JP3413269B2 - 不飽和ポリエステル樹脂組成物およびパテ塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は不飽和ポリエステル樹脂
組成物、さらに詳しくは自動車、電車等の補修用パテ塗
料のバインダーとして好適な不飽和ポリエステル樹脂組
成物およびこれを用いたパテ塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に不飽和ポリエステル樹脂は、他の
樹脂に比べ比較的安価であり、また常温でも短時間で硬
化するため作業性にすぐれ、さらに主原料の選択によっ
て種々の優れた物理的および科学的特性を有するため、
例えば波板、浴槽、浄化槽等の建設資材、タンク、容
器、パイプ等の工業機材、船舶、自動車等の輸送機器、
電気絶縁素材、レジンコンクリート、化粧板、ゲルコー
ト、パテ塗料などの各種用途に広く使用されている。特
に自動車、電車等の車両補修用パテ塗料には、（１）ヘ
ラ付け作業性に優れていること、（２）常温ですみやか
に硬化すること、（３）研磨性に優れていること、
（４）素材との付着性に優れていること、（５）上塗り
塗料との付着性に優れていること、（６）耐湿性に優れ
ていること、（７）耐久性（クラック）に優れているこ
と等の性能が要求される。

【０００３】しかし、近年、自動車および電車等の車両
の外壁に使用されている素材が、防錆を目的にリン酸亜
鉛、リン酸鉄等で処理した鉄板から、重防蝕を目的に亜
鉛を主成分とした金属を直接鉄板に電気処理した防錆鋼
板および軽量化を目的としたアルミ板に移行しているた
め、従来のパテで補修すると被膜の付着阻害をおこし、
ハクリ、ブリスター等が多発している。また、アルミ板
で作製し外壁においては走行中素材の伸縮が大きいため
振動によりパテ塗膜が脱落するという事故が生じてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、亜鉛処理鋼
板およびアルミ板に対する付着性に優れ、かつ耐久性
（クラック）、研磨性、耐湿性および乾燥性に優れた自
動車、電車等の補修パテ塗料のバインダーとして好適に
用いることのできる不飽和ポリエステル樹脂組成物およ
びこれを用いたパテ塗料を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に鑑み、鋭意研究した結果、多塩基酸成分に常温での硬
化を速めるための一定量のα、β−不飽和多塩基酸、
α、β−不飽和多塩基酸以外の多塩基酸、電気亜鉛処理
板およびアルミ板への付着性および振動による塗膜の伸
縮に対して緩和作用を示すと推定されるダイマー酸、研
磨性を向上させるための一定量の空乾性成分としてのア
リルグリジルエーテル、空乾性成分と組合せた際にさら
に空乾力を付与するためグリコール成分に一定量以上の
エーテルグリコールを用いて得られる不飽和ポリエステ
ル（Ａ）と液状の重合性不飽和化合物（Ｂ）を含んでな
る不飽和ポリエステル樹脂組成物をパテ塗料のバインダ
ーとして使用することにより前記目的が達成させること
を見出し、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）α、β
−不飽和多塩基酸とα、β−不飽和多塩基酸以外の多塩
基酸の使用割合をモル比で０．３０〜０．７０：０．７
０〜０．３０（α、β−不飽和多塩基酸：α、β−不飽
和多塩基酸以外の多塩基酸）とし、該α、β−不飽和多
塩基酸以外の多塩基酸中に、ダイマー酸を上記のα、β
−不飽和多塩基酸以外の多塩基酸のモル比（０．７０〜
０．３０）の中の０．０１〜０．１０の範囲として含む
多塩基酸成分、（ｂ）エーテルグリコールとエーテルグ
リコール以外のグリコールの使用割合をモル比で１．０
０〜０．３０：０〜０．７０（エーテルグリコール：エ
ーテルグリコール以外のグリコール）としたグリコール
成分および（ｃ）式

