JPS59230059A - 有機機能性シラン―シロキサンオリゴマ―カップリング組成物 - Google Patents
有機機能性シラン―シロキサンオリゴマ―カップリング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
１、本発明の分野
本発明は、充填された有機エラストマー母材、並びに該
充填された有機エラストマー母材の物理的及び電気的性
質を保持又Ｉ′ｉ高めるために充填剤−有機エラストマ
ー母材にガロえられるカップリング組成物に関する。本
発明は、さらに特に、有機過酸化物で硬化して電気ケー
ブル用絶縁被覆として特別に施用する硬化可能な（硬化
性）ｍ放物を提供するために充填剤−有機エラストマー
ブレンドに加える新規カップリング組成物に］銅する。
充填された有機エラストマー母材の物理的及び電気的性
質を保持又Ｉ′ｉ高めるために充填剤−有機エラストマ
ー母材にガロえられるカップリング組成物に関する。本
発明は、さらに特に、有機過酸化物で硬化して電気ケー
ブル用絶縁被覆として特別に施用する硬化可能な（硬化
性）ｍ放物を提供するために充填剤−有機エラストマー
ブレンドに加える新規カップリング組成物に］銅する。
本発明はまた、充填剤、有柊エラストマー、過酸化物及
びカップリング組成物を含有する硬化性（ｃｒｂｒαｂ
ｉｇ） 組成物、並びにそれにより生ずる硬化（ｃｕｒ
ｓｄ）組成物に関する。本発明はまた、かかる硬化組成
物を備えた電気ケーブル及びその製造方法に関する。
びカップリング組成物を含有する硬化性（ｃｒｂｒαｂ
ｉｇ） 組成物、並びにそれにより生ずる硬化（ｃｕｒ
ｓｄ）組成物に関する。本発明はまた、かかる硬化組成
物を備えた電気ケーブル及びその製造方法に関する。
２ 従来技術の説明
今までかなりの数の研式が、充拠剤で強化されたプラス
チック、樹脂又はゴムの物理的又は機械的性質を改善す
るための充填剤又は補強剤の処理に関してなされてきた
。この研死の大部分は、樹脂及びゴム用ガラス繊維強化
材の予備処理を中心とするものであった。例えば米国特
許＄３，７０２゜７８３号は、３−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランのブ
レンドをガラス繊維にサイズ剤として施用することを記
載している。米国＋４“許第３．８１６．２３５号は、
サイズ組成物がアミノアルギルトリエトキシシランとメ
チルトリエトキシシランのブレンドを含有するガラス繊
維処理用サイズ組成物につめて開示している。米国特許
第３．９４４．７０７号は、プラスチック用ガラ、ス繊
維強化材用サイズ剤としてビニルシラン又はビニルシロ
キサンとベーターハロアルコキシシランのブレンドを使
用することを開示している。同様に、米国特許第３．９
９３．８３７号は、エポキシアルキルシラン又はシロキ
サンとベーターハロアルコキシシランのグレンドラ含有
するガラス穂維サイズ組成物を開示している。
チック、樹脂又はゴムの物理的又は機械的性質を改善す
るための充填剤又は補強剤の処理に関してなされてきた
。この研死の大部分は、樹脂及びゴム用ガラス繊維強化
材の予備処理を中心とするものであった。例えば米国特
許＄３，７０２゜７８３号は、３−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシランとメチルトリメトキシシランのブ
レンドをガラス繊維にサイズ剤として施用することを記
載している。米国＋４“許第３．８１６．２３５号は、
サイズ組成物がアミノアルギルトリエトキシシランとメ
チルトリエトキシシランのブレンドを含有するガラス繊
維処理用サイズ組成物につめて開示している。米国特許
第３．９４４．７０７号は、プラスチック用ガラ、ス繊
維強化材用サイズ剤としてビニルシラン又はビニルシロ
キサンとベーターハロアルコキシシランのブレンドを使
用することを開示している。同様に、米国特許第３．９
９３．８３７号は、エポキシアルキルシラン又はシロキ
サンとベーターハロアルコキシシランのグレンドラ含有
するガラス穂維サイズ組成物を開示している。
米国特許第４．０４９．８６５号は、アミノアルキルシ
ランとビニルシランのブレンドを含有スるガラス繊維サ
イズ組成物を開示している。米国特許第４，１３０，６
７７号は、アミノアルキルシランを用いてのガラス壜表
面のサイソングを開示している。これらの特許はどれも
、ヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有する
エチレン系不飽和シランと無機基材と反応件のケイ素結
合したヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有
するオルガノシロキサンオリゴマーのブレンドを、有機
エラストマー、充填剤及び過酸化物と混合し次いで硬化
させることにより、機械的及び電気的性質を改善するた
めの完全なカップリング組成物として使用することにつ
いて開示も、または間接的な示唆もしてもいない。
ランとビニルシランのブレンドを含有スるガラス繊維サ
イズ組成物を開示している。米国特許第４，１３０，６
７７号は、アミノアルキルシランを用いてのガラス壜表
面のサイソングを開示している。これらの特許はどれも
、ヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有する
エチレン系不飽和シランと無機基材と反応件のケイ素結
合したヒドロキシ又はアルコキシ基を少なくとも１つ有
するオルガノシロキサンオリゴマーのブレンドを、有機
エラストマー、充填剤及び過酸化物と混合し次いで硬化
させることにより、機械的及び電気的性質を改善するた
めの完全なカップリング組成物として使用することにつ
いて開示も、または間接的な示唆もしてもいない。
米国特許第３．１４８．１６９号、マーテンス（Ｍαｒ
ｔｇｎｓ）らは、後で架橋剤として用いられる過酸化物
が奪活しないように、粘土充填剤を、該粘土に親水性を
与え且つ該粘土に酸性をマスクするために該粘土粒子を
被覆するシリコーン流体で予備処理することを開示して
いる。
ｔｇｎｓ）らは、後で架橋剤として用いられる過酸化物
が奪活しないように、粘土充填剤を、該粘土に親水性を
与え且つ該粘土に酸性をマスクするために該粘土粒子を
被覆するシリコーン流体で予備処理することを開示して
いる。
米国特許第４．１７９．５３７号、リコースキイＣＩｉ
Ｃｌ１ｙｋｏ ｉ ）は、有機機能性シラン、例えばビ
ニルトリアルコキシシラン、メタクリロキシアルキルト
リアルコキシシラン、ビニルトリハロシラン等と非−有
機機能性シラン、例えばアルキルトリアルコキシシラン
のブレンド、並びに粘土充填剤のような無機基材と樹脂
間の接着を改善するために該配合物を有機樹脂、例えば
ＥＰＤＭゴムに混和することを開示している。この特許
は、シロキサンオリゴマーをカップリング組成物に混和
することについては開示、教示又は示唆しておらず、樹
脂−充填剤系中にシロキサンオリゴマーが存在するとカ
ップリング動車に有害作用をもち得ることを示唆してい
る（５Ｆ４４段、５４〜６３行）。
Ｃｌ１ｙｋｏ ｉ ）は、有機機能性シラン、例えばビ
ニルトリアルコキシシラン、メタクリロキシアルキルト
リアルコキシシラン、ビニルトリハロシラン等と非−有
機機能性シラン、例えばアルキルトリアルコキシシラン
のブレンド、並びに粘土充填剤のような無機基材と樹脂
間の接着を改善するために該配合物を有機樹脂、例えば
ＥＰＤＭゴムに混和することを開示している。この特許
は、シロキサンオリゴマーをカップリング組成物に混和
することについては開示、教示又は示唆しておらず、樹
脂−充填剤系中にシロキサンオリゴマーが存在するとカ
ップリング動車に有害作用をもち得ることを示唆してい
る（５Ｆ４４段、５４〜６３行）。
リコースキイの特許は、ケイ素結合した２−メトキシエ
トキシ基を有するシラン、例えばビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン（第２段、４４〜４７行）を
含有するブレンドの使用につき教示しておシ、該シラン
は、使用中に加水分解副生成物として２−メトキシエタ
ノールを遊離する。２−メトキシエタノールの奇形生成
性の可能性ハ、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ
）シラン又は同様の物質をカップリング剤として又はカ
ップリング組成物の成分として１更用するときに潜在的
に許容できない危険性を示し、現在研究中である。
トキシ基を有するシラン、例えばビニル−トリス（２−
メトキシエトキシ）シラン（第２段、４４〜４７行）を
含有するブレンドの使用につき教示しておシ、該シラン
は、使用中に加水分解副生成物として２−メトキシエタ
ノールを遊離する。２−メトキシエタノールの奇形生成
性の可能性ハ、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ
）シラン又は同様の物質をカップリング剤として又はカ
ップリング組成物の成分として１更用するときに潜在的
に許容できない危険性を示し、現在研究中である。
ビニル−） ＩＪス（２−メトキシエトキシ）シランは
、長い年月の間無機充填剤入りのＥＰＭ及びＥＰＤＭ電
線−ケーブル絶縁材へのカップリング添加剤として工業
的に用いられてきた。ＥＰＭは、エチレンとプロピレン
の共重合体のＡＳＴＭ表示であすｒＥＰＤＭは、エチレ
ン、プロピレン及びエチリデンノルボルネン又は１，４
ヘキサジエンノヨりなツエン単量体の三元共重合体であ
る。ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランは
今まで広く使用されてきた。なぜならエラストマー強化
材と、必要な湿Ｉｒ１１電気的安定度との、独特なバラ
ンスを提供するからである。該シランは、使用されると
きに、２−メトキシエタノールをカロ水分解副生成物と
して遊離し、残念ながら、２−メトキシエタノールは奇
形生成の疑いがあるとして現在研究されている。
、長い年月の間無機充填剤入りのＥＰＭ及びＥＰＤＭ電
線−ケーブル絶縁材へのカップリング添加剤として工業
的に用いられてきた。ＥＰＭは、エチレンとプロピレン
の共重合体のＡＳＴＭ表示であすｒＥＰＤＭは、エチレ
ン、プロピレン及びエチリデンノルボルネン又は１，４
ヘキサジエンノヨりなツエン単量体の三元共重合体であ
る。ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランは
今まで広く使用されてきた。なぜならエラストマー強化
材と、必要な湿Ｉｒ１１電気的安定度との、独特なバラ
ンスを提供するからである。該シランは、使用されると
きに、２−メトキシエタノールをカロ水分解副生成物と
して遊離し、残念ながら、２−メトキシエタノールは奇
形生成の疑いがあるとして現在研究されている。
ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シランば、高
いエラストマー強化材、すなわち１輛度な機械的性質、
と関度な湿潤に気安定性というＪト常に独特な組合せを
提供したので、工業標準規格となった。−置換に対して
一つの基準で匹敵する性能を与え得る他の単一の重合可
能、加水分解可能なシランは見出されていない。このよ
うな他のシラン類の多くは許容できる電気安定性を提供
するが、あらゆる点で、特に他のシランとともに著しく
変化する３００％モジュラスによシ判断されるような点
で許容できる機械的性質を提供しない。
いエラストマー強化材、すなわち１輛度な機械的性質、
と関度な湿潤に気安定性というＪト常に独特な組合せを
提供したので、工業標準規格となった。−置換に対して
一つの基準で匹敵する性能を与え得る他の単一の重合可
能、加水分解可能なシランは見出されていない。このよ
