkyl met 1 tot U koolstof atomen of een alkoxyl met 1 tot ^ koolstofatomen zijn; R^ alkyl met 1 tot H koolstofatomen is; R^ alkyl met 1 tot h koolstofatomen, eventueel gesubstitueerd door een of meer halogeen-atomen of alkoxylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen; fenyl, even-20 tueel gesubstitueerd door een of meer halogeenatomen, alkylgroepen met 1 tot k koolstofatomen of alkoxylgroepen met 1 tot h koolstofatomen; benzyl; een heterocyclische groep met 5 of 6 leden, 1 tot 3 heteroatomen bevattend, of de groep-CH^-fJ-CH, is.
o
De verbindingen van formule 1 hebben een ster-25 ke fungicide werking.
Zij kunnen worden bereid volgens conventionele technieken. 3-aryl-carbazaten (formule 3, R^ = H) of 2-methyl-3-aiyl-earbazaten (formule 3, R^ = CH^) zijn uitgangsprodukten die bruikbaar zijn voor de synthese. De genoemde verbindingen kunnen 30 worden bereid door een arylhydrazine van formule 2, waarin Re H of CH-j is, te condenseren met een alkylhalo- 8104432 3s.. Μ 4 - 2 - geenformiaat in een inert oplosmiddel en in aanwezigheid van een halogenidezuur-accepterende base, zoals beschreven bijvoorbeeld in "Berichte 33, 458 (1900)". Tussenverbindingen die van formule 3 die aldus worden verkregen worden daarna gecondenseerd met 5 het geschikte acylhalogenide in een inert oplosmiddel en in aanwezigheid van een base.
De methylgroep in positie 2 kan reeds aanwezig zijn in de uitgangsverbinding, welke in zo’n geval een 2-methyl-3-aryl-carbazaat van formule 3, waarin R,. CH^ is, is, 10 of zij kan worden geïntroduceerd in de tussenverbinding van formule 5, verkregen uit de condensatie met het acylhalogenide, door middel van reactie met methylhalogenide in aanwezigheid van een sterke base.
De voornoemde reacties worden getoond 15 in reactieschema A. Daarin is Ar een groep van formule 6; X « chloor, broom of jood; en R, Rj, R^, Rg en R^ hebben de formule 1 aangegeven betekenissen.
De verbindingen van formule 3 waarin Rg CH^ is (zie ook formule 7 van het formuleblad) zijn nieuw.
20 Derhalve is de onderhavige uitvinding verder gericht op de verbindingen van formule 7, waarin R, Rj, R2 en Rg de voor de algemene formule 1 aangegeven betekenissen hebben.
Zoals hiervoor vermeld hebben de verbindingen van de algemene formule 1 een sterke fungicide werking 25 tegenover fytopathogene fungi. De uitgeoefende werking is zowel van preventieve (voorkomen wordt dat infectie optreedt) als van curatieve aard (wanneer de infectie reeds is begonnen).
Verder hebben ze goede systemische karakteristieken (dat wil zeggen ze worden gedragen naar de diverse 30 delen van de planten), De verbindingen van formule 1 blijken ook verenigbaar te zijn met de tegen de fungus-aantasting te beschermen planten,
De belangrijkste klasse van fytopathogene fungi die met succes kunnen worden bestreden door gebruikmaking 35 van de fungicide verbindingen van formule 1 is die van de 8104432 - 3 -
Phycomycetes omvattende Plasmopara spp, Peronospora spp, Pseudoperonospora spp en Phythium spp.
Bijgevolg zijn de verbindingen van de uitvinding bruikbaar voor het bestrijden van fungus-infecties 5 in nuttige planten, zoals wijnstokken, tomaten, tabak, aardappelen en andere cultuurgewassen. Voor het praktische gebruik in de landbouw kunnen de fungiciden van formule 1 worden gebruikt als zodanig of in de vorm van geschikte preparaten. De genoemde preparaten bestaan uit een of meer verbindingen van formule 1 10 als actief bestanddeel, een vaste of vloeibare drager en eventueel oppervlakte-actieve middelen en andere toevoegsels.
