JPH0249018A

JPH0249018A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0249018A
Application number: JP1096546A
Authority: JP
Inventors: Robert J Pickwell; ロバート・ジヨン・ピツクウエル; Frederick D Osterholtz; フレデリツク・デビツド・オスターホルツ
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1983-04-15
Filing date: 1989-04-18
Publication date: 1990-02-19
Also published as: EP0124805B1; CA1225486A; EP0124805A3; JPS59230059A; AU567930B2; AU2687084A; JPH023823B2; ATE37191T1; DE3474030D1; US4526922A; EP0124805A2; JPH0329824B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景１、本発明は、充填剤、有機エラストマー、過酸化物及
びカンプリング組成物を含有する硬化性組成物に関する
。

２、従来技術の説明今までかなりの数の研究が、充填剤で強化されたプラス
チック、樹脂又はゴムの物理的又は機械的性質を改善す
るための充填剤又は補強剤の処理に関してなされてきた
。この研究の大部分は、樹脂及びゴム用ガラス繊維強化
材の予備処理を中心とするものであった。例えば米国特
許筒３．７０２゜７８３号は、３−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランのブ
レンドをガラスｉ入維にサイズ剤として施用することを
記載している。米国特許筒３，８１６，２３５号は、サ
イズ組成物がアミノアルキルトリエトキシシランとメチ
ルトリエトキシシランのブレンドラ含有するガラス繊維
処理用サイズ組成物について開示している。米国特許Ｗ
Ｊλ９４４．　？　０７号は、プラスチック用ガラス繊
維強化材用サイズ剤としてビニルシラン又はビニルシロ
キサンとベーターハロアルコキシシランのブレンドを使
用することを開示している。同様に、米国特許筒３，９
９３，８３７号は、エポキシアルキルシラン又はシロキ
サンとベーターハロアルコキシシランのブレンドを含有
するガラス繊維サイズ組成物を開示している。

米国特許筒４．０４９．８６５号は、アミノアルキルシ
ランとビニルシランのブレンドを含有−ｉるガラス繊維
サイズ組成物を開示している。米国特許筒４，１３０，
６７７号は、アミノアルキルシランを用いてのガラス壜
表面のサイソングを開示している。これらの特許はどれ
も、ヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有す
るエチレン系不飽和シランと無俵基材と反応性のケイ素
結合したヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ
有するオルガノシロキサンオリゴマーのブレンドを、有
機エラストマー、充填剤及び過酸化物と混合し次いで硬
化させることによシ、機械的及び電気的性質を改善する
ための完全なカップリング組成物として使用することに
ついて開示も、または間接的な示唆もしてもいない。

米国特許第３１４ａ１６９号、マーテンス（Ｍαデｔ　
ｓｎ８　）らけ、後で架橋剤として用いられる過酸化物
が奪活しないように、粘土充填剤を、該粘±Ｉ／ｃ観水
性を与え且つ該粘土に酸性をマスクするために該粘土粒
子を被覆するシリコーン流体で予備処塩することを開示
している。

米国特許ｇ４．１７９．５３７号、リコースキイ（Ｒｙ
ｋｏｗｓｋｉ）は、有機機能性シラン、例えばビニルト
リアルコキシシラン、メタクリロキシアルキルトリアル
コキシシラン、ビニルトリハロシラン等と非−有ｂ　’
ｒＸｉ能性シラン、例えばアルキルトリアルコキシシラ
ンのブレンド、並びに粘土充填剤のような無＠基材とＡ
ＩＩＩ脂間の接着を改善するために該配合物を有機樹脂
、例えばＥＰＤＭゴムに混和することを開示している。

この特許は、シロキサンオリゴマーをカップリング組成
物に混和することについては開示、教示又は示唆してお
らず、債脂−充填剤系中にシロキサンオリゴマーが存在
するとカップリング効塞に有害作用をもち得ることを示
唆している（第４段、５４〜６３行）。

リコースキイの特許は、ケイ素結合した２−メトキシエ
トキシ基を有するシラン、例えばビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン（第２段、４４〜４７行）を
含有するブレンドの使用につき教示しており、該シラン
け、使用中に加水分解副生成物として２−メトキシエタ
ノールを遊離する。２−メトキシエタノールの奇形生成
性の可能性は、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ
）シラン又は同様の物質をカップリング剤として又はカ
ップリング組成物の成分として使用するときに潜在的に
許容できない危険性を示し、現在研究中である。

ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ：）ニジランは
、長い年月の間無機充填剤入りのＥＰＭ及びＥＰＤＭ電
線−ケーブル絶縁材へのカップリング添加剤として工業
的に用いられてきた。ＥＰＭは、エチレンとプロピレン
の共重合体のＡＳＴＭ表示であｆｉ　ｉ　ＥＰＤＭＶｉ
、エチレン、プロピレン及びエチリデンノルぎルネン又
は１．４ヘキサツエンのようなり二ン単ｉｔ体の三元共
重合体である。ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ
）シランは今まで広く１史用されてきた。なぜならエラ
ストマー強化材と、必要な湿潤電気的安定度との、独特
なバランスを虚供するからである。該シランは、使用さ
れるときに、２−メトキシエタノールを加水分ｍ　ｉｌ
ｌ生成物として遊離し、残念ながら、２−メトキシエタ
ノールは奇形生成の疑いがあるとして現在研究されてい
る。

ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランは、高
いエラストマー強化材、すなわち高度な個械的性質、と
高度な湿潤電気安定性という非常に独特な組合せを提供
したので、工業標準規格となった。−置換に対して一つ
の基準で匹敵する性能を与え得る他の単一の重合可能、
別水分解可能なシランは見出されていない。このような
他のシラン類の多くは許容できる電気安定性を提供する
が、あらゆる点で、特に他のシランとともに著しく変化
する３０（ｌモジュラスにより判断されるような点で許
容できる機械的性質を提供しない。

上に示された先行技術文献のどれも、今までの工業標準
規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
に匹斂する機械的性質及び湿潤電気安定性を提供可能な
、有機機能性シランと重合可能で且つ無機基材充填剤と
反応する有機機性シラン及び無機基材光ｚｆｉ剤と反応
性のあるオルガノシロキサンオリゴマーの配合物を含有
する組成物圧ついては伯ら論議又は示唆していない。

１　本発明の要約本発明は、無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアル
コキシ基及び有機エラストマー母材と重合可能なエチレ
ン系不飽和基を有するエチレン系不飽和シラン、並びに
無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアルコキシ基を
含有するオルガノシロキサンオリゴマー、を含有するカ
ップリング組成分を、奇形生成の疑いのある２−メトキ
シエタノールを遊離しないで有機エラストマー母材の硬
化状軸において匹敵する機械的及び電気的性質を提供す
るため、工芸標準規格カップリング剤、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに一進量に対
して−の基準に基づき置き換えることができるというこ
との発見に基づくものである。さらに、本発明は、工業
標準規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シ
ランに比べて、同等のモソユラスでのよシ高い極限伸び
が本発明のある種のカップリング組成物によシ得られる
と旨う予期しない発見に基づくものである。