【化２】 で表されるアリルグリジルエーテルを（ａ）：（ｂ）：
（ｃ）のモル比を１．００：１．５０〜０．７０：０．
０５〜０．３０として、グリコール成分（ｂ）とアリル
グリジルエーテル（ｃ）との総量のモル数を多塩基酸成
分（ａ）のモル数に対して等モル以上として反応させて
得られる酸価が５０以下、数平均分子量が５００〜１
０，０００である不飽和ポリエステル３０〜８０重量％
と （Ｂ）液状の重合性不飽和化合物２０〜７０重量％を含
有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物ならびにこの
不飽和ポリエステル樹脂組成物をバインダーとして含有
してなるパテ塗料に関する。

【０００７】本発明に用いられる多塩基酸成分（ａ）は
α、β−不飽和多塩基酸とα、β−不飽和多塩基酸以外
の多塩基酸（以下多塩基酸Ｘとする）の使用割合がモル
比で０．３０〜０．７０：０．７０〜０．３０、好まし
くは０．４０〜０．６０：０．６０〜０．４０とされ
る。α、β−不飽和多塩基酸の使用割合が０．７０モル
を超えるとパテ塗膜の架橋密度が高くなり、高膜厚にす
ると塗膜にクラックが発生し、塗膜が脱落するおそれが
あり、また、０．３０モル未満では常温での硬化が遅く
なり、また、パテ塗膜の乾燥性および研磨性が低下す
る。

【０００８】多塩基酸Ｘ中には一定量のダイマー酸が必
須成分として使用される。ダイマー酸は不飽和脂肪酸、
例えばリノール酸、リノレン酸等を加熱により触媒の存
在下で重合して得られ、主として２量体のジカルボン酸
からなる。ダイマー酸は金属面に強い吸着性を示し、ま
たその分子構造は長鎖状を示しているため、耐クラック
性の向上に効果がある。ダイマー酸は多塩基酸Ｘ中に、
多塩基酸Ｘのモル比（０．７０〜０．３０）の中の０．
０１〜０．１０の範囲、好ましくは０．０２〜０．０８
の範囲とされる。ダイマー酸の使用量がこのモル比にお
いて０．０１未満では素材への付着性が低下すると同時
に高膜厚にするとクラックが発生しやすく、また０．１
０を超えると塗膜が柔かくなり、研磨時に塗膜にキズが
つきやすくなる。

【０００９】ダイマー酸以外の多塩基酸Ｘとしては、例
えば無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、テトラハイドロ無水フタル酸、ヘット酸、アジピ
ン酸、セバシン酸等があげられる。

【００１０】前記α、β−不飽和多塩基酸としては、例
えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸等が挙げられる。前記ダイマー酸以
外の多塩基酸Ｘおよびα、β−不飽和多塩基酸はそれぞ
れ２種以上を併用しても良い。

【００１１】不飽和ポリエステル（Ａ）に用いられるグ
リコール成分（ｂ）中、エーテルグリコールは、上記の
モル比において１．００〜０．３０、好ましくは１．０
０〜０．５０の範囲とされる。エーテルグリコールのモ
ル比が０．３０未満ではアリルグリシジルエーテル
（ｃ）との組合せにおいてパテ塗膜の研磨作業性が低下
する。アリルグリシジルエーテル（ｃ）と（ｂ）のエー
テルグリコールを組合せることにより、より一層の酸素
の吸収作用が生じ、パテ塗膜の表面の乾燥性を促進させ
ると推定される。

【００１２】グリコール成分（ｂ）中のエーテルグリコ
ールとしては、例えばジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール等が用いられ
る。これらは２種以上を併用しても良い。またエーテル
グリコール以外のグリコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキサングリコール、水添ビス
フェノールＡ等が用いられる。これらのエーテルグリコ
ール以外のグリコールはグリコール成分中上記のモル比
において０．７０モル以下の範囲で用いられる。これら
は２種以上併用してもよい。

【００１３】本発明においては空乾性を付与するため、
一定量のアリルグリシジルエーテル（ｃ）が使用され
る。アリルグリシジルエーテルは反応性に優れており、
未反応成分が残らず、より完全に樹脂骨格に導入するこ
とができ、これによって空乾性と同時に亜鉛処理板、ア
ルミ板への付着性が向上する。

