JP3079593B2 - カラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒクル - Google Patents
カラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒクルInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カラービヒクル用飽和
ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒク
ルに関し、さらに詳しくは顔料分散性に優れ、かつ、特
にビニル系重縮合物からなる成形物の着色性及び相溶性
に優れたカラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物
及びこれを用いたカラービヒクルに関する。
ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒク
ルに関し、さらに詳しくは顔料分散性に優れ、かつ、特
にビニル系重縮合物からなる成形物の着色性及び相溶性
に優れたカラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物
及びこれを用いたカラービヒクルに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、飽和ポリエステル又は不飽和ポリ
エステル樹脂をベースとしたカラービヒクルは、化粧合
板用塗料、ＦＲＰゲルコート等の着色剤として広く使用
されている。このベース樹脂の性質としては、顔料分散
性に優れ、かつ他樹脂との相溶性にも優れていることが
重要である。
エステル樹脂をベースとしたカラービヒクルは、化粧合
板用塗料、ＦＲＰゲルコート等の着色剤として広く使用
されている。このベース樹脂の性質としては、顔料分散
性に優れ、かつ他樹脂との相溶性にも優れていることが
重要である。
【０００３】しかしながら、従来使用されているカラー
ビヒクル用樹脂組成物は、特に、ビニル系重縮合物を使
用してなる成形物の着色性に関しては満足のいくもので
はない。すなわち、相溶性が不十分であるため、硬化後
の成形物の外観が著しく低下するという欠点がある。
ビヒクル用樹脂組成物は、特に、ビニル系重縮合物を使
用してなる成形物の着色性に関しては満足のいくもので
はない。すなわち、相溶性が不十分であるため、硬化後
の成形物の外観が著しく低下するという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解消し、顔料分散性、塗料化時の混練作業性
及び特にビニル系重縮合物との相溶性に優れ、得られる
成形体の外観を著しく向上させるカラービヒクル用樹脂
組成物及びこれを用いたカラービヒクルを提供するもの
である。
術の欠点を解消し、顔料分散性、塗料化時の混練作業性
及び特にビニル系重縮合物との相溶性に優れ、得られる
成形体の外観を著しく向上させるカラービヒクル用樹脂
組成物及びこれを用いたカラービヒクルを提供するもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、鋭意研究の結
果、特定の組成を有する直鎖状飽和ポリエステルを重合
性単量体で希釈することにより前記課題が達成されるこ
とを見出してなされたものである。
果、特定の組成を有する直鎖状飽和ポリエステルを重合
性単量体で希釈することにより前記課題が達成されるこ
とを見出してなされたものである。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【化３】 ＨＯＯＣ(ＣＨ2)nＣＯＯＨ （Ｉ） 〔式中ｎは２〜１０の整数である〕で示される脂肪族ジ
カルボン酸と一般式(II)
カルボン酸と一般式(II)
【化４】 〔式中ＸはＨ又はＣＨ3 を表す〕で示されるエーテルグ
リコールを含む成分から得られる直鎖状飽和ポリエステ
ル及び （Ｂ）重合性単量体 を含有してなるカラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂
組成物並びに該樹脂組成物、着色顔料及び／又は充填剤
を含有してなるカラービヒクルに関する。
リコールを含む成分から得られる直鎖状飽和ポリエステ
ル及び （Ｂ）重合性単量体 を含有してなるカラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂
組成物並びに該樹脂組成物、着色顔料及び／又は充填剤
を含有してなるカラービヒクルに関する。
【０００７】本発明のカラービヒクル用飽和ポリエステ
ル樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられる直
鎖状飽和ポリエステルは、上記のように一般式（Ｉ）で
示される脂肪族ジカルボン酸と一般式（II）で示される
エーテルグリコールとを縮合反応させることによって得
られるものである。
ル樹脂組成物において、（Ａ）成分として用いられる直
鎖状飽和ポリエステルは、上記のように一般式（Ｉ）で
示される脂肪族ジカルボン酸と一般式（II）で示される
エーテルグリコールとを縮合反応させることによって得
られるものである。
【０００８】一般式（Ｉ）で示される脂肪族ジカルボン