結果として、本新規カップリング組成物を含有する硬化
エラストマー母材で絶縁された電線及びケーブルは、該
絶縁を害さずによシ激しい曲げでも残存することができ
、したがって絶縁中に複雑なコンノット又は通路をより
容易に通、り抜けることができ、その特徴は特に寒い又
は不利な天候条件下で有利である。

本発明はまた、有様エラストマー、無機充填剤及び過酸
化物架倒剤並びに配合エラストマー組成物で従来使用さ
れる筺化防止剤、安定剤等のような他の任意の配合剤と
配合された新規カップリング組成物を含有する新規な硬
化性有機エラストマー組成物を含む。加えて、本発明は
、本発明の該硬化性組成物を過酸化物を分解し、したが
って架橋を始めるのに十分−な高い温度に加熱すること
によシ得られる新規な硬化エラストマー組成物を含む。

さらに、本発明は、電気絶縁として該新規硬化組成物で
被榎された導体を含む電線及びケーブルを含む。

４、本発明の詳細な説明本発明に従い、本新規カップリング組成物は、二成分の
合計獅゛炊に基づき５〜９５ｆｉ量％のエチレン系不飽
和シランと９５〜５′ｆｆｒｔｔｓのケイ紫結合シたヒ
ドロキシル又はアルコキシ基を少なくとも１つ有するオ
ルガノシロキサンオリゴマーを単に混合することにより
ｔＪＭされる。好ましい比率は、二成分の車°賞に婿づ
き２５〜８５電坩チのエチレン系不飽和シラン及び７５
〜１５７ａＹｉ％のオルがノシロキサンオリゴマーを含
む。

適当なエチレン系不飽和シランは、少なくとも１つのケ
イ素結合したエチレン系不飽和基、好ましくは炭素と水
素又は炭素、水素と酸素を含有する基、例えばビニル、
アリル、メタクリロキシプロピル、アクリロキシブチル
等、並びに少なくとも１つ、好ましくは３つのケイ素結
合したヒドロキシル及び／又Ｆｉ各々１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ基、メトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ等を含有する。エチレン系不飽和基及びヒドロ
キシル又はアルオキシ基で満たされないシランのケイ素
の原子価は、メチル、エチル、プロピル、フェニル等の
ような１〜６　（ｆｉ’ｉｉの炭素原子を有する一価の
炭化水素基により満たされる。シランのケイ素結合した
エチレン系基は、有敏エラストマー中に含まれるエチレ
ン系不飽和基と重合可能であシ、そしてヒドロキシル及
び／又はアルコキシ基は無機充填剤と反応性である。適
当なエチレン系不飽和シランの例は、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリエト
キシシラン、アリルトリインデロポキシシラソ、ガンマ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ
−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ベーター
トリアクリロキシエトキシトリメトキシシラン等である
。本発明のＭｉ放物に使用できるエチレン系不飽和シラ
ンは式ＲａＳ　ｉＸ　ｂＹ６式中、Ｒけ１〜６個の炭素原子を有しエチレン系不績和
でないケイ素結合した一価の炭化水素基、例えばメチル
、エチル、ブチル、イソブチル、フェニル等であり、Ｘ
は１〜４個の炭素原子を有するケイ素結合したヒドロキ
シル又はアルコキシ基、汐１１えばメトキシ、エン系不
飽和−価有機基、例えばビニル、アリル、メタクリロキ
シプロピル、アクリロキシブチル等であり、αはθ〜２
の歴数、好ましくけ０であシ、ｂＦｉ１〜３の整数、好
ましくａ３であり、ｃｌｄ１〜３の整数、好ましくけ１
であって、α＋ｂ＋ｃは４に等しい、によ）表わされる
ものを含む。

本発明のカップリング組成物で使用されるオルガノシロ
キサンオリゴマーは、１分子につき平均２０以下、好ま
しくは２〜ｌＯのシロキシ単位を有し、該オリゴマーが
実際には分子に異なる数のシロキシ単位を有するシロキ
サン分子の混合物でおることが理解される。適当なオル
ガノシロキサンオリゴマーは、線状、分校及び環状ポリ
シロキサン並びに該線状、分枝及び環状ポリシロキサン
の２又はそれ以上の混合物を含む。かかるオリゴマーは
、１分子につき少なくとも１つのケイ素結合したヒドロ
キシル又はアルコキシ基、好ましくはｌシロキシ単位に
つき少なくとも１つのヒドロキシル又はアルコキシ基を
含有する。−５Ｓ０５ｉ−結合における二価の酸素原子
により又はヒドロキシルもしくはアルコキシ基により満
たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系不飽和
でない１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基、
好ましくはアルキルにより満たされている。本発明の組
成物に有用なオルガノシロキサンオリゴマーは、式％式％式中、Ｒ及びＸは上記定義の通りであシ、該分子を通じ
て同じ又は異なることができ、ＤｄＸ又は０５ｉＲ３テ
１）す、ＺはＲ又はＳｉＲ。

であり、ｄは０又は１の整数、好ましくは１であり、ｅ
は平均値１〜約ｌＯを有する整数であり、ｆは平均値θ
〜約９を有する整数であり、ｇは０又は１の整数であり
、ｇが０のときｅ十ｆは３〜約１０に等しく、ｇが１の
ときｅ＋ｆｌｒｉｌ〜約９に等しく、そしてｅ＋ｆ＋ｒ
；ｔは２〜約１０に等しい、により表わされるこれらの
線状、分枝及び環状オＩＪ　コマーヲ含む。好ましいオ
ルガノシロキサンオリゴマーは、式％式％）式中、Ｒは上記定義の通りでロシ、好ましくはエチルの
ようなアルキルであり、Ｒ′はアルキル、好ましくはメ
チルであシ、ｘは平均値２〜約１０を有する整数である
、で表わされる。

ビニルトリエトキシ７ランが本カップリング組成物に使
用されるときは、該シランは二成分の合計重量に基づき
好適量５５〜８５重量％、より好ましくは６５〜７５重
量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオリゴマーは
好適量４５〜１５重量％、より好ましくは３５〜２５重
量％で存在する。本カップリング組成物中にビニルトリ
メトキシシランを使用する場合には、該シランは二成分
の合計重量に基づき好適量４０〜８０重量％、よシ好ま
しくは６０〜７０重量％で存在し、そしてオルガノシロ
キサンオリゴマーは好適量ｒ、ｏ〜２０重量％、より好
ましくは４０〜３０重量％で存在する。本カップリング
組成物にガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを使用するときは、該シランは、二成分の合計重
量に基づき好適量２５〜６５重量％、より好ましくは４
５〜５５重量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオ
リゴマーは好適量７５〜３５重量％、より好ましくは５
５〜４５重量％で存在する。

