JPH026985A - 電子写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真複写に関し、更に複写像を形成する現
像剤及び複写像の定着に関する。

〔従来技術〕

可視化すべき情報から画像を形成する方法として、電子
写真法、静電記録法、静電印刷法等のように静電潜像を
経由する方法が広く利用されている。

例えは電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を設けた、潜像担持体に−様な静電荷を付与した後
、原稿画像に対応した像露光を与え潜像担持体の表面に
静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現像し
、トナー像を形成する。このトナー像は紙等の記録材に
転写された後、加熱あるいは加圧等により定着されて複
写画像が形成される。一方、転写工程後の潜像担持体は
、除電され、次いで転写されずに潜像担持体上に残留し
たトナーをクリーニングし次の複写画像の形成に供され
る。

更に多数回にわたりかぶりのない高画質の複写画像を安
定に形成するためには、トナーの摩擦帯電性か安定に維
持されることが要求される。

電子写真法に用いられる現像剤の例としてはポリエステ
ルをバインダ樹脂として含有してなるトナー粒子と、負
帯電性シリカ微粒子よりなる無機微粒子と、弗素樹脂被
覆キャリアとにより構成されｊ二静電像現像剤（特開昭
６０−１７６０５２号）、或いはポリエステルをバイン
ダ樹脂として含有してなるトナー粒子と、アルミナ微粒
子、酸化チタン微粒子、窒素含有シリカ微粒子等よりな
る正帯電性の無機微粒子と、弗素樹脂被覆キャリアとに
より構成された静電像現像剤（特開昭６２−２２９１５
８号）等が知られている。

しかしながら前記特開昭６０−１７６０５２号に開示さ
れた負帯電性のシリカ微粒子、負帯電性の強い弗素系樹
脂被覆キャリアを組合せ用いる技術においては、ｌ・ナ
ー粒子の摩擦帯電性の立上がりが悪く、複写回数の増大
につれて現像部で］ヘナー飛散が生し、帯電電極、転写
電極、分離電極等を汚染し、画像不良又は転写不良が生
ずる。更にＩ・ナー飛散量が多くなると、転写材の先端
裏面がトナーで汚れる裏面汚れが発生する。

又、定着ロールの被覆層として使用しているポリ四弗化
エチレン、弗化エチレンプロピレン等の弗素系樹脂は電
気絶縁性が良好で、負帯電し易い材料であることから、
特開昭６２−２２９１５８号に開示された正帯電性の無
機微粒子を用いる技術ではトナー粒子の摩擦帯電性の立
上がりが良好で、従ってトナー飛散による画像不良は軽
減されるが、反面トナー粒子の高い正の帯電性により、
負帯電している定着ロールへの静電気的な付着が増加し
、オフセット性か悪くなり、定着クリーニングロール交
換サイクルが短くなる。

一方、オフセット性を向上させる技術としては、加熱ロ
ール被覆層に低抵抗物質を含有さゼる技術（特公昭５８
−２３６２６号）、或いは、プライマ層に導電性物質を
含有させる技術、特開昭５７−１５０８６９号、同５Ｌ
８３１８１号、同５９−１１１１７７号或、加熱ロール
被覆層として使用しているポリ四弗化エチレンにオギソ
ベンゾイルポリエーテル及びカーボンフ゛う７りを含有
させる技術（特開昭６１１００７７７号）なとか開示さ
れている。

これらの技術は加熱ロール被覆層を導電化する事により
、オフセット性紙の定着ロールへの巻付き性を改善する
が、低抵抗の転写材の場合、或いは高温高湿環境下に転
写材が吸湿し転写紙の抵抗が低下した場合には、該加熱
ローラから、転写電流かリークして、転写不良、転写効
率の低下を引起こす欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基づいて、トナーの摩擦帯電
の立上がりが良好で且つ長期にわたり、安定な正の摩擦
帯電性と、高温高湿環境下において、良好な転写性能が
持続され、又定着ロールへの静電気的なトナーの付着力
が小さく、定着クリニングロールの交換サイクルが長く
、従って、現像剤ライフと定着器メンテナンスサイクル
の長い画像形成方法を提供する事を目的とする。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、潜像担持体上に静電潜像を形
成し、現像剤で現像し、生成した１−ナー像を記録材に
転写して熱ローラ定着する画像形成方法に於て、前記現
像剤にｐＨ７，０Ｌｊ、上の無機微粒子を含有し、かつ
前記熱ローラ定着に用いるローラの表面層としてカーボ
ンブラックを分散含有する樹脂被覆層を設け、かつ核層
がアースされていることを特徴とする電子写真画像形成
方法によって達成される。