De fungicide verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen volgens bekende technieken worden gerecepteerd in de vorm van emulgeerbare vloeistoffen, droge poe-15 ders, bevochtigbare poeders, enz. Desgewenst is het mogelijk andere actieve stoffen toe te voegen, zoals insecticiden, andere fungiciden, fyto-groeiregulatoren, enz., aan de preparaten of recepten.
De hoeveelheid verbinding van formule 1 20 die noodzakelijk is om een goede bescherming van de cultuurgewassen tegen fungus-infecties te verkrijgen hangt af van diverse factoren, zoals bijvoorbeeld de relatieve effectiviteit van de gebruikte verbinding van formule 1, het type preparaat, het type fungus dat bestreden moet worden en de mate van infectie, 25 het type gewas dat beschermd moet worden en klimatologische en milieu-factoren.
De volgende voorbeelden worden gegeven om de onderhavige uitvinding toe te lichten.
Voorbeeld I
30 Bereiding van methyl-3-(2,6-dimethylfenyl)-3-methoxyacetyl- 2-methyl-carbazaat (verbinding no. 4, tabel A).
A - Bereiding van methyl-3-(2,6-dimethylfenyl)-carbazaat.
18 g 2,6-dimethylfenylhydrazine en 14 g triethylamine werden opgelost in 150 ml ethylether. Terwijl de 35 temperatuur op 0°C werd gehouden werd 12,5 g methylchloorformi-aat druppelsgewijs toegevoegd aan de oplossing. Precipitatie van 8104432
„ N
- 4 - het hydrochloride van triethylamine werd waargenomen. Na éën nacht op kamertemperatuur werd het reactiemengsel vervolgens gewassen met tweemaal 100 ml water, gedroogd boven watervrij Na2S0^, waarna het oplosmiddel werd verwijderd door verdamping.
5 Aldus werd 13 g van een vast produkt verkregen, dat na kristallisatie uit ligroïne een smeltpunt van 75-78°C had.
B - Bereiding van methyl-3-(2,6-dimethylfenyl)-3-methoxy-acetyl-carbazaat.
3 g methyl-3-(2,6-dimethylfenyl)-carba-10 zaat werd opgelost in 40 ml methyleenchloride (CH^C^) · Onder roeren bij kamertemperatuur werd geleidelijk 1,7 g methoxyacetyl-chloride in de oplossing gedruppeld. Het reactiemengsel werd geroerd bij kamertemperatuur gedurende 3 uren. Daarna werd het gewassen met 20 ml ^0, 30 ml van een 5 %-ige oplossing van NaHCO^ 15 en 30 ml H^O. Het werd gedroogd boven watervrij Na^SO^ en het oplosmiddel werd verwijderd door verdamping. Aldus werd 3 g van een lichte vaste stof verkregen welke na kristallisatie uit ethyl-acetaat/ligroïne in een verhouding van 2:3 een smeltpunt van 165-169°C vertoonde.
20 C - Bereiding van methy 1-3-(2,6-dimethylfenyl)-3-methoxy-aqetyl-2-methyl-carbazaat.
5 g methyl-3-(2,6-dimethylfenyl)-3-methoxyacetyl-carbazaat werd opgelost in 60 ml watervrij tetra-hydrofuran. De oplossing werd geleidelijk bij 20°C gedruppeld 25 in een suspensie van 0,53 g NaH in 30 ml watervrij tetrahydro-furan. Een lichte warmte-ontwikkeling werd waargenomen. Na 2 uur roeren op 20°C werd 3,2 g methyljodide toegevoegd, waarna het roeren gedurende 24 uur bij kamertemperatuur werd voortgezet. 100 ml ethylether werd daarna toegevoegd, waarna de reactie 30 werd beëindigd door voorzichtig toevoegen van water. De organische fase werd afgescheiden en de waterige fase werd opnieuw geëxtraheerd met methyleenchloride (2 x 50 ml). De verenigde organische fasen werden gedroogd boven watervrij ^£80^ en de oplosmiddelen werden verwijderd door verdamping. Een residu (5 g) 35 werd verkregen, dat werd gezuiverd door chromatografie op een silicagel-kolom (elueermiddel ethylacetaat/tolueen in de verhou- 8104432 y *r ^ - 5 - ding 1:1). 2,5 g van het gewenste produkt werd verkregen, dat langzaam kristalliseerde tot een lichte vaste stof met een smeltpunt van 66-69°C.
