JPH0260913A - ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物
に関し、特に顔料分散性に優れ、かつ耐沸水性及び高耐
久性を有するゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。
に関し、特に顔料分散性に優れ、かつ耐沸水性及び高耐
久性を有するゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。
従来、不飽和ポリエステル樹脂に顔料を添加したゲルツ
ー1料は、美観と同時に耐久性を付与するためFRPバ
スユニット、FRP水タンク、FRP漁船などの塗装に
使用されている。
ー1料は、美観と同時に耐久性を付与するためFRPバ
スユニット、FRP水タンク、FRP漁船などの塗装に
使用されている。
特にバスユニットに使用されるゲルコート塗膜は、美観
と同時に耐沸水性及び高耐久性が要求されるが、従来使
用されているゲルコート塗料用不飽和ポリエステル樹脂
は、■カーボン、シアニンブルーなどの顔料を使用した
際に分散が十分でなく、塗装時に色ムラが発生する。■
耐沸水性が十分でないため塗面にフクレが発生する。ま
た■耐久性に劣るため、長時間使用中に塗膜にクランク
が発生するなどの多くの問題を内在しながら使用されて
いる。
と同時に耐沸水性及び高耐久性が要求されるが、従来使
用されているゲルコート塗料用不飽和ポリエステル樹脂
は、■カーボン、シアニンブルーなどの顔料を使用した
際に分散が十分でなく、塗装時に色ムラが発生する。■
耐沸水性が十分でないため塗面にフクレが発生する。ま
た■耐久性に劣るため、長時間使用中に塗膜にクランク
が発生するなどの多くの問題を内在しながら使用されて
いる。
本発明は、前記の従来技術の欠点を解消し、顔料分散性
に優れ、かつ塗膜が高度の耐沸水性と高度の靭性を有す
るため、特にバスユニット類の塗装用として美観と同時
に高耐久性を付与する好適なゲルコート用不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を提供するものである。
に優れ、かつ塗膜が高度の耐沸水性と高度の靭性を有す
るため、特にバスユニット類の塗装用として美観と同時
に高耐久性を付与する好適なゲルコート用不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物を提供するものである。
本発明者等は、鋭意検討の結果、不飽和ポリエステル樹
脂組成物の組成を限定することにより、前記の課題を解
決することができ、高級な仕上がり性と耐沸水性及び強
靭な塗膜物性などが得られることを見出し、本発明に到
達した。
脂組成物の組成を限定することにより、前記の課題を解
決することができ、高級な仕上がり性と耐沸水性及び強
靭な塗膜物性などが得られることを見出し、本発明に到
達した。
本発明は、長鎖状グリシジルエステル及びビスフェノー
ルA誘導体を用いて得られる不飽和ポリエステル(A)
及び重合性単量体CB)を含むゲルコート用不飽和ポリ
エステル樹脂組成物において、不飽和ポリエステル(A
)が、長鎖状グリシジルエステルとして一般式 〔式中R3、R2及びR3はそれぞれ独立に炭素数1〜
15のアルキル基を意味する〕で表わされるグリシジル
エステルを不飽和ポリエステルの3〜20重量%(縮合
水を除いた樹脂中に占める割合)の割合で用い、多価ア
ルコール成分としてビスフェノールAfエチレンオキシ
ド又はプロピレンオヒの キシド付加体をアルコール成分中30モル%以上へ 使用し、不飽和多塩基酸を全多塩基酸成分中30モル%
以上使用したものであって、数平均分子量が500〜3
000であり、スチレンで加熱残分60%に希釈した際
の粘度(25°C、ガードナー)が3〜30ボイズ及び
酸価が50以下のものであり、さらに重合性単量体(B
)を20〜70重量%含有してなるゲルコート用不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。
ルA誘導体を用いて得られる不飽和ポリエステル(A)
及び重合性単量体CB)を含むゲルコート用不飽和ポリ
エステル樹脂組成物において、不飽和ポリエステル(A
)が、長鎖状グリシジルエステルとして一般式 〔式中R3、R2及びR3はそれぞれ独立に炭素数1〜
15のアルキル基を意味する〕で表わされるグリシジル
エステルを不飽和ポリエステルの3〜20重量%(縮合
水を除いた樹脂中に占める割合)の割合で用い、多価ア
ルコール成分としてビスフェノールAfエチレンオキシ
ド又はプロピレンオヒの キシド付加体をアルコール成分中30モル%以上へ 使用し、不飽和多塩基酸を全多塩基酸成分中30モル%
以上使用したものであって、数平均分子量が500〜3
000であり、スチレンで加熱残分60%に希釈した際
の粘度(25°C、ガードナー)が3〜30ボイズ及び
酸価が50以下のものであり、さらに重合性単量体(B
)を20〜70重量%含有してなるゲルコート用不飽和
ポリエステル樹脂組成物に関する。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に用いられる長
鎖状グリシジルエステル及びビスフェノールA誘導体を
用いて得られる不飽和ポリエステル(A)は、例えば、
長鎖状グリシジルエステル、ビスフェノールA RM誘
導体他の多価アルコール成分及び多塩基酸成分を同時に
仕込んで150〜220°Cで2〜30時間縮時間上る
か、又はビスフェノールA誘導体、他の多価アルコール