【００１４】本発明の不飽和ポリエステル（Ａ）は多塩
基酸成分（ａ）、グリコール成分（ｂ）およびアリルグ
リシジルエーテル（ｃ）を反応させて得られ、酸価が５
０以下、好ましくは３０以下および数平均分子量が５０
０〜１０，０００、好ましくは８００〜５，０００にな
るように調整される。この範囲の酸価および数平均分子
量に調整するために、多塩基酸成分（ａ）、グリコール
成分（ｂ）およびアリルグリシジルエーテル（ｃ）をモ
ル比（（ａ）：（ｂ）：（ｃ））で１．００：１．５０
〜０．７０：０．０５〜０．３０として、グリコール成
分（ｂ）とアリルグリシジルエーテル（ｃ）との総量の
モル数が多塩基酸成分（ａ）のモル数に対して等モル以
上とされる。

【００１５】多塩基酸成分（ａ）の上記のモル比が１．
００を超え、グリコール成分（ｂ）とアリルグリシジル
エーテル（ｃ）の総量のモル数未満のモル数では不飽和
ポリエステル（Ａ）の酸価が５０を超えるためパテ塗膜
の耐水性が著しく低下する。また、グリコール成分
（ｂ）の上記のモル比が１．５０を超えると不飽和ポリ
エステル（Ａ）の数平均分子量が５００未満となり、パ
テ塗膜の硬化性、耐クラック性、耐薬品性等が低下す
る。０．７０未満の場合は不飽和ポリエステル（Ａ）の
数平均分子量が１０，０００を超え、パテ付け作業性が
低下すると同時に液状の重合性不飽和化合物（Ｂ）の使
用量が多くなり、パテ塗膜が低下する。アリルグリシジ
ルエーテルの使用割合が上記のモル比で０．０５未満で
はパテ塗膜の空乾性が十分でなく、研磨性が著しく低下
し、またこのモル比が０．３０を超える使用は、空乾性
は向上するが、パテ塗膜が柔かくなり、研磨時に塗膜に
キズつきやすくなる。

【００１６】本発明に用いられる液状の重合性不飽和化
合物（Ｂ）としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルス
チレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、グリシジルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のア
クリル酸またはメタクリル酸系化合物などが挙げられ
る。これらは併用してもよい。

【００１７】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、前記の不飽和ポリエステル（Ａ）３０〜８０重量％
および前記の液状の重合性不飽和化合物（Ｂ）２０〜７
０重量％を含有する。液状重合性不飽和化合物（Ｂ）の
配合割合が２０重量％未満では不飽和ポリエステル
（Ａ）との反応が充分でなく、高硬度の塗膜が得られ
ず、また、パテ塗膜の研磨の際に塗膜に傷がつきやすく
なり、また７０重量％を超えるとパテ塗膜の肉持性が悪
くなり、硬化性および付着性が低下する。

【００１８】本発明に用いられる不飽和ポリエステル
（Ａ）は常法により得ることができる。例えば前記多塩
基酸成分（ａ）とグリコール成分（ｂ）を１５０℃〜２
２０℃で重縮合反応させ、その後アリルグリジルエーテ
ル（ｃ）およびエポキシ基の開環反応触媒として、第４
級アンモニウム塩（例えば、テトラアンモニウムクロラ
イド、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムクロライ
ド等）またはアルカリ金属塩（例えば安息香酸カリウ
ム、安息香酸ナトリウム等）をアリルグリシジルエーテ
ルに対して０．０５〜５．０重量％を添加し、８０℃〜
１８０℃で開環付加反応を行わせることにより得られ
る。