任意に、本発明のカップリング組成物は、１分子につき
１００以下のシロキシ単位を有し、且つ有機エラストマ
ー母材と重合可能なケイ素結合したエチレン系不飽和基
を少なくとも１つ有するエチレン系不飽和オルガノシロ
キサンオリゴマーである第三成分を含有することができ
る。第三成分は、所望ならば、揮発性を減じ電気的性質
をやや改善するためにエチレン系不飽和シランの一部分
を置き換えて使用することができる。該第三成分は、組
成物中に該第三成分の合計重量に基づき１０重量％まで
、好ましくは５重量％までの量で存在し得、エチレン系
不飽和シランの比率は、相当する量により減少する。適
当なエチレン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは
、線状、分枝及び環状オリゴマー又は該線状、分枝及び
環状オリゴマーの２又はそれ以上の混合物を含む。かか
るオリゴマーは、ケイ素結合した一価のエチレン系不飽
和基、例えばビニル、アリル、メタクリロキシプロピル
、アクリロキシブチル等を少なくとも１つ、好ましくは
、かかるエチレン系不飽和基を分子中の１シロキシ単位
につき少なくとも１つ含有する。−５ｉＯ５ｉ−結合に
おける二価の酸素原子により又はエチレン系不飽和基に
より満たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系
不飽和でない一価の炭化水素又はヒドロカルボッキシ基
、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル又
はアルコキシ基で満たされる。本発明で有用なエチレン
系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは、式％式％）式中、ｄ、　Ｒ及びＹは上記記載の通りであって分子を
通じて同じである必要はなく、Ｒ“は１−１８個の炭素
原子を有しエチレン系不飽和でない一価の炭化水素基、
好ましくはアルキル又はヒドロカルボッキシ基、好まし
くはアルコキシであって分子を通じて同じである必要は
な（、ｍは１〜約ｉｏ。

の整数であり、ｎは０〜約９９の整数であり、セしてｐ
は０又は１の整数でろって、ｐが１のときｔｎ　−）−
ｎは１〜約９８に等しく、ｐが０のときｍ　−１−ｎは
３〜約１００に等しく、そしてｍ＋ｎ＋ｐは２〜約１０
０に等しい、によシ表わされるこれらの線状、分枝及び環状オリゴマ
ーを含む、好ましいエチレン系不飽和オルガノシロキサ
ンオリゴマーは、式％式％式中、Ｒ，Ｒ“及びＹは上記定義の通りであり、好まし
くはＲ〃は１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシで
あり、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり
、そしてＹは４〜１００、好ましくｔ−Ｌ４〜１６個の
炭素原子を有する、により表わされる。Ｙは好ましくはビニルであるが、有
機ニジストマー母材と重合可能なあらゆるエチレン系不
飽和基であり得る。

本発明の硬化可能な（硬化性）組成物は、０）有機ニジ
ストマー、（２）無機充填剤、（３）上記記載のカップ
リング組成物及び（４）有機ニジストマーを架橋可能な
過酸化物を含む。本発明が施用する典型的有機エラスト
マーは、充填剤が従来通シ使用されるあらゆる合成又は
天然ゴムを含む。該ゴムは、天然ゴム、合成ゴム、例え
ばスチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレン共
重合体、第三単量体成分がエテリデンノルポルネン又は
ｌ、４−へキサジエンであるエチレン−プロピレン三元
共重合体、ウレタンゴム、ポリインブタジェンゴム、及
び他のあらゆる加硫性又は架橋性エラストマー材料を含
む。

本硬化性組成物で使用される有機充填剤は、当業者に公
知であり、あらゆる適当な細かく粉砕された又は粒状無
機物質を含む。硬化性組成物中Ｑて混和させた時には、
大部分の充填剤は細かく粉砕された粒子の形でおり得る
。該充填剤はほぼ同じ大きさで、１０ミクロン、好まし
くは５ミクロンの最大直径、すなわち最大線寸法を有す
る。あるいは、プレート又は針（繊維）の形であり得、
１０ミクロン又はそれ以下、好ましくは５ミクロン又は
それ以下の厚さ又は直径を有する。もつと大きい粒子を
含有する組成物は、処理装置を高く摩耗しがちでアリ、
この理由のため望まれない、すなわち好ましくない。充
填剤粒子の最小寸法は臨界的でなく、この観点から従来
使用されている充填剤はどれも適切である。本発明で使
用し得る特定な充填剤の中には、アスベスト、すりガラ
ス、カオリン及び他の粘土鉱物、シリカ、ケイ酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム（重晶石）、金属繊維及び粉末、ガラ
ス繊維、耐熱繊維、非強化用カーボンブラック、二酸化
チタン、雲母、タルク、チョツプドガラス、アルミナ、
アルミナ三水和物、石英、ウオラストナイト（ケイ酸カ
ルシウム）、並びに無機着色顔料がある。カオリン粘土
は電線及びケーブル工業にて選ばれている充填剤であり
、したがって好ましい。

適当な過酸化物もまた、当業者によく知られている。有
機ニジストマーを架橋できるららゆる過酸化物が使用で
きる。例えば、マーテンスの米国特許筒３．１４８．１
６９号に記載又はリストされた過酸化物は、どれも使用
でき、上記マーテンスの開示は参考文献によりここに入
れられている。過酸化物は熱分解可能、すなわち熱活性
化され、その結果、有機ニジストマーと過酸化物の混合
物を上記温度、すなわち過酸化物が分解する温度範囲に
加熱すると、架橋反応が起こる。

該硬化性組成物へ他のあらゆる添加剤をも使用すること
ができる。例えば、安定剤及び酸化防止剤を添加できる
。加えて顔料着色を得ることができ、そして他の性質を
提供するだめの他のあらゆる添加剤をも使用することが
できる。

硬化性組成物中の成分の比率は厳密には臨界的でなく、
従来通り有機エラストマー１００重量部についての重量
部に基づいている。これに基づくと、無機充填剤は、エ
ラストマー１００重量部につき２５〜２００、好ましく
は５０〜１５０重量部内で変化し得る。該カップリング
組成物は、充填剤１００重量部につき０．１〜ｌＯ１好
ましくは０．５〜３重量部内で変化する景で存在し得、
過酸化物はエラストマー１００重量部につき０．５〜１
０、好ましくは２〜５重量部の量で使用し得る。