成分及び多塩基酸成分を150〜220°Cで2〜20
時間縮合させ、酸価が100〜50になった時点で冷却
後、長鎖状グリシジルエステルを添加し、再び120〜
220°Cで数時間縮合させることにより得られる。こ
れらの縮合方法は公知であり、本発明においては、この
製法については特に制限はない。
鎖状グリシジルエステル及びビスフェノールA誘導体を
用いて得られる不飽和ポリエステル(A)は、例えば、
長鎖状グリシジルエステル、ビスフェノールA RM誘
導体他の多価アルコール成分及び多塩基酸成分を同時に
仕込んで150〜220°Cで2〜30時間縮時間上る
か、又はビスフェノールA誘導体、他の多価アルコール
成分及び多塩基酸成分を150〜220°Cで2〜20
時間縮合させ、酸価が100〜50になった時点で冷却
後、長鎖状グリシジルエステルを添加し、再び120〜
220°Cで数時間縮合させることにより得られる。こ
れらの縮合方法は公知であり、本発明においては、この
製法については特に制限はない。
この不飽和ポリエステル(A)の分子量は、数平均分子
量で500〜3000、好ましくは800〜2000で
あり、スチレンで加熱残分60%に希釈した際の粘度(
25°C、ガードナー)が3〜30ポイズ、好ましくは
3〜20ポイスであり、また、酸価は50以下、好まし
くは30以下とされる。数平均分子量が500未満の場
合は、硬化性が十分でなく、また硬化物の耐沸水性及び
靭性が低下する。一方、数平均分子量が3000を超え
る場合は、粘度(25°C、ガードナー)を30ボイズ
以下とすることが困難であり、またゲルコートを塗装(
スプレー塗装)する際に塗料液の分散が悪く、均一に塗
布することが困難になる傾向がある。
量で500〜3000、好ましくは800〜2000で
あり、スチレンで加熱残分60%に希釈した際の粘度(
25°C、ガードナー)が3〜30ポイズ、好ましくは
3〜20ポイスであり、また、酸価は50以下、好まし
くは30以下とされる。数平均分子量が500未満の場
合は、硬化性が十分でなく、また硬化物の耐沸水性及び
靭性が低下する。一方、数平均分子量が3000を超え
る場合は、粘度(25°C、ガードナー)を30ボイズ
以下とすることが困難であり、またゲルコートを塗装(
スプレー塗装)する際に塗料液の分散が悪く、均一に塗
布することが困難になる傾向がある。
不飽和ポリエステルのスチレンで加熱残分60%に希釈
した際の粘度が(25°C、ガードナー)3ポイズ未満
の場合は、分子量が大きくならず、耐沸水性及び塗膜靭
性が低下する。一方、粘度が30ボイズを超える場合は
、塗料化の際、高粘度のため顔料の分散が困難となり、
スチレンなどの溶媒を多く使用するため、塗膜の肉持性
が低下する。
した際の粘度が(25°C、ガードナー)3ポイズ未満
の場合は、分子量が大きくならず、耐沸水性及び塗膜靭
性が低下する。一方、粘度が30ボイズを超える場合は
、塗料化の際、高粘度のため顔料の分散が困難となり、
スチレンなどの溶媒を多く使用するため、塗膜の肉持性
が低下する。
また、不飽和ポリエステルの酸価が50を超える場合に
は、カーボンブラック、シアニンブルーなどの分散性が
悪くなり、特にカーボンブラックを使用した場合には、
経日で部分ゲル化が生じる。
は、カーボンブラック、シアニンブルーなどの分散性が
悪くなり、特にカーボンブラックを使用した場合には、
経日で部分ゲル化が生じる。
また、得られた塗膜は耐沸水性に劣るため、フクレ及び
クラックなどが発生する。
クラックなどが発生する。
本発明に使用される一般式(I)で表わされる長鎖状グ
リシジルエステルとしては、例えばシニル化学社製゛カ
ージュラE゛(商品名)などが挙げられる。このグリシ
ジルエステルは反応性に優れ、また、他樹脂との相溶性
及びカーボンブラ・ンク、シアニンブルーなどの顔料分
散性を向上させ、さらに化学的に安定なため塗膜靭性を
向上させる。
リシジルエステルとしては、例えばシニル化学社製゛カ
ージュラE゛(商品名)などが挙げられる。このグリシ
ジルエステルは反応性に優れ、また、他樹脂との相溶性
及びカーボンブラ・ンク、シアニンブルーなどの顔料分
散性を向上させ、さらに化学的に安定なため塗膜靭性を
向上させる。
このグリシジルエステルは、生成樹脂の3〜20重量%
(縮合水を除いた樹脂中に占める割合)、好ましくは3
〜15重量%の割合で用いられる。
(縮合水を除いた樹脂中に占める割合)、好ましくは3
〜15重量%の割合で用いられる。
この割合が3重量%未満の場合は、顔料分散性に劣り、
ゲルコート塗料を塗布した後の塗膜に色ムラが生じる。
ゲルコート塗料を塗布した後の塗膜に色ムラが生じる。
一方、20重量%を超える場合は、ゲルコート塗料とし
て使用した際、塗膜が柔らかくなり、清水試験後の塗膜
に水垢跡が残る。
て使用した際、塗膜が柔らかくなり、清水試験後の塗膜
に水垢跡が残る。
本発明の不飽和ポリエステルには、さらにビスフェノー
ルA誘導体、すなわち下記の一般式で示されるビスフェ
ノールAとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと
の付加体が多価アルコール成分の一部に使用される。こ
の付加体は、例えば次の式で示される。
ルA誘導体、すなわち下記の一般式で示されるビスフェ
ノールAとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと
の付加体が多価アルコール成分の一部に使用される。こ
の付加体は、例えば次の式で示される。
CH。
CH3