うな他のシラン類の多くは許容できる電気安定性を提供
するが、あらゆる点で、特に他のシランとともに著しく
変化する３００％モジュラスによシ判断されるような点
で許容できる機械的性質を提供しない。
上に示された先行技術文献のどれも、今までの工業標準
規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
に匹敵する機械的性質及び湿潤電気安定性を提供可能な
、有機機能性シランと重合可能で且つ無機基材充填剤と
反応する有機機能性シラン及び無機基材充填剤と反応性
のあるオルガノシロキサンオリゴマーの配合物を含有す
る組成物については何ら論議又は示唆していない。
規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
に匹敵する機械的性質及び湿潤電気安定性を提供可能な
、有機機能性シランと重合可能で且つ無機基材充填剤と
反応する有機機能性シラン及び無機基材充填剤と反応性
のあるオルガノシロキサンオリゴマーの配合物を含有す
る組成物については何ら論議又は示唆していない。
ａ 本発明の要約
本発明は、無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアル
コキシ基及び有機エラストマー母材と重合可能なエチレ
ン系不飽和基を有するエチレン系不飽和シラン、並びに
無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアルコキシ基を
含有するオルガノシロキサンオリゴマー、を含有するカ
ップリング組成分を、奇形生成の疑いのある２−メトキ
シエタノールを遊離しないで有機エラストマー母材の硬
化状態において匹敵する機械的及び電気的性質を提供す
るため、工業標準規格カップリング剤、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに一軍量に対
して−の基準に基づき１１き換えることができるという
ことの発見に基づく本のである。さらに、本発明は、工
業標準規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）
シランに比べて、同等のモソユラスでのよシ高い極限伸
びが本発明のある種のカップリング組成物により得られ
るという予期しない発見に基づくものである。
コキシ基及び有機エラストマー母材と重合可能なエチレ
ン系不飽和基を有するエチレン系不飽和シラン、並びに
無機基材と反応性のあるヒドロキシ又はアルコキシ基を
含有するオルガノシロキサンオリゴマー、を含有するカ
ップリング組成分を、奇形生成の疑いのある２−メトキ
シエタノールを遊離しないで有機エラストマー母材の硬
化状態において匹敵する機械的及び電気的性質を提供す
るため、工業標準規格カップリング剤、ビニル−トリス
（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに一軍量に対
して−の基準に基づき１１き換えることができるという
ことの発見に基づく本のである。さらに、本発明は、工
業標準規格、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）
シランに比べて、同等のモソユラスでのよシ高い極限伸
びが本発明のある種のカップリング組成物により得られ
るという予期しない発見に基づくものである。
結果として、本新規カップリング組成物を含有する硬化
エラストマー母材で絶縁された電線及びケ−プルは、該
絶縁を害さずによシ激しい曲げでも残存することができ
、したがって絶縁中に複雑なコンノット又は通路をより
容易に通シ抜けることができ、その特徴は特に寒い又は
不利な天候条件下で有利である。
エラストマー母材で絶縁された電線及びケ−プルは、該
絶縁を害さずによシ激しい曲げでも残存することができ
、したがって絶縁中に複雑なコンノット又は通路をより
容易に通シ抜けることができ、その特徴は特に寒い又は
不利な天候条件下で有利である。
本発明はまた、有機エラストマー、無機充填剤及び過酸
化物架橋剤並びに配合エラストマー組成物で従来使用さ
れる酸化防止剤、安定剤等のような他の任意の配合剤と
配合された新規カップリング組成物を含有する新規な硬
化性有機ニジストマー組成物を含む。加えて、本発明は
、本発明の該硬化性組成物を過酸化物を分解し、したが
って架橋を始めるのに十分な高い温区に加熱することに
より得られる新規な硬化エラストマー組成物を含む。さ
らに、本発明は、電気絶縁として該新規硬化組成物で被
覆された導体を含む電線及びケーブルを含む。
化物架橋剤並びに配合エラストマー組成物で従来使用さ
れる酸化防止剤、安定剤等のような他の任意の配合剤と
配合された新規カップリング組成物を含有する新規な硬
化性有機ニジストマー組成物を含む。加えて、本発明は
、本発明の該硬化性組成物を過酸化物を分解し、したが
って架橋を始めるのに十分な高い温区に加熱することに
より得られる新規な硬化エラストマー組成物を含む。さ
らに、本発明は、電気絶縁として該新規硬化組成物で被
覆された導体を含む電線及びケーブルを含む。
４、本発明の詳細な説明
本発明に従い、本新規カップリング組成物は、二成分の
会計車量に基づき５〜９５阜争チのエチレン系不飽和シ
ランと９５〜５市斌係のケイ素結合シタヒドロキシル又
はアルコキシ基を少なくとも１つ有するオルガノシロキ
サンオリゴマーを単に混合することにより製造される。
会計車量に基づき５〜９５阜争チのエチレン系不飽和シ
ランと９５〜５市斌係のケイ素結合シタヒドロキシル又
はアルコキシ基を少なくとも１つ有するオルガノシロキ
サンオリゴマーを単に混合することにより製造される。
好ましい北本は、二成分の型破に基づき２５〜８５電量
係のエチレン系不飽和シラン及び７５〜１ｓ？ｆ％、に
％のオルガノシロキサンオリゴマーを含む。
係のエチレン系不飽和シラン及び７５〜１ｓ？ｆ％、に
％のオルガノシロキサンオリゴマーを含む。
適当なエチレン系不飽和シランは、少なくとも１つのケ
イ素結合したエチレン系不飽和基、好ましくは炭素と水
嵩又は炭素、水嵩と酸素を含有する基、例えばビニル、
アリル、メタクリロキシプロピル、アクリロキシブチル
等、並びに少なくとも１つ、好ましくは３つのケイ素結
合したヒドロキシル及び／又は谷々１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、メトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ等を含有する。エチレン系不飽和基及びヒドロキ
シル又はアルオキシ基で西りされないシランのケイ素の
原子価は、メチル、エチル、プロピル、フェニル等のよ
うな１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水嵩基によ
シ満たされる。シランのケイ素結合したエチレン系基は
、有機ニジストマー中に含まれるエチレン系不飽和基と
重合可能であシ、そしてヒドロキシル及び／又はアルコ
キシ基は無機充填剤と反応件である。適当なエチレン系
不飽和シランの例は、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルトリイソプロポキシシラン、ガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、がンマーアクリロキシ
プロビルトリエトキシシラン、ヘータートリアクリロキ
シエトキシトリメトキシシラン等である。本発明の組成
物に使用できるエチレン系不飽和シランは式 ′７？
（ＬＳｓＸ ６ Ｙ６ 式中、Ｒは１〜６個の炭素原子管有しエチレン系不飽和
でないケイ素結合した一価の炭化水素基、例えばメチル
、エチル、ブチル、イソブチル、フェニル等であシ、Ｘ
は１〜４個の炭素原子を有するケイ素結合したヒドロキ
シル又はアルコキシ基、例えばメトキシ、エン系不飽和
−価有機基、例えばビニル、アリル、メタクリ口をジプ
ロピル、アクリロキシブチル等であり、αはθ〜２のＹ
数、好ましくは０であシ、ｂは１〜３の整数、好ましく
は３であシ、Ｃは１〜３の整数、好ましくは１であって
、ａ＋ｂ＋ｃは４に等しい、によシ表わされるものを含
む。
イ素結合したエチレン系不飽和基、好ましくは炭素と水
嵩又は炭素、水嵩と酸素を含有する基、例えばビニル、
アリル、メタクリロキシプロピル、アクリロキシブチル
等、並びに少なくとも１つ、好ましくは３つのケイ素結
合したヒドロキシル及び／又は谷々１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、メトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ等を含有する。エチレン系不飽和基及びヒドロキ
シル又はアルオキシ基で西りされないシランのケイ素の
原子価は、メチル、エチル、プロピル、フェニル等のよ
うな１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水嵩基によ
シ満たされる。シランのケイ素結合したエチレン系基は
、有機ニジストマー中に含まれるエチレン系不飽和基と
重合可能であシ、そしてヒドロキシル及び／又はアルコ
キシ基は無機充填剤と反応件である。適当なエチレン系
不飽和シランの例は、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルトリイソプロポキシシラン、ガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、がンマーアクリロキシ
プロビルトリエトキシシラン、ヘータートリアクリロキ
シエトキシトリメトキシシラン等である。本発明の組成
物に使用できるエチレン系不飽和シランは式 ′７？
（ＬＳｓＸ ６ Ｙ６ 式中、Ｒは１〜６個の炭素原子管有しエチレン系不飽和
でないケイ素結合した一価の炭化水素基、例えばメチル
、エチル、ブチル、イソブチル、フェニル等であシ、Ｘ
は１〜４個の炭素原子を有するケイ素結合したヒドロキ
シル又はアルコキシ基、例えばメトキシ、エン系不飽和
−価有機基、例えばビニル、アリル、メタクリ口をジプ
ロピル、アクリロキシブチル等であり、αはθ〜２のＹ
数、好ましくは０であシ、ｂは１〜３の整数、好ましく
は３であシ、Ｃは１〜３の整数、好ましくは１であって
、ａ＋ｂ＋ｃは４に等しい、によシ表わされるものを含
む。
本発明のカップリング組成物で使用されるオルガノシロ
キサンオリゴマーは、１分子につ１平均２０以下、好ま
しくは２〜１０のシロキシ単位を有し、該オリゴマーが
実際には分子に異なる数のシロキシ単位を有するシロキ
サン分子の混合物であることが理解される。適当なオル
ガノシロキサンオリゴマーは、線状、分枝及び環状ポリ
シロキサン並びに該線状、分枝及び環状ポリシロキサン
の２又はそれ以上の混合物を含む。かかるオリゴマーは
、１分子につき少なくとも１つのケイ素結合したヒドロ
キシル又はアルコキシ基、好ましくはｌシロキシ単位に
つき少なくとも１つのヒドロキシル又はアルコキシ基を
含有する。−５ｉｔｓ ｉｍ結合における二価の酸素原
子によシ又はヒドロキシルもしくはアルコキシ基によシ
満たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系不飽
和でない１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基
、好ましくはアルキルによシ満たされている。本発明の
組成物に有用なオルガノシロキサンオリゴマーは、式 ％式％） 式中、Ｒ及びＸは上記定義の通シであシ、該分子を通じ
て同じ又は異なることができ、ＤはＸ 又ハＯ５ｓ Ｒ
ｓ テロ ’）、Ｚ Ｕ Ｒ又１ｄ Ｓ ｉ Ｒ。
キサンオリゴマーは、１分子につ１平均２０以下、好ま