過酸化物成分を除いた硬化性組成物は、従来通りバンバ
リーミキサ−又はその他の強力ミキサーで製造される。

一般に受は入れられるゴム工業技術が用いられた。次い
で得られた配合物を練９０−ル機に移し、そこで配合物
を圧延し、過酸化物を該配合物に加えて混和すると硬化
性組成物が生じ、これは硬化後に電気導体を絶縁する目
的で該導体を被覆するのに使用し得る。これらの組成物
は電気部品の封入その他の応用を含む種々の他の電気絶
縁目的に使用し得る。

硬化性組成物を硬化するためには、過酸化物が分解、し
たがって活性化される温度以上に加熱することだけが必
要である。好ましくは過酸化物は、２００’Ｆを越える
、好ましくは２５０°Ｆを越える分解温度をもつものが
使用に選ばれる。電線及びケーブルを製造するときは、
容易に変形しうる状態（しかし過酸化物の分解温度以下
に加熱した硬化性組成物を押出機を通して導体に施用し
て導体のまわりに絶縁被覆を形成する。導体上への押出
後、いっしょになった導体と硬化性組成物の被覆を、過
酸化物の分解温度以上の所まで温度を上昇させたかま又
はオートクレーブ中を通し、そこで硬化性組成物は架橋
すなわち硬化して導体のまわりを強靭な熱硬化性絶縁被
覆を形成する。

以下の実施例を提供する。数字をつけた実施例は本発明
を表わし、文字をつけた比較例は本発明を表わさないが
比較のために提供する。他に断らない限り与えられた温
度は〒でアシ、部及び百分率は重量に基づくものである
。実施例及び本明細書中のほかのところで使用されてい
る以下の表示は、以下の意味を表わす。

Ｍｅ：メチルＥｔ：エチルＶｉ　：ビニルｐｓｉ二ポンド／平方インチ％：他に断らない限り重量パーセントｇ：ダラムｗｔ二重量ｐｔｓ：他に断らない限り重量部硬度、ショアーＡ　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−２２４０−極
限伸び、チ３００％モジュラス、ｐｓｉ　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−４張
力、ｐｓｉ誘電率、ＥｋＣ。

硬化したとき７５℃の水で７日間誘電正接、ｌｋｃ、　　ＡＳＴＭ　　Ｄ−１５０−８硬
化したとき７５℃水中で７日間体積抵抗率、ｏｈ毒−儂〜ＡＳＴＭ　　Ｄ−９９１−オ
シレートディスクレオメータ−〜ＡＳＴＭ　　Ｄ表の中
で、そこに定義された組成物の各成分すなわち各配合剤
の与えられた値は、エラストマーすなわちエチレン−プ
ロピレン共重合体の１００重量部についての重量に基づ
いている。

実施例１〜５８つのゴム配合物（実施例１〜５及び比較例Ａ。

Ｂ及びＣ）は、１００重景重量エチレン−プロピレン共
重合体〔エクソン（Ｅｘｚｏｎ　）社により販売される
ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ　）　４０４　）、１１
０重量部の焼成りレー〔フリーボードカオリン（Ｆｒｅ
ｅｐｏｒｔ　ＫａｏＬｉｎ　）社により販売されるホワ
イトテックス（Ｗｈｉｔｅｔｅｒ、　）　〕、５重量部
の酸化亜鉛、１．５重量部の酸化防止剤（Ｒ，Ｔ、パン
ダービルト（Ｖαｎｄｅｒｂｉｌｔ　）社により販売さ
れるエイジライトレジン（Ａｇｅｒｉｔｅ　Ｒｅｔｉｎ
　）　Ｄ　）、第１表で同一と嘔れる５重量部のカーボ
ンブラック及び２重量部の過酸化物、並びに第１表で同
一とされるようなシラン又はシランとシロキサンオリゴ
マーのブレンドから製造された。各場合において、該配
合物は、以下の混合手頭を用いまたミキサーに十分冷却
した水を用いてｒＢＪバンバリーミキサ−で製造した。

はじめに共重合体と酸化防止剤をミキサに入れて、ラム
が完全に下がった後にφ２の速度で３０秒間混合した。

その後、該クレー（粘土）を加えて、ラムが完全に下が
った後にす２の速度で３０秒間混合し、続いてクレーの
残りの半分とカーボンブラック全部を加えて、ラムが下
がった後に＋−２の速度で３０秒間混合した。実施例１
〜３では、シラン−シロキサンブレンドは２番目の残り
の半分のクレーとともに加え、実施例４と５及び比較例
Ａ−Ｃでは、シラン又はシラン−シロキサンブレンドは
最初の半分のクレーとともに加えた。次いですべての場
合において、酸化亜鉛を加えてラムが完全に下がるとと
もに再び≠２の速度で３０秒間混合した。その後ラム又
はミキサーの外表面上の材料はどれも混合物中にはき入
れ、ラムがおシた後に混合物を◆２の速度で３０秒間続
けた。上記成分を混合物中に動かすためにラム及び混合
物の外表面をきれいにし、その後内容物を再びす３の速
度で１５秒間混合した。

その後、ミキサーの内容物を６×１２練りロール機上に
落とし１２０〜１３０°Ｆのロール温度を用いて該ロー
ル機上に圧延してシートとした。

得られたゴム配合物を、６Ｘ１２練りロール機上１２０
〜１３００Ｆのロール温度で上記同一の過酸化物で触媒
した。試験ブラックを各ゴム配合物から作り、３４０′
Ｆで２５分間で硬化させた。各コンパウンド用試験ブラ
ックは第１表に示すような機械的性質及び電気的性質を
試験した。結果は同様に第１表に示す。

比較例Ａは、機械的性質、特にモジュラス、及び湿潤条
件下での悪い誘電率及び湿潤条件下での悪い誘電正接を
含む電気的性質において悪い結果を示している。比較例
Ｂは、従来商業的に使用された高い適格性を有する配合
物であることを示すが、奇形生成の疑いのろる副生成物
を放出するシランを使用する。実施例１〜５は、本発明
のブレンドを用いることにより伸びを改善し、一方適格
なモジュラス、硬度及び引張強さを示し、該ブレンドは
副生成物からの奇形生成又は他の有害な副作用による問
題はない。加えて、場合によっては、例えば実施例３及
び４に示すように、機械的性質が最もよく手にはいる市
販の配合物で得られたものよりも優れている。これらの
実施例は、より使用が安全な配合物を提供し、そしであ
る場合には最もよく市販されている配合物よりも良い性
質を提供するのに成功したことを実証している。第１表
の実施例１〜５に示すように電気的性質は低下していな
い。さらに、第１表は、本発明を使用することによる、
窮極的な配合物の機械的性質を調節するために配合者に
有利な調節を例示している。