酸としては、例えば、ｎ＝２のコハク酸、ｎ＝３のグル
タル酸、ｎ＝４のアジピン酸、ｎ＝７のアゼライン酸、
ｎ＝８のセバシン酸、ｎ＝１０のドデカン酸などが挙げ
られる。
酸としては、例えば、ｎ＝２のコハク酸、ｎ＝３のグル
タル酸、ｎ＝４のアジピン酸、ｎ＝７のアゼライン酸、
ｎ＝８のセバシン酸、ｎ＝１０のドデカン酸などが挙げ
られる。
【０００９】また、一般式（II）で示されるエーテルグ
リコールとしては、具体的には、ジエチレングリコール
（Ｘ＝Ｈ）、ジプロピレングリコール（Ｘ＝ＣＨ3 ）な
どがある。
リコールとしては、具体的には、ジエチレングリコール
（Ｘ＝Ｈ）、ジプロピレングリコール（Ｘ＝ＣＨ3 ）な
どがある。
【００１０】本発明において、ポリエステル樹脂の構成
成分として、一般式（Ｉ）で示される脂肪族ジカルボン
酸と一般式（II）で示されるエーテルグリコールを選択
することによって、（イ）ビニル系重縮合物との相溶性
に優れたポリエステルが得られ、硬化後の成形物の外観
が著しく向上し、（ロ）分子量を大きくしても得られる
樹脂組成物の粘度がそれ程高くならず、（ハ）顔料分散
性に優れた樹脂組成物が得られる。特に、前記（イ）の
ビニル系重縮合物との相溶性において、本発明のカラー
ビヒクル用樹脂組成物は、重要な意義を有している。
成分として、一般式（Ｉ）で示される脂肪族ジカルボン
酸と一般式（II）で示されるエーテルグリコールを選択
することによって、（イ）ビニル系重縮合物との相溶性
に優れたポリエステルが得られ、硬化後の成形物の外観
が著しく向上し、（ロ）分子量を大きくしても得られる
樹脂組成物の粘度がそれ程高くならず、（ハ）顔料分散
性に優れた樹脂組成物が得られる。特に、前記（イ）の
ビニル系重縮合物との相溶性において、本発明のカラー
ビヒクル用樹脂組成物は、重要な意義を有している。
【００１１】前記脂肪族ジカルボン酸の代わりに、芳香
族多塩基酸、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸等を使用すると、ビニル系重縮
合物への相溶性が低下し、硬化後の成形物の外観が著し
く低下する。また、前記脂肪族ジカルボン酸の代わり
に、不飽和多塩基酸、例えば、無水マレイン酸、フマー
ル酸などを使用してもビニル系重縮合物との相溶性が劣
る傾向を示し、外観の良好な着色成形物が得られない。
ただし、前記芳香族多塩基酸及び不飽和多塩基酸は、ビ
ニル系重縮合物への相溶性に影響しない範囲で前記脂肪
族ジカルボン酸の１０モル％以下の量で併用しても良
い。
族多塩基酸、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸等を使用すると、ビニル系重縮
合物への相溶性が低下し、硬化後の成形物の外観が著し
く低下する。また、前記脂肪族ジカルボン酸の代わり
に、不飽和多塩基酸、例えば、無水マレイン酸、フマー
ル酸などを使用してもビニル系重縮合物との相溶性が劣
る傾向を示し、外観の良好な着色成形物が得られない。
ただし、前記芳香族多塩基酸及び不飽和多塩基酸は、ビ
ニル系重縮合物への相溶性に影響しない範囲で前記脂肪
族ジカルボン酸の１０モル％以下の量で併用しても良
い。
【００１２】また、前記のエーテルグリコールの代わり
にエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチレン又はプロ
ピレングリコール付加誘導体、水添ビスフェノールＡ等
の２官能グリコール類、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の３官能以上のグリコー
ル類を使用すると、ビニル系重縮合物との相溶性が劣る
傾向を示し、外観の良好な着色成形物が得られない。し
かしながら、これらの２官能グリコール類及び３官能以
上のグリコール類は、ビニル系重縮合物への相溶性に影
響のない範囲で前記のエーテルグリコールに対して１０
モル％以下の量で使用しても良い。
にエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチレン又はプロ
ピレングリコール付加誘導体、水添ビスフェノールＡ等
の２官能グリコール類、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の３官能以上のグリコー
ル類を使用すると、ビニル系重縮合物との相溶性が劣る
傾向を示し、外観の良好な着色成形物が得られない。し
かしながら、これらの２官能グリコール類及び３官能以
上のグリコール類は、ビニル系重縮合物への相溶性に影
響のない範囲で前記のエーテルグリコールに対して１０
モル％以下の量で使用しても良い。
【００１３】本発明に用いる（Ａ）成分の直鎖状ポリエ
ステルを製造するには、一般式（Ｉ）で示される脂肪族
ジカルボン酸：一般式（II）で示されるエーテルグリコ
ールを、モル比で１：１〜１：1.５、好ましくは１：１
〜１：1.３となるように縮合反応させることが好まし
い。脂肪族ジカルボン酸：エーテルグリコールが１：１
（モル比）未満では、直鎖状飽和ポリエステルの酸価が
低下せず、成形物の耐水性が低下する傾向を示す。ま
た、この比が１：1.５を越えた使用量では、直鎖状飽和
ポリエステルの分子量が十分大きくならず、顔料分散性