しくは２〜１０のシロキシ単位を有し、該オリゴマーが
実際には分子に異なる数のシロキシ単位を有するシロキ
サン分子の混合物であることが理解される。適当なオル
ガノシロキサンオリゴマーは、線状、分枝及び環状ポリ
シロキサン並びに該線状、分枝及び環状ポリシロキサン
の２又はそれ以上の混合物を含む。かかるオリゴマーは
、１分子につき少なくとも１つのケイ素結合したヒドロ
キシル又はアルコキシ基、好ましくはｌシロキシ単位に
つき少なくとも１つのヒドロキシル又はアルコキシ基を
含有する。−５ｉｔｓ ｉｍ結合における二価の酸素原
子によシ又はヒドロキシルもしくはアルコキシ基によシ
満たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系不飽
和でない１〜６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基
、好ましくはアルキルによシ満たされている。本発明の
組成物に有用なオルガノシロキサンオリゴマーは、式 ％式％） 式中、Ｒ及びＸは上記定義の通シであシ、該分子を通じ
て同じ又は異なることができ、ＤはＸ 又ハＯ５ｓ Ｒ
ｓ テロ ’）、Ｚ Ｕ Ｒ又１ｄ Ｓ ｉ Ｒ。
で１７、ｄは０又は１の整数、好ましくはｌでｓｂ、ｇ
は平均値１〜約１０を有する整数でｈｂ、ｆは平均値θ
〜約９を有する整数であシ、ｇは０又は１の整数であシ
、Ｖが０のときｅ＋ｆは３〜約１０に等しく、ｇが１の
ときｇ＋ｆは１〜約９に等しく、゛そしてｅ＋ｆ＋σは
２〜約１０に等しい、によシ表わされるこれらの線状、
分枝及び環状オリゴマーを含む。好ましいオルガノシロ
キサンオリゴマーは、式 ％式％） 式中、Ｒは上記定義の通シでアシ、好ましくはエチルの
ようなアルキルで１７、Ｒ’はアルキル、好ましくはメ
チルでｓｂ、ｘは平均値２〜約１０を有する整数でおる
、で表わされる。
は平均値１〜約１０を有する整数でｈｂ、ｆは平均値θ
〜約９を有する整数であシ、ｇは０又は１の整数であシ
、Ｖが０のときｅ＋ｆは３〜約１０に等しく、ｇが１の
ときｇ＋ｆは１〜約９に等しく、゛そしてｅ＋ｆ＋σは
２〜約１０に等しい、によシ表わされるこれらの線状、
分枝及び環状オリゴマーを含む。好ましいオルガノシロ
キサンオリゴマーは、式 ％式％） 式中、Ｒは上記定義の通シでアシ、好ましくはエチルの
ようなアルキルで１７、Ｒ’はアルキル、好ましくはメ
チルでｓｂ、ｘは平均値２〜約１０を有する整数でおる
、で表わされる。
ビニルトリエトキシシランが本カップリング組成物に使
用されるときは、該シランは二成分の合計重量に基づき
好適量５５〜８５重量％、よシ好ましくは６５〜７５重
量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオリゴマーは
好適量４５〜１５重量％、よシ好ましくは３５〜２５重
量％で存在する。本カップリング組成物中にビニルトリ
メトキシシランを使用する場合には、該シランは二成分
の合計重量に基づき好適量４０〜８０重量％、よシ好ま
しくは６０〜７０重量％で存在し、そしてオルガノシロ
キサンオリゴマーは好適量６０〜２０重量％、よシ好ま
しくは４０〜３０重量％で存在する。本カップリング組
成物にガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを使用するときは、該シランは、二成分の合計重量
に基づき好適量２５〜６５重量％、よシ好ましくは４５
〜５５重量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオリ
ゴマー社好適量７５〜３５重量％、よシ好ましくは５５
〜４５重量％で存在する。
用されるときは、該シランは二成分の合計重量に基づき
好適量５５〜８５重量％、よシ好ましくは６５〜７５重
量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオリゴマーは
好適量４５〜１５重量％、よシ好ましくは３５〜２５重
量％で存在する。本カップリング組成物中にビニルトリ
メトキシシランを使用する場合には、該シランは二成分
の合計重量に基づき好適量４０〜８０重量％、よシ好ま
しくは６０〜７０重量％で存在し、そしてオルガノシロ
キサンオリゴマーは好適量６０〜２０重量％、よシ好ま
しくは４０〜３０重量％で存在する。本カップリング組
成物にガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを使用するときは、該シランは、二成分の合計重量
に基づき好適量２５〜６５重量％、よシ好ましくは４５
〜５５重量％で存在し、そしてオルガノシロキサンオリ
ゴマー社好適量７５〜３５重量％、よシ好ましくは５５
〜４５重量％で存在する。
任意に、本発明のカップリング組成物線、１分子につき
１００以下のシロキシ単位を有し、且つ有機エラストマ
ー母材と重合可能なケイ素結合したエチレン系不飽和基
を少なくとも１つ有するエチレン系不飽和オルガノシロ
キサンオリゴマーでおる第三成分を含有することができ
る。第三成分は、所望ならば、揮発性を減じ電気的性質
をやや改善するためにエチレン系不飽和シランの一部分
を置き換えて使用することができる。該第三成分は、組
成物中に該第三成分の合計重量に基づき１０重量％まで
、好ましくは５重量％までの量で存在し得、エチレン系
不飽和シランの比率は、相幽する量によシ減少する。適
当なエチレン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは
、線状、分枝及び環状オリゴマー又は該線状、分校及び
環状オリゴマーの２又はそれ以上の混合物を含む。かが
るオリコマーハ、ケイ素結合した一価のエチレン系不飽
和基、例えばビニル、アリル、メタクリロキシプロピル
、アクリロキシブチル等を少なくとも１つ、好ましくは
、かかるエチレン系不飽和基を分子中の１シロキシ単位
につき少なくとも１つ含有する。−５ｉＯ５ｉ−結合に
おける二価の酸素原子によシ又はエチレン系不飽和基に
よシ満たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系
不飽和でない一価の炭化水素又はヒドロカルボッキシ基
、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル又
はアルコキシ基で満たされる。本発明で有用な、エチレ
ン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは、式 ％式％ 式中、ｄ、Ｒ及びＹは上記記載の通りであって分子金通
じて同じである必要はなく、Ｒ“は１〜１８個の炭素原
子を有しエチレン系不飽和でない一価の炭化水素基、好
ましくはアルキル又はヒドロカルボッキシ基、好ましく
はアルコキシであって分子を通じて同じでるる必要はな
く、ｍは１〜約１００の整数でａｈ、ｎはθ〜約９９の
整数であシ、そしてｐは０又は１の整数でおって、ｐが
１のときｍ＋ｎは１〜約９８に等しく、ｐが００ときｍ
＋ｎは３〜約１００に等しく、そして惧十ｎ＋ｐは２〜
約１００に等しい、 により表わされるこれらの線状、分校及び環状オリゴマ
ーを含む、好ましいエチレン系不飽和オルガノシロキサ
ンオリゴマーハ、式 ％式％ 式中、Ｒ，Ｒ“及びＹは上記定義の通シでろｐ、好まし
くはＲ“は１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシで
ＬＪ）、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであ
シ、そしてＹは４〜１００、好ましくは４〜１６個の炭
素原子を有する、 により表わされる。Ｙ拡好ましくはビニルであるが、有
機工２ストマー母材と重合可能な６らゆるエチレン系不
飽和基でｓｂ得る。
１００以下のシロキシ単位を有し、且つ有機エラストマ
ー母材と重合可能なケイ素結合したエチレン系不飽和基
を少なくとも１つ有するエチレン系不飽和オルガノシロ
キサンオリゴマーでおる第三成分を含有することができ
る。第三成分は、所望ならば、揮発性を減じ電気的性質
をやや改善するためにエチレン系不飽和シランの一部分
を置き換えて使用することができる。該第三成分は、組
成物中に該第三成分の合計重量に基づき１０重量％まで
、好ましくは５重量％までの量で存在し得、エチレン系
不飽和シランの比率は、相幽する量によシ減少する。適
当なエチレン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは
、線状、分枝及び環状オリゴマー又は該線状、分校及び
環状オリゴマーの２又はそれ以上の混合物を含む。かが
るオリコマーハ、ケイ素結合した一価のエチレン系不飽
和基、例えばビニル、アリル、メタクリロキシプロピル
、アクリロキシブチル等を少なくとも１つ、好ましくは
、かかるエチレン系不飽和基を分子中の１シロキシ単位
につき少なくとも１つ含有する。−５ｉＯ５ｉ−結合に
おける二価の酸素原子によシ又はエチレン系不飽和基に
よシ満たされないケイ素の原子価は、どれもエチレン系
不飽和でない一価の炭化水素又はヒドロカルボッキシ基
、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル又
はアルコキシ基で満たされる。本発明で有用な、エチレ
ン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマーは、式 ％式％ 式中、ｄ、Ｒ及びＹは上記記載の通りであって分子金通
じて同じである必要はなく、Ｒ“は１〜１８個の炭素原
子を有しエチレン系不飽和でない一価の炭化水素基、好
ましくはアルキル又はヒドロカルボッキシ基、好ましく
はアルコキシであって分子を通じて同じでるる必要はな
く、ｍは１〜約１００の整数でａｈ、ｎはθ〜約９９の
整数であシ、そしてｐは０又は１の整数でおって、ｐが
１のときｍ＋ｎは１〜約９８に等しく、ｐが００ときｍ
＋ｎは３〜約１００に等しく、そして惧十ｎ＋ｐは２〜
約１００に等しい、 により表わされるこれらの線状、分校及び環状オリゴマ
ーを含む、好ましいエチレン系不飽和オルガノシロキサ
ンオリゴマーハ、式 ％式％ 式中、Ｒ，Ｒ“及びＹは上記定義の通シでろｐ、好まし
くはＲ“は１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシで
ＬＪ）、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであ
シ、そしてＹは４〜１００、好ましくは４〜１６個の炭
素原子を有する、 により表わされる。Ｙ拡好ましくはビニルであるが、有
機工２ストマー母材と重合可能な６らゆるエチレン系不
飽和基でｓｂ得る。
本発明の硬化可能な（硬化性）組成物は、（１）有機ニ
ジストマー、（２）無機充填剤、（３）上記記載のカッ
プリング組成物及び（４）有機エラストマーを架橋可能
な過酸化物を含む。本発明が施用する典型的有機ニジス
トマーは、充填剤が従来通シ使用されるｂらゆる合成又
は天然ゴムを含む。該ゴムは、天然ゴム、合成ゴム、例
えばスチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレン
共重合体、第三単量体成分がエチリデンノルボルネン又
は１，４−ヘキサジエンでらるエチレン−プロピレン三
元共重合体、ウレタンゴム、ポリイソブタジェンゴム、
及び他のあらゆる加硫性又は架橋性ニジストマー材料を
含む。
ジストマー、（２）無機充填剤、（３）上記記載のカッ
プリング組成物及び（４）有機エラストマーを架橋可能
な過酸化物を含む。本発明が施用する典型的有機ニジス
トマーは、充填剤が従来通シ使用されるｂらゆる合成又
は天然ゴムを含む。該ゴムは、天然ゴム、合成ゴム、例
えばスチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレン
共重合体、第三単量体成分がエチリデンノルボルネン又
は１，４−ヘキサジエンでらるエチレン−プロピレン三
元共重合体、ウレタンゴム、ポリイソブタジェンゴム、
及び他のあらゆる加硫性又は架橋性ニジストマー材料を
含む。
本硬化性組成物で使用される。有機充填剤は、当業者に
公知でらシ、あらゆる適当な細かく粉砕さ・れＡスー粒
林声簿物！を寅む。硬化性組惑物中に混和させた時には
、大部分の充填剤は細かく粉砕された粒子の形であシ得
る。該充填剤はほぼ同じ大きさで、１０ミクロン、好ま
しくは５ミクロンの最大直径、すなわち最大線寸法を有
する。あるいは、プレート又は針（繊維）の形でろシ得
、１０ミクロン又はそれ以下、好ましくは５ミクロン又
はそれ以下の厚さ又は直径を有する。もつと大きい粒子
を含有する組成物は、処理装置を高く摩耗しがちであシ
、この理由のため望まれない、すなわち好ましくない。
公知でらシ、あらゆる適当な細かく粉砕さ・れＡスー粒
林声簿物！を寅む。硬化性組惑物中に混和させた時には
、大部分の充填剤は細かく粉砕された粒子の形であシ得
る。該充填剤はほぼ同じ大きさで、１０ミクロン、好ま
しくは５ミクロンの最大直径、すなわち最大線寸法を有
する。あるいは、プレート又は針（繊維）の形でろシ得
、１０ミクロン又はそれ以下、好ましくは５ミクロン又
はそれ以下の厚さ又は直径を有する。もつと大きい粒子
を含有する組成物は、処理装置を高く摩耗しがちであシ
、この理由のため望まれない、すなわち好ましくない。
充填剤粒子の最小寸法は臨界的でなく、この観点から従
来使用されている充填剤はどれも適切でおる。本発明で
使用し得る特定な充填剤の中には、アスベスト、すシガ
ラス、カオリン及び他の粘土鉱物、シリカ、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム（重晶石）、金属繊維及び粉末、ガ
ラス繊維、耐熱繊維、非強化用カーボンブラック、二酸
化チタン、雲母、タルク、チョツプドガラス、アルミナ
、アルミナ三水和物、石英、ウオラストナイト（ケイ酸
カルシウム）、並びに無機着色顔料がらる。カオリン粘
土は電線及びケーブル工業にて選ばれている充填剤でｓ
ｂ、したがって好ましい。
来使用されている充填剤はどれも適切でおる。本発明で
使用し得る特定な充填剤の中には、アスベスト、すシガ
ラス、カオリン及び他の粘土鉱物、シリカ、ケイ酸カル
シウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム（重晶石）、金属繊維及び粉末、ガ
ラス繊維、耐熱繊維、非強化用カーボンブラック、二酸
化チタン、雲母、タルク、チョツプドガラス、アルミナ
、アルミナ三水和物、石英、ウオラストナイト（ケイ酸
カルシウム）、並びに無機着色顔料がらる。カオリン粘
土は電線及びケーブル工業にて選ばれている充填剤でｓ
ｂ、したがって好ましい。
適当な過酸化物もまた、当業者によく知られている。有
機ニジストマーを架橋できるあらゆる過酸化物が使用で
きる。例えば、マーテンスの米国特許第へ１４８．１６
９号に記載又はリストされた過酸化物は、どれも使用で
き、上記マーテンスの開示は参考文献によシここに入れ
られている。過酸化物は熱分解可能、すなわち熱活性化
され、その結果、有機ニジストマーと過酸化物の混合物
を上記温度、すなわち過酸化物が分解する温度範囲に加
熱すると、架橋反応が起こる。
機ニジストマーを架橋できるあらゆる過酸化物が使用で
きる。例えば、マーテンスの米国特許第へ１４８．１６
９号に記載又はリストされた過酸化物は、どれも使用で
き、上記マーテンスの開示は参考文献によシここに入れ
られている。過酸化物は熱分解可能、すなわち熱活性化
され、その結果、有機ニジストマーと過酸化物の混合物
を上記温度、すなわち過酸化物が分解する温度範囲に加
熱すると、架橋反応が起こる。
該硬化性組成物へ他のあらゆる添加剤をも使用すること
ができる。例えば、安定剤及び酸化防止剤を添加できる
；加えて顔料着色を得ることができ、そして他の性質を
提供するための他のあらゆる添加剤をも使用することが
できる。
ができる。例えば、安定剤及び酸化防止剤を添加できる
；加えて顔料着色を得ることができ、そして他の性質を
提供するための他のあらゆる添加剤をも使用することが
できる。
硬化性組成物中の成分の比率は厳密には臨界的でなく、
従来通シ有機ニジストマー１００重量部についての重量
部に基づいている。これに基づくと、無機充填剤は、ニ
ジストマー１００重量部につき２５〜２００、好ましく
は５０〜１５０重量部内で変化し得る。該カンプリング
組成物は、充填剤１００重量部につき０．１〜１０、好
ましくは０．５〜３重量部内で変化する量で存在し得、
過酸化物はエラストマー１００重量部につき０５〜１０
、好ましくは２〜５重量部の量で使用し得る。
従来通シ有機ニジストマー１００重量部についての重量
部に基づいている。これに基づくと、無機充填剤は、ニ
ジストマー１００重量部につき２５〜２００、好ましく
は５０〜１５０重量部内で変化し得る。該カンプリング
組成物は、充填剤１００重量部につき０．１〜１０、好
ましくは０．５〜３重量部内で変化する量で存在し得、
過酸化物はエラストマー１００重量部につき０５〜１０
、好ましくは２〜５重量部の量で使用し得る。
過酸化物成分を除いた硬化性組成物は、従来通シバンパ
リーミキサー又はその他の強力ミキサーで製造される。
リーミキサー又はその他の強力ミキサーで製造される。
一般に受は入れられるゴム工業技術が用いられた。次い
で得られた配合物を練シロール機に移し、そこで配合物
を圧延し、過酸化物を該配合物に加えて混和すると硬化
性組成物が生じ、これは硬化後に電気導体を絶縁する目
的で該導体を被覆するのに使用し得る。これらの組成物
は電気部品の封入その他の応珀を含む稚々の他の電気絶
縁目的に使用し得る。
で得られた配合物を練シロール機に移し、そこで配合物
を圧延し、過酸化物を該配合物に加えて混和すると硬化
性組成物が生じ、これは硬化後に電気導体を絶縁する目
的で該導体を被覆するのに使用し得る。これらの組成物
は電気部品の封入その他の応珀を含む稚々の他の電気絶
縁目的に使用し得る。
硬化性組成物を硬化するためには、過酸化物が分解、し
たがって活性化される温度以上に加熱することだけが必
要でおる。好ましくれ過酸化物は、２００’Ｆを越える
、好ましくは２５０’Ｆを越える分解温度をもつものが
使用に選ばれる。電線及びケーブルを製造するときは、
容易に変形しうる状態（しかし過酸化物の分解温度以下
に加熱した硬化性組成物を押出機を通して導体に施用し
て導体のまわシに絶縁被覆を形成する。導体上への押出
後、いっしょになった導体と硬化性組成物の被覆を、過
酸化物の分解温度以上の所まで温度を上昇させたかま又
はオートクレーブ中を通し、そこで硬化性組成物は架橋
すなわち硬化して導体のまわシを強靭な熱硬化性絶縁被
覆を形成する。
たがって活性化される温度以上に加熱することだけが必
要でおる。好ましくれ過酸化物は、２００’Ｆを越える
、好ましくは２５０’Ｆを越える分解温度をもつものが
使用に選ばれる。電線及びケーブルを製造するときは、
容易に変形しうる状態（しかし過酸化物の分解温度以下
に加熱した硬化性組成物を押出機を通して導体に施用し
て導体のまわシに絶縁被覆を形成する。導体上への押出
後、いっしょになった導体と硬化性組成物の被覆を、過
酸化物の分解温度以上の所まで温度を上昇させたかま又
はオートクレーブ中を通し、そこで硬化性組成物は架橋
すなわち硬化して導体のまわシを強靭な熱硬化性絶縁被
覆を形成する。
以下の実施例を提供する。数字をつけた実施例は本発明
を表わし、文字をつけだ比較例は本発明を表わさないが
比較のために提供する。他に断らない限シ与えられた温
度は下でアシ、部及び百分率は重量に基づくものである
。実施例及び本明細書中のほかのところで使用されてい
る以下の表示は、以下の意味を表わす。
を表わし、文字をつけだ比較例は本発明を表わさないが
比較のために提供する。他に断らない限シ与えられた温
度は下でアシ、部及び百分率は重量に基づくものである
。実施例及び本明細書中のほかのところで使用されてい
る以下の表示は、以下の意味を表わす。
Ｍｅ：メチル
Ｅｔ：エチル
ｒｉ ：ビニル
ｐｓｉ二ボンド／平方インチ
一二他に断らない限シ重量パーセント
Ｉニゲラム
ｗｔ：重量
ｐｔｓ：他に断らない限シ重量部
硬度、ショアーＡ ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０−１
極限伸び、チ
３００チモジユラス、ｐｓｉ ＡＳＴＭ Ｄ−４２
−８０ 張力、ｐｓｉ 誘電率、Ｌｋｃ。
−８０ 張力、ｐｓｉ 誘電率、Ｌｋｃ。
硬化したとき
７５℃の水で７日間
誘電正接、ｌｋｃ、 ＡＳＴＭ Ｄ−１５０−８硬
化したとき ７５℃水中で７日間 体積抵抗率、ｏｈｍ−ｃｒｎ〜Ａ Ｓ Ｔ Ｊｆ Ｄ
−９９１−２ オシレートディスクレオメータ−〜ＡＳＴＭ Ｄ−２
０８４−８１ 表の中で、そこに定義された組成物の各成分すなわち各
配合剤の与えられた値は、エラストマー、すなわちエチ
レン−プロピレン共重合体の１００重量部についての重
量に基づいている。
化したとき ７５℃水中で７日間 体積抵抗率、ｏｈｍ−ｃｒｎ〜Ａ Ｓ Ｔ Ｊｆ Ｄ
−９９１−２ オシレートディスクレオメータ−〜ＡＳＴＭ Ｄ−２
０８４−８１ 表の中で、そこに定義された組成物の各成分すなわち各
配合剤の与えられた値は、エラストマー、すなわちエチ
レン−プロピレン共重合体の１００重量部についての重
量に基づいている。
実施例１〜５
８つのゴム配合物（実施例１〜５及び比較例Ａ。
Ｂ及びＣ）は、１００重量部のエチレン−プロピレン共
重合体〔エクソン（Ｅｚｚｏｎ ）社によシ販売される
ビスタａン（ＶｉｓｔａＬｏｎ ） ４０４ ：］、１
１１０重量の焼成りレー〔フリーボードカオリン（Ｆｒ
ｅｅｐｏｒｔ Ｋａｏｌｔｎ ）社によシ販売されるホ
ワイトテックス（Ｗｈｉｔｇｔｅｚ ） ）、５重量部
の酸化亜鉛、１．５重量部の酸化防止剤（Ｒ，Ｔ、バン
ダービルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ ）社によシ販売さ
れるエイジ２イトレジｙ （Ａｇｅｒｉｔａ Ｒｇ５ｉ
ｎ ） Ｄ ：ｌ、第１表で同一とされる５重量部のカ
ーボンブラック及び２重量部の過酸化物、並びに第１表
で同一とされるようなシラン又はシランとシロキサンオ
リゴマーのブレンドから製造された。各場合において、
該配合物は、以下の混合手順を用いまたミキサーに十分
冷却した水を用いてｒＢＪバンバリーミキサ−で製造し
た。はじめに共重合体と酸化防止剤をミキサに入れて、
ラムが完全に下がった後に＋２の速度で３０秒間混合し
た。その後、該クレー（粘土）を加えて、ラムが完全に
下がった後に＋２の速度で３０秒間混合し、続いてクレ
ーの残少の半分とカーボンブラック全部を加えて、ラム
が下がった後に＋２の速度で３０秒間混合した。実施例
１〜３では；シラン−シロキサンブレンドは２番目の残
少の半分のクレーとともに加え、実施例４と５及び比較
例Ａ−Ｃでは、シラン又はシラン−シロキサンブレンド
は最初の半分のクレーとともに加えた。次いですべての
場合において、酸化亜鉛を加えてラムが完全に下がると
ともに再び＋２の速度で３０秒間混合した。その後ラム
又はミキサーの外表面上の材料はどれも混合物中にはき
入れ、ラムがおシた後に混合物を＋２の速度で３０秒間
続けた。上記成分を混合物中に動かすためにラム及び混
合物の外表面をきれいにし、その後内容物を再び≠３の
速度で１５秒間混合した。
重合体〔エクソン（Ｅｚｚｏｎ ）社によシ販売される
ビスタａン（ＶｉｓｔａＬｏｎ ） ４０４ ：］、１
１１０重量の焼成りレー〔フリーボードカオリン（Ｆｒ
ｅｅｐｏｒｔ Ｋａｏｌｔｎ ）社によシ販売されるホ