加えて、実施例２及び５で例示されるようにビニルトリ
メトキシシランの部分を同じ重量のメチルビニルシロキ
ブンで置きかえても、該ブレンドの性能は変わらない。

配合物１〜５について第１表に示された結果は、実施例
１〜５及び比較例ＢとＣの湿潤電気的性質は安定である
ことを例示する。

最も良い機械的性質、すなわち伸び、モジュラス及び引
張強さは、本発明の実施例４の配合物によシ達成された
。

第例エチレン−プロピレン共重合体焼成りレー酸化亜鉛酸化防止剤（＋）カーボンブラック過酸化物（２）ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランビニル
トリメトキシシランメチルエトキシシロキサンオリゴマ＠３）メチルビニル
シロキサン（４１１，１ ■ １．１．５５．５５．４９５．５５．０５５．６６　　　　．７７．４４　　　　．３３．７１５．３３．０５５硬度、ショアーＡ極限伸び９％３００％モソユラス、ｐｓｉ引張力、ｐｓｉ破断残留歪９％例電気的性質誘電率、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間誘電正接、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間体積抵抗率Ｘ　１０”　（５１硬化時７５℃水中で７日間３．０７４．２１２．９７．００３．００３．０７２．００３、Ｑｌ８．５＝４表（続き）２Ｊ６　　　３．０？　　　　３．０９　　　３．０４
　　　３．０２　　　２．９６ｚ８９　　３．０？　　
　　３．０９　　　３．００　　　　Ｚ９０　　　　λ
９゜、００３　　　、ＯＱ３　　−００４　　．００３
　　．００３　　．００イ、００３　　．００２　　．
００３　　．００３　　．００３　　．００３７．８第１表の脚注（１）　　ポリ−２，２，４−）ジメチル−１，２−ソ
ヒドロキノリ／（２）　　α、α′−ビス（ｔ−ブチルノミ−オキシ）
ソイソプロビルベンゼン（３１ＭｅＳｉＣｌ、、水及びエタノールを反応させて
作った、約５００の平均分子量及び約３５〜５５重量％
のエトキシ含量を有する線状、分枝及び環状オリゴマー
。混合物は、線状に基づいて、式１式％（４）式ＣｎＨ，、＋、　０（（Ｍｅ　）　（Ｖｉ　）　Ｓ　ｉ
０〕、Ｃ，ｎｌｌ２ｎ＋。

式中、ｎ＝１０〜１８、好ましくは１２〜１６、そして
ｚ＝４〜１００、好ましくは４〜１６を有する脂肪アルコールの混合物、一般にはドブシロキ
シ末端ブロックトメチルビニルシロキサン流体。

実施例６〜１０５つのゴム配合物（実施例６〜１０）は、第２表に示さ
れた型及び量の成分を用いて製造した。

実施例６〜８の場合は、手順は実施例１〜３で記載した
ものと同じであった。実施例９とＩＯでは、手順は実施
例４と５で記載したものと同じであった。得られたゴム
配合物を触媒し、試験ブラックを各ゴム配合物から硬化
し、そして実施例１〜５で記載した方法で試験した。試
験結果は第２表に示す。

第２表において、実施例６〜ＩＯの結果は、シラン又は
シロキサンカップリング剤を含まないゴム配合物（比較
例Ａ）、良く知られたシランカップリング剤のうちの１
つを含む良く知られた市販ゴム配合物のうちの１つ（比
較例Ｂ）、及びシロキサンオリゴマー又は流体を含むゴ
ム配合物（比較例Ｃ）と比較する。比較例Ｂで使用され
るシランでの問題は、奇形生成の疑いのある副生成物を
放出することである。実施例６〜ｌＯで使用されるシラ
ン−シロキサンブレンドは奇形になる又は奇形が生じる
疑いは全くなく、シだがって、本発明に従い作られる組
成物にさらに有利さを提供するものである。さらに、本
発明の実施例のうち少なくともいくつかのゴム配合物の
機械的性質は比較例Ｂの市販配合物のそれよりも良好で
あり、特に実施例８のゴム配合物は、本質的に高い引張
強さ及びモヅユラス、そして本質的により高い極限伸び
を示す。実施例９はより高いモソユラスと引張強さを示
す。第２表に与えられた資料に従いシラン又ハシラン−
シロキサンブレンドを含ムスヘての組成物の湿潤電気的
性質は安定である。

第２表例エチレン−プロピレン共重合体焼成りレー酸化亜鉛酸化防止剤（りカー？／ブラック過酸化物（２）ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランビニル
トリエトキシシランメチルエトキシシロキサンオリゴマー（３）メチルビニ
ルシロキサ／（４）機械的性質、３４０’Ｆで２５分間硬硬化度、ショアー
Ａ極限伸び９％３００％モジュラス、ｐｓｉ引張力、ｐｓｉ破断残留歪２％Ｅ１．５．６０５１．１ｔＳ．７１５．３８５．６６．３８５．０５５．８２５．２７５．２７５．０５５第表（続き）例電気的性質誘電率、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間誘電正接、　Ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間体積抵抗率Ｘ　１０”　（５１硬化時７５℃水中で７日間ＢＣ３，０７４，２１！９６　　　３，０２　　　３．０５　　　３．０？　
　　　３．０４　　　３．０８Ｚ８９　　　３．Ｑ３　
　　３．０５　　　３．０６　　　２．９２　　　３．
１０．００３．０７２、Ｏ０３，００３，００３，００３，００４，００４，００３，００４，
００３，００２１０２，００３，００３，００３，０１Ｂ、５７．８（０から（５）は各々第１表の脚注（１１−（５１と同
じである。

実施例１１−１４４つのゴム配合物（実施例１ｌ−１４）を、第３表に示
されたシランとシロキサン及びその量を用いたことを除
いて、本質上実施例１〜１０に記載したのと同様の成分
から製造した。実施例１１と１２で使用する手順は、実
施例１〜３に記載した手順と同じであった。実施例１３
及びＩ４は、実施例４と５に記載したのと同じ手順を使
用した。

得られたゴム配合物は触媒され、試験ブランクを作り、
硬化して、実施例１〜１０に記載した方法で機械的及び
電気的性質を試験した。結果は第３表に示す。

実施例＋１−１４の本発明に従い製造されたゴム配合物
は、どれも奇形生成性の疑いのある副生成物を生成する
シランを利用しないが、しかしながら、比較例Ｂに記載
されたようなよく知られた市販配合物よりも、同等又は
良い機械的及び電気的性質を提供する。例えば、実施例
１３では引張強さをわずかに犠牲にして、モジュラスを
いくらか改良した。第３表の結果は明らかに、本発明の
ブレンドで用いられるシロキサンとシランの相対的比率
の操作により、機械的及び電気的性質の調節を配合者に
提供することを例証する。