Voorbeeld II
5 Door te werken analoog aan wat is be schreven in voorbeeld I werden de in de volgende tabel A gerapporteerde verbindingen bereid.
Tabel A
Verbindingen van formule 1.
10
Verbin- R R R„ R, R, Smp.IR^bJ
ding no._(°C)_(cm~*) 1 CH3 CH3 H CH3 CH2C1 olie 1680-1720 2 Η Η H CH3 CH20CH3 olie 1690-1720 15 3 Η Η H CH, CH_ olie 1680-1720
fel J J
4^ ' CH3 CH3 H CH3 CH20CH3 66-9 1690-1720 5 CH3 GH3 H CH3 CF3 99-104 1700-1730 6 CH3 CH3 H CH3 CH2-C6H5 olie 1680-1720 7 CH3 CH3 H CH3 2-furiel 129-31 1660-1740 20 8 CH3 CH3 H CH3 CH2-C0-CH3 olie 1630-1675- 1720
Noten bij tabel A
(a) - Smeltpunten werden niet gecorrigeerd 25 (b) - Slechts de banden overeenkomend met v C=0 worden gerappor teerd.
(c) - De bereiding van verbinding no. 4 wordt beschreven in voorbeeld I.
Voorbeeld III
30 Curatieve werking op wijnstok Peronospora (Plasmopara viticola (B, en C.) Berl et de Toni).
De bladeren van cv. Dolcetto-wijnplanten, gekweekt in potten in een geconditioneerde kamer op 25°C en 60 % relatieve vochtigheid, werden op hun ondervlakken besproeid 35 met een waterige suspensie van Plasmopara viticola coniden (200.000 coniden/ml).
8104432 1 « - 6 - •P* ^
Na een verblijftijd van 24 uren in een met vocht verzadigde kamer op 2l°C werden de bladeren van de planten op beide oppervlakken besproeid met de te testen produk-ten, opgelost in een mengsel van water en aceton dat 20 vol.% 5 aceton bevatte.
Aan het einde van de incubatieperiode van 7 dagen werd de mate van infectie op het oog geëvalueerd volgens de onderstaande waarderingsschaal: 0 = geen effect; infectie als die van de controle-planten 30 (geïnfecteerde en niet behandelde planten) 1 = l tot 20 % vermindering van infectie 2 = 20 tot 60 % vermindering van infectie 3 = 60 tot 90 % vermindering van infectie 4 = vermindering van infectie, meer dan 90 %.
15 Be verkregen resultaten worden gerappor teerd in de onderstaande tabel B.
Tabel B
Curatieve werking op de wijnstok Peronospora in een dosis van 0,5 °/oo.
20
Verbinding no. Fungicide werking (zie tabel A) ' 1 4 2 4 25 3 4 4 4 5 4 6 4 7 4 30 8 4 8104432
Claims (15)
1. Verbindingen van formule 1 van het formuleblad, waarin R, R^ en Eg (gelijk of ongelijk aan elkaar) waterstof, halogeen, alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen of alkoxyl met 1 tot ^ koolstofatomen zijn; R^ alkyl met 1 tot h koolstofatomen is; R^ 5 alkyl met 1 tot H koolstof atomen, eventueel gesubstitueerd door een of meer halogeenatomen of alkoxylgroepen met 1 tot k koolstof-atomen; fenyl, eventueel gesubstitueerd door een of meer halogeen atomen, alkylgroepen met 1 tot H koolstof at omen of alkoxylgroepen met 1 tot U koolstof at omen; benzyl; een heterocyclische groep 10 met 5 of 6 leden, die 1 tot 3 heteroatomen bevat, of de groep-CH2-C-CH, is. 8 .
2. Verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R en R^ methyl zijn en Rg waterstof is.
3. De verbinding methyl-3-(2,6-dimethyl-fenyl)-15 3-chloor-acetyl-2-methylcarbazaat. U. De verbinding methyl-3-(2,6-dimethyl-fenyl)- 3-methoxyacetyl-2-methylcarbazaafc.