更に１ｒ１記樹脂被覆層の体積抵抗率は１０’〜ｌＯ目
Ωｃｍであることが好ましい。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る定着ローラの典型的態様例を第１図１こ示
した。同図（ａ）は、熱ローラｌと加圧ローラ２の軸に
直角な断面を示し、同図（ｂ）は熱ローラｌの１１１−
を含む断面一部破断図である。

熱ローラｌと加圧ローラ２は互に所定圧力で圧接するよ
うに複写機筐体に軸着され、一般に熱ローラに回転駆動
機構を連結し加圧ローラに従属して自在に回転するよう
に設けられる。

軸着の用に供する軸受は導電性材を用いることが好まし
く、特に本発明に於てはアースをとる必要上熱ローラｌ
の軸受３は導電性材質であることが必須である。

加圧ローラ２はアルミニウム等の円筒状基体２１上にシ
リ−コンゴム等の弾性樹脂材より弾性層２２か設けられ
る。

本発明に係る熱ローラ１はアルミニウム等の円筒基体１
１の表面に接着の用に供するプライマ層１２を介して離
型層１３を設けろ。更に円筒基体１１の中空空間には加
熱熱源、例えばハロゲンヒータ１４が挿入される。尚第
１図（ｂ）には熱源１４の図示は省略しである。

熟ローラｌの表面温度は、ザーミスタ４によって検知さ
れ、温度制御手段に連結されて熱源のオン・オフを行い
、オフセット故障を起さぬ定着適温領域に保たれる。

前記離型層１３には離型性の良好な弗素系樹脂が好まし
く、特にその樹脂の組成構成は四弗化エチレン−過弗化
アルキルヒニルエーテル共重合体（ＰＦＡ樹脂）、弗化
エチレン−六弗化プロピレン（ＦＥ　Ｉ）樹脂）、ポリ
四弗化エチレン（ＰＴＦＥ樹脂）の少くとも１つから成
ることが好ましい。

更に本発明においては、前記離型層１３の樹脂にカーボ
ンブラックを分散含有させることによって該離型層の体
積抵抗率が調節される。該体積抵抗率としては１０′〜
１０１１Ωｃｍの範囲が好ましい。体積抵抗率か１０１
１ΩＣＩ！１を越える場合には実用性には問題はないか
オフセット性が劣化する傾向があり、また１０１Ωａｍ
に満たぬ時には高温高湿環境下で転写不良を起すことが
ある。

又、本発明の場合にはカーボンブラック過多となって離
型性が低下する兆しが認められ耐オフセッ］・性か低下
する傾向がある。

前記カーボンブラックとしては、カーボン−次粒子がぶ
どうの房状に遮った比面積の大きいいわゆるストラクチ
ャレベルの高いものが好ましく、炭化水素化合物の不完
全燃焼、熱分解でえられるコロイド状炭素微粉末等が好
ましい。

該炭素のコロイド状の微粉末は、原料、製造方式、性質
によって分類され、サーマルブランク、ファーネスブラ
ック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケ・
ンチェンブランクなと゛があり、いずれも導電性の向上
に効果はあるが、低添加量で導７こ性への寄与が大きい
アセチレンブラック、ケッチエンブラックか好ましい。

アセチレンブラックの市販されているものの例としては
、デンカブラック）シ（電気化学工業製）があり、ケッ
チエンブランクとしてはケッチエンブラックＥＣ（ライ
オンアクソ社製）かある。

第２図にＰＴＦＥ樹脂に分散含有させる前記カボンブラ
ックのｗｔ％と体積抵抗率Ωｃｆｆｉとの関係を示した
。

尚体積抵抗率の測定は２０μｍの樹脂被膜を形成させた
熱ローラ表面に１ｃｍＸ　１ｃｍに金を真空蒸着させ、
エレクトロメータ（ケスレー製６１７プログラマブルエ
レクトロメータ）を用いて測定した。

