JP3413263B2 - 光硬化型不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、光硬化型不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、不飽和ポリ
エステル単独で及び高引火点の反応性希釈剤を用いて優
れた作業性、塗膜物性を付与できる光硬化型不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】紫外線などの光照射により硬化する樹脂
組成物は、プラスチックス、紙、木工、無機質材等の塗
料、接着剤、印刷インキ、電気絶縁材料等の種々の用途
に実用化されている。光照射で硬化する樹脂としては、
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、
ウレタンアクリレート樹脂等があるが、安価なことから
不飽和ポリエステルとスチレン等の架橋性モノマからな
る不飽和ポリエステル樹脂が多用されている。 【０００３】しかし近年、塗料分野において、強烈な臭
気などの作業環境による雇用不足問題、大気汚染に関す
る環境問題から不飽和ポリエステル樹脂に対し光硬化型
とし、さらに反応性希釈剤として多用されているスチレ
ンの含有量の低減が求められている。また、消防法によ
る貯蔵量規制の問題から、ノンスチレン化及び／又は無
溶剤化に対する要求が高まっている。この光硬化型不飽
和ポリエステル樹脂に関しては、従来から多数の発明例
が報告されている。しかし、不飽和ポリエステル樹脂を
ノンスチレン化するため、スチレンを他の高引火点及び
／又は高沸点の反応性希釈剤に代替した場合、樹脂粘度
を十分に低下できず作業性が問題となり、また多量に使
用すれば塗膜物性の低下は避けられなかった。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の欠点を無くし、不飽和ポリエステル樹脂のノンス
チレン化、無溶剤化を可能とし、高引火点及び／又は高
沸点の反応性希釈剤の使用によっても優れた作業性、塗
膜特性を付与できる光硬化型不飽和ポリエステル樹脂組
成物を提供するものである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、常温で比較的低粘度で溶解性に優れたヒドロキ
シオキシアルキルジシクロペンタジエンに着目し、これ
に多塩基酸を媒体として不飽和基を導入することによ
り、上記の課題を解決できることを見出し、本発明に到
達した。 【０００６】本発明は、一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、ｎは１または２を示し、Ｒは芳香族基または炭
素数２〜２５の脂肪族基を示す）で表されるヒドロキシ
オキシアルキルジシクロペンタジエン（Ｘ）と不飽和多
塩基酸及び／又は飽和多塩基酸（Ｙ）とを当量比
〔（Ｘ）：（Ｙ）〕が１：０．５〜４．０の範囲で反応
させて酸価３０〜３００のエステル化物（Ｚ）を製造
し、次いで該エステル化物（Ｚ）と不飽和エポキシド
（Ｗ）を、（Ｚ）の酸当量と（Ｗ）のエポキシ当量の比
〔（Ｚ）：（Ｗ）〕が１：２．０〜０．５の範囲で酸価
が０〜７０となるように反応させて得られる不飽和ポリ
エステルを１００〜５０重量部および引火点が７０℃以
上の反応性希釈剤を０〜５０重量部の範囲で総量を１０
０重量部として含有し、不飽和ポリエステルおよび引火
点が７０℃以上の反応性希釈剤１００重量部に対して光
重合開始剤を０．０１〜１０重量部含有してなる光硬化
型不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。 【０００７】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
るヒドロキシオキシアルキルジシクロペンタジエン
（Ｘ）は、ジシクロペンタジエンと多価アルコールを強
酸性触媒の存在下で反応させて得られる付加反応物であ
る。この反応は公知であり、例えば、米国特許第２，３