を著しく低下させると同時に成形物の耐水性、耐汚染性
が低下する傾向を示す。
ステルを製造するには、一般式（Ｉ）で示される脂肪族
ジカルボン酸：一般式（II）で示されるエーテルグリコ
ールを、モル比で１：１〜１：1.５、好ましくは１：１
〜１：1.３となるように縮合反応させることが好まし
い。脂肪族ジカルボン酸：エーテルグリコールが１：１
（モル比）未満では、直鎖状飽和ポリエステルの酸価が
低下せず、成形物の耐水性が低下する傾向を示す。ま
た、この比が１：1.５を越えた使用量では、直鎖状飽和
ポリエステルの分子量が十分大きくならず、顔料分散性
を著しく低下させると同時に成形物の耐水性、耐汚染性
が低下する傾向を示す。
【００１４】一般式（Ｉ）で示される脂肪族ジカルボン
酸と一般式（II）で示されるエーテルグリコールとの縮
合反応は、触媒の存在下又は無触媒で常法により行なう
ことができる。縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫
オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を、脂肪族ジカル
ボン酸とエーテルグリコールの総量に対して0.００１〜
0.１重量％の量で使用することができる。反応は、１２
０℃〜２４０℃の温度で反応水を除きながら１〜３０時
間行なうことが好ましい。
酸と一般式（II）で示されるエーテルグリコールとの縮
合反応は、触媒の存在下又は無触媒で常法により行なう
ことができる。縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫
オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を、脂肪族ジカル
ボン酸とエーテルグリコールの総量に対して0.００１〜
0.１重量％の量で使用することができる。反応は、１２
０℃〜２４０℃の温度で反応水を除きながら１〜３０時
間行なうことが好ましい。
【００１５】（Ａ）成分として用いる直鎖状飽和ポリエ
ステルは、顔料分散性及び顔料の混練時の作業性から数
平均分子量が２０００〜１００００であることが好まし
く、３０００〜８０００であることがより好ましい。こ
の数平均分子量が２０００未満では顔料分散性、特に、
カーボンブラック、シアニンブリー、シアニングリーン
等に対する顔料分散性が十分でなく、カラービヒクルと
して長時間放置すると、色分かれが生じ、また、成形物
の所期目的の着色が得られない。また、数平均分子量が
１００００を越えると、顔料の混練時の作業性を著しく
低下させる。
ステルは、顔料分散性及び顔料の混練時の作業性から数
平均分子量が２０００〜１００００であることが好まし
く、３０００〜８０００であることがより好ましい。こ
の数平均分子量が２０００未満では顔料分散性、特に、
カーボンブラック、シアニンブリー、シアニングリーン
等に対する顔料分散性が十分でなく、カラービヒクルと
して長時間放置すると、色分かれが生じ、また、成形物
の所期目的の着色が得られない。また、数平均分子量が
１００００を越えると、顔料の混練時の作業性を著しく
低下させる。
【００１６】（Ａ）成分として用いる直鎖状飽和ポリエ
ステルは、スチレンで加熱残分７０％に希釈した際の粘
度（ＢＬ型、２５℃）が３〜３０ポイズであることが好
ましい。直鎖状飽和ポリエステルのスチレン希釈液とし
ての前記粘度は、該直鎖状飽和ポリエステルの（Ｂ）成
分である重合性単量体への溶解性の目安を示している。
また、（Ａ）成分として用いる直鎖状飽和ポリエステル
は、成形物の耐水性から酸価が５０以下であることが好
ましく、２０以下であることがより好ましい。
ステルは、スチレンで加熱残分７０％に希釈した際の粘
度（ＢＬ型、２５℃）が３〜３０ポイズであることが好
ましい。直鎖状飽和ポリエステルのスチレン希釈液とし
ての前記粘度は、該直鎖状飽和ポリエステルの（Ｂ）成
分である重合性単量体への溶解性の目安を示している。
また、（Ａ）成分として用いる直鎖状飽和ポリエステル
は、成形物の耐水性から酸価が５０以下であることが好
ましく、２０以下であることがより好ましい。
【００１７】本発明に（Ａ）成分として用いられる直鎖
状飽和ポリエステルは、ビニル系重縮合物への相溶性を
低下させない範囲で、例えば、エポキシ樹脂、ポリブタ
ジエン樹脂、石油樹脂等で変性されていても良く、ま
た、動植物油類、アリル化合物類を併用しても良い。
状飽和ポリエステルは、ビニル系重縮合物への相溶性を
低下させない範囲で、例えば、エポキシ樹脂、ポリブタ
ジエン樹脂、石油樹脂等で変性されていても良く、ま
た、動植物油類、アリル化合物類を併用しても良い。
【００１８】次に、本発明の樹脂組成物において、
（Ｂ）成分の重合性単量体としては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ｔ−ブチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、グリ
シジルメタクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、
２−ヒドロキシメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等の液状の重合性単量体が使用される。