前記プライマ層１２に用いる離型性樹脂用プライマとし
ては、鉄合金、アルミニウム合金等の前記金属材料に対
する接着性下塗り剤として市販されている、弗素樹脂を
主体とした溶液タイプのプライマか用いられる。具体的
には、デュポン社製タックウェア（Ａプライマ）４５９
−８８２、三井７０ロケミカル製Ｍ　Ｐ　９０２８　Ｎ
等が使用される。

前記の素材を用いる本発明に係る熱ローラは前記アルミ
ニウム製の円筒状基体上に、前記溶液タイプのプライマ
を塗布した後、その上にＰＦＡ等の粉末とカーボンブラ
ックを混合分散せしめて得られる分散液を塗布し、乾燥
及び必要に応じて熱処理を施して作られる。

本発明に係る現像剤には、無機微粒子を混合して用いる
。このような無機微粉末としては例えば、ノリ力微粉末
、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸カルンウム、チタン酸ストロン
チウム、酸化亜鉛、珪砂、クレー、雲母、珪灰石、珪藻
土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒
化珪素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好まし
い。

ここでいうシリカ微粉末はＳ　ｉ−０−５ｉ結合を有す
る微粉末であり、乾式法および湿式法で製造されたもの
のいずれも含まれる。また、無水二酸化珪素の他、珪酸
アルミニウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸亜鉛などいずれでもよいが、Ｓｉｎ、
を８５ｗｔ％以上含むものが好ましい。

前記本発明に用いられる無機微粒子にはｐＨ７，０以上
のものが選ばれる。

尚、ｐＨの測定は下記の方法に拠った。

ｐＨ値の測定 無機微粒子４ｇに蒸留水１００ｍ１２を加え、ホモミキ
サで５分間強力に撹拌する。蒸留水は煮沸してＣＯ２を
追い出して少なくともｐＨ５，５を示すものを用いる。

いかなる場合もアルカリ液を加えてｐＨ値を上げること
は行わない。

測定する場合には撹拌を止め、溶液のｐＨ値をガラス電
極ｐＨ計で測定する。装置は測定前に緩衝溶液を用いて
調整する。

ｐｌ！７．０以上を示すンリカ微粒子の市販品としては
「アエロジルＲ８１２Ｊ　、ｒアエロジルＲＸ　２００
」（日本アエロジル社製）等が挙げられる。

更にこれら無機微粒子はアミン変性シリコーン化合物で
表面処理されてもｐＨ７，０以上となり実用に供しうる
。

前記アミンは第１級、第２級、第３級アミンを含み、更
に第３級アミンから誘導されるアンモニウム塩か含まれ
る。

アミン変性ンリコーン化合物の好ましい例としてはアミ
ン変性７ランカツプリング剤、アミノ変性ンリコーンオ
イル、アンモニウム塩を含むポリシロキサン（ポリシロ
キサンアンモニウム塩）が挙げられる。

無機微粒子の表面を前記アミン変性シリコーン化合物で
処理する方法としては、公知の技術を用いることができ
、具体的には、例えば前記シリコーン化合物を溶剤に溶
解した溶液中に、無機微粒子を分散した後、虐別もしく
はスプレィドライ法により溶剤を除去し、次いで加熱に
より乾燥および硬化せしめる方法、或いは流動化ベツド
装置を用いて、前記ンリコーン化合物を溶剤に溶解した
溶液をスプレィし無機微粒子を被覆し、次いで加熱乾燥
させることにより溶剤を除去して皮膜を形成させる方法
等を用いることかできる。

本発明に係る無機微粒子の粒径は、その１次粒子の平均
粒径が、３ｍμ〜２μｍ１特に５ｍμ〜５００１１μの
範囲内のものであることが好ましい。また、ＢＥＴ法に
よる比表面積は、２０〜５００ｍ！／ｇであることが好
ましい。平均粒径が過小若しくは比表面積が過大のとき
には、例えばブレード方式のクリーニング装置を用いて
クリーニングする際に無機微粒子がすり抜けやすくなり
クリーニング不良が発生する場合がある。一方、平均粒
径が過大もしくは比表面積が過小のときには、現像剤の
流動性が低下して帯電性が不安定となり、その結果、耐
久性が低下する場合がある。