９３，６０９号明細書またはジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイエティ、６８．８、（１９４５）に報告
されているように、強鉱酸触媒またはルイス酸触媒など
の均一系強酸触媒の存在下でグリコールとジシクロペン
タジエンを付加反応させて一般式（Ｉ）で表される付加
反応物を得ることができる。 【０００８】反応に用いる多価アルコールとしては、芳
香族基または炭素数２〜２５の脂肪族基を有していれ
ば、グリコールおよびトリオールのいずれでもよい。多
価アルコールは脂肪族基と芳香族基の両者を含んでもよ
く、またこれらの基に酸素を含んでもよい。グリコール
としては、例えばエチレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。またトリオールとしては、例えばグ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、
ヒドロキシオキシアルキルジシクロペンタジエン（Ｘ）
の蒸留精製および得られる不飽和ポリエステルの硬化物
の機械的特性の点から脂肪族基の炭素数は２〜２５の範
囲とされる。エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン等の融点が低く常温で液体のものが
好ましい。芳香族基は通常、２個以下が含まれる。 【０００９】本発明に用いられる多塩基酸成分（Ｙ）の
不飽和多塩基酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、メタコン酸、塩素化マレイン酸
など公知のα，β−不飽和二塩基酸またはこれらの無水
物が挙げられ、また飽和多塩基酸成分としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、モノ−、ジ−、トリ
クロルフタル酸、ヘット酸、テトラブロムフタル酸、ア
ジピン酸、トリメリット酸等公知の飽和酸またはこれら
の無水物等が挙げられる。これらのうち、酸無水物が好
ましく、マレイン酸無水物がより好ましい。 【００１０】本発明に用いられるエステル化物（Ｚ）
は、ヒドロキシオキシアルキルジシクロペンタジエン
（Ｘ）と上記の多塩基酸成分（Ｙ）を当量比〔（Ｘ）：
（Ｙ）〕が１：０．５〜４．０、好ましくは１：１．５
〜２．５の範囲で反応させ、エステル化反応を進め、酸
価を３０〜３００、好ましくは１００〜２５０に調整し
て得られる。多塩基酸成分（Ｙ）の当量比が０．５未満
ではエステル化物（Ｚ）の酸価が３０未満となり、また
当量比が４．０を超えると酸価が３００を超えるが、エ
ステル化物（Ｚ）の酸価が３０未満では後述する不飽和
エポキシド（Ｗ）の使用量が少なくなり、得られる不飽
和ポリエステル中の不飽和基含有量が低くなるため、硬
化性および塗膜特性、特に塗膜強度が低下する。またエ
ステル化物（Ｚ）の酸価が３００を超えると逆に不飽和
エポキシド（Ｗ）の使用量が多くなり、得られる不飽和
ポリエステル中の不飽和基含有量が過剰になるため、塗
膜の靭性が低下し脆くなる。エステル化の反応温度は通
常５０〜２００℃であり、酸無水物類を用いた場合の好
ましい反応温度は６０〜１２０℃である。また飽和酸類
については、例えばトルエン、キシレンなどを使用して
溶剤循環法によって１００〜２００℃の温度範囲で同様
にエステル化反応を進める。 【００１１】本発明で用いられる不飽和エポキシド
（Ｗ）としては、例えばアリルグリシジルエーテル、シ
クロヘキサンビニルオキシド、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、エポキシ樹脂のエポキ
シ基１当量に対してメタクリル酸及び／又はアクリル酸
を０．５〜０．７当量付加反応させた化合物などが挙げ
られる。これらは併用してもよい。これらのうち、不飽
和モノエポキシドが好ましく、アリルグリシジルエーテ
ルまたはグリシジルメタクリレートがより好ましい。 【００１２】本発明における不飽和ポリエステルは、上
記のエステル化物（Ｚ）と不飽和エポキシド（Ｗ）を、
（Ｚ）の酸当量と（Ｗ）のエポキシ当量の比〔（Ｚ）：
（Ｗ）〕が１：２．０〜０．５、好ましくは１：１．３