ワイトテックス（Ｗｈｉｔｇｔｅｚ ） ）、５重量部
の酸化亜鉛、１．５重量部の酸化防止剤（Ｒ，Ｔ、バン
ダービルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ ）社によシ販売さ
れるエイジ２イトレジｙ （Ａｇｅｒｉｔａ Ｒｇ５ｉ
ｎ ） Ｄ ：ｌ、第１表で同一とされる５重量部のカ
ーボンブラック及び２重量部の過酸化物、並びに第１表
で同一とされるようなシラン又はシランとシロキサンオ
リゴマーのブレンドから製造された。各場合において、
該配合物は、以下の混合手順を用いまたミキサーに十分
冷却した水を用いてｒＢＪバンバリーミキサ−で製造し
た。はじめに共重合体と酸化防止剤をミキサに入れて、
ラムが完全に下がった後に＋２の速度で３０秒間混合し
た。その後、該クレー（粘土）を加えて、ラムが完全に
下がった後に＋２の速度で３０秒間混合し、続いてクレ
ーの残少の半分とカーボンブラック全部を加えて、ラム
が下がった後に＋２の速度で３０秒間混合した。実施例
１〜３では；シラン−シロキサンブレンドは２番目の残
少の半分のクレーとともに加え、実施例４と５及び比較
例Ａ−Ｃでは、シラン又はシラン−シロキサンブレンド
は最初の半分のクレーとともに加えた。次いですべての
場合において、酸化亜鉛を加えてラムが完全に下がると
ともに再び＋２の速度で３０秒間混合した。その後ラム
又はミキサーの外表面上の材料はどれも混合物中にはき
入れ、ラムがおシた後に混合物を＋２の速度で３０秒間
続けた。上記成分を混合物中に動かすためにラム及び混
合物の外表面をきれいにし、その後内容物を再び≠３の
速度で１５秒間混合した。
その後、ミキサーの内容物を６×１２練シロ一ル機上に
落とし１２０−１３０’Ｆのロール温度を用いて該ロー
ル機上に圧延してシートとした。
落とし１２０−１３０’Ｆのロール温度を用いて該ロー
ル機上に圧延してシートとした。
得られたゴム配合物を、６Ｘ１２練シロ一ル機上１２０
〜１３０’Ｆのロール温度で上記同一の過酸化物で触媒
した。試験ブラックを各ゴム配合物から作、９．３４０
〒で２５分間で硬化させた。各コンパクント用試験ブラ
ックは第１表に示すような機械的性質及び電気的性質を
試験した。結果は同様に第１表に示す。
〜１３０’Ｆのロール温度で上記同一の過酸化物で触媒
した。試験ブラックを各ゴム配合物から作、９．３４０
〒で２５分間で硬化させた。各コンパクント用試験ブラ
ックは第１表に示すような機械的性質及び電気的性質を
試験した。結果は同様に第１表に示す。
比較例Ａは、機械的性質、特にモジュラス、及び湿潤条
件下での悪い誘電率及び湿潤条件下での悪い誘電正接を
含む電気的性質において悪い結果を示している。比較例
Ｂは、従来商業的に使用された高い適格性を有する配合
物であることを示すが、奇形生成の疑いのめる副生成物
を放出するシランを使用する。実施例１〜５は、本発明
のブレンドを用いることによシ伸びを改善し、一方適格
なモジュラス、硬度及び引張強さを示し、該ブレンドは
副生成物からの奇形生成又は他の有害な副作用による問
題はない。加えて、場合によっては、例えば実施例３及
び４に示すように、機械的性質が最もよく手にはいる市
販の配合物で得られたものよシも優れている。これらの
実施例は、よシ使用が安全な配合物を提供し、そしてち
る場合には、最もよく市販されている配合物よシも良い
性質を提供するのに成功したことを実証している。第１
表の実施例１〜５に示すように電気的性質は低下しでい
ない。さらに、第１表は、本発明を使用することによる
、窮極的な配合物の機械的性質を調節するために配合者
に有利な調節を例示している。
件下での悪い誘電率及び湿潤条件下での悪い誘電正接を
含む電気的性質において悪い結果を示している。比較例
Ｂは、従来商業的に使用された高い適格性を有する配合
物であることを示すが、奇形生成の疑いのめる副生成物
を放出するシランを使用する。実施例１〜５は、本発明
のブレンドを用いることによシ伸びを改善し、一方適格
なモジュラス、硬度及び引張強さを示し、該ブレンドは
副生成物からの奇形生成又は他の有害な副作用による問
題はない。加えて、場合によっては、例えば実施例３及
び４に示すように、機械的性質が最もよく手にはいる市
販の配合物で得られたものよシも優れている。これらの
実施例は、よシ使用が安全な配合物を提供し、そしてち
る場合には、最もよく市販されている配合物よシも良い
性質を提供するのに成功したことを実証している。第１
表の実施例１〜５に示すように電気的性質は低下しでい
ない。さらに、第１表は、本発明を使用することによる
、窮極的な配合物の機械的性質を調節するために配合者
に有利な調節を例示している。
加えて、実施例２及び５で例示されるようにビニルトリ
メトキシシランの部分を同じ重量のメチルビニルシロキ
サンで置きかえても、該ブレンドの性能は変わらない。
メトキシシランの部分を同じ重量のメチルビニルシロキ
サンで置きかえても、該ブレンドの性能は変わらない。
配合物１〜５について第１表に示された結果は、実施例
１〜５及び比較例ＢとＣの湿潤電気的性質は安定である
ことを例示する。
１〜５及び比較例ＢとＣの湿潤電気的性質は安定である
ことを例示する。
最も良い機械的性質、すなわち伸び、モジュラス及び引
張強さは、本発明の実施例４の配合物によシ達成された
。
張強さは、本発明の実施例４の配合物によシ達成された
。
４４３
第１表
エチレン−ゾロピレン共重合体 １
００焼成りレー １
１０酸化亜鉛 ５
酸化防止剤（１） １
．５カーがンブラック
５過酸化物（２）
１０ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
− Ｌｌ −メチルエトキシシロキ
サンオリゴマー（３１−−Ｌｌメチルビニルシロキサン
＋４１ − −
−硬度、ショアーＡ ６２
６３ ６１極限伸び９％
９６０ ３５０ ９８０３００％モソユラス
、ｐｓｉ ３７０ １０３０ ４１
０引張力、ｐｓｉ ８６０
１１００ ８８０破断残留歪９％
１２０ １５ １１５１ ２
３４ ５．５５ ．４９５ ．６
６ 、？７ ．７１５．５５ ．５５
．４４ ．３３ ．３３−
．０５５ − ．０５５６
３ ６３ ６３ ６２
６２４４０ ４５０ ４２０ ３
７０ ４１０９３０ ９３０ １００
０ １０４０ ９９０１０３０ １０２０ １
０９０ １１１０ １０７０２０ ２５
２０ １０ １５第１表 例 ＡＢＣ電気的
性質 誘電率、ｌｋｃ 硬化時 ３．０７ １９９
２−９６７５℃水中で７日間 ４２１
１７ ２８９誘電正接、ｌｋｃ 硬化時 、００３ ．００３
．００３７５℃水中で７日間 、０７
２ ．００３ ．００３体積抵抗率Ｘ １０” ＋５
１ 硬化時 ２４ ６１
５４７５℃水中で７日間 、０
１ ＆５ ７．８−ルｌ− （続き） １７ ３．０９ １０４ ３．０２
２．９６＆０７ ３．０９ ＆００
２’＋０ １９０．００３ ．００４ ．０
０３ ．００３ ．００４．００２ ．００３
．００３ ．００３ ．００３１２ １
Ｂ １６ ６３ ６０７．
７ １１ ７．４ ８．７
９．１第１表の脚注 （１） ポリ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジ
ヒドロキノリン （２） α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ソ
イソプロビルベンゼン （３） Ｍｅ ＳｓＣｌ＠ ｒ水及びエタノールを反
応させて作った、約５００の平均分子量及び約３５〜５
５重量％のエトキシ含量を有する線状、分枝及び環状オ
リゴマー。混合物は、線状に基づいて、式％式％ 及びそれ以上 で表わすことができる。
００焼成りレー １
１０酸化亜鉛 ５
酸化防止剤（１） １
．５カーがンブラック
５過酸化物（２）
１０ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン
− Ｌｌ −メチルエトキシシロキ
サンオリゴマー（３１−−Ｌｌメチルビニルシロキサン
＋４１ − −
−硬度、ショアーＡ ６２
６３ ６１極限伸び９％
９６０ ３５０ ９８０３００％モソユラス
、ｐｓｉ ３７０ １０３０ ４１
０引張力、ｐｓｉ ８６０
１１００ ８８０破断残留歪９％
１２０ １５ １１５１ ２
３４ ５．５５ ．４９５ ．６
６ 、？７ ．７１５．５５ ．５５
．４４ ．３３ ．３３−
．０５５ − ．０５５６
３ ６３ ６３ ６２
６２４４０ ４５０ ４２０ ３
７０ ４１０９３０ ９３０ １００
０ １０４０ ９９０１０３０ １０２０ １
０９０ １１１０ １０７０２０ ２５
２０ １０ １５第１表 例 ＡＢＣ電気的
性質 誘電率、ｌｋｃ 硬化時 ３．０７ １９９
２−９６７５℃水中で７日間 ４２１
１７ ２８９誘電正接、ｌｋｃ 硬化時 、００３ ．００３
．００３７５℃水中で７日間 、０７
２ ．００３ ．００３体積抵抗率Ｘ １０” ＋５
１ 硬化時 ２４ ６１
５４７５℃水中で７日間 、０
１ ＆５ ７．８−ルｌ− （続き） １７ ３．０９ １０４ ３．０２
２．９６＆０７ ３．０９ ＆００
２’＋０ １９０．００３ ．００４ ．０
０３ ．００３ ．００４．００２ ．００３
．００３ ．００３ ．００３１２ １
Ｂ １６ ６３ ６０７．
７ １１ ７．４ ８．７
９．１第１表の脚注 （１） ポリ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジ
ヒドロキノリン （２） α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ソ
イソプロビルベンゼン （３） Ｍｅ ＳｓＣｌ＠ ｒ水及びエタノールを反
応させて作った、約５００の平均分子量及び約３５〜５
５重量％のエトキシ含量を有する線状、分枝及び環状オ
リゴマー。混合物は、線状に基づいて、式％式％ 及びそれ以上 で表わすことができる。
（４）式
％式％
式中、ｆｉ＝１０〜１８、好ましくは１２〜１６、そし
てｘ＝４〜１００、好ましくは４〜１６ を有する脂肪アルコールの混合物、一般にはドブシロキ
シ末端グロックトメチルビニルシロキサン流体。
てｘ＝４〜１００、好ましくは４〜１６ を有する脂肪アルコールの混合物、一般にはドブシロキ
シ末端グロックトメチルビニルシロキサン流体。
実施例６〜１０
５つのゴム配合物（実施例６〜１０）は、第２表に示さ
れた型及び量の成分を用いて製造した。
れた型及び量の成分を用いて製造した。
実施例６〜８の場合は、手順は実施例１〜３で記載した
ものと同じであった。実施例９と１０では、手順は実施
例４と５で記載したものと同じであった。得られたゴム
配合物を触媒し、試験ブラックを各ゴム配合物、から硬
化し、そして実施例１〜５で記載した方法で試験した。
ものと同じであった。実施例９と１０では、手順は実施
例４と５で記載したものと同じであった。得られたゴム
配合物を触媒し、試験ブラックを各ゴム配合物、から硬
化し、そして実施例１〜５で記載した方法で試験した。
試験結果は第２表に示す。
第２表において、実施例６〜１ｏの結果は、シラン又は
シロキサンカップリング剤を含まないゴム配合物（比較
例Ａ）、良く知られたシランカップリング剤のうちの１
つを含む良く知られた市販ゴム配合物のうちの１つ（比
較例Ｂ）、及びシルキサンオリゴマー又は流体を含むゴ
ム配合物（比較例Ｃ）と比較する。比較例Ｂで使用され
るシランでの問題は、奇形生成の疑いのある副生成物を
放出することである。実施例６〜１０で使用されるシラ
ン−シロキサンブレンドは奇形になる又は奇形が生じる
疑いは全くなく、シたがって、本発明に従い作られる組
成物にさらに有オＵさを提供するものである。さらに１
本発明の実施例のうち少なくともいくつかのゴム配合物
の機械的性質は比較例Ｂの市販配合物のそれよシも良好