前記の無機微粒子を用いて現像剤を構成する場合には、
前記の無機微粒子がトナーの粒子粉末に外部から添加混
合されることによりトナー粒子の表面に付着された状態
で含有され、これにさらにキャリア等が混合される。

前記の無機微粒子の含有割合は、トナーの０．１〜５ｗ
ｔ％であることが好ましく、特に０．１〜２ｖｔ％であ
ることが好ましい。該無機微粒子の含有割合が過小のと
きには、現像剤の流動性が低下する場合があり、その結
果トナーの摩擦帯電性が不良となってトナーに適正な帯
ＴＬ量の正電荷を付与することか困難となり、かぶりを
発生する場合がある。

また、含有割合か過大のときには、無機微粒子の一部か
トナー粒子から遊離した状態で存在する場合かあり、そ
の結果遊離した無機微粒子がキャリア粒子に付着転移し
たり、あるいは現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレ
ード等に付着堆積し、結局早期にトナーの摩擦帯電性が
不良となってトナーに適正な帯電量の正電荷を付与する
ことが困難となり、かぶり、画像濃度の低下が発生する
場合かある。

このようなｐＨ７，０以上、特にアミン変性シリコーン
化合物で表面が処理された無機微粒子によれは、正帯電
性の優れた無機微粒子となり、しかも耐湿性および耐久
性が優れていて環境条件に左右されない安定した正の摩
擦帯電性を有する無機微粒子となる。

１１■記本発明に係るアミノ変性シランカップリング剤
としては、例えば以下の化合物を好ましく用Ｈ２ＮＣ１
１２ＣＩｌ□ＣＩｌ□ＣＨｚＳｌ（ＯＣＨｉ）ｚ１１２
ＮＣ１１□ＣＩＩ□ＣＩｌ□５ｉ（ＯＣｚＨｓ）ｓＣｌ
ｌ。

ｌｌ２ＮＣＩ□ＣＨ２ＣＨｚＳｉ（ＯＣＨ３）ｘＣｌｌ
。

１１２ＮＣ１１２ＣＩ！□ＮＨＣＨ，ＣＨ□ＣＨ□５ｉ
（ＯＣＩＩ、）ｚ］１□ＮＣ０ＮＨＣＩＩ□ＣＨ２ＣＨ
２５ｉ（ＯＣ，Ｈ６）３１１□ＮＣＩＩ□Ｃ８２ＮＩＩ
ＣＩＩ。ＣＩｌ　２Ｃａｌ□５ｉ（ＯＣＩＩｘ）ｘ１１
□ＮＣＩＩ。Ｃ１１２ＮＨＣ１１□ＣＩ。Ｎ＋１Ｃ１１
□−Ｃ１１２ＣＩＩ２Ｓｉ（ＯＣｌｂ）ｘ１１５Ｃ２０
ＣＯＣ１１２Ｃ１１２Ｎ１１Ｃ１１□Ｃ１１２−５ｌ（
ＯＣＩＩ３）３１１、（，０ＣＯＣ１１□Ｃ１１□Ｎ！
１Ｃ１１２Ｃ１１□ＮＨ−Ｃ１１２Ｃ１１゜ＣＩｌ□５
ｉ（ＯＣＩｌｘ）３＋１．Ｃ２ＯＣＯＣＨ７Ｃ１１２Ｎ
ＩＩＣＩＩ□Ｃ８□ＮＨ−ＣＩｌ□Ｃ１ｌ□ＮｌＩＣＨ
２Ｃ１１２ＮＩＩＣＩ＋２−Ｃ１１□ＣＨｚＳｌ（ＯＣ
Ｉ（３）３ １（□Ｃ０ＣＯＣｌ１□ＣＨ２ＮＨＣＨｚＣ）ＬｚＮＩ
＋−ＣＩＩ□Ｃ）Ｉ　２　Ｃ１ｌ　２　Ｓ　ｒ　（ＯＣ
Ｈ３）　５（Ｉ１６Ｃ２０）３ＳＩＣＩＩ□Ｃｌｌ２Ｃ
１１□Ｈ （Ｈ，Ｃ２０）３ＳｉＣ１１２ＣＨ２ＣＨ２１！、ＣＮ
ＨＣｌ１゜Ｃ）ｌｚｃＨ２ｓｉ（ＯＣｚＨｓ）ｘ８２Ｎ
（Ｃ１１゜Ｃｔ１２ＮＨ）２ＣＩ（２ＣＨ２ＣＨ□−５
ｉ（ＯＣ＋ｂ：ｈ又、上記化合物において、アルコキン
基が塩素原子に置換された形態のものであってもよい。