5. De verbinding methyl-3-(2,6-dimethyl-fenyl)- 3-trifluorac etyl-2-methylcarbazaat.
6. De verbinding methyl-3-(2,6-dimethyl-fenyl)- 3-fenylacetyl-2-methylcarbazaat.
7. De verbinding methyl-3-(2,6-dimethyl-fenyl)-3-acetoacetyl-2-methylcarbazaat,
8. De verbinding methyl-3-(2,6-dimetbyl-fenyl)-25 3-(2-furoyl)-2-methyl-carbazaat.
9. De verbinding volgens conclusie 1, waarin R= R1 = R2 = H.
10. De verbinding methyl-3-fenyl-3-methoxyace-tyl-2-methylcarbazaat. 30 11..De verbinding methyl-3-fenyl-3-acetyl-2- methylcarbazaat.
12. Werkwijze voor de bereiding van de verbindingen van conclusie 1, met het kenmerk, dat men een 3-aryl-carba-zaat van formule 3 (waarinR,Ri,R2 en Rg de in conclusie 1 genoemde 35 betekenis hebben en R5 waterstof of methyl 8104432 - 8 - <— . “ Η •k is) laat reageren met een acyïhalogenide van formule 4 (waarin de in conclusie 1 aangegeven betekenis heeft en X chloor, broom of jood is) in een inert oplosmiddel en in aanwezigheid van een halogenide zuur-accepterende base, waarna men, wanneer 5 in de verbinding van formule 3 waterstof is, het resulterende produkt laat reageren met een methylhalogenide in aanwezigheid van een sterke base en in een inert oplosmiddel.
13. De verbindingen van formule 7, waarin R, Rj, R£ en R^ de in conclusie 1 aangegeven betekenis heb- 10 ben.
14. Werkwijze voor het bestrijden van fungus-infecties in nuttige planten, mét het kenmerk, dat men op de planten, wanneer de infectie nog niet opgang is of wanneer de infectie reeds is voortgeschreden, een of meer van de verbin- 15 dingen van een van de conclusies 1 tot 11 verdeelt, als zodanig of in de vorm van geschikte preparaten.
15. Fungicide preparaten die als actief bestanddeel een of meer van de verbindingen van een van de conclusies 1 tot 11 bevatten, naast inerte dragers en andere 20 toevoegsels.
16. Werkwijzen en voortbrengselen in hoofdzaak als beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 8104432 _Λ · _R CHj ,R *yyv°"· jqr· R| C=0 j! R, , 0 t 6 R4 Λ CHj Re—HH * M. ^-ORj T NH ^ \ C Rf « 7 ; A Rs- Ar—NH-NH-Rj- + Cl —C —ORj *. Ar - NH-N- C —ORj(3 ) (2,Rr»H.CHj) O “Ha £ 3 (Rf=CHj) -j- X-C-R^ -^ (1) II — HX O 3 ^Rf m H) X— C — R^ -> Ar— N — NH — C— ORj ( 5) n — HX 1 H
0 C=0 O - R* 5. ch3x -9- Π) -HX / <*» 8104432 montedison/ Milaan, Italië
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2510080 | 1980-10-03 | ||
| IT25100/80A IT1149844B (it) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Carbazati fungicidi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8104432A true NL8104432A (nl) | 1982-05-03 |
Family
ID=11215705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8104432A NL8104432A (nl) | 1980-10-03 | 1981-09-28 | Nieuwe fungicide carbazaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, werkwijze voor het bestrijden fungus-infecties bij planten, en fungicide preparaten. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4401675A (nl) |
| JP (1) | JPS57126464A (nl) |
| BE (1) | BE890612A (nl) |
| CA (1) | CA1192209A (nl) |
| CH (1) | CH648548A5 (nl) |
| DE (1) | DE3139298A1 (nl) |
| FR (1) | FR2491464A1 (nl) |
| GB (1) | GB2084579B (nl) |
| IT (1) | IT1149844B (nl) |
| NL (1) | NL8104432A (nl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2499074A1 (fr) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Sandoz Sa | Nouveaux derives de l'acide phenylhydrazine-carboxylique, leur preparation et leur utilisation comme agents fongicides |
| US4883907A (en) * | 1984-12-12 | 1989-11-28 | Egis Gyogyszergyar | Carbazates |
| HU192633B (en) * | 1984-12-12 | 1987-06-29 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing carbazinic acid derivatives and compositions containing them for increasing weight-yield |
| ATE148104T1 (de) * | 1991-11-22 | 1997-02-15 | Uniroyal Chem Co Inc | Insekttötende phenylhydrazin-derivate |