でアシ、特に実施例８のゴム配合物は、本質的に高い引
張強さ及びモジュラス、そして本質的によシ高い極限伸
びを示す。実施例９はよシ高いモソユラスと引張強さを
示す。第２表に与えられた資料に従いシラン又はシラン
−シロキサンブレンドを含むすべての組成物の湿潤電気
的性質は安定である。
シロキサンカップリング剤を含まないゴム配合物（比較
例Ａ）、良く知られたシランカップリング剤のうちの１
つを含む良く知られた市販ゴム配合物のうちの１つ（比
較例Ｂ）、及びシルキサンオリゴマー又は流体を含むゴ
ム配合物（比較例Ｃ）と比較する。比較例Ｂで使用され
るシランでの問題は、奇形生成の疑いのある副生成物を
放出することである。実施例６〜１０で使用されるシラ
ン−シロキサンブレンドは奇形になる又は奇形が生じる
疑いは全くなく、シたがって、本発明に従い作られる組
成物にさらに有オＵさを提供するものである。さらに１
本発明の実施例のうち少なくともいくつかのゴム配合物
の機械的性質は比較例Ｂの市販配合物のそれよシも良好
でアシ、特に実施例８のゴム配合物は、本質的に高い引
張強さ及びモジュラス、そして本質的によシ高い極限伸
びを示す。実施例９はよシ高いモソユラスと引張強さを
示す。第２表に与えられた資料に従いシラン又はシラン
−シロキサンブレンドを含むすべての組成物の湿潤電気
的性質は安定である。
−赫
第２表
エチレン−プロピレン共重合体 １００
焼成りレー １１０
酸化亜鉛 ５酸化
防止剤（１） １．５
カーデンブラツク ５過
酸化物（２１Ｚ Ｏ メチルビニルシロキサン（４）
−、−−機械的性質、３４０’Ｆで２５分間硬硬
化度、ショアーＡ ６２ ６
３ ６１極限伸び２％ ９
６０ ３５０ ９８０３００％モジュラス、ｐｓ
ｉ ３７０ １０３０ ４１０引張力、
ｐｓｉ ８６０ １１００
Ｒ８０破断残留歪１％ １２
０ １５ １１５’６ ７
８ ９ １０．６０５ ．７１５
．６６ ．８２５ ．７７．４９５ ．３
８５ ．３８５ ．２７５ ．２７５−
− ．０５５ − ．
０５５６３ ６３ ６４ ６３
．６２４４０ ４１０ ４１０
３５０ ３８０９５０ ９６０
１０１０ １０４０ １０５０１０３０ １０
６０ １０９０ １１１０ １０２０２０
２０ ２０ １５
１５第２ 例 ＡＥ電気的性質 誘電率、Ｅｋｅ 硬化時 ３．０？
２．９９７５℃水中で７日間 ４２１
２．９７誘電正接、Ｅｋｅ 硬化時 、００３ ．
００３７５℃水中で７日間 、０７２
！ 、００１体積抵抗率Ｘ １ Ｇ” （５） 硬化時 ２４ ６１７
５℃水中で７日間 、０１ ＆
５（１１から（５）は各々第１表の脚注（１） −（５
）と同じで４表 （続き） ２．９６ １０２ ’１０５ ＆０７ ３
．０４ ＆０８１８９ ＆０３ ＆０５
＆０６ ２．９２ ＆１０．００３ ．００
３ ．００４ ．００４ ．００３ ．００４．００３
．００２ ．００２ ．００３ ．００３ ．００３
５４ ６２ ９．７ ２４ ５４ ３４７．
８ ＆１ ６．７ ［９７，１，５，７ｂる
。
焼成りレー １１０
酸化亜鉛 ５酸化
防止剤（１） １．５
カーデンブラツク ５過
酸化物（２１Ｚ Ｏ メチルビニルシロキサン（４）
−、−−機械的性質、３４０’Ｆで２５分間硬硬
化度、ショアーＡ ６２ ６
３ ６１極限伸び２％ ９
６０ ３５０ ９８０３００％モジュラス、ｐｓ
ｉ ３７０ １０３０ ４１０引張力、
ｐｓｉ ８６０ １１００
Ｒ８０破断残留歪１％ １２
０ １５ １１５’６ ７
８ ９ １０．６０５ ．７１５
．６６ ．８２５ ．７７．４９５ ．３
８５ ．３８５ ．２７５ ．２７５−
− ．０５５ − ．
０５５６３ ６３ ６４ ６３
．６２４４０ ４１０ ４１０
３５０ ３８０９５０ ９６０
１０１０ １０４０ １０５０１０３０ １０
６０ １０９０ １１１０ １０２０２０
２０ ２０ １５
１５第２ 例 ＡＥ電気的性質 誘電率、Ｅｋｅ 硬化時 ３．０？
２．９９７５℃水中で７日間 ４２１
２．９７誘電正接、Ｅｋｅ 硬化時 、００３ ．
００３７５℃水中で７日間 、０７２
！ 、００１体積抵抗率Ｘ １ Ｇ” （５） 硬化時 ２４ ６１７
５℃水中で７日間 、０１ ＆
５（１１から（５）は各々第１表の脚注（１） −（５
）と同じで４表 （続き） ２．９６ １０２ ’１０５ ＆０７ ３
．０４ ＆０８１８９ ＆０３ ＆０５
＆０６ ２．９２ ＆１０．００３ ．００
３ ．００４ ．００４ ．００３ ．００４．００３
．００２ ．００２ ．００３ ．００３ ．００３
５４ ６２ ９．７ ２４ ５４ ３４７．
８ ＆１ ６．７ ［９７，１，５，７ｂる
。
実施例１１〜１４
例 ＡＢエチレン
−プロピレン共重合体 １００焼成りレ
ー １１Ｇ酸化亜鉛
５酸化防止剤＋
１） Ｌ５カーボンブ
ラック ５過酸化物＋２
１ ２．０ビニル−ト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン −
Ｌｌ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
−−メチルエトキシシロキサンオリゴマー（３）
−−メチルビニルシロキサン（４）
−−硬度、ショアーＡ
６２ ６３極限伸び９％
９６０ ３５０ａＯＯ％モソユ２ス
＋７）ａｓ ３７０ １０３０引張力、
ｐｓｉ ８６０ １１０
０破断残留歪１％ １２０．
１５第３表 −，３８５，４９５，４４，７１Ｓ Ｌｌ 、７１５ ．６０５ ．６０
５ ．３８５− − −
．０５５ −６３ ６４ ６
３ ６３ ６４９８０ ４２０
４００ ３５０ ３７０４１０
９７０ ９９０ １０４０ １０１
０８８０ １０５０ １０７０ １０９
０ １０８０１１５ ２０ ２０ １０ １５ 第３ 例 ＡＢ電気的性
質 銹電率、ｌｋｃ 硬化時 ３．０？
２．９９７５℃水中で７日間 ４．２１
１９７誘電正接、Ｅｋｅ 硬化時 、００Ｂ
、００３７５℃水中で７日間 、０７
２ ．００３体積抵抗率Ｘｌ０１１１（５） 硬化時 ２４ ６１７
５℃水中で７日間 、ｏｉ ａｓ
（１）〜（６）は、各々第１表の脚注（１）〜（５）表
（続き） ２．９６ １０５ ３．０１ ＆０６
＆０５１８９ ＆０４ ａｏｏ
＆０５ ３ＬＯ３，００３，００４，００３，
００３，０Ｇ４．００３ ．００３ ．００２
．００３ ．００３５４ １１ ４９ ６０
５ｇ７．８ ７．２ ６．０ ９．６＆２と
同じである。
−プロピレン共重合体 １００焼成りレ
ー １１Ｇ酸化亜鉛
５酸化防止剤＋
１） Ｌ５カーボンブ
ラック ５過酸化物＋２
１ ２．０ビニル−ト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン −
Ｌｌ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
−−メチルエトキシシロキサンオリゴマー（３）
−−メチルビニルシロキサン（４）
−−硬度、ショアーＡ
６２ ６３極限伸び９％
９６０ ３５０ａＯＯ％モソユ２ス
＋７）ａｓ ３７０ １０３０引張力、
ｐｓｉ ８６０ １１０
０破断残留歪１％ １２０．
１５第３表 −，３８５，４９５，４４，７１Ｓ Ｌｌ 、７１５ ．６０５ ．６０
５ ．３８５− − −
．０５５ −６３ ６４ ６
３ ６３ ６４９８０ ４２０
４００ ３５０ ３７０４１０
９７０ ９９０ １０４０ １０１
０８８０ １０５０ １０７０ １０９
０ １０８０１１５ ２０ ２０ １０ １５ 第３ 例 ＡＢ電気的性
質 銹電率、ｌｋｃ 硬化時 ３．０？
２．９９７５℃水中で７日間 ４．２１
１９７誘電正接、Ｅｋｅ 硬化時 、００Ｂ
、００３７５℃水中で７日間 、０７
２ ．００３体積抵抗率Ｘｌ０１１１（５） 硬化時 ２４ ６１７
５℃水中で７日間 、ｏｉ ａｓ
（１）〜（６）は、各々第１表の脚注（１）〜（５）表
（続き） ２．９６ １０５ ３．０１ ＆０６
＆０５１８９ ＆０４ ａｏｏ
＆０５ ３ＬＯ３，００３，００４，００３，
００３，０Ｇ４．００３ ．００３ ．００２
．００３ ．００３５４ １１ ４９ ６０
５ｇ７．８ ７．２ ６．０ ９．６＆２と
同じである。
実施例１５〜２１
８つのゴム配合物（実施例１５〜２１及び比較例Ｄ）は
、第４表に示された型及び量の成分を用いて製造した。
、第４表に示された型及び量の成分を用いて製造した。
比較例り及び実施例１５．１？。
１９．２０の場合は、手順は実施例１〜３で記載したも
のと同じであった。実施例１６．１８及び２１では、手
順は実施例４と５で記載したものと同じであった。得ら
れたゴム配合物を第４表で特定した過酸化物で触媒し、
試験ブラックを各ゴム配合物から作った。試験ブラッグ
を硬化し、実施例１〜５に記載した方法で試験した。試
験結果は第４表に示す。
のと同じであった。実施例１６．１８及び２１では、手
順は実施例４と５で記載したものと同じであった。得ら
れたゴム配合物を第４表で特定した過酸化物で触媒し、
試験ブラックを各ゴム配合物から作った。試験ブラッグ
を硬化し、実施例１〜５に記載した方法で試験した。試
験結果は第４表に示す。
第４表に示された結果は、特に満足すべき硬度、満足す
べき伸び、満足すべきモヅユラスと引張強さ及び低い％
の破断点残留歪を有するカップリング組成物を提供する
点で本発明の有利さを例示するものである。加えて、実
施例１５〜２１の試験ブラックは満足すべき湿潤及び乾
燥電気的性質を示した。非常に驚くべきことに、実施例
１５の試験ブラックは、７５％のビニルトリエトキシシ
ランと２５％のオリゴマーを含んでいるけれども、同時
に破断点残留歪が増加することなく比較例りの試験ブラ
ックの性質に匹敵する性質を有した。
べき伸び、満足すべきモヅユラスと引張強さ及び低い％
の破断点残留歪を有するカップリング組成物を提供する
点で本発明の有利さを例示するものである。加えて、実
施例１５〜２１の試験ブラックは満足すべき湿潤及び乾
燥電気的性質を示した。非常に驚くべきことに、実施例
１５の試験ブラックは、７５％のビニルトリエトキシシ
ランと２５％のオリゴマーを含んでいるけれども、同時
に破断点残留歪が増加することなく比較例りの試験ブラ
ックの性質に匹敵する性質を有した。
すべての実施例１５〜２１において、破断点残留歪％は
、比較例Ｃのそれよりも優れていた。加えて、実施例１
５〜２１の極限伸び及び実施例１５−２１の３００％そ
ツユラス及び引張強さ感度は比較例Ｃのそれよシもかカ
シ良好であった。
、比較例Ｃのそれよりも優れていた。加えて、実施例１
５〜２１の極限伸び及び実施例１５−２１の３００％そ
ツユラス及び引張強さ感度は比較例Ｃのそれよシもかカ
シ良好であった。
第４表
例 Ｄ Ｃｉ５
：エチレンープロピレン共重合体 １００焼成りレー
１１Ｇ酸化亜鉛
５酸化防止剤（１）
Ｌ５カーボンブラック ５ビニル
トリエトキシシラン −−，８２５゜ビニルト
リメトキシシラン − −−一メタクリロキ
シグロピル − −−メトキシシラン ーシ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１
９３５−−− − −．４４ ．８
８ − − ．２７５ ．３：ｌ 、６０
５１６５ ．６６ ．２２ ．８２５ ．７１５ ．
４９５＋ −−−，０５５− □□□− 第４鍬き 例 ＤＣｘｓ硬度、シ
ョアーＡ ６３ ６３
６３極限伸び、チ ３７０ ９
８０ ３７０３００％モジュラス、ｐｓｉ
１０７０ ４１０ １０６０引張力、ｐ８’
１１４０ ８８０ １１３０破断残留
歪、チ １５ １１５ １５
電気的性質 誘電率、Ｅｋｅ ？、、１１４
硬化時 λ０４ Ｚ９６
１０３７５℃水中で７日間 ＆０９ １
９ ＆０８誘電正接、ｌｋｃ 硬化時 、００３ ．００３
．α０３７５℃水中で７日間 、００３ ．
００３．００２体積抵抗率ｘｌｏ”（ｓ） 硬化時 ３Ｌ８ ５４ １
１Ｌ８（１）から（５）は、各々第１表の脚注（１）
−（５）と同じである。
：エチレンープロピレン共重合体 １００焼成りレー
１１Ｇ酸化亜鉛
５酸化防止剤（１）
Ｌ５カーボンブラック ５ビニル
トリエトキシシラン −−，８２５゜ビニルト
リメトキシシラン − −−一メタクリロキ
シグロピル − −−メトキシシラン ーシ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１
９３５−−− − −．４４ ．８
８ − − ．２７５ ．３：ｌ 、６０
５１６５ ．６６ ．２２ ．８２５ ．７１５ ．
４９５＋ −−−，０５５− □□□− 第４鍬き 例 ＤＣｘｓ硬度、シ
ョアーＡ ６３ ６３
６３極限伸び、チ ３７０ ９
８０ ３７０３００％モジュラス、ｐｓｉ
１０７０ ４１０ １０６０引張力、ｐ８’
１１４０ ８８０ １１３０破断残留
歪、チ １５ １１５ １５
電気的性質 誘電率、Ｅｋｅ ？、、１１４
硬化時 λ０４ Ｚ９６
１０３７５℃水中で７日間 ＆０９ １
９ ＆０８誘電正接、ｌｋｃ 硬化時 、００３ ．００３
．α０３７５℃水中で７日間 、００３ ．
００３．００２体積抵抗率ｘｌｏ”（ｓ） 硬化時 ３Ｌ８ ５４ １
１Ｌ８（１）から（５）は、各々第１表の脚注（１）
−（５）と同じである。
１６ １７ １８ １９ ２０
２１６３ ６１ ６２ ６３
６３ ６３３６Ｇ ４９０ ３６０ ４８０
４５０ ３９０１０６０ ８７０ １０８０
８６０ ９３０ １０２０１１４０ ９６０
１１３０ ９６０ １０１０ １０９０１０
３０ １Ｇ ２５ ２０ １
５３ＬＯ９＆０９ ＆０６ １０５ ＆０
６ １０７１１１ ＆０３ ３．０３
＆０９ ＆０６ １９５．００３ ．００
３．００３ ．００３ ．００４ ．００４．０
０３ ．０Ｇ２．００３ ．０Ｇ３ ．００２
．００３２４ １２ １８ Ｌ２
Ｌ２ ６１６．３ ９．５
９．８ ５．７ ７．２ ７実施例
２２〜２４ ５つのゴム配合物（実施例２２〜２４及び比較例ＥとＦ
）は、９９．４重量部のエチレン−プロピレン三元共重
合体〔エクソン（Ｅｘｔｏｎ）社が販売すルヒスｐ ｏ
ｙ （Ｖｉｓｔａｌｏｎ） ２５０４ ）、１１０重
量部の粘土〔パーガス（Ｂｕｒｇｅｓｓ）社が販売する
アイスキャップ（Ｉｃｔｔｃａｐ） Ｋ ：ｌ、２０重
量部の可塑剤として使用されるパラフィン系炭化水素油
［サン・オイル・カンパニー（Ｓｕｎ ０ｉｌＣｏｍｐ
ａｎｙ ）社が販売するサンバーＡ／ （５ｕｎｐａｒ
）２２８０）、１５重量部の酸化防止剤（エイジライ
トレジンＤ）、５重量部の酸化亜鉛、５重量部のカーボ
ンブラック、５．６重量部の湿潤電気的性質の安定化を
助けるのに用いられる赤い鉛ディスｚＺ−ジョ：ｙ（ワ
イラフ・アンド・ローデー（ＦＦ’ｙｒｏｕｇｈ Ａｎ
ｄ Ｌ ｏａｅｒ ）社が販売するＥＲＤ９０〕、並び
に第５表に与えられた型又は量の、シラン又は第５表に
与えられた型及び量でシラン及びシロキサンオリゴマー
を含むカップリング組成物から製造された。各場合にお
いて、該配合物は、十分に冷却した水を用い、そして実
施例４及び５で記載したのと同じ混合手順を用いてｒＢ
Ｊバンバリーミキサ−で製造した。ここで、／クラフィ
ン系炭化水素油は、２番めの残りの半分の粘土及びカー
がンブラックとともに加えられた。
２１６３ ６１ ６２ ６３
６３ ６３３６Ｇ ４９０ ３６０ ４８０
４５０ ３９０１０６０ ８７０ １０８０
８６０ ９３０ １０２０１１４０ ９６０
１１３０ ９６０ １０１０ １０９０１０
３０ １Ｇ ２５ ２０ １
５３ＬＯ９＆０９ ＆０６ １０５ ＆０
６ １０７１１１ ＆０３ ３．０３
＆０９ ＆０６ １９５．００３ ．００
３．００３ ．００３ ．００４ ．００４．０
０３ ．０Ｇ２．００３ ．０Ｇ３ ．００２
．００３２４ １２ １８ Ｌ２
Ｌ２ ６１６．３ ９．５
９．８ ５．７ ７．２ ７実施例
２２〜２４ ５つのゴム配合物（実施例２２〜２４及び比較例ＥとＦ
）は、９９．４重量部のエチレン−プロピレン三元共重
合体〔エクソン（Ｅｘｔｏｎ）社が販売すルヒスｐ ｏ
ｙ （Ｖｉｓｔａｌｏｎ） ２５０４ ）、１１０重
量部の粘土〔パーガス（Ｂｕｒｇｅｓｓ）社が販売する
アイスキャップ（Ｉｃｔｔｃａｐ） Ｋ ：ｌ、２０重
量部の可塑剤として使用されるパラフィン系炭化水素油
［サン・オイル・カンパニー（Ｓｕｎ ０ｉｌＣｏｍｐ
ａｎｙ ）社が販売するサンバーＡ／ （５ｕｎｐａｒ
）２２８０）、１５重量部の酸化防止剤（エイジライ
トレジンＤ）、５重量部の酸化亜鉛、５重量部のカーボ
ンブラック、５．６重量部の湿潤電気的性質の安定化を
助けるのに用いられる赤い鉛ディスｚＺ−ジョ：ｙ（ワ
イラフ・アンド・ローデー（ＦＦ’ｙｒｏｕｇｈ Ａｎ
ｄ Ｌ ｏａｅｒ ）社が販売するＥＲＤ９０〕、並び
に第５表に与えられた型又は量の、シラン又は第５表に
与えられた型及び量でシラン及びシロキサンオリゴマー
を含むカップリング組成物から製造された。各場合にお
いて、該配合物は、十分に冷却した水を用い、そして実
施例４及び５で記載したのと同じ混合手順を用いてｒＢ
Ｊバンバリーミキサ−で製造した。ここで、／クラフィ
ン系炭化水素油は、２番めの残りの半分の粘土及びカー
がンブラックとともに加えられた。
得られたゴム配合物は実施例１〜５に関して記載された
ようにして触媒され、試験ブラックは各各得られたゴム
配合物から作った。試験ブラックを３４０°Ｆで２５分
間硬化し、機械的及び電気的性質を試験した。これらの
試験結果を第５表に示す。
ようにして触媒され、試験ブラックは各各得られたゴム
配合物から作った。試験ブラックを３４０°Ｆで２５分
間硬化し、機械的及び電気的性質を試験した。これらの
試験結果を第５表に示す。
比較例Ｅは、カップリング剤を用いないときは過剰伸び
及び破断点残留歪において悪い結果であることを例証す
る。比較例Ｆは従来技術のカップリング剤を用いること
により機械的及び電気的性質が改良されることを例証す
るが、該カップリング剤は、しかしながら奇形生成作用
の可能性があるため研究中である。実施例２２〜２４の
試験ブラックは、比較例Ｆに匹敵する機械的性質及び電
気的性質を例証し、かつ実施例２２〜２４で使用される
カップリング剤の副生成物は、奇形生成作用のために研
究中とｂうことはない。
及び破断点残留歪において悪い結果であることを例証す
る。比較例Ｆは従来技術のカップリング剤を用いること
により機械的及び電気的性質が改良されることを例証す
るが、該カップリング剤は、しかしながら奇形生成作用
の可能性があるため研究中である。実施例２２〜２４の
試験ブラックは、比較例Ｆに匹敵する機械的性質及び電
気的性質を例証し、かつ実施例２２〜２４で使用される
カップリング剤の副生成物は、奇形生成作用のために研
究中とｂうことはない。
膿 ４ ψ
、、
ｎ ψ囚 Ｏ− ０ゝ “ Ｎ、−Ｉ 一 ６ ＯＯＯ − 上に表わされた全実施例において、各硬化性組成物の硬
化特性は、モ／サントレオメータ−（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｒｈｇｏｍｔｒｔｅｒ ）のようカオシレートディス
クレオメーターを用いて決定した。各場合において、カ
ップリング剤又はカップリング組成物は、硬化特性に意
義のおる影響は及ぼさなかった。
ｎ ψ囚 Ｏ− ０ゝ “ Ｎ、−Ｉ 一 ６ ＯＯＯ − 上に表わされた全実施例において、各硬化性組成物の硬
化特性は、モ／サントレオメータ−（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｒｈｇｏｍｔｒｔｅｒ ）のようカオシレートディス
クレオメーターを用いて決定した。各場合において、カ
ップリング剤又はカップリング組成物は、硬化特性に意
義のおる影響は及ぼさなかった。
実施例１〜２４のエチレン系不飽和の加水分解可能なシ
ラ／をオルガノシロクサンオリコ３マーのないときに１
重量基準に対して１重量のビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シランに置換すると、そこではビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シランがら得られる硬化エラ
ストマーは低い−伸びを有し、電線及びケーブル工業で
許容できる最小限であることを見出した。実施例１〜２
４のシランの添加量をより低くすると、許容できるチ伸
びが得られるが、電気的安定性が失われる。
ラ／をオルガノシロクサンオリコ３マーのないときに１
重量基準に対して１重量のビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シランに置換すると、そこではビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シランがら得られる硬化エラ
ストマーは低い−伸びを有し、電線及びケーブル工業で
許容できる最小限であることを見出した。実施例１〜２
４のシランの添加量をより低くすると、許容できるチ伸
びが得られるが、電気的安定性が失われる。
手続補正書
昭和５９年４月１８日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
２、発明の名称
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
４、代 理 人〒１０７
明ｉ＃Ｉ書第４９頁第１行
［実施例１１〜１４ｊの後に
「 ４つのゴム配合物（芙ＭＵ例１１−’１４）を、第
３表に示されたシランとシロキサン及びその量を用いた
ことを除いて、本質上実施例１〜１０に記載したのと同
様に成分から製造した。実施例１１と１２で使用する手
順は、実施例１〜３に記載した手順と同じでめった。実
施例１３及び１４は。
３表に示されたシランとシロキサン及びその量を用いた
ことを除いて、本質上実施例１〜１０に記載したのと同
様に成分から製造した。実施例１１と１２で使用する手
順は、実施例１〜３に記載した手順と同じでめった。実
施例１３及び１４は。
実施例４と５に記載したのと同じ手１１Ｆｔｔ−使用し
ｆｃＩ得られたゴム配合物は触媒され、試験ブラックを
作シ、硬化して、実施例１−１０に記載した方法で機械
的及び電気的性質を試験した。結果は第３表に示す。
ｆｃＩ得られたゴム配合物は触媒され、試験ブラックを
作シ、硬化して、実施例１−１０に記載した方法で機械
的及び電気的性質を試験した。結果は第３表に示す。
実施例１１〜１４の本発明に従い製造されたゴム配合物
ｅよ、どれも奇形生成性の疑いのある副生成物を生成す
るシランを利用しないが、しかしながら、比較例Ｂに記
載されたようなよく知られだ市販配合物よりも、同等又
は良い機械的及び′電気的性質を提供しない。例えば、
実施例１３では引張強さをわずかに犠牲にして、モジュ
ラスをいくらか改良した。第３表の結果は明らかに、本
発明のブレンドで用いられるシロキサンとシランの相対
的比率の操作によｐ１機械的及び電気的性質の調節を配
合者に提供することを例証する。」５ を加入する。
ｅよ、どれも奇形生成性の疑いのある副生成物を生成す
るシランを利用しないが、しかしながら、比較例Ｂに記
載されたようなよく知られだ市販配合物よりも、同等又
は良い機械的及び′電気的性質を提供しない。例えば、
実施例１３では引張強さをわずかに犠牲にして、モジュ
ラスをいくらか改良した。第３表の結果は明らかに、本
発明のブレンドで用いられるシロキサンとシランの相対
的比率の操作によｐ１機械的及び電気的性質の調節を配
合者に提供することを例証する。」５ を加入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、有機エラストマー母材と無機基材間の接着を改良す
るためのカップリング組成物であって、（至）上記無機
基材と反応性で１〜４個の炭素原子を含むケイ素結合し
たヒドロキシ基又はアルコキシ基を少なくとも１つ有し
、そして上記有機エラストマー母材と重合可能なケイ素
結合したエチレン系不飽和基を少なくとも１つ有し、ケ
イ素の残少の原子価はいずれも１〜６個の炭素原子を有
するエチレン系不飽和でな−−価の炭化水素基に結合し
ている、５〜９５軍量係のエチレン系不飽和シラン； ０１分子につき約１０以下のシロキシ単位を有し、上記
無機基材と反応性で１〜４個の縦索原子を含むケイ素結
合したヒドロキシ又はアルコキシ基を１分子につき少な
くとも１つ有し、残夛のケイ素原子価はいずれも、ヒド
ロキシ、アルコキシ又は酸素を通じて他のケイ素と結合
せずに、エチレン系不飽和でない１〜６個の炭素原子を
有する一価の炭化水素と結合している、９５〜５重ｉ［
のオルガノシロキサンオリゴマー；及びＯ１分子につき
１００以下のシロキシ単位を有し、上記有機エラストマ
ー母材と重合可能なケイ素結合したエチレン系不飽和基
を１分子につき少なくとも１つ有し、残りのケイ素の原
子価はいずれも、１〜６個の炭素原子を有する一価の炭
化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有するアルコキシ
基に結合してｂる、０〜ｌＯ重量係のエチレン系不飽和
オルガノシロキサンオリゴマー、を含む組成物。 ２（イ）該エチレン系不飽和シランが、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン又はガンマ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランであり； （ハ）該オルガノシ四キサンオリゴマーが、約５００の
平均分子情、３ｓ〜５０市量係のエトキシ含量、及び式 ％式％ 式中、Ｘは約１０の整数である、 を有するメチルエトキシシロキサン流体であり；そして ０ 該エチレン系不飽和オルガノシロキサンオリゴマー
が、式 ％式％ 式中、ｙは４〜２ｏの整数である、 を有するト°デシロキシー末端ブロックトメチルビニル
シロキサン流体、である特許請求の範囲第１項記載のカ
ップリング組成物。 ３．４４）５５〜８５甫量係のビニルトリエトキシシラ
ン；及び （ハ） ４５〜１５重か一係の該メチルエトキシシロキ
サン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ４、（Ａ ６ｓ〜７５重償係のビニルトリエトキシシラ
ン；及び （ハ） ３５〜２５重ｉｔ％の該メチルエトキシシロキ
サン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ５、（Ａ）ｅｏ〜７（Ｎ４１％のビニルトリエトキシシ
ラン； ０３５〜２５重５ｔａｂの該メチルエトキシシロキサン
流体；及び （（１５重す係の該ドブシロキシ−末端ブロックトメチ
ルビニルシロキサン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ６、に） ４０〜８０’ｌ［％のビニルトリメトキージ
シラン；及び （ハ） ６０〜２０甫量係の該メチルエトキシシロキサ
ン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ７、Ｃ１４） ６．０〜７０ Ｍ 社％のビニルトリ
メトキシシラン；及び ＠ ４０〜３０甫量係の該メチルエトキシシロキサン流
体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ８、に） ５５〜６５甫量係のビニルトリメトキシシラ
ン； （Ｉ３）４０〜３０軍母呪の該メチルエトキシシロキサ
ン流体；及び ０５重組係の該ドブシロキシ−末端ブロックトメチルビ
ニルシロキサン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ９−（Ａ ２ｓ〜６５ｉ％−Ｊのガンマ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン；及び＠ ７５〜ａｓ
ｉ重％の該メチルエトキシシロキサン流体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 １０．６４）４ｓ〜５５市量係のガンマ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン；及び（ロ） ５５〜４
５ｇｇＴｏの該メチルエトキシシロキサン流体、 を會む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 １１、（４） ４０〜５０３坩係のガンマーメタクリロ
キシグロビルトリメトキシシラン； （Ｉ３）５５〜４５京頽：％の該メチルエトキシシロキ
サン銃体；及び （Ｃ） ５Ｍｋ係の該ドブシロキシ−末端プロックト
メチルビニルシ四キサンａ体、 を含む特許請求の範囲第２項記載のカップリング組成物
。 ＩＬ＋１） 有機エラストマー； （２）無機充填剤； （３）特許請求の範囲＠２項記載のカップリング組成物
；及び （４）該有機エラストマーを架倫可能な過酸化物 を含む硬化可能な組成物。 １＆ 該有機エラストマーが、ポリエチレン、ポリエチ
レンと他の重合体とのブレンド、又ハエチレンと共重合
可能な他の単斌体とエチレンとの共重合体である特許請
求の範囲第１２項記載の硬化可能な組成物。 １４、該有機エラストマーがエチレン−プロピレン共束
合体であシ、該充填剤が粘土であり、そして該カップリ
ング組成物が特許請求の範囲第２項記載の組成物である
時「十詣求の範囲第１２項記載の硬化可能な組成物。 １＆ 該カップリング組成物が特許請求の範囲第４項記
載の組成物である特許請求の範囲第１４項記載の硬化可
能な組成物。 １６、該カップリング組成物が特許請求の範囲第７項記
載の組成物である特許請求の範囲第１４項記載の硬化可
能な組成物。 １７、該カップリング組成物ｐＸ特許請求の範囲８に１
０項記載の組成物である９子許請求の範囲第１４項記載
の硬化可能な組成物。 ｌ＆ 該過酸化物の分解温度以上の温度に加熱すること
によシ硬化された特許請求の範囲第１２項記載の組成物
。 １９、該過酸化物の分Ｓ温度以上の温度に加熱すること
によシ硬化された特許請求の範囲第１５項記載の組成物
。 ２０、該過酸化物の分解温度以上の温度に加熱すること
によシ硬化された特許請求の範囲第１６項記載の組成物
。 ２１、以過酸化物の分解ｄ度以上の温度に加熱すること
により硬化された特許請求の範囲第４７項記載の組成物
。 ２２ 導体、及び特許請求の範囲第１８項記載の硬化組
成物を含む該導体の絶縁被覆、を含む電気ケーブル。 ２３、導体、及び特許請求の範囲第１９項記載の硬化組
成物を含む該導体の絶縁被覆、を含む電気ケーブル。 ２４、導体、及び特許請求の範囲第２０項記載の硬化組
成物を含む該導体の絶縁被覆、を含む電気ケーブル。 ２５、導体、及び特許請求の範囲第２１項記載の硬化組
成物を含む該導体の絶縁被覆、を含む電気ケーブル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/485,301 US4526922A (en) | 1983-04-15 | 1983-04-15 | Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions |
| US485301 | 1983-04-15 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1096546A Division JPH0249018A (ja) | 1983-04-15 | 1989-04-18 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59230059A true JPS59230059A (ja) | 1984-12-24 |
| JPH023823B2 JPH023823B2 (ja) | 1990-01-25 |
Family
ID=23927631
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59076418A Granted JPS59230059A (ja) | 1983-04-15 | 1984-04-16 | 有機機能性シラン―シロキサンオリゴマ―カップリング組成物 |
| JP1096546A Granted JPH0249018A (ja) | 1983-04-15 | 1989-04-18 | 硬化性組成物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1096546A Granted JPH0249018A (ja) | 1983-04-15 | 1989-04-18 | 硬化性組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4526922A (ja) |
| EP (1) | EP0124805B1 (ja) |
| JP (2) | JPS59230059A (ja) |
| AT (1) | ATE37191T1 (ja) |
| AU (1) | AU567930B2 (ja) |
| CA (1) | CA1225486A (ja) |
| DE (1) | DE3474030D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62167335A (ja) * | 1986-01-13 | 1987-07-23 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン | 強化ゴム複合体 |
| JP2006507375A (ja) * | 2002-08-22 | 2006-03-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 充填されたおよびペルオキシド架橋ゴム配合物のカップリング剤として作用する |
| JP2010535267A (ja) * | 2007-07-30 | 2010-11-18 | ビーアールピー マニュファクチャリング カンパニー | カプセル材料および関連するデバイス |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1226387A (en) * | 1983-07-13 | 1987-09-01 | John D. Blizzard | Bonding surfaces with permanent-bond adhesive |
| JPS60148560A (ja) * | 1984-01-17 | 1985-08-05 | 富士システムズ株式会社 | 皮膚用封止材 |
| US4647641A (en) * | 1984-12-05 | 1987-03-03 | Pennwalt Corporation | Curable organopolysiloxane compositions |
| JPH066628B2 (ja) * | 1985-10-07 | 1994-01-26 | 財団法人相模中央化学研究所 | ポリ二置換アセチレン／ポリオルガノシロキサングラフト共重合体 |
| IT1186155B (it) * | 1985-12-20 | 1987-11-18 | Pirelli Cavi Spa | Cavi elettrici e materiale per formare rivestimenti di conduttori di cavi elettrici |
| JPS63199253A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
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