これらの化合物は単独で用いてもよいし、複数のものを
組合せて用いてもよい。

面記本発明に係るアミノ変性シリコーンオイルとしては
、例えば以下の一般式（１’ｌで示されるものを好まし
く用いることができる。

一般式（１） Ｒ１１はアルキレン基、アリーレン基、アミノアルキレ
ン基等を表し、Ｒ１２及び１２１３は、それぞれ水素原
子、ヒドロキンル基、アルキル基、アリール基等を表し
、ｘ、　ｙはそねぞれ１以上の整数を表す。

又、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミノ当量
の値が２００〜２２５００の範囲内のものが好ましく、
特に３００〜１００００の範囲内のものが好ましい。

アミ７当量の値が過小のときには無機微粒子による正帯
電性の付与効果が小さく、その結果かぶりのある不鮮明
な画像となる場合があり、一方、アミノ当量の値が過大
のときには、無機微粒子がキャリア粒子へ転移付着しや
すく、その結実現像剤の耐久性か低下する場合がある。

又、アミノ変性シリコーンオイルとしては、２５’ｃ　
ｉ：：おける粘度がｌＯ〜１００００ｃｐｓの範囲内の
ものが好ましく、特に２０〜３５００ｃｐｓの範囲内の
ものが好ましい。粘度が過小のときには、無機微粒子の
粘着性か高くなり、その結実現像剤の耐久性が低下する
場きかあり、一方、当該粘度が過大のときには、適正な
表面処理が困難となり、その結果トナーの正帯電性が不
安定となって現像剤の耐久性が低下する場合がある。

好ましく用いることができるアミノ変性シリコーンオイ
ルの市販品としては、例えば下記表に記載するものを挙
げることができる。

しては一般に下記（Ａ）式で表される構成単位を含むジ
メチルンロキサンであり、例えば（Ｂ）式の構造式で表
される。

（Ａ）式 本発明に係るアンモニウム塩を含むポリシロキサンとし
ては、正帯電性が高く、クリーニング不良を発生しにく
いアンモニウム塩基を有するジメチルポリシロキサンで
あることが好ましい。アンモニウム塩基を有するジメチ
ルポリシロキサンとここで％Ｒ１は水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、又はＲ
２ Ｒ２−Ｎ−１？、　　を表し、Ｒ２は結合基（例えば、
アルＯ Ｐ、・Ｘ キレン基、アリーレン基、アラルキレン、ｌ、−ＮＨＮ
ＩＩＣＯ−あるいはこれらの基を任意に組合せた基等が
挙げられる。）、又は単なる結合手を表し、Ｒ１、Ｒ４
及びＲ３はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール
基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

Ｒ，−Ｒ６で表される各層は置換基を有するものも含ま
れる。

（Ｂ）式 ここで、Ｒ，及びＲ７はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表し、
これらの基は置換基を有するものも含まれる。Ｒ１〜Ｒ
いＸは前記（Ａ）式におけるＲ１−Ｒ６、Ｘと同義であ
る。ｍ、ｎはそれぞれ１以上の整数を表す。

ｐ。

ＣＩ。

ＣＨ。

に４ 構造式で示されるものが挙げられるが、これらにＣ３Ｈ
６Ｎ　（ＣＨｉ）３・ＣＱ ＣｓＨｉ　　Ｎｌｈ・ＣＱ Ｃ２１１，−Ｎｌ（２−ＣＱｅ Ｃｌｌ。

Ｃｄ（＋　　ＮＨ（ＣＪ）ｚ・ＣＯ Ｏａ ＣｘＨａ　　ＮＨＣｏ　　ＮＨｚ・ＣＣＣＯＯＣ２８６ ＼ Ｃ２１１，ＯＨ ポリシロキサンアンモニウム塩を得る方法としては、ア
ンモニウム塩を官能基として有するオルガノハロゲン化
シランと特にアンモニウム塩基を有していないオルガノ
ハロゲン化シランを用いて重合段階で共重合せしめるこ
とにより導入する方法、オルガノハロゲン化シランを用
いた重合により得たポリシロキサンにアンモニウム塩を
官能基として有する有機基により一部を変性する方法等
によって得ることができる。ここでオルガノハロゲン化
シランの代りにオルガノアルコキシシランを用いてもよ
い。また、一部の化合物については市販品として入手す
ることもできる。