| FR2754254B1 (fr) * | 1996-10-09 | 1998-10-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques |
| CN103130687A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-06-05 | 湖南斯派克材料科技有限公司 | 肼甲酸甲酯的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2223936A1 (de) * | 1972-05-17 | 1973-12-06 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
| EP0005591B1 (en) * | 1978-05-15 | 1982-06-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Fungicidal acylanilide compounds, their preparation, compositions containing them and their use |
-
1980
- 1980-10-03 IT IT25100/80A patent/IT1149844B/it active
-
1981
- 1981-09-28 NL NL8104432A patent/NL8104432A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-09-29 FR FR8118287A patent/FR2491464A1/fr active Granted
- 1981-09-29 CH CH6254/81A patent/CH648548A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-09-30 JP JP56154006A patent/JPS57126464A/ja active Granted
- 1981-09-30 GB GB8129537A patent/GB2084579B/en not_active Expired
- 1981-10-02 CA CA000387157A patent/CA1192209A/en not_active Expired
- 1981-10-02 DE DE19813139298 patent/DE3139298A1/de active Granted
- 1981-10-02 BE BE0/206157A patent/BE890612A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-10-02 US US06/308,137 patent/US4401675A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57126464A (en) | 1982-08-06 |
| BE890612A (fr) | 1982-04-02 |
| FR2491464A1 (fr) | 1982-04-09 |
| FR2491464B1 (nl) | 1984-04-27 |
| GB2084579A (en) | 1982-04-15 |
| JPH027949B2 (nl) | 1990-02-21 |
| GB2084579B (en) | 1984-08-30 |
| CH648548A5 (it) | 1985-03-29 |
| IT1149844B (it) | 1986-12-10 |
| CA1192209A (en) | 1985-08-20 |
| DE3139298C2 (nl) | 1991-04-11 |
| US4401675A (en) | 1983-08-30 |
| IT8025100A0 (it) | 1980-10-03 |
| DE3139298A1 (de) | 1982-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4425357A (en) | Acyl anilines exerting a fungicidal action | |
| ES2405304T3 (es) | N-ciclopropil-N-bencilamidas como fungicidas | |
| US4147792A (en) | Fungicidal compositions | |
| JP2730713B2 (ja) | Ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン系化合物の製造方法 | |
| JPS636541B2 (nl) | ||
| NL8104432A (nl) | Nieuwe fungicide carbazaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, werkwijze voor het bestrijden fungus-infecties bij planten, en fungicide preparaten. | |
| CA1203539A (en) | N-aryl-n-acyl-3-amino-oxazolidin-2-ones fungicides | |
| US4916157A (en) | Acylated naphthylamines as plant fungicides | |
| CA1206160A (en) | Microbicidal compositions | |
| US4287210A (en) | Microbicidal meta oxy- and thio-substituted phenylanilines | |
| CS241520B2 (en) | Fungicide and/or nematocide and method of active substance preparation | |
| US4330556A (en) | Microbicidal N-1'-hydrocarbyloxycarbonylethyl)-N-alkoxyacetylanilines | |
| CS219337B2 (en) | Fungicide means and method of making the active ingredients | |
| CA1268185A (en) | Pesticidal carbamic acid ester derivatives and the process for their preparation | |
| US4207338A (en) | Microbicidal composition | |
| US4241078A (en) | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-butyrothiolactones | |
| US2779704A (en) | Nu-phenyl maleamic esters | |
| CA1296340C (en) | N-aryl-n-acyl-3-amino-oxazolidin-2-ones fungicides | |
| US4920142A (en) | Fungicidal imidazole derivatives | |
| KR20000049024A (ko) | 히드록심기 및 히드라존기를 갖는 살진균제 | |
| US4064140A (en) | Process for the production of iminopyrrolinones | |
| US4076836A (en) | Acylated phenylamine thiopropionates useful in combatting plant fungi | |
| US4771063A (en) | Fungicidally active N-(2-methyl-5-chlorophenyl)-N-methoxyacetyl-3-amino-1,3-oxazolidin-2-one | |
| CH633942A5 (en) | Microbicidal composition, process for the preparation of the active substance, and its use for controlling phytopathogenic fungi | |
| JPS60233048A (ja) | アロフアネート誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |