KR920001592B1 - Epdm 및 또는 epr-실리콘 조성물 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

EPDM 및 또는 EPR-실리콘 조성물
본 발명은 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔터폴리머)고무 및/또는 EPR 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 및 실리콘을 함유하는 조성물에 관한 것이다.
상기 형태의 조성물은 오랜동안 알려져 있다. 이들 조성물은 유기고무의 우수한 기계적 특성과 함께 동시에 실리콘의 우수한 열 작용성을 갖는 고무를 생산할 목적으로 개발되어 있다. 이와 같은 특성의 조합은 실제로 적용범위의 확대에 필요하며, 용도중에서도 전기절연 및 자동차 산업을 언급할 수 있다.
통상적으로 사용되는 가교 결합제는 황유도체 및/또는 유기과산화물이다.
가교 결합제가 필수적으로 유기과산화물인 경우에, 본 선행기술을 설명하고 있는 서류로서 다음을 들 수 있다 : 조합 EPR-비닐화 오루가노폴리실옥산 오일, 또는 과산화물과 가교 결합된 수지를 기술하고 있는 특허 제US-A-3,227,777호, 승온에서 전단하여 하기 두 성분의 혼화성을 개선시킨, 유기고무와 실리콘의 혼합방법을 기술하고 있는 특허 제US-A-3,865,897호, 상기 혼화성을 개선하기 위하여, 유기기중 몇개의 특히 탄소수 4 내지 20의 알킬 라디칼, 하이드록시알킬 라디칼 및 폴리옥시알킬렌 라디칼중에서 선택된 디오루가노폴리실옥산오일을 가할 수 있음을 기술하고 있는 특허 제US-A-4,234,702호(GB-A-2,019,417에 상응) 및 제EP-A-40,468호, EPR 또는 EPDM 고무 100부, 오르가노폴리실옥산 수지 1 내지 150부, 비표면적이 50㎡/g 이상인 실리카 10 내지 150부, 2-머캅토-벤즈이미다졸 0.5 내지 15부, 페놀성 황산화제 0.5 내지 15부 및 유기과산화물 0.1 내지 10부로 구성된 조성물을 기술하고 있는 일본국 특허출원공개 제81-116,739호.
상기 특허들에 기술된 조성물은 유기고무의 단독사용 또는 실리콘의 단독사용과 관련하여 분명히 진보성을 나타내나, 특히 자동차 산업(여러가지 물품, 특히 가스켓 및 벨트의 제조)에 적용할 경우 아직도 더 개선시킬 필요가 있다. 실제로, 공지의 조성물은 특히 열 노화에 나쁜 작용성을 나타내어 특별히 파열현상을 나타내며 파손시 신장성의 상당한 감소를 초래하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 한 목적은, 한편으로는 EPDM 및/또는 EPR의 우수한 사용 특성 및 기계적 특성과, 다른 한편으로는 실리콘의 우수한 열 작용성을 조합시킨 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 증기에 대한 내성이 우수하고 EPDM 및/또는 EPR의 사용이 용이하며 특히 원료 상태로서 우수한 경도〔“생(生)경도(green strength)” ; 이는 예를들어 자동차용 호오스와 같은 제품의 제조 및 취급에 필수적인 특성이다〕를 나타내는 상기 형태의 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 실리콘 고무의 우수한 열 작용성을 나타내는 상기 형태의 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 열 보호계 및 혼화계(적합함)를 동시에 사용함으로써 수득된 우수한 열 작용성을 나타내는 상기 형태의 조성물을 제공하는 것이다.
상기 및 기타 목적은 본 발명에 의해 제시되며, 본 발명은 실제로 하기 성분을 함유하는 개선된 특성의 고무 조성물에 관한 것이다 : (A) (A1) 에틸렌-프로필렌-디엔터폴리머 및 에틸렌-프로필렌 공중합체로부터 선택된 중합체 95 내지 30부, 및 (A2) 25℃에서 106mPa 이상의 점도를 갖는 디오루가노폴리실옥산 수지 5 내지 70부의 혼합물 100부, (B) 하기 일반식(1)의 화합물 0.5 내지 10부,
Figure kpo00001
〔상기식에서, b는 0 또는 1이고, X는 금속 양이온 및 수소원자중에서 선택되며, f는 양이온에 의해 제공된 양전하의 수와 동일한 1 내지 3의 정수이고, X가 수소원자인 경우에 f는 1이다.
금속 양이온중에서 알루미늄, 텔루륨, 닉켈 및 아연을 들 수 있다. 아연이 바람직한 양이온이며 이 경우 f는 2이다.〕 (C) 2급 아민작용기를 함유한 방향족 화합물 0.1 내지 10부, (D) 무기 충전재 5 내지 200부, (E) 유기 라디칼이 메틸, 비닐, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼중에서 선택되고 그 유기 라디칼의 50몰% 이상의 메틸 라디칼이며, 25℃에서의 점도가 10 내지 5000mPa인 디오루가노폴리실옥산 오일 0.1 내지 30부, 및 (F) 유기과산화물 0.1 내지 7부.
성분(A1)은 잘 알려져 있으며 미가류된 상태로 시판되고 있다. EPDM 또는 EPR은 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 일반적으로 성분(A1)은 보강 또는 중량 충전재, 가소제, 안료 또는 난연제와 같은 여러가지 공지의 첨가제를 함유한다. 그러나, 본 명세서에서 언급한 성분(A1) 및 (A2)의 양은 단지 중합체만을 나타낸 것이지 첨가제를 포함한 것은 아니다.
EPDM에 사용된 디엔의 예로서 5-메틸렌-2-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 디사이클로펜타디엔, 사이클로옥타디엔 및 1,4-헥사디엔을 언급할 수 있다.
디오가노폴리실옥산 수지(A2)는 일반식 R3-a(R'O)aSiO(R2SiO)nSi(OR')aR3-a를 가지며, 여기서 R은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소원자 또는 시아노 라디칼에 의해 치환되거나 비치환된 C1~C8탄화수소 라디칼을 나타내며, R'는 수소원자 또는 C1~C4알킬 라디칼을 나타내고, a는 0 또는 1을 나타내며, n은 25℃에서 1백만mPa 이상의 점도를 제공하기에 충분한 값을 갖는 수를 나타내고, R로 표시된 라디칼수의 50% 이상은 메틸 라디칼이며 수지의 구성부를 형성하는 단위의 0.005 내지 0.5몰%는 일반식 (CH2=CH) (R)SiO 및 (CH2=CH)R2-a(R'O)aSi0.5화합물중에서 선택된다.
R은 수소원자 또는 시아노 라디칼에 의해 치환되거나 비치환된 C1~C8탄화수소 라디칼을 나타내며, 더욱 특히는 수소원자 또는 시아노 라디칼에 의해 치환되거나 비치환된 C1~C5알킬 라디칼, 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 감마-시아노에틸 및 감마-시아노프로필 라디칼; C2~C4알케닐 라디칼, 예를들어 비닐, 알릴 및 2-부테닐 라디칼; 및 할로겐 원자에 의해 치환되거나 비치환된 C6~C8단핵 아릴 라디칼, 예를들어 페닐, 클로로-페닐, 톨릴 및 트리 플루오로메틸페닐 라디칼이다.
R'로 표시된 C1~C4알킬 라디칼은 더욱 특히는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸 및 2급 부틸 라디칼이다. R로 나타낸 라디칼수의 60% 이상, 특히 70% 이상은 바람직하게는 메틸 라디칼이다. 또한, 비닐 라디칼은 역시 수지(A2)에 적절한 양으로 제공되며 그로 인해 단위수가 수지 (A2)의 구성부를 형성하는 일반식 R2SiO 및 R3-a(OR)aSi0.5단위 전체의 0.005 내지 0.5몰%, 바람직하게는 0.01 내지 0.45몰%인 일반식 CH2=CH(R)SiO 및 (CH2=CH)R2-a(R'O)aSiO0.5단위가 된다.
수지 (A2)를 형성하는 단위의 구체적인 예로서 하기식의 화합물을 들 수 있다 :
(CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3(C6H5)SiO, (C6H5)2SiO, CH3(C2H5) SiO, CH3(n-C3H7)SiO, (CH3)3SiO0.5, (CH3)2CH2=CHSiO0.5, CH3(C6H5)2SiO0.5, CH3(C6H5)(CH2=CH)SiO0.5, HO(CH3)2SiO0.5, CH3O(CH3)2SiO0.5, C2H5O (CH3)2SiO0.5, n-C3H7O(CH3)2SiO0.5, HO(CH2=CH)(CH3)SiO0.5, 수지(A2)는 실리콘 제조업자에 의해 시판되고 있으며, 또한 화학문헌에 풍부하게 기술되어 있는 방법을 사용하여 용이하게 제조할 수 있다.
대부분의 경우에 있어서, 그 쇄를 따라 단위 (CH3)2SiO 및 CH2=CH(CH3)SiO를 함유하고 쇄의 말단에 식(CH3)2(CH2=CH)SiO0.5, HO(CH3)(CH2=CH)SiO0.5, (CH3)3SiO0.5, C6H5(CH3)(CH2=CH)SiO0.5, HO(CH3)2SiO0.5의 화합물중에서 선택된 단위를 함유한 메틸비닐디메틸폴리실옥산 수지, 또는 비닐 라디칼을 함유하는 상기 단위들중 어느 하나에 의해 쇄의 각 말단에서 차단된 디메틸폴리실옥산 수지가 사용된다. 이들은 일반적으로 25℃에서 2백만mPa 이상의 점도를 갖는다. (A2) 성분 10 내지 50부에 대해 (A1) 성분 90 내지 50부를 사용하는 것이 바람직하다. (A2)는 (A1)에 직접 가할 수 있거나 (A1)과 혼합하기 전에 (B), (C), (D) 및 (E)와 예비 혼합할 수 있다. 생성물 (B) 및 (C)의 쌍은 본 발명 조성물에 대해 열 보호계를 형성한다. 상기계는 본 조성물에 효과적인 열 작용성을 제공한다.
상기 일반식(1)에 상응하는 생성물(B)는 본 발명의 필수성분이다. (A)100부에 대해 (B) 1 내지 5부를 사용하는 것이 바람직하다. (C)는 2급 아민 작용기를 갖는 방향족 화합물이며 역시 황산화제로서 작용한다.
2급 아민작용기는 탄화수소 핵에 포함되거나 포함되지 않을 수 있다. 화합물(C)는 바람직하게는 통상 온도에서 고체이며 중합체 형태로 존재할 수 있다. 중합체 화합물(C)의 예로서, 적어도 부분적으로 중합된 하기 평균 일반식(2)의 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린(C1)을 들 수 있다.
Figure kpo00002
〔상기식에서, n은 일반적으로 1 내지 10의 정수이다.〕
화합물(C)로서 파라-페닐렌디아민, 더욱 특히 하기 일반식(3)의 화합물도 역시 사용할 수 있다 :
Figure kpo00003
〔상기식에서, 라디칼 R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 직쇄 또는 측쇄 C1~C20알킬 라디칼 및 페닐, 알킬부위의 탄소수가 1 내지 4인 알킬페닐 또는 페닐알킬 라디칼중에서 선택된다.〕
일반식(3)에 상응하는 화합물의 예로서 다음을 들 수 있다 :
-N,N'-디페닐-파라-페닐렌디아민(C2)
Figure kpo00004
-N-이소프로필-N'-페닐-파라-페닐렌디아민(C3)
Figure kpo00005
-N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-파라-페닐렌디아민(C4)
Figure kpo00006
-N,N'-디이소옥틸-파라-페닐렌디아민(C5)
이소 C8H17
Figure kpo00007
이소 C8H17
바람직한 화합물은 (C1)이다. (A) 100부에 대해 (C) 0.1 내지 5부를 사용하는 것이 바람직하다. 무기충전재(D)는 혼합물(A) 100부당 5 내지 200부, 바람직하게는 7 내지 150부로 혼입시킨다. 충전재는 일반적으로 미분된 보강 충전재 및/또는 좀더 굵은 크기의 비보강 충전재를 함유한다.
보강 충전재는 바람직하게는 연소 및 침강 실리카중에서 선택한다. 이들 실리카는 BET 방법에 따라 측정한 비표면적이 50㎡/g 이상, 바람직하게는 70㎡/g 이상이고, 주요 입자의 평균크기가 80나노미터 이하이며, 겉보기 밀도가 200g/리터 미만이다.
상기 실리카는 그대로 또는 본 목적에 일반적으로 사용되는 오루가노실리콘 화합물로 처리한 후에 혼입시킬 수 있다. 이러한 화합물에는 헥사메틸디실옥산 및 옥타메틸사이클로테트라실옥산과 같은 메틸폴리실옥산, 헥사메틸실라잔 및 헥사메틸사이클로트리실라잔과 같은 메틸폴리실라잔, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란 및 디메틸비닐클로로실란과 같은 클로로실란, 및 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란 및 트리메틸메톡시-실란과 같은 알콕시실란이 포함된다. 처리하는 동안 실라카는 그 초기 중량을 대략 20%, 바람직하게는 18%까지 증가시킨다.
비보강 충전제는 평균 입자 직경이 100나노미터 이상인 무기 충전재로 구성된다. 이러한 충전재는 더욱 특히는 분쇄된 석영, 소성된 백토, 규조성 실리카, 탄산칼슘, 아연, 철, 티타늄, 산화 마그네슘 및 알루미늄, 카본블랙, 규산 마그네슘 및 알루미늄, 황산알루미늄, 칼슘 및 바륨, 석면 및 유리 및 탄소섬유 및 합성의 아르아미드, 폴리에스테르, 폴리이미드 및 레이온 섬유이다.
혼합물(A) 100부에 대해, 25℃에서의 점도가 10 내지 5000, 바람직하게는 50 내지 1000mPa인 디오루가노폴리실옥산 오일(E) 0.1 내지 30부를 가하며, 여기서 유기 라디칼은 메틸, 비닐, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼중에서 선택되고 그 유기 라디칼의 50% 이상의 메틸 라디칼이다.
더욱 특히 오일(E)는 하기 일반식에 상응한다 :
Figure kpo00008
〔상기식에서, 라디칼 R3은 동일하거나 상이할 수 있으며, 메틸, 비닐, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼중에서 선택되고, g는 0 또는 1이며, m은 중합체 E에 10 내지 5000mPa(25℃)의 점도를 제공하기에 충분한 값을 갖는 정수이다.〕
모든 라디칼 R3이 메틸 및 페닐 라디칼중에서 선택된 오일(E), 특히 트리메틸실옥시-차단된 디메틸폴리실옥산 오일, α,ω-(디하이드록시)디메틸폴리실옥산 오일 및 트리메틸실옥산-차단된(페닐메틸)(디메틸)폴리실옥산 오일이 더욱 특별히 바람직하다. 오일(E)는 중합체(A1) 및 (A2)를 혼화시키는 계를 형성하며 또한 조성물의 내열성에도 기여한다.
유기과산화물(F)는 혼합물(A) 100부에 대해 0.1 내지 7부, 바람직하게는 0.2 내지 6부의 비율로 사용한다. 이들은 고무제조 전문가에게 잘 알려져 있으며, 특히 벤조일 퍼옥사이드, 비스(2,4-디클로로벤조일)퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 디-t-부틸퍼옥사이드 및 2,5-비스(3급-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 포함한다.
상기의 여러가지 과산화물은 때때로 상이한 온도 및 비율로 분해된다. 이들은 필요한 경화조건에 따라 선택한다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하기의 두 첨가제(G) 및 (H)중 적어도 하나를 부가적으로 함유할 수 있다 : 혼합물(A) 100부에 대해, 원한다면 하기 일반식(4)의 실란(G) 0.05 내지 5부를 가할 수 있다.
Figure kpo00009
〔상기식에서, X는 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-메톡시에톡시 라디칼중에서 선택되고, c는 1 또는 0이다.〕
실란(G)의 예로서 메틸비닐디에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리(2-에톡시에톡시)실란 및 비닐트리(2-메톡시에톡시)실란을 언급할 수 있다. 혼합물(A) 100부에 대해, 원한다면 하기 일반식(5)의 실란(H) 0.05 내지 5부, 바람직하게는 0.1 내지 2부를 가할 수 있다.
Figure kpo00010
〔상기식에서, R4는 H 또는 메틸이고, d는 1 내지 5의 정수이며, Y는 메틸 또는 페닐이고, X는 상기 일반식(4)에 주어진 정의를 가지며, e는 1 또는 0이다.〕
상기 실란(H)의 구체적인 예로서 하기 구조식의 화합물을 들 수 있다.
Figure kpo00011
본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 실제로, 조성물에 실란(G) 및/또는 (H)를 가함으로써 오일(E)로 이루어진 혼화계를 개선시켜 중합체(A1) 및 (A2)의 혼화성을 더 증진시켜 그로 인해 조성물의 내열성이 증진될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 조성물은 유기가소화제, 특히 지방산 및 그 유도체, 프탈산 유도체, 윤활제, 파라핀 오일, 팽창제 및 자외선 차단 첨가제와 같은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 화합물을 제조하는데는 여러가지 혼합방법이 가능하며, 여러가지 성분의 혼입순서는 중요하지 않으나 성분(F)는 가장 나중에 가하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하기 방법 중에 어느 하나에 따라 제조한다 : 첫번째 방법에 따르면 실리콘 마스터뱃치(masterbatch)는 우선 반죽기 또는 바람직하게는 밴버리(Banbury) 혼합기를 사용하여 성분(A2),(D),(E) 및, 경우에 따라 (G) 및 (H)를 혼합하여 제조한 다음, 수득한 마스터뱃치를 로울 분쇄기 또는 바람직하게는 밴저리 혼합기를 사용하여 성분(B) 및 (C)와 함께 (A1)에 가하고, (F)를 나중에 혼입시킨다. 두번째 방법에 따르면, 한편으로는, 바람직하게는 밴버리 혼합기내에서 (A1)과 1부 이상의 (D)를 혼합하여 제1의 마스터뱃치를 제조하고, 다른 한편으로는, 바람직하게 반죽기내에서 (A2), 나머지 충전재(D),(E) 및, 경우에 따라 (G) 및 (H)를 혼합하여 제2의 마스터뱃치를 각각 별도로 제조한다.
상기 두 마스터뱃치를 바람직하게는 2-로울 분쇄기상에서 (B) 및 (C)를 가하고 최종적으로 (F)를 가하면서 균질화시킨다. 성분(F)를 혼입할 경우에 가류화가 조기에 개시되지 않도록 혼합온도가 과산화물의 활성화온도보다 낮아야 한다는 사실에 주의를 해야한다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 압력하에 고온, 예를들어 100 내지 200℃의 온도에서 20 내지 20MPa의 압력하에 3분 내지 3시간동안 가류시킨다.
본 발명에 따른 조성물은 승온에서 그 기계적 특성을 보유하며, 밸트, 로우러, 튜브 및 파이프, 가스켓, 봉랍등과 같은 다양한 물품의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 그외의 이점 및 특성은 하기의 본 발명의 실시예로부터 명백히 알 수 있을 것이며 이들 실시예는 설명할 목적으로 주어진 것이다. 달리 언급하지 않는한 부 및 퍼센트는 중량기준이다.
[대조용 실시예 1 내지 3 및 실시예 4 내지 6]
사용된 성분의 정의 :
(A1) : 토탈쉬미(Total Chimie)사에 의해 상표 EP 657(R)로 시판되고 있는 것으로서 5-에틸리덴-2-노르보르넨 6% 및 에틸렌 70%가 함유된 EPDM,
(A2) : 각 말단부위에서 트리메틸실옥시 단위에 의해 차단되고, 쇄중에 99.8몰%의 디메틸실옥시 단위 및 0.2몰%의 메틸-비닐실옥시 단위를 함유하며, 25℃에서의 점도가 107mPa인 (디메틸)(메틸비닐)폴리실옥산 수지,
(B) :
Figure kpo00012
(C) : C1: 벌낵스 캄파니(Vulnax Company)에 의해 상표명 퍼머낵스(Permanax) TQ로 시판되고 있는 중합화된 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, C5: N,N'-디이소옥틸-파라-페닐렌디아민,
(D) : (D1) : BET 비표면적이 300㎡/g인 발연 실리카, (D2) : BET 비표면적이 175㎡/g인 침강 실리카, (D3) : 산화아연 ZnO,
(E) : 25℃에서의 점도가 100mPa이고 페닐 라디칼 10몰%가 함유된 트리메틸실옥시-차단된 메틸페닐폴리실옥산 오일,
(F) : 디쿠밀 퍼옥사이드,
(G) : 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란,
(H) : 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란,
(P) : 가소화제 : 파라핀 오일.
성분의 혼합 :
마스터배치 MM1 및 MM2의 제조 :
MM1 : 성분(A1),(D2),(D3),(G) 및 (P)를 밴버리 혼합기내에서 혼합한다.
MM2 : 성분(A2),(D1),(E) 및 (H)를 반죽기내에서 혼합한다.
두 마스터뱃치 MM1 및 MM2를 2-로울 분쇄기상에서 균질화시키고 (B) 및 (C)를 가한다음 (F)를 가한다. 이 혼합공정시 온도는 90℃를 초과하지 않는다.
촉매화된 조성물을 압착하고 15MPa의 압력하에 170℃에서 10분간 가류하여 2mm 두께의 판을 수득하고 이를 환기 오븐내에서 150℃로 2시간동안 재가열한다. 상기 판을 사용하여 표준화된 시험표본을 만들어 이에 대해 다음 특성을 측정한다 :
ASTM 표준 D-2240에 따른 쇼오 경도A (SHA), ASTM 표준 D 412에 상응하는 AFNOR 표준 T 46 002에 따른 인장강도(TS)(MPa), 상기 AFNOR 표준 T 46 002에 따른 파열시 신장도(EB)(%), 및 ASTM 표준 D 624에 따른 인열강도(TrS)(kN/m).
150℃에서 2시간동안 재가열한 다른 뱃치의 시험표본을 환기 오븐내에서 200℃로 72시간동안 처리하여 상술한 바와 같이 기계적 특성을 측정한 다음, 기계적 특성의 변화를 150℃에서 수득한 값에 대한 %로 산출한다.
그 결과는 하기 표 1 및 2에 수록되어 있으며 표 1은 실시예 1 내지 6의 시험표본의 조성에 관한 것이고 표 2는 기계적 특성에 관한 것이다.
[표 1]
Figure kpo00013
[표 2]
Figure kpo00014
대조용 실시예 1은 첨가제 B1,C1 및 E를 사용한 장점을 설명해준다. 대조용 실시예 2 및 3은 첨가제 E의 사용에 대한 필요성을 입증해준다.
[대조용 실시예 7,8 및 9]
본 실시예에서는 출발조성물이 실시예 6의 경우와 동일하나, 단 화합물 C1을 동일한 페놀성 황산화제인 2,6-디-3급-부틸-파라-크레졸(실시예 7), 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-3급-부틸페놀)(실시예 8) 및 비스-2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀 테레프탈레이트(실시예 9)로 대체한다.
실시예 7 내지 9의 생성물을 올바르게 가류하고 150℃에서 2시간 열처리하면 실시예 6에서 수득한 것과 비교되는 기계적 특성이 제공되는 것을 나타난다. 그러나, 180℃에서 240시간동안 가열한후에는 생성물은 부서지기 쉽게 된다.

Claims (9)

  1. (A) (A1) 에틸렌-프로필렌-디엔터폴리머 및 에틸렌-프로필렌 공중합체중에서 선택된 중합체 95 내지 30부, 및 (A2) 25℃에서 106mPa 이상의 점도를 갖는 디오루가노폴리실옥산 수지 5 내지 70부의 혼합물 100부, (B) 하기 일반식(1)의 화합물 0.5 내지 10부, (C) 2급 아민 작용기를 함유한 방향족 화합물 0.1 내지 10부, (D) 무기 충전재 5 내지 200부, (E) 유기 라디칼이 메틸, 비닐, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼중에서 선택되고 그 유기 라디칼의 50몰% 이상이 메틸 라디칼이며, 25℃에서 10 내지 5000ma의 점도를 갖는 디오루가노폴리실옥산 오일 0.1 내지 30부, 및 (F) 유기과산화물 0.1 내지 7부를 함유하는 고무 조성물.
    Figure kpo00015
    상기식에서, b는 0 또는 1이고, X는 금속 양이온 및 수소원자중에서 선택되며, f는 1 내지 3의 정수이고 양이온에 의해 제공된 양전하의 수와 동일하며, X가 수소원자인 경우 f는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, (C)가 적어도 부분적으로 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로-퀴놀린 및 파라-페닐렌디아민중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분(B)의 일반식(1)에서의 X가 아연이고 f가 2임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 오일(E)가 하기 일반식에 상응함을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00016
    상기식에서 라디칼 R3은 동일하거나 상이할 수 있으며, 메틸, 비닐, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼중에서 선택되고, g는 0 또는 1이며, m은 중합체(E)에 10 내지 5000mPa(25℃)의 점도를 제공하기에 충분한 값을 갖는 정수이다.
  5. 제4항에 있어서, 라디칼 R3이 메틸 및 페닐 라디칼중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1 내지 5항중 어느 한 항에 있어서, 혼합물(A) 100부에 대해 하기 일반식(4)의 실란(G) 0.05 내지 5부, 바람직하게는 0.1 내지 2부를 추가로 함유함을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00017
    상기식에서, X는 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-에톡시에톡시 라디칼중에서 선택되며, c는 1 또는 0이다.
  7. 제1 내지 5항중 어느 한 항에 있어서, 혼합물(A) 100부에 대해 일반식(5)의 실란(H) 0.05 내지 5부, 바람직하게는 0.1 내지 2부를 추가로 함유함을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00018
    상기식에서, R4는 H 또는 메틸이고, d는 1 내지 5의 정수이며, Y는 메틸 또는 페닐이고, X는 메톡시, 에톡시, 2-메톡시에톡시 및 2-에톡시에톡시 라디칼중에서 선택되며, e는 1 또는 0이다.
  8. 제1항에 있어서, 충전재(D)가 연속 및 침강 실리카중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  9. 한편으로는 (A1)과 1부 이상의 (D)를 혼합하여 제1의 마스터뱃치(masterbatch)를, 다른 한편으로는 (A2), 나머지 충전재(D), (E) 및, 경우에 따라 (G) 및 (H)를 혼합하여 제2의 마스터뱃치를 각각 별도로 제조한 다음, (B) 및 (C)를 가하고 최종적으로 (F)를 가하면서 상기 두 마스터뱃치를 균질화시켜, 제1 내지 8항중 어느 한 항에 정의된 조성물을 제조하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102103953B1 (ko) * 2019-04-09 2020-04-23 한국신발피혁연구원 내열성과 영구압축줄음율이 우수한 epdm 고무 조성물

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07122059B2 (ja) * 1987-10-22 1995-12-25 日産自動車株式会社 液圧シリンダー用シール部品
FR2668418B1 (fr) * 1990-10-31 1993-02-19 Total France Materiau composite a base de caoutchoucs de type silicone et de type ethylene-propylene copolymere ou terpolimere.
AU656588B2 (en) * 1991-06-20 1995-02-09 Chemtura Corporation Automotive weatherstripping
US5284456A (en) * 1992-07-23 1994-02-08 The Gates Rubber Company Power transmission belt
GB2273711A (en) * 1992-12-23 1994-06-29 Tba Belting Ltd Drive belts
JP3060869B2 (ja) * 1994-12-12 2000-07-10 信越化学工業株式会社 シリコーン熱収縮チューブ及びその製造方法
US5820492A (en) * 1995-03-06 1998-10-13 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US5985970A (en) * 1995-07-20 1999-11-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. EPDM rubber composition
JP3651530B2 (ja) * 1997-02-05 2005-05-25 信越化学工業株式会社 無機充填剤、及びそれを用いた電気絶縁組成物
JPH11116811A (ja) * 1997-08-13 1999-04-27 Mitsui Chem Inc 加硫可能ゴム組成物
TWI249553B (en) * 1997-08-13 2006-02-21 Mitsui Chemicals Inc Curable rubber composition
KR100559801B1 (ko) 1998-07-21 2006-03-15 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 표피 부재용 수지 조성물 및 그 적층체
US6372828B2 (en) 1999-11-08 2002-04-16 Equistar Chemicals, Lp High temperature flame retardant insulation compositions stabilized with zinc salt/secondary amine combinations
US6197852B1 (en) 2000-02-28 2001-03-06 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin concentrates and composition having improved carbon black dispersion
US6326422B1 (en) 2000-04-03 2001-12-04 Equistar Chemicals, Lp Radiation curable wire and cable insulation compositions
KR100406161B1 (ko) * 2001-03-02 2003-11-17 김진국 이피디엠과 실리콘고무를 포함하는 고무 조성물 및 그제조방법
US20030029101A1 (en) * 2001-06-05 2003-02-13 Lyons Jerold P. Method and apparatus for providing a modular shielded enclosure
US6998443B2 (en) * 2003-09-02 2006-02-14 Equistar Chemicals, Lp Flame retardant insulation compositions having improved abrasion resistance
US20050256239A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Lee Chun D White polyolefin compositions having reduced die drool
CA2712653A1 (fr) * 2008-02-20 2009-08-27 Sediver, Societe Europeenne D'isolateurs En Verre Et Composite Procede de fabrication d'un isolateur electrique avec un revetement polymere contenant des agents anti-ozonants
DE102008001007A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Robert Bosch Gmbh Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie dieses Material umfassende Scheibenwischer
BR112013016647B1 (pt) 2010-12-30 2020-04-07 Dow Global Technologies Llc composição de vulcanizado termoplástico.
GB2521995A (en) * 2013-08-16 2015-07-15 Thermoseal Group Ltd Elastomeric blend composition and use in window spacers
CN104479198A (zh) * 2014-11-25 2015-04-01 苏州新区佳合塑胶有限公司 一种用于汽车上的塑料及其制备方法
RU2632442C2 (ru) * 2016-03-22 2017-10-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Теплозащитный материал

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54139649A (en) * 1978-04-21 1979-10-30 Toray Silicone Co Ltd Compunded rubber composition
JPS5813092B2 (ja) * 1980-02-21 1983-03-11 信越化学工業株式会社 ゴム組成物
JPS5813093B2 (ja) * 1980-02-27 1983-03-11 信越化学工業株式会社 ゴム組成物
JPS5915143B2 (ja) * 1980-04-08 1984-04-07 ト−レ・シリコ−ン株式会社 配合ゴム組成物
JPS58183740A (ja) * 1982-04-21 1983-10-27 Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd 耐熱性自己融着架橋ポリオレフインテ−プ用組成物
JPS6140344A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd 耐熱性ポリオレフイン組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102103953B1 (ko) * 2019-04-09 2020-04-23 한국신발피혁연구원 내열성과 영구압축줄음율이 우수한 epdm 고무 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
ATE63933T1 (de) 1991-06-15
JPS63304040A (ja) 1988-12-12
EP0286551B1 (fr) 1991-05-29
ES2021865B3 (es) 1991-11-16
FR2613374B1 (fr) 1989-08-18
FR2613374A1 (fr) 1988-10-07
KR880011252A (ko) 1988-10-27
BR8801407A (pt) 1988-11-01
CA1301982C (fr) 1992-05-26
AU607980B2 (en) 1991-03-21
US4808643A (en) 1989-02-28
GR3002345T3 (en) 1992-12-30
AU1379188A (en) 1988-09-29
DE3862987D1 (de) 1991-07-04
EP0286551A1 (fr) 1988-10-12

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