本発明に係る静電潜像現像用Ｉ−ナーは、通常用いられ
るトナー用樹脂例えばポリエステル樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、エポキシ樹脂よりなるバインダ中に着色
剤を含有して成るものであるか、さらに必要に応じて樹
脂中に磁性体、特性改良剤を含有してもよい。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグ
ロ’７７染料（Ｃ，ｌ　、Ｎｏ５０４１５８）、アニリ
ンブルー（Ｃ，１，Ｎｏ５０４０５）、カルコオイルプ
）レ−（Ｃ１（。

Ｎｏａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ３）、クロムイエロー（Ｃ，
！　、Ｎｏ１４０９０）、ウルトラマリンブルー　（Ｃ
，１，Ｎｏ７７１０３）、テュポンオイルレッド　（Ｃ
，１，Ｎｏ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｉ　
、Ｎｏ４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，
［。

Ｎｏ５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ｎ
ｏ７４１６０）、マラカイトグリーンオクザＬ、　−ト
（Ｃ，１，Ｎｏ４２０００）、ラングブラック　（Ｃ，
１，Ｎｏ７７２６６）、ｂ−ズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ
４５４３５）　、これらの混合物などを用いることかで
きる。着色剤の使用量は、トナー１００重量部に対して
通常０．１〜２０重量部であり、特に０．５〜１０重量
部が好ましい。

前記磁性体としてはフェライト、マグネタイトを始めと
する鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属若
しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラ合金と呼ばれる種類の合金、または二酸化
クロム、その他を挙げることができる。例えは黒色のト
ナーを得る場合においては、それ自身黒色であり着色剤
としての機能をも発揮するマグネタイトを特に好ましく
用いることができる。又はカラートナーを得る場合にお
いては、金属鉄などのようＪこ黒みの少ないものが好ま
しい。又これらの磁性体のなかには着色剤としての機能
をも果たすものがあり、その場合には着色剤として兼用
してもよい。これらの磁性体は、例えば平均粒径が０．
０１−１μｍの微粉末の形で樹脂中に均一に分散される
。そしてその含有量は、磁性トナーとする場合にはトナ
ー１００重１部当り２０−１５０重量部、好ましくは４
０〜１００重量部である。

前記特性改良剤としては、定着性向上剤、荷電制御剤、
その他かある。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワック
ス、部分酸化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコ
ール、流動または固形のパラフィンワックス、ポリアミ
ド系ワックス、多価アルコールエステル、Ｖリコーンワ
ソクス、脂肪族フルオルカーボンなとを用いることがで
きる。特に軟化点（環球法用Ｓ　Ｋ２５３１）が６０〜
１５０°Ｃのワックスか好ましい。

荷電制御剤としては、従来から知られているものを用い
ることができ、例えば、ニグロシン系染料、含金属染料
等が挙げられる。

本発明のトナーの好適な製造方法の一例を挙げると、ま
ずバインダの材料樹脂もしくはこれに必要に応して着色
剤等のトナー成分を添加したものを、例えばエクストル
ーダにより熔融混練し、冷却後シェツトミル等により微
粉砕し、これを分級して、望ましい粒径のトナーを得る
ことかできる。

或いはエクストルーダにより熔融混練したものを熔融状
態のままスプレィドライヤ等により噴霧もしくは液体中
に分散させることにより望ましい粒径のトナーを得るこ
とができる。

本発明のトナーは、例えば電子写真複写機において形成
された静電潜像の現像に供され、得られたトナー像は転
写紙上に静電転写された主加熱ローラ定着器により定着
されて複写画像が得られる。