（Ｂ）成分の重合性単量体としては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、ｔ−ブチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、グリ
シジルメタクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、
２−ヒドロキシメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等の液状の重合性単量体が使用される。
【００１９】前記重合性単量体（Ｂ）は、前記直鎖状飽
和ポリエステル（Ａ）と（Ｂ）の総量に対して２０〜８
０重量％の割合で使用されることが好ましく、３０〜６
０重量％の割合で使用されることがより好ましい。
（Ｂ）成分の重合性単量体の量が８０重量％を越える
と、樹脂組成物全体に対する重合性単量体の割合が過剰
となり、カーボンブラック、シアニンブルー等との顔料
分散性が低下する傾向がある。また、（Ｂ）成分の重合
性単量体の割合が２０重量％未満であると、樹脂組成物
の粘度が高くなり、カラービヒクルの作製時の混練が困
難となり、作業性が低下する傾向がある。
和ポリエステル（Ａ）と（Ｂ）の総量に対して２０〜８
０重量％の割合で使用されることが好ましく、３０〜６
０重量％の割合で使用されることがより好ましい。
（Ｂ）成分の重合性単量体の量が８０重量％を越える
と、樹脂組成物全体に対する重合性単量体の割合が過剰
となり、カーボンブラック、シアニンブルー等との顔料
分散性が低下する傾向がある。また、（Ｂ）成分の重合
性単量体の割合が２０重量％未満であると、樹脂組成物
の粘度が高くなり、カラービヒクルの作製時の混練が困
難となり、作業性が低下する傾向がある。
【００２０】本発明のカラービヒクル用飽和ポリエステ
ル樹脂組成物に着色顔料及び／又は充填剤を配合する
と、本発明のカラービヒクルが得られる。この際用いら
れる着色顔料としては、例えば、チタン白、ベンガラ、
アニリンブラック、カーボンブラック、シアニンブル
ー、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハ
ンザレット、クロムイエロー、クロムグリーン、マピコ
イエロー等が挙げられる。また、充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、アルミナ、タ
ルク、マイカ等が挙げられる。これらの着色顔料及び充
填剤は、３本ロール、デゾルバー、ボールミル、サンド
ミル等を用いて飽和ポリエステル樹脂組成物と混合分散
される。
ル樹脂組成物に着色顔料及び／又は充填剤を配合する
と、本発明のカラービヒクルが得られる。この際用いら
れる着色顔料としては、例えば、チタン白、ベンガラ、
アニリンブラック、カーボンブラック、シアニンブル
ー、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハ
ンザレット、クロムイエロー、クロムグリーン、マピコ
イエロー等が挙げられる。また、充填剤としては、例え
ば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、アルミナ、タ
ルク、マイカ等が挙げられる。これらの着色顔料及び充
填剤は、３本ロール、デゾルバー、ボールミル、サンド
ミル等を用いて飽和ポリエステル樹脂組成物と混合分散
される。
【００２１】カラービヒクルは、ビニル系重縮合物に対
して 0.1〜３０重量％の割合で添加され、さらに促進剤
として、例えば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバ
ルト、オクテン酸マンガン等の金属石けん類の存在下又
は不存在で、硬化剤として、メチルエチルケトンペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル
等を用いて常温又は４０〜１００℃で加熱硬化すること
により、ＦＲＰゲルコート成形体、コンクリートライニ
ング、重防蝕成形体、化学薬品入れタンク等が得られ
る。
して 0.1〜３０重量％の割合で添加され、さらに促進剤
として、例えば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバ
ルト、オクテン酸マンガン等の金属石けん類の存在下又
は不存在で、硬化剤として、メチルエチルケトンペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル
等を用いて常温又は４０〜１００℃で加熱硬化すること
により、ＦＲＰゲルコート成形体、コンクリートライニ
ング、重防蝕成形体、化学薬品入れタンク等が得られ
る。
【００２２】本発明のカラービヒクル用飽和ポリエステ
ル樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、また、特にビニル
系重縮合物との相溶性に優れているため、得られる成形
体の外観は著しく向上する。また、塗料化時の混練作業
性にも優れ、飽和ポリエステル樹脂組成物であるが故
に、長期保存中の貯蔵安定性にも優れている。
ル樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、また、特にビニル
系重縮合物との相溶性に優れているため、得られる成形
体の外観は著しく向上する。また、塗料化時の混練作業
性にも優れ、飽和ポリエステル樹脂組成物であるが故
に、長期保存中の貯蔵安定性にも優れている。
【００２３】本発明のカラービヒクルは、ＦＲＰゲルコ
ート用、コンクリートライニング用、重防蝕用、木工塗
料用のビニル系重縮合物の着色剤としてのみならず、ウ
レタン塗料、焼付塗料、メラミン塗料、重防蝕用アミド
塗料等の着色剤としても用いることができる。
ート用、コンクリートライニング用、重防蝕用、木工塗
料用のビニル系重縮合物の着色剤としてのみならず、ウ
レタン塗料、焼付塗料、メラミン塗料、重防蝕用アミド
塗料等の着色剤としても用いることができる。
【００２４】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。下記例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限り、重量基準である。 製造例１ 直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−１）の製造 撹拌機、ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた２
リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１０２２.0部
（7.００モル）、ジエチレングリコール７７９.1部（7.
３５モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及び少量のキシ
レンを仕込み、１２０℃から２４０℃まで６時間かけて
昇温し、同温度で釜内内容物の粘度（スチレンで加熱残
分７０％に希釈した際の２５℃のＢＬ型粘度）を測定し
ながら反応を進めた。２４０℃で６時間反応後、粘度
（ＢＬ型、２５℃、以下同じ）が１６ポイズ、酸価（釜
内内容物、ＫＯＨmg／ｇ）が１1.８の直鎖状飽和ポリエ
ステル（Ａ−１）を得た。得られた直鎖状飽和ポリエス
テルの分子量をＨＬＣ（高速液体クロマトグラフ、日立
製作所製、日立クロマトグラフ６３５−０２００）で標
準物質としてポリエチレンを用いて測定したところ、数
平均分子量は３４００であった。
明する。下記例中の「部」及び「％」は、特に断らない
限り、重量基準である。 製造例１ 直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−１）の製造 撹拌機、ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた２
リットルの四つ口フラスコにアジピン酸１０２２.0部
（7.００モル）、ジエチレングリコール７７９.1部（7.
３５モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及び少量のキシ
レンを仕込み、１２０℃から２４０℃まで６時間かけて
昇温し、同温度で釜内内容物の粘度（スチレンで加熱残
分７０％に希釈した際の２５℃のＢＬ型粘度）を測定し
ながら反応を進めた。２４０℃で６時間反応後、粘度
（ＢＬ型、２５℃、以下同じ）が１６ポイズ、酸価（釜
内内容物、ＫＯＨmg／ｇ）が１1.８の直鎖状飽和ポリエ
ステル（Ａ−１）を得た。得られた直鎖状飽和ポリエス
テルの分子量をＨＬＣ（高速液体クロマトグラフ、日立
製作所製、日立クロマトグラフ６３５−０２００）で標
準物質としてポリエチレンを用いて測定したところ、数
平均分子量は３４００であった。
【００２５】製造例２ 直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−２）の製造 製造例１と同様にして２リットルのフラスコにアジピン
酸９１９.8部（6.３０モル）、ジプロピレングリコール
８８６.4（6.６２モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で８
時間加熱後、粘度１4.５ポイズ、酸価 8.2の直鎖状飽和
ポリエステル（Ａ−２）を得た。製造例１と同様に数平
均分子量を測定したところ、４３００であった。
酸９１９.8部（6.３０モル）、ジプロピレングリコール
８８６.4（6.６２モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で８
時間加熱後、粘度１4.５ポイズ、酸価 8.2の直鎖状飽和
ポリエステル（Ａ−２）を得た。製造例１と同様に数平
均分子量を測定したところ、４３００であった。
【００２６】製造例３ 直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−３）の製造 製造例１と同様にして２リットルのフラスコにアゼライ
ン酸１１２８.0部（6.０モル）、ジエチレングリコール
６６7.８部（6.３モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で１
２時間加熱後、粘度１6.８ポイズ、酸価 4.2の直鎖状飽
和ポリエステル（Ａ−３）を得た。製造例１と同様に数
平均分子量を測定したところ、５５００であった。
ン酸１１２８.0部（6.０モル）、ジエチレングリコール
６６7.８部（6.３モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で１
２時間加熱後、粘度１6.８ポイズ、酸価 4.2の直鎖状飽
和ポリエステル（Ａ−３）を得た。製造例１と同様に数
平均分子量を測定したところ、５５００であった。
【００２７】製造例４ 直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−４）の製造 製造例１と同様にして２リットルのフラスコにセバシン
酸１１６１.5部（5.５７モル）、ジエチレングリコール
６４0.０部（6.０４モル）、ジブチル錫オキシド0.３部
及び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０
℃に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の
粘度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で
１８時間加熱後、粘度１8.７ポイズ、酸価 3.5の直鎖状
飽和ポリエステル（Ａ−４）を得た。製造例１と同様に
数平均分子量を測定したところ、６８００であった。
酸１１６１.5部（5.５７モル）、ジエチレングリコール
６４0.０部（6.０４モル）、ジブチル錫オキシド0.３部
及び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０
℃に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の
粘度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で
１８時間加熱後、粘度１8.７ポイズ、酸価 3.5の直鎖状
飽和ポリエステル（Ａ−４）を得た。製造例１と同様に
数平均分子量を測定したところ、６８００であった。
【００２８】製造例５ 直鎖状飽和ポリエステル（Ｚ−１）の製造 製造例１と同様にして２リットルのフラスコにアジピン
酸１２２７.1部（8.４１モル）、エチレングリコール５
７3.２部（9.２５モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で５
時間加熱後、粘度２3.２ポイズ、酸価２6.５の直鎖状飽
和ポリエステル（Ｚ−１）を得た。製造例１と同様に数
平均分子量を測定したところ、１８００であった。
酸１２２７.1部（8.４１モル）、エチレングリコール５
７3.２部（9.２５モル）、ジブチル錫オキシド0.３部及
び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０℃
に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の粘
度及び酸価を測定しながら反応を進めた。２４０℃で５
時間加熱後、粘度２3.２ポイズ、酸価２6.５の直鎖状飽
和ポリエステル（Ｚ−１）を得た。製造例１と同様に数
平均分子量を測定したところ、１８００であった。
【００２９】製造例６ 直鎖状飽和ポリエステル（Ｚ−２）の製造 製造例１と同様にして２リットルのフラスコにアジピン
酸１１４６.1部（7.８５モル）、プロピレングリコール
６５６.3部（8.６４モル）、ジブチル錫オキシド0.３部
及び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０
℃に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の
粘度及び酸価を測定しながら反応を進めた。4.５時間加
熱後、粘度２５.5ポイズ、酸価３０.5の直鎖状飽和ポリ
エステル（Ｚ−２）を得た。製造例１と同様に数平均分
子量を測定したところ、１６５０であった。
酸１１４６.1部（7.８５モル）、プロピレングリコール
６５６.3部（8.６４モル）、ジブチル錫オキシド0.３部
及び少量のキシレンを仕込み、製造例１と同様に２４０
℃に昇温した。同温度で製造例１と同様に釜内内容物の
粘度及び酸価を測定しながら反応を進めた。4.５時間加
熱後、粘度２５.5ポイズ、酸価３０.5の直鎖状飽和ポリ
エステル（Ｚ−２）を得た。製造例１と同様に数平均分
子量を測定したところ、１６５０であった。
【００３０】実施例１〜４及び比較例１〜２ 上記製造例で製造した直鎖状飽和ポリエステル（Ａ−１
〜４）及び（Ｚ−１〜２）各々７０重量部を重合性単量
体（Ｂ）としてスチレン３０重量部を用いて均一に溶解
し、表１に示すカラービヒクル陽飽和ポリエステル樹脂
組成物を得た。
〜４）及び（Ｚ−１〜２）各々７０重量部を重合性単量
体（Ｂ）としてスチレン３０重量部を用いて均一に溶解
し、表１に示すカラービヒクル陽飽和ポリエステル樹脂
組成物を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】試験例（カラービヒクルの調製と試験） 表１に示した実施例１〜４及び比較例１〜２の飽和ポリ
エステル樹脂組成物を用いて下記配合のカラービヒクル