〔式中Aは−CH,−CH2−又は−CH−CH2を表
わし、mは1〜10の整数、nは1〜10の整数を示し
、m、nは同一でも相違してもよい。〕この付加体の使
用によって、耐沸水性及び靭性が大幅に向上される。
わし、mは1〜10の整数、nは1〜10の整数を示し
、m、nは同一でも相違してもよい。〕この付加体の使
用によって、耐沸水性及び靭性が大幅に向上される。
これらのビスフェノールA誘導体は、多価アルコール成
分中30モル%以上、好ましくは50モル%以上使用す
る。30モル%未満ではビスフェノールA特有の性質が
十分生かされず、耐沸水性が十分でないため、フクレ及
びクランクが発生するからである。
分中30モル%以上、好ましくは50モル%以上使用す
る。30モル%未満ではビスフェノールA特有の性質が
十分生かされず、耐沸水性が十分でないため、フクレ及
びクランクが発生するからである。
ビスフェノールへのエチし・ンオキシド付加体としては
、三洋化成社製のユニボールB P E −2ONK、
ユニボールBPE−/10、ユニボールBPE−60(
商品名)などが、またプロピレンオキシド付加体として
は、同様に三洋化成社よりニューボールBP−2P、ニ
ューポールBP−3P、ニューポールBP−4P (商
品名)などがあり、これらの1種又は2種以上を多価ア
ルコール成分として使用する。
、三洋化成社製のユニボールB P E −2ONK、
ユニボールBPE−/10、ユニボールBPE−60(
商品名)などが、またプロピレンオキシド付加体として
は、同様に三洋化成社よりニューボールBP−2P、ニ
ューポールBP−3P、ニューポールBP−4P (商
品名)などがあり、これらの1種又は2種以上を多価ア
ルコール成分として使用する。
その他の多価アルコール成分としては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、1.3−ブチレングリコール、2,3−ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリット、グリセリンなどが使用さ
れる。
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、1.3−ブチレングリコール、2,3−ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリトリット、グリセリンなどが使用さ
れる。
本発明における(A)成分の不飽和ポリエステルに使用
される不飽和多塩基酸としては、例えば無水マレイン酸
、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸
などが挙げられる。これらの1種又は2種以上は全多塩
基酸成分中30モル%以上、好ましくは50モル%以上
使用される。
される不飽和多塩基酸としては、例えば無水マレイン酸
、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸
などが挙げられる。これらの1種又は2種以上は全多塩
基酸成分中30モル%以上、好ましくは50モル%以上
使用される。
30モル%未満の使用では、ゲルコート塗膜の硬化が十
分でないため、耐沸水性、耐薬品性及び耐汚染性が低下
するためである。
分でないため、耐沸水性、耐薬品性及び耐汚染性が低下
するためである。
その他の多塩基酸成分として、例えばフタル酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘット酸、アジピン酸、セバシン酸、安息
香酸などが挙げられる。
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘット酸、アジピン酸、セバシン酸、安息
香酸などが挙げられる。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、重合性単量
体(B)を20〜70重量%、好ましくは30〜60重
量%含有する。重合性単量体(B)の含有量が20重量
%未満の場合には、前記不飽和ポリエステル(A)との
反応が十分でなく、高硬度の塗膜が得られず、バスユニ
ット等に使用した際に水垢などが付着し、硬化物の外観
が損なわれる。一方、70重量%を超える場合は、塗膜
の肉持性が悪くなり、高級感のある塗膜が得られず、さ
らに硬化性も低下する傾向を示す。
体(B)を20〜70重量%、好ましくは30〜60重
量%含有する。重合性単量体(B)の含有量が20重量
%未満の場合には、前記不飽和ポリエステル(A)との
反応が十分でなく、高硬度の塗膜が得られず、バスユニ
ット等に使用した際に水垢などが付着し、硬化物の外観
が損なわれる。一方、70重量%を超える場合は、塗膜
の肉持性が悪くなり、高級感のある塗膜が得られず、さ
らに硬化性も低下する傾向を示す。
本発明に用いられる重合性単量体(B)としては、例え
ばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、t−ブチルスチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、メチレンビスアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
−1・、2−ヒドロキシメタクリレート、2−ヒドロキ
シアクリレートなどが挙げられる。
ばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、t−ブチルスチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、メチレンビスアクリルアミド、グリシジルメタクリレ
−1・、2−ヒドロキシメタクリレート、2−ヒドロキ
シアクリレートなどが挙げられる。
本発明のゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物の
硬化の際に用いられる硬化触媒としては、ラジカル重合
開始剤と金属石けん、アミン、アミン塩などの組合わせ
、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化ベン
ゾイル、シクロヘキサンペルオキシド、L−ブチルペル
オキシドなどとオクテン酸コバルト、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸銅、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、ジメチルアセトアミドなどとの組合わせが好ましい
。
硬化の際に用いられる硬化触媒としては、ラジカル重合
開始剤と金属石けん、アミン、アミン塩などの組合わせ
、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、過酸化ベン
ゾイル、シクロヘキサンペルオキシド、L−ブチルペル
オキシドなどとオクテン酸コバルト、ナフテン酸マンガ
ン、ナフテン酸銅、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、ジメチルアセトアミドなどとの組合わせが好ましい
。
さらに前記促進剤及び硬化剤の代わりにベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロビルエーテル
などの光開始剤を添加し、低圧水銀灯、蛍光灯、高圧水
銀灯などを照射光源として用い、紫外線硬化とすること
もできる。
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロビルエーテル
などの光開始剤を添加し、低圧水銀灯、蛍光灯、高圧水
銀灯などを照射光源として用い、紫外線硬化とすること
もできる。
本発明のゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物は
、着色顔料として、例えばチタン白、ベンガラ、アニリ
ンブラック、カーボンブランク、マンガンブルー、シア
ニンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッ
ト、クロームイエロ、クロームグリーム、マピコエロー
などを含んでもよい。
、着色顔料として、例えばチタン白、ベンガラ、アニリ
ンブラック、カーボンブランク、マンガンブルー、シア
ニンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッ
ト、クロームイエロ、クロームグリーム、マピコエロー
などを含んでもよい。
また、充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、アルミナ、タルク、マイカなどを含んでも
よい。
ン、クレー、アルミナ、タルク、マイカなどを含んでも
よい。
これらの着色顔料及び充填剤は三本ロール、デシルバー
、ボールミル、サンドミルなどを用いて不飽和ポリエス
テル樹脂組成物に分散される。
、ボールミル、サンドミルなどを用いて不飽和ポリエス
テル樹脂組成物に分散される。
さらにレベリング剤として、シリコーン、セルロースア
セテート、ブチレート、各種の界面活性剤などを、タレ
止め剤として、二酸化珪素などを用いてもよい。
セテート、ブチレート、各種の界面活性剤などを、タレ
止め剤として、二酸化珪素などを用いてもよい。
〔実施例]
以下、実施例及び比較例により本発明を説明する。下記
側中の「部」及び「%」は、特に断らない限り「重量部
」及び「重量%」を意味する。
側中の「部」及び「%」は、特に断らない限り「重量部
」及び「重量%」を意味する。
比較例1
撹拌機、ガス導入管、還流冷却器及び温度計を備えた2
ρのフラスコにプロピレングリコール326部(4,2
9モル)、ネオペンチルグリコール446部(4,29
モル)、イソフタル酸388部(2,34モル)及びハ
イドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みなが
ら210°Cで酸価が10 (KOJI■/g)になる
まで反応させた。次いで120 ’Cに冷却し、フマー
ル酸633部(5,46モル)を加え、再び200°C
に昇温し、同温度で釜内内容物の粘度を測定しながらエ
ステル化反応を進めた。粘度は、内容物60部をスチレ
ン40部に熔解し、加熱残分60%に希釈して25°C
で測定したガードナー粘度が6.5ポイズとなった時を
終点とした。得られた樹脂に加熱残分が60%になるよ
うにスチレンを添加した。酸価18.5、粘度7.2ポ
イズ(ガードナー 25°C)の淡黄色の透明な樹脂組
成物を得た。この樹脂のHLC(ハイスピード・リキッ
ド・クロマトグラフ、株式会社日立製作所製日立クロマ
トグラフ6350200を用いて標準物質にポリスチレ
ンを使用、以下同様)で得た数平均分子量は1530で
あった。
ρのフラスコにプロピレングリコール326部(4,2
9モル)、ネオペンチルグリコール446部(4,29
モル)、イソフタル酸388部(2,34モル)及びハ
イドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みなが
ら210°Cで酸価が10 (KOJI■/g)になる
まで反応させた。次いで120 ’Cに冷却し、フマー
ル酸633部(5,46モル)を加え、再び200°C
に昇温し、同温度で釜内内容物の粘度を測定しながらエ
ステル化反応を進めた。粘度は、内容物60部をスチレ
ン40部に熔解し、加熱残分60%に希釈して25°C
で測定したガードナー粘度が6.5ポイズとなった時を
終点とした。得られた樹脂に加熱残分が60%になるよ
うにスチレンを添加した。酸価18.5、粘度7.2ポ
イズ(ガードナー 25°C)の淡黄色の透明な樹脂組
成物を得た。この樹脂のHLC(ハイスピード・リキッ
ド・クロマトグラフ、株式会社日立製作所製日立クロマ
トグラフ6350200を用いて標準物質にポリスチレ
ンを使用、以下同様)で得た数平均分子量は1530で
あった。
比較例2
比L2例1と同様に21のフラスコにプロピレングリコ
ール326部(4,29モル)、ネオペンチルグリコー
ル446部(4,29モル)、テレフタル酸388部(
2,34モル)、ジブチル錫オキシド1.2部及びハイ
ドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みながら
150〜240°Cで酸価が6 (KOH■/g)にな
るまで反応させた。次いで120“Cに冷却し、フマー
ル酸633部(,5,46モル)を加え、再び200°
Cに昇温し、比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希
釈粘度を測定しながらエステル化反応を進めた。粘度が
7.0ボイズとなった時を終点とした。得られた樹脂を
比較例1と同様にスチレンで希釈し、粘度7.8ボイズ
(ガードナー 25°C)、酸価12.8の淡黄色の透
明な樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数平均
分子量は1720であった。
ール326部(4,29モル)、ネオペンチルグリコー
ル446部(4,29モル)、テレフタル酸388部(
2,34モル)、ジブチル錫オキシド1.2部及びハイ
ドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みながら
150〜240°Cで酸価が6 (KOH■/g)にな
るまで反応させた。次いで120“Cに冷却し、フマー
ル酸633部(,5,46モル)を加え、再び200°
Cに昇温し、比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希
釈粘度を測定しながらエステル化反応を進めた。粘度が
7.0ボイズとなった時を終点とした。得られた樹脂を
比較例1と同様にスチレンで希釈し、粘度7.8ボイズ
(ガードナー 25°C)、酸価12.8の淡黄色の透
明な樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数平均
分子量は1720であった。
比較例3
比較例1と同様に22のフラスコにネオペンチルグリコ
ール95.8部(0,92モル)、ニューポールBPE
−2ONK (三洋化成社製、ビスフェノールAのエチ
レンオキシド付加物、平均分子量327、1、エチレン
オキシド(2モル付加体82.5%、3モル付加体15
.8%、4モル付加体1.8%)1212.3部(3,
71モル)、フマール酸487.2部(4,2モル)及
びハイドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込み
ながら150〜200″Cまで6時間で昇温し、同温度
で比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希釈粘度を測
定しなからエステル化反応を進めた。粘度が8.5ボイ
ズとなった時を終点とした。得られた樹脂を比較例1と
同様にスチレンで希釈し、粘度8.8ボイズ(ガードナ
ー25°C)、酸価8.8の無色透明な樹脂組成物を得
た。この樹脂のHLCで得た数平均分子量は、1780
であった。
ール95.8部(0,92モル)、ニューポールBPE
−2ONK (三洋化成社製、ビスフェノールAのエチ
レンオキシド付加物、平均分子量327、1、エチレン
オキシド(2モル付加体82.5%、3モル付加体15
.8%、4モル付加体1.8%)1212.3部(3,
71モル)、フマール酸487.2部(4,2モル)及
びハイドロキノン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込み
ながら150〜200″Cまで6時間で昇温し、同温度
で比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希釈粘度を測
定しなからエステル化反応を進めた。粘度が8.5ボイ
ズとなった時を終点とした。得られた樹脂を比較例1と
同様にスチレンで希釈し、粘度8.8ボイズ(ガードナ
ー25°C)、酸価8.8の無色透明な樹脂組成物を得
た。この樹脂のHLCで得た数平均分子量は、1780
であった。
実施例1
比較例1と同様に2!のフラスコにカージュラE(シェ
ル化学製、アルキルグルシルエステル、−数式(1)に
おいてR,=CH3、R3=CH3、R2=炭素数12
〜14のアルキル基、分子量250)111.7部(0
,45モル)、ネオペンチルグリコール46.5部(0
,45モル)、ニューポールBPE−2ONK1171