第表例エチレン−プロピレン共重合体焼成りレー酸化亜鉛酸化防止剤（１）カーボンブラック過ぽ化物（２）ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン−ｔｐ
クリロキシグプロルトリメトキシシランメチルエトキシ
シロキサンオリコマ−（３）メチルビニルシロキサン（
４）１．１１．１．３８５．７１５．４９５．６０５．４４．６０５．０５５．７１５．３８５硬度、ショアーＡ極限伸び２％３００％モソユラス、ｐｓｉ引張力、ｐｓｉ破断残留歪１％第表（続き）例電気的性質誘電率、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間誘電正接、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間体積抵抗率Ｘ　１０”　（５）硬化時７５℃水中で７日間３．０７４．２１．００３．０７２．０１．００３．００３８．５２、．９６２．８９３．０５　　　　３．０１　　　　３．０６　　　　３
．０５３．０４　　　　３．００　　　　３．０５　　
　　３．０３．００３　　．００４　　．００３　　．
００３　　．００４．００３　　．００３　　．００２
　　．００３　　．００３１１　　　　　４．９７．２　　　　６．０（１）〜（５）は、各々第１表の脚注（１）〜（５）と同じである。

実施例１５〜２１８つのゴム配合物（実施例１５〜２１及び比較例Ｄ）は
、第４表に示された型及び量の成分を用いて製造した。

比較例り及び実施例１５．１７゜１９．２０の場合は、
手順は実施例１〜３で記載したものと同じであった。実
施例ｔ６，１８及び２１では、手順は実施例４と５で記
載したものと同じであった。得られたゴム配合物を第４
表で特定した過酸化物で触媒し、試験グラツクを各ゴム
配合物から作った。試験ブラッグを硬化し、実施例１〜
５に記載した方法で試験した。試験結果は第４表に示す
。

第４表に示された結果は、特に満足すべき硬ｌ満足すべ
き伸び、満足すべきモソユラスと引張ジさ及び低い％の
破断点残留歪を有するカップリグ組成物を提供する点で
本発明の有利さを例示るものである。加えて、実施例１
５〜２１の試；ブラックは満足すべき湿潤及び乾燥電気
的性質を示した。非常に驚くべきことに、実施例１５の
試験ブラックは、７５％のビニルトリエトキシシランと
２５％のオリゴマーを含んでいるけれども、同時に破断
点残留歪が増加することなく比較例りの試験ブラックの
性質に匹敵する性質を有した。

すべての実施例１５〜２１において、破断点残留歪％は
、比較例Ｃのそれよりも優れていた。加えて、実施例１
５〜２１の極限伸び及び実施例１５−２１の３００％モ
ジュラス及び引張強さ感度は比較例Ｃのそれよりもかな
り良好であった。

例エチレン−プロピレン共ｉｎ体焼成りレー酸化亜鉛酸化防止剤（１）カーボンブラック過酸化物（２）ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン第４表ビニルトリエトキシシランビニルトリメトキシシラン一メタクリロキシプロビルメトキシシラン、８２５．９３５．４４．８８．２７５．３３．６０５メチルエトキシシロキサンオリゴマー（３）、２７５．１６５．６６．２２．８２５．７１５．４９５メチルビニルシロキサン（４）、０５５第４デ珪売き例り硬度、ショアーＡ極限伸び、チ３００％モノユラス、ｐｓｓ引張力、ｐｓｔ破断残留歪、チ電気的性質誘電率、ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間誘電正接、Ｌｋｃ硬化時７５℃水中で７日間体積抵抗率Ｘｌ０１′　（５）硬化時３．０４３．０９２．９６ λ８９３．０３３．０８３．０９３．１１３．０９　　３．０６　　　３．０５　　　３．０６　
　　３．０７３．０３　３．０３　　　３．０９　　　
３．０６　　　１９５．００３　　．００３．０．０３
　　．００３　　．００３．ＱＯ３，００３，００４，
００４，００３，００３，００２，００３、ＯＱ２．０
０３　　．００３　　．００２　　．００３３．８１．２　　　１８　　　　１．２　　　　１．２　　　
　６１９．５　　　９．８　　　　５．７　　　　７．
２　　　　７（１）から（５）は、各々第１表の脚注（
１）　−（５）と同じである。

実施例２２〜２４５つのゴム配合物（実施例２２〜２４及び比較例ＥとＦ
）は、９９．４重量部のエチレン−プロピレン三元共重
合体〔エクソン（Ｅｘｚｏｎ＞社が販売すルヒスｐ　Ｏ
７（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　２５０４　）、１１０重量部
の粘土〔パーゲス（Ｂｕｒｇｅｓｓ）社が販売するアイ
スキャップ（Ｉｃｅｃαｐ）Ｋ〕、２０重量部の可却剤
として使用される／Ｊ？ラフイン系炭化炭化水素油ン・
オイル・カン／ぐニー（ＳｕｎＵｉｌＣｏｔｎｐａｎｙ
）社が販売するす７Ａ’　−／ｌ／　（Ｓｕｎｐａｒ）
２２８０）、１．５重量部の酸化防止剤（エイジライト
レジンＤ）、５重量部の酸化亜鉛、５重量部のカーボン
ブラック、５．６重量部の湿潤電気的性質の安定化を助
けるのに用いられる赤い鉛デイスノぞ−ジョン〔ワイラ
フ・アンド・ローザ−（Ｗｙｒｏｕｇｈ　Ａｎｄ　Ｌｏ
ｓｅｒ　）社が販売するＥＲＤ９０〕、並びに第５表に
与えられた型又は量の、シラン又は第５表に与えられた
型及び量でシラン及びシロキサ／オリゴマーを含むカッ
プリング組成物から製造された。各場合において、該配
合物は、十分に冷却した水を用い、そして実施例４及び
５で記載したのと同じ混合手順を用いてｒＢ」バンバリ
ーミキサ−で製造した。ここで、／ソラフイン系炭化水
累油は、２番めの残りの半分の粘土及びカーがンブラッ
クとともに加えられた。

得られたゴム配合物は実施例１〜５に関して記載された
ようにして触媒され、試験ブラックは各６得られたゴム
配合物から作った。試験ブラックを３４０’Ｆで２５分
間硬化し、機械的及び電気的性質を試験した。これらの
試験結果を第５表に示す。