【００１９】本発明の樹脂組成物をパテ塗料として使用
する際には、必要に応じて充填剤、着色顔料、硬化促進
剤等を３本ロール、デゾルバー等で混練して配合され
る。充填剤としては、例えばタルク、マイカ、カオリ
ン、炭酸カルシウム、クレー等が挙げられる。充填剤
は、通常、パテ塗料中に３０〜８０重量％使用される。
着色顔料としては、例えばチタン白、ベンガラ、アニリ
ンブラック、カーボンブラック、シアニンブルー、マン
ガンブルー、鉄黒、クロムエロー、クロムグリーン、マ
ピコエロー等が挙げられる。着色顔料は、通常、パテ塗
料中に１〜１０重量％使用される。硬化促進剤として
は、例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、
オクテン酸マンガン等の金属石けん類、ジメチルアニリ
ン、ジエチルアニリン等のアミン類などが挙げられる。
硬化促進剤の使用量は、通常、パテ塗料中に０．２〜５
重量％使用される。また前記塗料の塗装時（パテ付け）
には、硬化剤が混合分散される。硬化剤は、通常、パテ
塗料中に１〜４重量％使用される。該硬化剤としてはメ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が用いられ
る。

【００２０】

【実施例】以下、本発明の実施例により説明する。な
お、下記例中の部および％はそれぞれ重量部および重量
％を意味する。 実施例１ 撹拌機、ガス導入管、温度計および還流冷却器を備えた
２リットルの四つ口フラスコにジエチレングリコール８
１６．２ｇ（７．７０モル）、バーサダイム２１６ ２
０３．７ｇ（０．３５モル）（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌ
ｌｓ．Ｉｎｃ社製商品名、ダイマー酸、分子量５８２）
および、イソフタル酸４０６．７ｇ（２．４５モル）を
仕込み、１５０℃から２２０℃まで４時間で昇温し、同
温度で釜内内容物の酸価が５０〜４５になるまで加熱し
た。２２０℃に昇温後１．５時間加熱で酸価４６．９と
なった。次いで８０℃に冷却し、無水マレイン酸４１
１．６ｇ（４．２０モル）、アリルグリジルエーテル１
５９．６ｇ（１．４０モル）アリルグリシジルエーテル
の開環触媒として安息香酸カリウム０．４５ｇ、ハイド
ロキノン０．２ｇおよび還流用キシロール４０ｇを仕込
み、９０℃で１時間保温後、４時間で１８０℃に昇温
し、同温度で加熱しながらスチレンで６７％に希釈した
際の粘度及び釜内内容物の酸価を測定し、粘度４〜５秒
（２５℃ガードナ）および酸価５０以下になるまで加熱
し、１８０℃に昇温後４時間で粘度４．５秒および酸価
１９．５を示した。１６０℃に冷却し、同温度で窒素ガ
スの吹込み量を多くして、還流用キシロールを除去しな
がら同様に粘度および酸価を測定し粘度が６〜９秒およ
び酸価が４０以下を終点とした。１６０℃で加熱後、
１．５時間で粘度７．８秒、酸価１８．６を示した。こ
の不飽和ポリエステルの数平均分子量はＨＬＣ（ハイス
ピードリキッドクロマトグラフ、日立製作所製、日立ク
ロマトグラフ６３５−０２００で、標準物質にポリスチ
レンを使用、以下同じ）で測定したところ１，８５０で
あった。反応終了後にスチレン１００部に対してハイド
ロキノン０．２部を添加したスチレンに溶解し、加熱残
分が６５％になるように調整し、不飽和ポリエステル樹
脂組成物を得た。この組成物の粘度は８．２秒、酸価は
１８．５であった。

【００２１】実施例２ 実施例１と同じ装置に、ジエチレングリコール４５７．
１ｇ（４．３１モル）、エチレングリコール２６７．３
ｇ（４．３１モル）、無水フタル酸４０６．１ｇ（２．
７４モル）、バーサダイム２１６ ２２８．１ｇ（０．
３９モル）、無水マレイン酸２６７ｇ（２．７３モ
ル）、ハイドロキノン０．２ｇおよび還流用キシロール
４０ｇを仕込み、１５０℃から１８０℃まで４時間で昇
温し、同温度で釜内内容物の酸価が５０〜４５になるま
で加熱し、１８０℃に昇温後６時間で酸価４８．４とな
った。次いで８０℃に冷却し、無水マレイン酸１９４ｇ
（１．９８モル）、アリルグリジルエーテル２２５．８
ｇ（１．９８モル）、安息香酸カリウム０．６３ｇを仕
込み、９０℃で１時間保温後、４時間で１８０℃に昇温
し、同温度で実施例１と同様に粘度および酸価を測定し
ながら加熱した。１８０℃に昇温後５時間で粘度が４．
８秒および酸価が１２．５を示した。１６０℃に冷却し
実施例１と同様に還流キシロールを除去しながら同温度
で２時間加熱後、粘度７．６秒、酸価１０．９を示した
時点で終点とした。不飽和ポリエステルの数平均分子量
は１，７３０であった。反応終了後、実施例１と同様に
ハイドロキノン０．２部を添加したスチレンで加熱残分
６５％になるように溶解した不飽和ポリエステル樹脂組
成物を得た。この組成物の粘度は８．１秒、酸価は９．
９であった。