を調製した。 カラービヒクル（１） 飽和ポリエステル樹脂組成物 １００部 カーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化成社製） １０部 を三本ロールで３回混練した。 カラービヒクル（２） 飽和ポリエステル樹脂組成物 １００部 チタン白（Ｒ−９３０、富士チタン社製） １００部 を三本ロールで３回混練した。このようにして得られた
カラービヒクルを用いて下記の試験を行い、結果を表２
に示した。
エステル樹脂組成物を用いて下記配合のカラービヒクル
を調製した。 カラービヒクル（１） 飽和ポリエステル樹脂組成物 １００部 カーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化成社製） １０部 を三本ロールで３回混練した。 カラービヒクル（２） 飽和ポリエステル樹脂組成物 １００部 チタン白（Ｒ−９３０、富士チタン社製） １００部 を三本ロールで３回混練した。このようにして得られた
カラービヒクルを用いて下記の試験を行い、結果を表２
に示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】（ａ）顔料分散性試験 カラービヒクル（１）５ｇ及びカラービヒクル（２）５
ｇに市販の重防蝕用ビニルエステルクリヤー樹脂（ポリ
セット６１２０Ｓ、日立化成工業社製、ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂とアクリル酸付加物をスチレンで希釈）
３０部及び促進剤として６％オクテン酸コバルト０．４
部を添加し、均一に溶解後、硬化剤としてパーメックＮ
（日本油脂社製、５５％メチルエチルケトンペルオキシ
ド）0.４部を加えた。完全に溶解後、直ちにガラス板上
に流し塗り（約２０ｇ）し、４５゜の角度の状態を目視
で観察して下記基準により評価した。 ◎：黒灰色に均一に分散している。 ○：黒灰色に黒が極少し浮いている。 ×：黒色と白色が分離している。
ｇに市販の重防蝕用ビニルエステルクリヤー樹脂（ポリ
セット６１２０Ｓ、日立化成工業社製、ビスフェノール
Ａエポキシ樹脂とアクリル酸付加物をスチレンで希釈）
３０部及び促進剤として６％オクテン酸コバルト０．４
部を添加し、均一に溶解後、硬化剤としてパーメックＮ
（日本油脂社製、５５％メチルエチルケトンペルオキシ
ド）0.４部を加えた。完全に溶解後、直ちにガラス板上
に流し塗り（約２０ｇ）し、４５゜の角度の状態を目視
で観察して下記基準により評価した。 ◎：黒灰色に均一に分散している。 ○：黒灰色に黒が極少し浮いている。 ×：黒色と白色が分離している。
【００３５】（ｂ）光沢 カラービヒクル（２）２０部に市販の重防蝕用ビニルエ
ステルクリヤー樹脂（ポリセット６１２０Ｓ）１８０部
及び促進剤として６％オクテン酸コバルト2.０部を均一
に溶解した後、硬化剤としてパーメックＮ2.０部を加え
た。完全に溶解した後、真空状態で脱泡（約２〜３分）
を行い、直ちに内径0.３cm×３０cm×３０cmの鉄製の注
型板に注入して常温（２５℃）で５時間放置後、さらに
完全に硬化させるため、６０℃で１６時間乾燥した。ス
ガ試験機社製光沢測定器型式ＵＧＶ−５０（受光角６０
゜）を用いて成形物の表面の光沢を測定した。
ステルクリヤー樹脂（ポリセット６１２０Ｓ）１８０部
及び促進剤として６％オクテン酸コバルト2.０部を均一
に溶解した後、硬化剤としてパーメックＮ2.０部を加え
た。完全に溶解した後、真空状態で脱泡（約２〜３分）
を行い、直ちに内径0.３cm×３０cm×３０cmの鉄製の注
型板に注入して常温（２５℃）で５時間放置後、さらに
完全に硬化させるため、６０℃で１６時間乾燥した。ス
ガ試験機社製光沢測定器型式ＵＧＶ−５０（受光角６０
゜）を用いて成形物の表面の光沢を測定した。
【００３６】（ｃ）耐沸水性 （ｂ）で得られた塗膜を沸とう水（１００℃）に１０日
〜４０日入れ、表２に示す日毎に塗膜状態（ブリスタ
−、ＡＳＴＭ）を観察して、下記の基準より評価した。 ○ ：異常なし ９Ｆ：１mm程度のふくれが塗面の５％程度発生してい
る。 ９Ｄ：１mm程度のふくれが塗面全体に発生している。
〜４０日入れ、表２に示す日毎に塗膜状態（ブリスタ
−、ＡＳＴＭ）を観察して、下記の基準より評価した。 ○ ：異常なし ９Ｆ：１mm程度のふくれが塗面の５％程度発生してい
る。 ９Ｄ：１mm程度のふくれが塗面全体に発生している。
【００３７】（ｄ）耐薬品性 （ｂ）で得られた塗膜を１／５Ｎ Ｎa ＯＨ水溶液及び
１／５Ｎ ＨＣl 水溶液に５日〜１０日入れ、表２に示
す日毎に塗膜状態を観察して、下記基準により評価し
た。 ◎：異常なし ○：塗膜表面が極わずかに黒ずんでいる ×：塗膜表面が黒ずんでいる 表２に示した結果から、本発明の実施例の場合は顔料分
散性に優れ、また、硬化物の外観（光沢）、耐沸水性及
び耐薬品性にも優れていることが示される。
１／５Ｎ ＨＣl 水溶液に５日〜１０日入れ、表２に示
す日毎に塗膜状態を観察して、下記基準により評価し
た。 ◎：異常なし ○：塗膜表面が極わずかに黒ずんでいる ×：塗膜表面が黒ずんでいる 表２に示した結果から、本発明の実施例の場合は顔料分
散性に優れ、また、硬化物の外観（光沢）、耐沸水性及
び耐薬品性にも優れていることが示される。
【００３８】
【発明の効果】本発明のカラービヒクル用飽和ポリエス
テル樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、塗料化時の混練