比較例Ｅは、カップリング剤を用いないときは過剰伸び
及び破断点残留歪において悪い結果であることを例証す
る。比較例Ｆは従来技術のカンプリング剤を用いること
によシ機械的及び電気的性質が改良されることを例証す
るが、該カップリング剤は、しかしながら奇形生成作用
の可能性があるため研究中である。実施例２２〜２４の
試験ブラックは、比較例Ｆに匹敵する機械的性質及び電
気的性質を例証し、かつ実施例２２〜２４で使用される
カップリング剤の副生成物は、奇形生成作用のために研
究中ということはない。

叫上に表わされた全実施例において、各硬化性組成物の硬
化特性は、モンサンドレオメーター（Ｍｏｎｓａ、ｎｔ
ｏ　Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ　）のようなオシレートディス
クレオメータ−を用いて決定した。各場合において、カ
ップリング剤又はカップリング組成物は、硬化特性に意
義のある影響は及ぼさなかった。

実施例１〜２４のエチレン系不飽和の加水分解可能なシ
ランをオルガノシロクサンオリゴマーのないときに１重
量基準に対して１重量のビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シランに置換と、そこではビニルトリス（２−
メトキシニジ）　シランから得られる硬化エラストマー
は低いチ伸びを有し、電線及びケーブル工業で許容−９
る最小限であることを見出した。実施例１〜のシランの
添加量をより低くすると、許容でチ伸びが得られるが、
電気的安定性が失われ手続補正　書（方式）％式％１、事件の表示平成１年特許願第９６５４６号２、発明の名称硬化性組成物３、補正をする者事件との関係　　　　特許出願人名称　　ユニオン・カーバイド・コーポレーション４、
代理人　〒１０７５、補正命令の日付６、補正の対象平成１年８月２９日（発送口）とするものであった。例えば米国特許筒３．７０２，７
８３号は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンとメチルトリメトキシシランのブレンドをガラス繊維
にサイズ剤として施用することを記載している。米国特
許筒３．８１６．２３５号は、サイズ組成物がアミノア
ルキルトリエトキシシランとメチルトリエトキシシラン
のブレンドを含有するガラス繊維処理用サイズ組成物に
ついて開示している。米国特許筒３．９４４，７０７号
は、プラスチック用ガラス繊維強化材用サイズ剤として
ビニルシラン又はビニルシロキサン七ベーターーハロア
ルコキシシランのブレンドラ使用することを開示してい
る。同様に、米国特許筒３゜９９３．８３７号は、エポ
キシアルキルシラン又はシロキサンとベーター−ハロア
ルコキシシランのブレンドを含有するガラス繊維サイズ
組成物を開示している。

米国特許筒４，０４９，８６５号は、アミノアルキルシ
ランとビニルシランのブレンドを含有するガラス繊維サ
イズ組成物を開示している。米国特許筒４，１３０．６
７７号は、アミノアルキルシランを用いてのガラス壜表
面のサイジングを開示している。これらの特許はどれも
、ヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有する
エチレン系不飽和シランと無機基材と反応性のケイ素結
合したヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有
するオルガノシロキサンオリゴマーのブレンドを、有機
エラストマー、充填剤及び過酸化物と混合し次いで硬化
させることにより、機械的及び電気的性質を改善するた
めの完全なカップリング組成物として使用することにつ
いて開示も、または間接的な示唆もしていない。

米国特許筒３．１４８．１６９号、マーテンス（Ｍａｒ
ｔｅｎｓ）らは、後で架橋剤として用いられる過酸化物
が奪活しないように、粘土充填剤を、該粘土に親水性を
与え且つ該粘土に酸性をマスクするために該粘土粒子を
被覆するシリコーン流体で予備処理することを開示して
いる。

米国特許筒４．１７９，５３７号、リコースキイ（Ｒｙ
ｋｏ豐５ｋｉ）は、有機機能性シラン、例えばビニルト
リアルコキシシラン、メタクリロキシアルキルトリアル
コキシシラン、ビニルトリハロシラン等と非−有機機能
性シラン、例えばアルキルトリアルコキシシランのブレ
ンド、並びに粘土充填剤のような無機基材と樹脂間の接
着を改善するために該配合物を有機樹脂、例えばＥＰＤ
Ｍゴムに混和することを開示している。この特許は、シ
ロキサンオリゴマーをカップリング組成物に混和するこ
とについては開示、教示又は示唆しておらず、樹脂−充
填剤系性にシロキサンオリゴマーが存在するとカップリ
ング効率に有害作用をもち得るとを示唆している（第４
段、５４〜６３行）。

リコースキイの特許は、ケイ素結合した２−メトキシエ
トキシ基を有するシラン、例えばビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン（第２段、４４〜４７行）を
含有するブレンドの使用につき教示しており、該シラン
は、使用中に加水分解副生成物として２−メトキシエタ
ノールを遊離する。

２−メトキシエタノールの奇形生成性の可能性は、ビニ
ル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン又は同様の
物質をカップリング剤として又はカップリング組成物の
成分として使用するときに潜在的に許容できない危険性
を示し、現在研究中である。

ビニル−トリス（２〜メトキシエトキシ）シランは、長
い年月の間無機充填剤入りのＥＰＭ及びＥＰＤＭ電線−
ケーブル絶縁材へのカップリング添加剤として工業的に
用いられてきた。ＥＰＭは、エチレンとプロピレンの共
重合体のＡＳＴＭ表示であり、ＥＰＤＭは、エチレン、
プロピレン及びエチリデンノルボルネン又は１．４へキ
サジエンのようなジエン単量体の三元共重合体である。

ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランは今ま
で広く使用されてきた。なぜならエラストマー強化材と
、必要な湿潤電気的安定度との、独特なバランスを提供
するからである。該シランは、使用されるときに、２−
メトキシエタノールを加水分解副生成物として遊離し、
残念ながら、２−メトキシエタノールは奇形生成の疑い
があるとして現在研究されている。

ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランは、高
いエラストマー強化材、すなわち高度な機械的性質、と
高度な湿潤電気安定性という非常に独特な組合せを提供
したので、工業標準規格となった。−置換に対して一つ
の基準で匹敵する性能を与え得る他の単一の重合可能、
加水分解可能なシランは見出されていない。このような
他のシラン類の多くは許容できる電気安定性を提供する
が、あらゆる点で、特に他のシランとともに著しく変化
する３００％モジュラスにより判だされるような点で許
容できる機械的性質を提供しない。

上に示された先行技術文献のどれも、今までの工業基準
規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
に匹敵する機械的性質及び湿潤電気安定性を提供可能な
、有機機能性シランと重合可能で且つ無機基材充填剤と
反応する有機機能性シラン及び無機基材充填剤と反応性
のあるオルガノシロキサンオリゴマーの配合物を含有す
る組成物については何ら論議又は示唆していない。