【００２２】実施例３ 実施例１と同じ装置にジエチレングリコール８０１．４
ｇ（７．５６モル）、テトラハイドロ無水フタル酸３５
３．０ｇ（２．３２モル）、バーサダイム２１６ ２９
３．６ｇ（０．５１モル）、フマール酸２９２．３ｇ
（２．５２モル）、ハイドロキノン０．２ｇおよび還流
用キシロール４０ｇを仕込み、１５０℃から１９０℃ま
で５時間で昇温し、同温度で釜内内容物の酸価が５０〜
４５になるまで加熱し、１９０℃昇温後４時間で酸価４
５．３となった。次いで８０℃に冷却し、テトラハイド
ロ無水フタル酸１４４．７ｇ（０．９５モル）、アリル
グリシジルエーテル１０７．７ｇ（０．９５モル）およ
び安息香酸カリウム０．３ｇを仕込み９０℃で１時間保
温後、４時間で１８０℃に昇温し、同温度で実施例１と
同様に粘度および酸価を測定しながら加熱した。１８０
℃昇温後７時間で粘度が４．２秒、酸価が１２．５を示
した。１６０℃に冷却し、実施例１と同様に還流用キシ
レンを除去しながら同温度で加熱し、２時間加熱後粘度
７．９秒、酸価１１．７を示した時点で終点とした。不
飽和ポリエステルの数平均分子量は１，９３０であっ
た。反応終了後、実施例１と同様にハイドロキノン０．
２部を添加したスチレンで加熱残分６５％になるように
溶解した不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組
成物の粘度は８．１秒、酸価１１．６であった。

【００２３】比較例１ 実施例１と同じ装置にジエチレングリコール８８１．５
ｇ（８．３２モル）、イソフタル酸５０２．０ｇ（３．
０２モル）を仕込み、１５０℃から２２０℃まで４時間
で昇温し、同温度で釜内内容物の酸価が５０〜４５にな
るまで加熱した。２２０℃昇温後２．５時間加熱で酸価
４７．１となった。次いで、８０℃に冷却し、無水マレ
イン酸４４４．５ｇ（４．５４モル）、アリルグリジル
エーテル１７２．４ｇ（１．５１モル）、安息香酸カリ
ウム０．４８ｇ、ハイドロキノン０．２ｇ及び還流用キ
シロール４０ｇを仕込み、９０℃で１時間保持後、４時
間で１８０℃に昇温し、実施例１と同様に釜内内容物の
粘度および酸価を測定しながら加熱した。１８０℃に昇
温後、３時間で粘度４．２秒、酸価２５．３を示した。
１６０℃に冷却し、実施例１と同様に還流キシロールを
除去しながら同温度で２時間加熱後、粘度８．６秒、酸
価２３．４を示した時点で終点とした。不飽和ポリエス
テルの数平均分子量は１，４３０であった。反応終了
後、実施例１と同様にハイドロキノン０．２部を添加し
たスチレンで加熱残分６５％になるように溶解した不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物の粘度は
９．２秒、酸価２４．７であった。