〔実施例〕

■、現像剤 以下に本発明の好ましい静電現像剤の実施の一例を説明
する。

（バインダ樹脂の製造） 後記表１に示すジカルボン酸及びジアルコールを、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導
入管、及び流下式コンデンサを備えた容量ＩＱの４つロ
丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒータ
にセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフ
ラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温し、次いで
０．０５ｇのジブチル錫オキンドを加えて温度２００°
Ｃに保って反応させた後、表１に示す３価以上の多価単
量体を加え、さらに反応させた。

（＋−ナーの製造） 面記バインダ樹脂　　　　　　　　１００重量部カーボ
ンブラック「モーガルＬ」 （キャボット社製）　　　　　１００重量部低分子量ポ
リプロピレン［ヒスコール６６０ＰＪ（三洋化成社製）
　　　　　　２重量部アルキレンビス脂肪酸アミド「ヘ
キストＷａＸＣＪ（ヘキスト社製）　　　　　　２重量
部以上の物質を混合し、加熱ロールにより熔融混練し、
冷却した後、粗粉砕し更に超音速ジェットミルにより微
粉砕し、風力分級機により分級して平均粒径１１．０μ
ｍのトナー粉末を得た。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子ｌ（本発明用） アミノ変性シランカップリング剤とへキサメチルジンラ
ザンにより処理されたシリカ微粒子［アエロジルＲＡ２
００ＨＪ（日本アエロジル社製）を本発明用無機微粒子
ｌとする。

（２）無機微粒子２（本発明用） 平均粒径か１２１１１μ、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２
／ｇのシリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　（日本アエ
ロジル社製）１００重量部を高速回転ミキサに入れ、次
いでアミノ当量が３５００．２５°Ｃにおける粘度か１
２００ｃｐｓのアミノ変性シリコーンオイル「５Ｆ８４
１７」（トーレ・シリコーン社製）１０重量部とへキサ
メチルジシラザンｒ　ｓ　ｚ　６０７９Ｊ　（トーレシ
リコーン社製）８重量部とをヘキサン１００重量部に溶
解した処理液を、上記高速回転ミキサに滴下して加えて
表面処理を行った後、当該ミキサの内容物をフラスコに
移し、不活性ガス雰囲気下において温度１００〜１５０
°Ｃで撹拌しながら５時間にわたり加熱することにより
、溶剤であるヘキサンを除去すると共に反応を進め、窒
素含有物質により処理された無機微粒子２を製造した。

この無機微粒子２は１次粒子の平均粒径が１　：３　ｍ
　ｐ、ＢＥＴ比表面積が１８０ａ＋”／ｇであった。

（３）無機微粒子３（本発明用） 下記に示すポリシロキサンアンモニウム塩をキシレンに
溶解して、処理液を調製した。

次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　（日本アエ
ロジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが５ｗｔ％となるような割合
で噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら
温度２００　’Ｃ！にて５時間にわたり溶剤であるキシ
レンを除去し、ポリシロキサンアンモニウム塩で表面処
理してなる無機微粒子を得た。これを「無機微粒子３」
とする。この無機微粒子３は、１次粒子の平均粒径が１
２ｍμ、ＢＥＴ法による比表面積が１１５ｍ２／ｇであ
った。

（４）無機微粒子４（本発明用） ヘキサメチルジシラザンにより処理されたシリカ微粒子
［アエロジルＲＸ２００Ｊ（日本アエロジル社製）を本
発明用無機微粒子４とする。

（５）無機微粒子５（本発明用） ・＼キサメチルジシラザンにより処理されたアルミナ微
粒子［アエロジルＲＸ−Ｃｌ（日本アエロジル社製）を
本発明用無機微粒子５とする。

（６）無機微粒子（１）（比較用） 負帯電性シリカ微粒子［アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本
アエロジル社製）を比較用無機微粒子（１）とする。