〜０．８の範囲となるように混合し、開環付加反応さ
せ、酸価を０〜７０に調整することにより得られる。
（Ｗ）のエポキシ当量が０．５未満では、不飽和ポリエ
ステルの酸価が高くなり、塗膜の耐汚染性、耐屈曲性等
の物理的、化学的特性が劣る。一方、（Ｗ）のエポキシ
当量が２．０を超えると合成中にゲル化を起こしやす
い。成分（Ｗ）にアリル基を有する場合の開環付加反応
は不活性ガス雰囲気中で６５〜１５０℃の範囲で行うこ
とが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有する場合
は、空気気流中で６５〜１３０℃の範囲で行うことが好
ましい。成分（Ｗ）の開環付加反応の際には開環触媒と
して第３級アミン、第４級アンモニウム塩、安息香酸カ
リウム等を合成仕込み量に対して０．００１〜１．０重
量％の範囲で使用することができる。 【００１３】本発明により用いられる不飽和ポリエステ
ルは、自己共重合性を有しているため単独でも使用でき
るが、引火点が７０℃以上の反応性希釈剤と併用して樹
脂組成物としてもよい。引火点が７０℃以上の反応性希
釈剤としては、例えばパラターシャリブチルスチレン、
多官能（メタ）アクリル酸エステル類、ｎ−ビニルピロ
リドン、アクリロイルモルホリン、ジアリルフタレート
等が挙げられる。消防法による分類で第４類第３石油類
あるいは第４石油類に属するものがこれに該当する。反
応性希釈剤は１種でまたは２種以上を組み合わせて用い
られる。本発明において引火点は、危険物の試験及び性
状に関する省令（平成元年自治省令第１号）第４条に準
拠してクリーブランド開放式引火点測定器（引火点が８
０℃を越える場合）またはセタ密閉式引火点測定器（引
火点が８０℃以下の場合）を用いて測定される値であ
る。反応性希釈剤は、不飽和ポリエステルが１００〜５
０重量部および引火点が７０℃以上の反応性希釈剤が０
〜５０重量部の範囲で総量を１００重量部として用いら
れる。反応性希釈剤の使用量がこの範囲を超えると塗膜
特性及び厚肉持性が低下する。 【００１４】本発明に用いられる光重合開始剤には、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエ
ーテル系；２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−フ
ェノキシ−２，２−ジクロロアセトフェノン等のアセト
フェノン系；２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフ
ェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン、４′−ドデシル−２−メチルプ
ロピオフェノン等のプロピオフェノン系；ベンジルジメ
チルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、２−エチルアントラキノン、２−クロルアント
ラキノン等のアントラキノン系；チオキサントン系等が
挙げられ、これらは併用してもよい。さらに光重合開始
剤の光吸収エネルギーの重合開始遊離基への転換を強め
る為の相乗剤、例えば第３級アミンを用いることができ
る。 【００１５】光重合開始剤の使用量は、不飽和ポリエス
テルと引火点が７０℃以上の反応性希釈剤１００重量部
に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜
５重量部とされる。使用量が０．０１重量部未満では光
照射時の硬化が不十分となり、１０重量部を超えても光
照射時の硬化は特に促進されず経済的に不利となる。 【００１６】本発明の樹脂組成物は、必要に応じてハイ
ドロキノン、トルキノン等の重合抑制剤、フェニルサリ
シレート、４−ターシャリブチルフェニルサリシレート
等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填
剤、ベンガラ、チタン白等の顔料、アニリンブラック等
の染料、シリコーン、セルロースアセテートブチレート
等のレベリング剤、シリコーン系等の脱泡剤、二酸化珪