【００２４】比較例２ 実施例１と同じ装置にジエチレングリコール９５１．４
ｇ（８．９８モル）、イソフタル酸４１７．２ｇ（２．
５１モル）およびバーサダイム２１６ ２０８．９ｇ
（０．３６モル）を仕込み、１５０℃から２２０℃まで
４時間で昇温し同温で釜内内容物の酸価が５０〜４５に
なるまで加熱した。同温度で２時間加熱後４６．３とな
った。次いで、８０℃に冷却し、無水マレイン酸４２
２．２ｇ（４．２１モル）、ハイドロキノン０．２ｇ及
び還流用キシロール４０ｇを仕込み、１５０℃から１８
０℃まで３時間で昇温した。実施例１と同様に釜内内容
物の粘度および酸価を測定しながら加熱した。１８０℃
に昇温後５時間で粘度４．８秒、酸価３５．６を示し
た。１６０℃に冷却し実施例１と同様に還流キシロール
を除去しながら同温度で１．５時間加熱後、粘度９．６
秒、酸価３２．７を示した時点で終点とした。不飽和ポ
リエステルの数平均分子量は２，７５０であった。反応
終了後、実施例１と同様にハイドロキノン０．２部を添
加したスチレンで加熱残分６５％になるように溶解した
不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物の粘
度は１０．６秒、酸価３２．６であった。

【００２５】比較例３ 実施例１と同じ装置にエチレングリコール５９１．３ｇ
（９．５４モル）、無水フタル酸４４９．１ｇ（３．０
３モル）およびバーサダイム２１６ ２５２．３ｇ
（０．４３モル）、無水マレイン酸３３９．８ｇ（３．
４７モル）、ハイドロキノン０．２ｇおよび還流用キシ
ロール４０ｇを仕込み、１５０℃から１９０℃まで４時
間で昇温し、同温度で釜内内容物の酸価が５０〜４５に
なるまで加熱した。１９０℃昇温後５時間で酸価４８．
５となった。次いで、８０℃に冷却し、無水マレイン酸
１７０．０ｇ（１．７４モル）、アリルグリシジルエー
テル１９７．７ｇ（１．７３モル）および安息香酸カリ
ウム０．５６ｇを仕込み、９０℃で１時間保温後４時間
で１８０℃に昇温し、同温度で実施例１と同様に粘度お
よび酸価を測定しながら加熱した。１８０℃に昇温後５
時間で粘度が４．２秒および酸価１２．１を示した。１
６０℃に冷却し、実施例１と同様に還流用キシロールを
除去しながら同温度で１．５時間加熱後、粘度７．８
秒、酸価１１．５を示した時点で終点とした。不飽和ポ
リエステルの数平均分子量は１，９８０であった。反応
終了後、実施例１と同様にハイドロキノン０．２部を添
加したスチレンで加熱残分６５％になるように溶解した
不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物の粘
度は８．３秒、酸価１１．１であった。

【００２６】試験例 実施例１〜３および比較例１〜３で得られた不飽和ポリ
エステル樹脂組成物の塗膜特性を次のようにして試験し
た。 （１）パテ塗料の配合 下記配合の材料をそれぞれ３００mlの丸缶に採取し、高
速デゾルバーで１５分間撹拌して均一に分散させた。

【表１】

【００２７】（２）試験板の調整 試験板として鉄板（日本パネル社製、ＳＰＣＣ−Ｓ
Ｂ）、亜鉛処理板（日本パネル社製、ＳＰＧ−Ｃ）およ
び電気亜鉛処理板（新日鉄社製、シルバーアロイ）を用
い、表面を耐水ペーパー＃１５０で軽く研磨した。 （３）試験片の作製 （１）で作製したそれぞれの塗料に５５％メチルエチル
ケトンパーオキサイドを２％添加し、これを（２）で調
整した各試験板上に２mm厚にパテ付けした。 （４）塗膜性能の測定 実施例１〜３および比較例１〜３の樹脂組成物を用いて
得たパテ塗料について下記に示す塗膜性能を試験し、そ
の結果を表２に示した。