各無機微粒子のｐＨを表２に併記した。

※Ｉ　メタノール、水ｌ対Ｉ溶液に４％分散させた場合
の値※２　ヘキサメチルジシラザン （キャリアの製造） 弗化ビニリデン−四弗化エチレン共重合体「ｖＴ−１０
０Ｊ（共重合モル比＝　８０　：　２０．固有粘度−０
，９５ｄＱ／ｇ、ダイキン工業社製）６ｇと、メタクリ
ル酸メチル共重合体［アクリペラＩ−ＭＦＪ（三菱レイ
ヨン社製）６ｇとを、アセトンとメチルエチルケトンと
の混合溶媒（混合体積比＝　１　：　ｌ）　５００ａ＋
ｆｆ中に溶解して被覆液を調製した。流動化ベツド装置
を用いて、上記被覆液を球形の銅−亜鉛系フェライト（
日本鉄粉・工業社製）よりなる磁性体粒子ＩＫｇに塗布
処理し、更に２００°Ｃで５時間にわたり熱処理し、次
いで凝集物を篩分して、厚さが約２μｍの樹脂被覆層を
有してなるキャリアを製造した。このキャリアの平均粒
径は８２μｍであった。

（現像剤の製造） 首記方法によって製造したトナー１００重量部に前記無
機微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサによって混合
し得られる複合トナー５重量部と前記キャリア１００重
量部をＶ型混合機を用いて、混合して現像剤とした。

■、熱ローラ 表３に本発明の定着ロールＡ〜夏１及び比較用定着ロー
ル■の仕様を記載する。

カーボンブラックの添加については前記した方法で行っ
た。

評価はコニカ（株）製ｕ　−１５５０改造機（線速１３
９ｍｍ／５ｅｃ）を使用。あらかじめ、十分に通紙を行
い、熱ローラとバックアップローラ温度が安定した状態
で、複写評価を行った。

■、オフセット性の評価 前記方法にて作製した各無機微粒子を含有する現像剤と
、各熱ローラをそれぞれ組合せた時のオフセント発生温
度を表４に記載する。

０１２３０°Ｃで発生せず　０７２４０°Ｃでも発生せ
ず本発明の熱ローラは、いずれの無機微粒子を含有した
現像剤との組合せにおいても、熱ローラ温度が２３０°
Ｃとなってもオフセフ１・の発生が見られない。更に２
４０°Ｃとした場合は、本発明のＡ、Ｂ。

Ｇ、Ｈの熱ローラでオフセントの発生が見られる場合が
ある。

方、比較用の熱ローラと本発明の無機微粒子を含有する
現像剤の組合せにおいては、２１０°Ｃでオフセットが
発生し、実用レベルを満足しない。

又、比較用の熱ローラと比較用の無機微粒子を含有する
現像剤の組合せにおいては、２１Ｏ″Ｃでオフセントが
発生する場合があり、２２０°Ｃでは、オフセントの発
生が見られる。

■６総合評価 高温高湿環境下（３３°Ｃ，ａＯ％）において、コニカ
（株）製ｕ−１５５０改造機（線速１３９ｍｍ／　５ｅ
ｃ）で実写総合性能評価を行った結果を表５に記載する
。尚、定着温度は２００℃とした。

本発明の熱ローラと本発明の無機微粒子を含有する現像
剤の組合せでは、（実施例１〜８）いずれも、６０に０
を終了しても尚、画像良好である。

中でも本発明に係る無機微粒子１，２．３を含有する現
像剤はトナー帯電量が非常に安定であったので、実施例
２〜５について更に評価を行ったところ、ｌ　ｌ）ＯＫ
　ｃまで画像良好であった。

一方、比較用の無ｖ１１微粒子を含有する現像剤でま、
いずれの熱ローラとの組合せにおいても、１５ＫＣまで
にトナー飛散に起因する画像先端汚れが発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る熱ローラの断面図である。 第２図はＰＴＦＥ樹脂に分散含をさせるカーボンブラ／
り量ど体積抵抗率（Ωｃｍ）の関係を示すグラフである
。 ■・・・熱口〜う ２・・・加圧ローラ ＩＩ・・・円笥状基体 Ｉ２・・・プライマ層 １３・・離型層 Ｉｌｌ・熱源 ２１・・・円面状基体 ２２・弾性層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　潜像担持体上に静電潜像を形成し、現像剤で現像し、
   生成したトナー像を記録材に転写して熱ローラ定着する
   画像形成方法において、前記現像剤にｐＨ７．０以上の
   無機微粒子を含有し、かつ前記熱ローラ定着に用いるロ
   ーラの表面層としてカーボンブラックを分散含有する樹
   脂被覆層を設けかつ該層がアースされていることを特徴
   とする電子写真画像形成方法。