素等のチキソトロープ剤、溶融シリカ等の艶消し剤など
を含有することができる。 【００１７】本発明の樹脂組成物は、例えば基材上にス
プレー、刷毛塗り、フローコーター、ロールコーター、
浸漬等により塗布した後、窒素ガス等の不活性ガス雰囲
気下、空気雰囲気下又は両者の雰囲気下で、光を照射し
て硬化させることができる。この際使用される光源とし
ては、太陽光、人工光源からなるカーボンアーク燈、水
銀蒸気燈等があり、２００〜７５００Å、特に２００〜
４０００Åの波長のものが好ましく、電子線によっても
硬化が可能である。 【００１８】 【実施例】実施例及び比較例によりさらに本発明を説明
する。 （１）ヒドロキシエチルモノエーテルジシクロペンタジ
エン（Ｘ−１）の製造 撹拌機、冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた０．５
リットルの４つ口フラスコに、エチレングリコール１２
４ｇおよびパラトルエンスルホン酸１９．４ｇを仕込み
１２０℃に昇温し、ジシクロペンタジエン２６４ｇを１
時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１２０℃２時間
保温した後、反応液をナトリウムメチラート２０ｇで中
和した。この中和液を１２０℃／２mmHgで蒸留し、ヒド
ロキシエチルモノエーテルジシクロペンタジエン２００
ｇを回収した。 （２）ヒドロキシプロピルモノエーテルジシクロペンタ
ジエン（Ｘ−２）の製造 上記（１）と同様の装置にプロピレングリコール１５２
ｇおよびパラトルエンスルホン酸２０．８ｇを仕込み１
２０℃に昇温し、ジシクロペンタジエン２６４ｇを１時
間かけて滴下した。滴下終了後さらに１２０℃２時間保
温した後、反応液をナトリウムメチラート２１．４ｇで
中和した。この中和液を１２５℃／２mmHgで蒸留し、ヒ
ドロキシプロピルモノエーテルジシクロペンタジエン２
００ｇを回収した。 【００１９】実施例１ ヒドロキシエチルモノエーテルジシクロペンタジエン
（Ｘ−１）２００ｇ（１．０当量）とマレイン酸無水物
９８ｇ（２．０当量）を撹拌機、冷却器、温度計および
ガス導入管を備えた０．５リットルの４つ口フラスコに
仕込み、これを窒素ガス気流中で１２０℃で２時間加熱
し、酸価１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのエステル化物（ジシク
ロペンタジエニルオキシエチルマレエート（一部にフマ
レートを含む）（Ｚ−１）を得た。このエステル化物
（Ｚ−１）３００ｇ（１．０酸当量）にグリシジルメタ
クリレート１５０ｇ（１．１エポキシ当量）、安息香酸
カリウム４．５ｇおよびハイドロキノン０．４５ｇを加
え、空気気流中で１１０℃で３時間加熱し、酸価２０mg
ＫＯＨ／ｇ、粘度約５Ｐａ・ｓの淡黄色の不飽和ポリエ
ステルＡを得た。不飽和ポリエステルＡ８５重量部をパ
ラターシャリブチルスチレン（米国デルテック社製、以
下ＰＴＢＳとする）１５重量部に溶解し、粘度約０．９
Pa・sの樹脂組成物（Ａ−１）を得た。また同様に（Ａ）
８５重量部をアクリロイルモルホリン（以下ＡＣＭＯと
する）１５重量部に溶解し、粘度約１Pa・sの樹脂組成物
（Ａ−２）を得た。 【００２０】実施例２ 実施例１と同様の装置に、ヒドロキシプロピルモノエー
テルジシクロペンタジエン（Ｘ−２）２００ｇ（１．０
当量）とメチルテトラヒドロフタル酸無水物（Ｙ−２）
１７．０ｇ（０．２当量）及びマレイン酸無水物８８ｇ
（１．８当量）を仕込み、窒素ガス気流中で１１０℃で
３時間エステル化反応を進め、酸価１７０mgＫＯＨ／ｇ
のエステル化物（Ｚ−２）を得た。このエステル化物
（Ｚ−２）３０５ｇ（１．０酸当量）にグリシジルメタ
クリレート（Ｗ−１）１５６ｇ（１．１エポキシ当
量）、安息香酸カリウム４．０ｇ及びハイドロキノン
０．４ｇを加え、空気気流中で１１０℃で３時間加熱
し、酸価２０mgＫＯＨ／ｇ、粘度約７Ｐａ・ｓの赤褐色
の不飽和ポリエステルＢを得た。不飽和ポリエステルＢ
８５重量部をＰＴＢＳ１５重量部に溶解し、粘度約０．
８５Pa・sの樹脂組成物（Ｂ−１）を得た。また不飽和ポ