.9部(3,58モル)、フマール酸471.0部(4
,06モル)及びハイドロキノン0.2部を入れ、窒素
ガスを吹き込みながら150°Cで1時間保温後、4時
間かけて200°Cに昇温し、同温度で比較例1と同様
に釜内内容物のスチレン希釈粘度を測定しながらエステ
ル化反応を進めた。粘度が8.2ボイズとなった時を終
点とした。また、留出反応水量は125gであった。得
られた樹脂を比較例1と同様にスチレンで希釈し、粘度
8.5ボイズ、酸価7.8の淡黄色透明な樹脂組成物を
得た。この樹脂のHLCで得た数平均分子量は1750
であった。
ル化学製、アルキルグルシルエステル、−数式(1)に
おいてR,=CH3、R3=CH3、R2=炭素数12
〜14のアルキル基、分子量250)111.7部(0
,45モル)、ネオペンチルグリコール46.5部(0
,45モル)、ニューポールBPE−2ONK1171
.9部(3,58モル)、フマール酸471.0部(4
,06モル)及びハイドロキノン0.2部を入れ、窒素
ガスを吹き込みながら150°Cで1時間保温後、4時
間かけて200°Cに昇温し、同温度で比較例1と同様
に釜内内容物のスチレン希釈粘度を測定しながらエステ
ル化反応を進めた。粘度が8.2ボイズとなった時を終
点とした。また、留出反応水量は125gであった。得
られた樹脂を比較例1と同様にスチレンで希釈し、粘度
8.5ボイズ、酸価7.8の淡黄色透明な樹脂組成物を
得た。この樹脂のHLCで得た数平均分子量は1750
であった。
実施例2
比較例1と同様に22のフラスコにカージュラE221
.9部(0,89モル)、ニューポールBP−2P(三
洋化成社製、平均分子量349.5、ビスフェノールA
のプロピレンオキシド付加物、プロピレンオキシド2モ
ル付加体95.3%、3モル付加体4.2%、4モル付
加体0゜8%)1241.2部(3,55モル)、フマ
ール酸468.1部(4,04モル)及びハイドロキノ
ン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みながら150°
Cで1時間保温後、4時間かけて200°Cに昇温、同
温度で比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希釈粘度
を測定しながらエステル化反応を進めた。粘度が7.8
ボイズとなった時を終点とした。また、留出反応水量は
120gであった。得られた樹脂を比較例1と同様にス
チレンで希釈し、粘度8.0ポイズ、酸価6.9の淡黄
色透明な樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数
平均分子量は、1580であった。
.9部(0,89モル)、ニューポールBP−2P(三
洋化成社製、平均分子量349.5、ビスフェノールA
のプロピレンオキシド付加物、プロピレンオキシド2モ
ル付加体95.3%、3モル付加体4.2%、4モル付
加体0゜8%)1241.2部(3,55モル)、フマ
ール酸468.1部(4,04モル)及びハイドロキノ
ン0.2部を入れ、窒素ガスを吹き込みながら150°
Cで1時間保温後、4時間かけて200°Cに昇温、同
温度で比較例1と同様に釜内内容物のスチレン希釈粘度
を測定しながらエステル化反応を進めた。粘度が7.8
ボイズとなった時を終点とした。また、留出反応水量は
120gであった。得られた樹脂を比較例1と同様にス
チレンで希釈し、粘度8.0ポイズ、酸価6.9の淡黄
色透明な樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数
平均分子量は、1580であった。
実施例3
比較例1と同様に21のフラスコにカージュラE 20
0.2部(0,80モル)、無水フタル酸107.7部
(0,73モル)、ニューポールBP−3P(三洋化成
社製、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物、
平均分子ff1392.3.2モル付加体38.1%、
3モル付加体40.8%、4モル付加体17.0%、5
モル付加体4.1%)1256.5部(3,20モル)
を入れ、窒素ガスを吹き込みなから150°Cに昇温し
、同温度で2時間保温した後、120°Cに冷却し、フ
マール酸337.8部(2,91モル)及びハイドロキ
ノン0.2部を添加し、再び150°Cに昇温し、さら
に4時間かけて200°Cに昇温し、同温度で比較例1
と同様にして釜内内容物のスチレン希釈粘度を測定しな
がらエステル化反応を進めた。粘度が7.9ポイズとな
った時を終点とした。また、留出反応水量は105gで
あった。得られた樹脂を比較例1と同様にスチレンで希
釈し、粘度8.3ボイズ、酸価10.6の淡黄色透明な
樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数平均分子
量は1260であった。
0.2部(0,80モル)、無水フタル酸107.7部
(0,73モル)、ニューポールBP−3P(三洋化成
社製、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物、
平均分子ff1392.3.2モル付加体38.1%、
3モル付加体40.8%、4モル付加体17.0%、5
モル付加体4.1%)1256.5部(3,20モル)
を入れ、窒素ガスを吹き込みなから150°Cに昇温し
、同温度で2時間保温した後、120°Cに冷却し、フ
マール酸337.8部(2,91モル)及びハイドロキ
ノン0.2部を添加し、再び150°Cに昇温し、さら