３、本発明の要約本発明は、無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアル
コキシ基及び有機エラストマー母材と重合可能なエチレ
ン系不飽和基を有するエチレン系不飽和シラン、並びに
無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアルコキシ基を
含有するオルガノシロキサンオリゴマー、を含有するカ
ップリング組成分を、奇形生成の疑いのある２−メトキ
シエタノールを遊離しないで有機エラストマー母材の硬
化状態において匹敵する機械的及び電気的性質を提供す
るため、工業標準規格カップリング剤、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに一重量に対
して−の基準に基づき置き換えることができるというこ
との発見に基づくものである。さらに、本発明は、工業
標準規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シ
ランに比べて、同等のモジュラスでのより高い極限伸び
が本発明のある種のカップリング組成物により得られる
という予期しない発見に基づくものである。

結果として、本新規カップリング組成物を含有する硬化
エラストマー母材で絶縁された電線及びケーブルは、該
絶縁を害さずにより激しい曲げでも残存することができ
、したがって絶縁中に複雑なコンジット又は道路をより
容易に通り抜けることができ、その特徴は特に寒い又は
不利な天候条件下で有利である。

本発明はまた、有機エラストマー、無機充填剤及び過酸
化物架橋剤並びに配合エラストマー組成物で従来使用さ
れる酸化防止剤、安定剤等のような他の任意の配合剤と
配合された新規カップリング組成物を含有する新規な硬
化性有機エラストマー組成物を含む。加えて、本発明は
、本発明の該硬化性組成物を過酸化物を分解し、したが
って架橋を始めるのに十分な高い温度に加熱することに
より得られる新規な硬化エラストマー組成物を含む。さ
らに、本発明は、電気絶縁として該新規硬化組成物で被
覆された導体を含む電線及びケーブルを含む。

４、本発明の詳細な説明本発明に従い、本新規カップリング組成物は、二成分の
合計重量に基づき５〜９５重量％のエチレン系不飽和シ
ランと９５〜５重量％のケイ素結合したヒドロキシル又
はアルコキシ基を少なくともｆつ有するオルガノシロキ
サンオリゴマーを単に混合することにより製造される。

好ましい比率は、二成分の重量に基づき２５〜８５重量
％のエチレン系不飽和シラン及び７５〜１５１ｉ量％の
オルガノシロキサンオリゴマーを含む。

適当なエチレン系不飽和シランは、少なくとも１つのケ
イ素結合したエチレン系不飽和基、好ましくは炭素と水
素又は炭素、水素と酸素を含有する基、例えばビニル、
アリル、メタクリロキシプロピル、アクリロキンブチル
等、並びに少なくとも１つ、好ましくは３つのケイ素結
合したヒドロキシル及び／又は各々１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、メトキシ、エトキシ、インプロ
ポキシ等を含有する。エチレン系不飽和基及びヒドロキ
シル又はアルオキシ基で満たされないシランのケイ素の
原子価は、メチル、エチル、プロピル、フェニル等のよ
うな１〜６個の炭素原子ををする一価の炭化水素基によ
り満たされる。ンランのケイ素結合したエチレン系基は
、有機エラストマー中に含まれるエチレン系不飽和基と
重合可能であり、そしてヒドロキシル及び／又はアルコ
キシ基は無機充填剤と反応性である。適当なエチレン系
不飽和シランの例は、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルトリインプロポキシシラン、ガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、ベーター−トリアクリロ
キシエトキシトリメトキシシラン等である。本発明の組
成物に使用できるエチレン系不飽和シランは式％式％式中、Ｒは１〜６個の炭素原子を有しエチレン系不飽和
ではないケイ素結合した一価の炭化水素基、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、フェニル等であり、
Ｘは１〜４個の炭素原子を有するケイ素結合したヒドロ
キシル又はアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、
インプロポキシ等であり、Ｙは炭素と水素又は炭素、水
素と厳素から成るケイ素結合したエチレン系不飽和−価
有機基、例えばビニル、アリル、メタクリロキシプロピ
ル、アクリロキシブチル等であり、ａは０〜２の整数、
好ましくはＯであり、ｂは１〜３の整数、好ましくは３
であり、Ｃは１〜３の整数、好ましくはｌであって、ａ
＋ｂ＋ｃは４に等しい、により表わされるものを含む。

Claims

【特許請求の範囲】１、（１）有機エラストマー、（２）無機充填剤、（３）カップリング組成物、及び（４）該有機エラストマーを架橋可能な過酸化物、から成り、該カップリング組成物が、（Ａ）５〜９５重量％の、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン及びガンマ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランから選ばれるエチレン系不
飽和シラン、（Ｂ）９５〜５重量％の、約５００の平均分子量、３５
〜５０重量％のエトキシ含量、及び式Ｃ＿２Ｈ＿５Ｏ［（ＣＨ＿３）（Ｃ＿２Ｈ＿５Ｏ）Ｓｉ
Ｏ］＿ｘＣ＿２Ｈ＿５式中、ｘは約１０の整数である、を有するメチルエトキシシロキサン流体から選ばれるオ
ルガノシロキサンオリゴマー、及び（Ｃ）０〜１０重量％の、式Ｃ＿１＿２Ｈ＿２＿５＿Ｏ［（ＣＨ＿３）（ＣＨ＿２＝
ＣＨ）ＳｉＯ］＿ｙＣ＿１＿２Ｈ＿２＿５式中、ｙは４
〜２０の整数である、を有するドデシロキシー末端ブロックトメチルビニルシ
ロキサン流体から選ばれるエチレン系不飽和オルガノシ
ロキサンオリゴマー、から成ることを特徴とする硬化可能な組成物。２、該有機エラストマーが、ポリエチレン、ポリエチレ
ンと他の重合体とのブレンド、又はエチレンと共重合可
能な他の単量体とエチレンとの共重合体である特許請求
の範囲第１項記載の硬化可能な組成物。３、該有機エラストマーがエチレン−プロピレン共重合
体であり、該充填剤が粘土である特許請求の範囲第１項
記載の硬化可能な組成物。４、該カップリング組成物が（ａ）６５〜７５重量％のビニルトリエトキシシラン、
及び（Ｂ）３５〜２５重量％の該メチルエトキシシロキサン
流体、から成るものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可
能な組成物。５、該カップリング組成物が、（Ａ）６０〜７０重量％のビニルトリメトキシシラン、
及び（Ｂ）４０〜３０重量％の該メチルエトキシシロキサン
流体、から成るものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可
能な組成物。６、該カップリング組成物が、（Ａ）４５〜５５重量％のガンマ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、及び（Ｂ）５５〜４５重量％の該メチルエトキシシロキサン
流体、から成るものである特許請求の範囲第１項記載の硬化可
能な組成物。