リエステルＢ８５重量部をＡＣＭＯ１５重量部に溶解
し、粘度約０．９５Pa・sの樹脂組成物（Ｂ−２）を得
た。 【００２１】実施例３ 実施例１と同様の装置に実施例１で得られた酸価１９０
ｍｇＫＯＨ／ｇのエステル化物（ジシクロペンタジエニ
ルオキシエチルマレエート（一部フマレートを含む）
（Ｚ−１）３００ｇ（１．０酸当量）に、アリルグリシ
ジルエーテル（Ｗ−２）２２．８ｇ（０．２エポキシ当
量）とグリシジルメタクリレート１２８ｇ（０．９エポ
キシ当量）、テトラメチルアンモニウムクロライド４．
２ｇ及びハイドロキノン０．４２ｇを加え、窒素ガス気
流中で１１０℃で３時間加熱した結果、酸価２０mgＫＯ
Ｈ／ｇ、粘度７．５Pa・sの薄茶褐色の不飽和ポリエステ
ルＣを得た。この不飽和ポリエステルＣ８５重量部をＰ
ＴＢＳ７．５重量部とＡＣＭＯ７．５重量部に溶解し、
粘度約０．９Pa・sの樹脂組成物（Ｃ−１）を得た。また
不飽和ポリエステルＣ８５重量部をトリメチロールプロ
パントリメタクリレート（以下ＴＭＰＭＡとする）１５
重量部に溶解し、粘度約１．１Pa・sの樹脂組成物（Ｃ−
２）を得た。 【００２２】比較例１ 撹拌機、冷却器、温度計およびガス導入管を備え付けた
２リットルの４つ口フラスコに、マレイン酸無水物７８
４ｇ（８．０モル）とヒドロキシル化ジシクロペンタジ
エン（日立化成工業（株）製：商品名シデカノール）１
２００ｇ（８．１モル）を仕込み、窒素ガス気流中で１
２０℃で４時間加熱し、酸価２２５mgＫＯＨ／ｇの淡黄
色鑞状の樹脂（ジシクロペンタジエニルマレエート）を
得た。この樹脂５９５ｇを撹拌機、還流冷却器、温度計
およびガス導入管を備え付けた１リットルの４つ口フラ
スコに入れ、さらにフタル酸無水物１１８ｇ（０．８モ
ル）、マレイン酸無水物７８ｇ（０．８モル）、エチレ
ングリコール１９８ｇ（３．２モル）、ハイドロキノン
０．５ｇ及びトルエン３０ｇを仕込み、窒素ガス気流中
で３時間かけて２０５℃に徐々に昇温した。２０５℃で
５時間加熱後トルエンを減圧除去し、酸価２０mgＫＯＨ
／ｇの不飽和ポリエステルＤを得た。この不飽和ポリエ
ステルＤ６０重量部にスチレン４０重量部を溶解し、粘
度約０．１Pa・sの樹脂組成物（Ｄ−１）を得た。 【００２３】比較例２ 実施例１と同様の装置にヒドロキシル化ジシクロペンタ
ジエン（日立化成工業（株）製：商品名シデカノール）
１５０ｇ（１．０モル）、マレイン酸無水物９８ｇ
（１．０モル）を１２０℃で２時間加熱し、酸価２２７
mgＫＯＨ／ｇのエステル化物（ジシクロペンタジエニル
オキシマレエート）を得た。このエステル化物２４８ｇ
にさらにグリシジルメタクリレート１７５ｇ（１．２モ
ル）、安息香酸カリウム４．３ｇ及びハイドロキノン
０．４３ｇを加え、空気気流中で１１０℃３時間加熱
し、酸価２０mgＫＯＨ／ｇで粘度約７．０Pa・sの淡黄色
の不飽和ポリエステルＥを得た。この不飽和ポリエステ
ルＥ８５重量部をＰＴＢＳ１５重量部に溶解し、粘度約
０．８５Pa・sの樹脂組成物（Ｅ−１）を得た。また不飽
和ポリエステルＥ８５重量部をＡＣＭＯ１５重量部に溶
解し、粘度約０．９５Pa・sの樹脂組成物（Ｅ−２）を得
た。 【００２４】（試験例） １．不飽和ポリエステルＡ〜Ｃの樹脂特性および塗膜特
性 実施例１〜３で得られた不飽和ポリエステルＡ〜Ｃの樹
脂特性および塗膜特性について表１に示す。（単位は当
量である） ２．不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ｅ−
２）の樹脂特性および塗膜特性 実施例１〜３、比較例１〜２で得られた不飽和ポリエス
テル樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ｅ−２）について樹脂特
性および塗膜特性を表２に示す。（単位はｇである） ３．樹脂特性および塗膜特性の評価 （１）樹脂特性 （ａ）酸価：ＪＩＳ Ｋ ６９０１に準拠して測定した。 （ｂ）粘度：同上 （Ｃ）引火点：（Ａ−１）〜（Ｃ−２）、（Ｅ−１）〜
（Ｅ−２）については、クリーブランド開放式引火点測
定器：（Ｄ−１）については、セタ密閉式引火点測定器