に4時間かけて200°Cに昇温し、同温度で比較例1
と同様にして釜内内容物のスチレン希釈粘度を測定しな
がらエステル化反応を進めた。粘度が7.9ポイズとな
った時を終点とした。また、留出反応水量は105gで
あった。得られた樹脂を比較例1と同様にスチレンで希
釈し、粘度8.3ボイズ、酸価10.6の淡黄色透明な
樹脂組成物を得た。この樹脂のHLCで得た数平均分子
量は1260であった。
前記比較例1〜3及び実施例1〜3における樹脂組成及
び樹脂特性を第1表に示す。
び樹脂特性を第1表に示す。
試験例(樹脂組成物の分散性及び塗膜性能)前記比較例
1〜3及び実施例1〜3で得られた樹脂組成物の分散性
及び塗膜性能について次のように試験した。
1〜3及び実施例1〜3で得られた樹脂組成物の分散性
及び塗膜性能について次のように試験した。
(1)塗料配合及び調整
樹脂組成物100部、シアニンブルー(大日精化社製)
5部、マビコエロ−(戸田工業社製)10部及びチタン
白(R−930、富士チタン白社製)20部を三本ロー
ルで2回混練後、スチレンで岩田カップ粘度計で60秒
(25°C)まで希釈した。
5部、マビコエロ−(戸田工業社製)10部及びチタン
白(R−930、富士チタン白社製)20部を三本ロー
ルで2回混練後、スチレンで岩田カップ粘度計で60秒
(25°C)まで希釈した。
(2)分散性試験法
(1)で得た塗料液に60%0%コバルトオフテート及
び55%メチルエチルケトンペルオキシド1%を添加し
て、均一に分散後、30■×30cmのガラス板上に5
0〜60gスプレー塗料(岩田社製、ワイダー77型、
ロ径2+ma、塗布圧4kg/cffl)L、常温で3
時間放置後の硬化塗膜の外観(色分かれ性)を観察した
。
び55%メチルエチルケトンペルオキシド1%を添加し
て、均一に分散後、30■×30cmのガラス板上に5
0〜60gスプレー塗料(岩田社製、ワイダー77型、
ロ径2+ma、塗布圧4kg/cffl)L、常温で3
時間放置後の硬化塗膜の外観(色分かれ性)を観察した
。
○:均一に分散している。
△:青、黄、白色状の色ムラが若干見られる。
×:青、黄、白色状の色ムラが顕著である。
(3)試験板の調整
(1)で得られた塗料に6%コバルトオクテート1%及
び55%メチルエチルケトンペルオキシド1%を添加し
、均一に分散後、離型剤(ワックス)を塗布した30c
mX30cmのガラス板上に、前記(2)項の分散性試
験と同様にスプレー塗布し、その後常温で2時間放置後
、さらに硬化を促進させるため50°Cで3時間加熱し
た。冷却後、塗膜上に0.7胴厚のガラスマット(ガラ
ス含有量40%)を3枚重ね、市販の不飽和ポリエステ
ル樹脂(日立化成工業製、ポリセット559)に6%コ
バルトオクテート1%及び55%メチルエチルケトンペ
ルオキシド1%を添加した後、均一に分散した液80g
をガラスマット上に載せ、ロールでしごきながらガラス
マットに樹脂液を十分含浸させ、常温で2時間放置後、
さらに硬化を進めるため50°Cで3時間加熱した。冷
却後、ガラス板上より成層塗膜を剥離し、試験片とした
。
び55%メチルエチルケトンペルオキシド1%を添加し
、均一に分散後、離型剤(ワックス)を塗布した30c
mX30cmのガラス板上に、前記(2)項の分散性試
験と同様にスプレー塗布し、その後常温で2時間放置後
、さらに硬化を促進させるため50°Cで3時間加熱し
た。冷却後、塗膜上に0.7胴厚のガラスマット(ガラ
ス含有量40%)を3枚重ね、市販の不飽和ポリエステ
ル樹脂(日立化成工業製、ポリセット559)に6%コ
バルトオクテート1%及び55%メチルエチルケトンペ
ルオキシド1%を添加した後、均一に分散した液80g
をガラスマット上に載せ、ロールでしごきながらガラス
マットに樹脂液を十分含浸させ、常温で2時間放置後、
さらに硬化を進めるため50°Cで3時間加熱した。冷
却後、ガラス板上より成層塗膜を剥離し、試験片とした
。
(4)塗膜性能試験
比較例及び実施例の樹脂組成物の成層塗膜のゲルコート
面について下記に示す塗膜性能試験を行い、その結果を
第2表に示した。
面について下記に示す塗膜性能試験を行い、その結果を
第2表に示した。
耐沸水性:
(3)で得た試験片を10cmX10cmに切断し、沸
騰水中に浸漬し、経時毎(500時間、1000時間及
び1500時間)にゲルコート面のフクレ及びワレの状
態を観察した。
騰水中に浸漬し、経時毎(500時間、1000時間及
び1500時間)にゲルコート面のフクレ及びワレの状
態を観察した。
耐アルカリ性:
(3)で得た試験片を5 cva X 5 cmに切断
し、35°C15%NaOH水溶液に浸漬し、経時毎(
24時間、48時間、72時間)にゲルコート面のフク
レ、ワレ及び変色を観察した。
し、35°C15%NaOH水溶液に浸漬し、経時毎(
24時間、48時間、72時間)にゲルコート面のフク
レ、ワレ及び変色を観察した。
耐酸性:
(3)で得た試験片を5 cm X 5 cmに切断し
、35°C15%HCffi水溶液に浸漬し、経時毎(
24時間、48時間、72時間)にゲルコート面のフク
レ、ワレ及び変色を観察した。
、35°C15%HCffi水溶液に浸漬し、経時毎(
24時間、48時間、72時間)にゲルコート面のフク
レ、ワレ及び変色を観察した。
耐衝撃性:
(3)で得られた試験片を10c+++X10cmに切
断し、JIS K−7211に従ってゲルコート面の
破壊強さを測定した。
断し、JIS K−7211に従ってゲルコート面の
破壊強さを測定した。
重錘の種類:球形重錘球1形(0,5kg)試験法