【００２８】（ｉ）乾燥性：鉄板上へパテ付け後、常温
（２０℃）で経時ごとに表面を耐水ペーパー＃１５０を
用いて指で軽く研磨し、研磨可能となる時間（分）を測
定した。 （ii）研磨性：鉄板上へパテ付け後、常温（２０℃）で
４時間放置後、耐水ペーパー＃５０を用いて指で研磨
し、研磨のし易さを比較し、次のようにして評価した。 ○：軽く研磨しても、よくパテ塗膜が削れる。 △：パテ塗膜が削れるが、研磨がやや重く感じる。 ×：研磨が重く、パテ塗膜がよく削れない。 （iii）付着性：各試験板上へパテ付け後、常温（２０
℃）で１６時間放置し、その後１２０℃の乾燥機内で６
０分焼付け後、常温まで冷却し、中央部より９０°角に
折り曲げた際の折り曲げ部のパテ付着性を調べ、次のよ
うにして評価した。 ○：パテが付着している。 △：５０％パテが付着している。 ×：パテの付着が見られない。

【００２９】（iv）耐湿性：上記の各試験板上へパテ付
け後、常温（２０℃）で１６時間放置し、その後表面を
耐水ペーパー＃２４０、＃１５０および＃４００の順に
研磨し、表面を平滑にした。研磨したパテ塗膜の上に市
販アクリルウレタン塗料（イサム塗料製、ハイアート）
をスプレ塗布（膜厚４０μ）し、常温（２０℃）で３０
分放置後、６０℃の乾燥機で６０分乾燥させた。冷却
後、ブリスタリングボックス（ＲＨ９９％、温度５０
℃）に４８時間入れ、塗膜表面の状態（ブリスター、直
径が２mm程度の発泡）および９０°角に折り曲げた際の
パテ付着性を調べた。ブリスターは下記のように評価
し、パテ付着性は（３）と同様の方法で行った。 ○：ブリスターの発生なし。 △：塗膜の２０％にブリスターが発生している。 ×：全面にブリスターが発生している。 （ｖ）ヒートサイクル性：各種試験板上へパテ付け後、
常温（２０℃）で１６時間放置し、その後８０℃の乾燥
機に２時間加熱後、直ちに−２０℃の冷凍室に２時間放
置し、これを４回繰返して塗膜の外状（クラック）を調
べ、次のように評価した。 ○：クラックの発生なし。 △：小さなクラックが１〜３本入っている。 ×：全面にクラックが発生している。 表２の結果から、本発明の樹脂組成物を用いたパテ塗膜
は、乾燥性、研磨性、付着性、耐湿性および耐ヒートサ
イクル性に優れていることが示される。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
によれば、電気亜鉛処理防錆鋼板に対しても付着性に優
れ、かつ耐湿性、乾燥性、研磨性および靭性に優れた自
動車補修用パテ塗料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−78459（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−43590（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）α、β−不飽和多塩基酸と
   α、β−不飽和多塩基酸以外の多塩基酸の使用割合をモ
   ル比で０．３０〜０．７０：０．７０〜０．３０（α、
   β−不飽和多塩基酸：α、β−不飽和多塩基酸以外の多
   塩基酸）とし、該α、β−不飽和多塩基酸以外の多塩基
   酸中に、ダイマー酸を上記のα、β−不飽和多塩基酸以
   外の多塩基酸のモル比（０．７０〜０．３０）の中の
   ０．０１〜０．１０の範囲として含む多塩基酸成分、
   （ｂ）エーテルグリコールとエーテルグリコール以外の
   グリコールの使用割合をモル比で１．００〜０．３０：
   ０〜０．７０（エーテルグリコール：エーテルグリコー
   ル以外のグリコール）としたグリコール成分および
   （ｃ）式 【化１】 で表されるアリルグリジルエーテルを（ａ）：（ｂ）：
   （ｃ）のモル比を１．００：１．５０〜０．７０：０．
   ０５〜０．３０として、グリコール成分（ｂ）とアリル
   グリジルエーテル（ｃ）との総量のモル数を多塩基酸成
   分（ａ）のモル数に対して等モル以上として反応させて
   得られる酸価が５０以下、数平均分子量が５００〜１
   ０，０００である不飽和ポリエステル３０〜８０重量％
   と （Ｂ）液状の重合性不飽和化合物２０〜７０重量％を含
   有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
   組成物をバインダーとして含有してなるパテ塗料。