を用いて危険物の試験及び性状に関する省令（平成元年
自治省令第１号）第４条に準拠して測定した。 （２）塗膜特性 塗膜特性の評価にあたり、上記の不飽和ポリエステルお
よび不飽和ポリエステル樹脂組成物を化粧紙貼合板（１
０cm×１５cm）およびブリキ板（１０cm×１５cm）（付
着性および耐屈曲性について）上にアプリケーターで２
００μｍ厚に塗布し、以下の条件で光硬化させ被験塗膜
とした。 光重合開始剤：不飽和ポリエステルＡ〜Ｃおよび不飽和
ポリエステル樹脂組成物（Ａ−１）〜（Ｅ−２）それぞ
れ１００ｇに対し、ベンジルジメチルケタールを３ｇ添
加した。 紫外線照射装置：オーク製作所製ハンディＵＶ−８０
０、高圧水銀ランプ８０Ｗ／cm、ランプ高さ１０cm、ベ
ルトスピード３ｍ／分 （ａ）外観：光照射硬化後の塗膜表面を目視観察した。 評価；○クレーターなし、△クレーター少、×クレータ
ー多 （ｂ）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠（三菱ユニ
鉛筆使用）して測定した。 （ｃ）表面乾燥：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して測定し
た。 評価；◎硬化乾燥、○半硬化乾燥、△指触乾燥 （ｄ）付着性：ＪＩＳ Ｋ ５４００（基盤目法）に準拠
して測定した。 評価；１０（はがれ無）〜０（はがれ面積６５％以上）
の１０段階で評価した。 （ｅ）耐屈曲性：ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して測定し
た。 評価；○異常無し、×剥離・割れ有 【００２５】 【表１】【００２６】 【表２】 【００２７】 【発明の効果】本発明になる光硬化型不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物により、硬度、硬化性、肉持性及び付着性
を満足する塗膜を無溶剤及び／又はノンスチレン化の下
で形成することができ、優れた作業性及び塗膜特性が得
られる。また、反応性希釈剤の揮散が極めて低く抑えら
れることから、環境問題に対応した無公害あるいは低公
害型の樹脂組成物としても有効である。本発明の樹脂組
成物は、インキ、プラスチック塗料、紙印刷、フィルム
コーティング、金属コーティング、家具塗装等種々のコ
ーティング分野、ＦＲＰライニング、さらにエレクトロ
ニクス分野における絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、
プリント基板、レジストインキ、半導体封止剤等多くの
産業分野への応用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−142012（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−29514（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−23674（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｎは１または２を示し、Ｒは芳香族基または炭
   素数２〜２５の脂肪族基を示す）で表されるヒドロキシ
   オキシアルキルジシクロペンタジエン（Ｘ）と不飽和多
   塩基酸及び／又は飽和多塩基酸（Ｙ）とを当量比
   〔（Ｘ）：（Ｙ）〕が１：０．５〜４．０の範囲で反応
   させて酸価３０〜３００のエステル化物（Ｚ）を製造
   し、次いで該エステル化物（Ｚ）と不飽和エポキシド
   （Ｗ）を、（Ｚ）の酸当量と（Ｗ）のエポキシ当量の比
   〔（Ｚ）：（Ｗ）〕が１：２．０〜０．５の範囲で酸価
   が０〜７０となるように反応させて得られる不飽和ポリ
   エステルを１００〜５０重量部および引火点が７０℃以
   上の反応性希釈剤を０〜５０重量部の範囲で総量を１０
   ０重量部として含有し、不飽和ポリエステルおよび引火
   点が７０℃以上の反応性希釈剤１００重量部に対して光
   重合開始剤を０．０１〜１０重量部含有してなる光硬化
   型不飽和ポリエステル樹脂組成物。