高さ(cm) : 100cm
×;破壊
O:破壊せず
ヒートサイクル性:
(3)で得られた試験片を10印×10CI11に切断
し、80°Cで1時間加熱後、−20°Cのアセトン−
ドライアイス液に1時間浸漬し、これを4回繰り返した
際のゲルコート面のワレの状態を観察第2表の結果から
本発明による樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、しかも
耐沸水性、耐薬品性及び高耐久性を有することが示され
る。
し、80°Cで1時間加熱後、−20°Cのアセトン−
ドライアイス液に1時間浸漬し、これを4回繰り返した
際のゲルコート面のワレの状態を観察第2表の結果から
本発明による樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、しかも
耐沸水性、耐薬品性及び高耐久性を有することが示され
る。
〔発明の効果]
本発明のゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物は
、顔料分散性に優れ、その塗膜は、高硬度、耐沸水性及
び高耐久性を有する。本発明の樹脂組成物は、特にバス
ユニットのゲルコート用に好適であるばかりでなく、浄
化水槽、水タンクなどの耐久性が要求される分野にも使
用でき、その実用的効果は顕著である。
、顔料分散性に優れ、その塗膜は、高硬度、耐沸水性及
び高耐久性を有する。本発明の樹脂組成物は、特にバス
ユニットのゲルコート用に好適であるばかりでなく、浄
化水槽、水タンクなどの耐久性が要求される分野にも使
用でき、その実用的効果は顕著である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、長鎖状グリシジルエステル及びビスフェノールA誘
導体を用いて得られる不飽和ポリエステル(A)及び重
合性単量体(B)を含むゲルコート用不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物において、不飽和ポリエステル(A)が、
長鎖状グリシジルエステルとして一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中R_1、R_2及びR_3はそれぞれ独立に炭素
数1〜15のアルキル基を意味する〕で表わされるグリ
シジルエステルを不飽和ポリエステルの3〜20重量%
(縮合水を除いた樹脂中に占める割合)の割合で用い、
多価アルコール成分としてビスフェノールAとエチレン
オキシド又はプロピレンオキシドとの付加体をアルコー
ル成分中30モル%以上使用し、不飽和多塩基酸を全多
塩基酸成分中30モル%以上使用したものであって、数
平均分子量が500〜3000であり、スチレンで加熱
残分60%に希釈した際の粘度(ガードナー、25℃)
が3〜30ポイズ及び酸価が50以下のものであり、さ
らに重合性単量体(B)を20〜70重量%含有してな
るゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21181788A JPH0819196B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21181788A JPH0819196B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0260913A true JPH0260913A (ja) | 1990-03-01 |
JPH0819196B2 JPH0819196B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=16612087
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21181788A Expired - Lifetime JPH0819196B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | ゲルコート用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0819196B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020193300A (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 株式会社Smpテクノロジーズ | 水分散型のポリウレタン組成物およびその製造方法、ならびにそれを用いた衣類、皮革製品、防水透湿布およびヘアスタイリング剤 |
-
1988
- 1988-08-26 JP JP21181788A patent/JPH0819196B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020193300A (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 株式会社Smpテクノロジーズ | 水分散型のポリウレタン組成物およびその製造方法、ならびにそれを用いた衣類、皮革製品、防水透湿布およびヘアスタイリング剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0819196B2 (ja) | 1996-02-28 |
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