作業性及び貯蔵安定性に優れている。このカラービヒク
ル用飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られるカラ
ービヒクルは、特に、ビニル重縮合物との相溶性に優
れ、得られる成形体の外観は著しく向上し、耐沸水性及
び耐薬品性に優れた硬化物を生じる。
テル樹脂組成物は、顔料分散性に優れ、塗料化時の混練
作業性及び貯蔵安定性に優れている。このカラービヒク
ル用飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られるカラ
ービヒクルは、特に、ビニル重縮合物との相溶性に優
れ、得られる成形体の外観は著しく向上し、耐沸水性及
び耐薬品性に優れた硬化物を生じる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 C09D 167/00 - 167/02
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 ＨＯＯＣ(ＣＨ2)nＣＯＯＨ （Ｉ） 〔式中ｎは２〜１０の整数である〕で示される脂肪族ジ
カルボン酸と一般式（II） 【化２】 〔式中ＸはＨ又はＣＨ3 を表す〕で示されるエーテルグ
リコールを含む成分から得られる直鎖状飽和ポリエステ
ル及び （Ｂ）重合性単量体 を含有してなるカラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂
組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分の直鎖状飽和ポリエステルを
構成する脂肪族ジカルボン酸：エーテルグリコールのモ
ル比が１：１〜１：1.５である請求項１記載のカラービ
ヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分の直鎖状飽和ポリエステルの
数平均分子量が２０００〜１００００、酸価が５０以下
である請求項１記載のカラービヒクル用飽和ポリエステ
ル樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分の重合性単量体が、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の総量に対して２０〜８０重量％含まれ
ている請求項１記載のカラービヒクル用飽和ポリエステ
ル樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載のカラービヒクル用飽和ポ
リエステル樹脂組成物、着色顔料及び／又は充填剤を含
有してなるカラービヒクル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03032755A JP3079593B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | カラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒクル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03032755A JP3079593B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | カラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒクル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04272956A JPH04272956A (ja) | 1992-09-29 |
| JP3079593B2 true JP3079593B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=12367661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03032755A Expired - Lifetime JP3079593B2 (ja) | 1991-02-27 | 1991-02-27 | カラービヒクル用飽和ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いたカラービヒクル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3079593B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6856177B2 (ja) * | 2018-09-27 | 2021-04-07 | Dic株式会社 | 流動性改質剤、これを含む組成物、及び当該組成物の硬化物 |
-
1991
- 1991-02-27 JP JP03032755A patent/JP3079593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04272956A (ja) | 1992-09-29 |
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