JPH0240306A - 虫及びダニ類の駆除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は虫（１ｎｓｅｃｔｓ）及びダニ（ｍｉｔｅｓ）
を撃退（ｒｅｐｕｌｓｅ）する薬剤として、一部公知の
アシル化されたα−アミノ酸エステル誘導体の用途に関
する。

虫及びダニを部数する薬剤（部数剤）は、これらを誘引
する表面、例えば動物及び人間の皮ふに、かかる薬剤で
あらかじめ処置した場合、接触並びに刺す及び吸うまた
はかむ有害なまたは不愉快な節足動物を防除する目的を
有する。

多くの活性化合物が部数剤としてすでに示唆されている
［例えばケイ・エイチ・ビイヒエル（Ｋ。

Ｈ、Ｂ　１ｊｃｈｅｌ）、植物保護剤及び有害生物防除
剤の化学（Ｃｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐ　ｆｌａｎｚｅｎ
ｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄ　Ｓ　ｃｂａｄｌｉｎｇｓｂｅｋ
ａｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）　、第１巻、４８７頁
以下、編集者二アール・ベグシー（Ｒ、Ｗｅｇｌｅｒ）
、スプリンガー・フエアラーク・ベルリン、ハイデルベ
ルク、ニューヨーク（Ｓ　ｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖ　ｅｒｌ
ａｇＢｅｒｌｉｎ、　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、　Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ）、１９７０参照１゜ Ｎ−ジエチル−３−メチル−ベンズアミド（ＤＥＥＴ）
、ジメチルフタレート及び２−エチル−ヘキサン−１，
３−ジオール、特にこの中でＤＥＥＴが実際にかなり重
要である、は実際によく知られており、しばしば用いら
れている［例えばアール・ケイ・コツヒエル（Ｒ、Ｋ　
、　Ｋ　ｏｃｈｅｒ）、アール・ニス・デイキジット（
Ｒ、Ｓ、　Ｄ　１ｘｉｔ）、シー・アイ・ソマヤ（Ｃ，
ｌ　、　Ｓｏｍａｙａ）　；インディアン・ジャーナル
・オブ・メデイシナル・リサーチ（Ｉ　ｎｄｉａｎ　Ｊ
　、　Ｍｅｄ、　Ｒｅｓ、）６２．１（１９７４）参照
１゜ 公知の部数剤の顕著な欠点は、ある場合には比較的短い
（数時間のみ）不十分なその持続作用である。

下記式（１）に定義した化合物のあるものは公知である
［例えばＥＰ−ＯＰ　（ヨーロッパ特許出願公開明細書
）第１３６．６１５号及び同第２２１．５０２号参照１
゜ しかしながら、今日まで、虫−及びダニー駆散剤につい
ては何にも知られていない。

一部公知の式（１） 式中、Ｒ１は水素を表わすか、或いは随時置換されてい
てもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表
わし、 Ｒ２及びＲ５は同一もしくは相異なるものであり、随時
置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし、Ｒ３及びＲ４は水素を表わすか、随
時置換されていてもよいアルキル、アラルキルまたはア
リールを表わすか、或いはこれらが結合した原子と一緒
になって、随時置換されていてもよい単環式環を形成す
る、 のアシル化されたσ−アミノ酸エステル誘導体は強い虫
−及びダニー駆散作用を有することが見い出された。

部数作用は従来公知の部数剤よりもかなり良好である。

かくして、本発明における活性化合物は当該分野におい
て価値あるものである。

かくして、本発明は虫及びダニを撃退するための一般式
（Ｄのアシル化されたσ−アミノ酸エステル誘導体の用
途に関する。

更に本発明は、少なくとも１種の一般式（Ｉ）のアシル
化されたａ−アミノ酸エステル誘導体を含む虫−及びダ
ニー駆散剤に関する。

少なくとも１種の式（Ｉ）の誘導体を含む本発明におけ
る薬剤はまた虫を撃退する薬剤を更に含むことができる
。これらの薬剤には実際に全ての普通の部数剤が含まれ
る［例えばに、　Ｈ，ＢｔｉｃｈｅｌＣｈｅｍｉｅ　ｄ
ｅｒ　Ｐ　ｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｄ　Ｓ　
ｃｈａｄｌｉＢｓｂｅｋａｍｐｆｕｎｇｓｍｉＬｔａｌ
、第１巻、４８７頁以下、編集者：　Ｒ、Ｗｅｇｌｅｒ
、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ。

Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋｌｌ　９７
０参照］。

部数剤配合物の場合、部数剤カルボキシアミド、１．３
−アルカンジオール 共に一般式（１）のアシル化されたα−アミノ酸エステ
ルを用いることが好ましい。個々に挙げ得る物質は次の
ものである二Ｎージエチルー３ーメチルーベンズアミド
（ＤＨＥＴ）、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール
［ルットゲルス（　Ｒ　ｕｔｇｅｒｓ）　６　１　２］
及びジメチル７タレート。

−形式（１）は本発明に従って用いるアシル化されたσ
ーアミノ酸エステル誘導体の特徴を示す。

好ましくは、式（Ｉ）に示した基は次の意味を何する。

基Ｒ１及びＲ′における随時置換されていてもよいアル
キル基は直鎖状または分枝鎖状であり、炭素原子１〜１
２個、好ましくは１−１０個、殊に１〜５個を含む。挙
げ得る例はメチル、エチル、ｎ−若しくはイソプロピル
ｎ−イソ−及びｔ−ブチル並びにｎ−ペンチルである。

随時置換されていてもよいアルケニルは好ましくは炭素
原子２〜１０個、殊に２〜７個を有する直鎖状または分
枝鎖状アルケニルを表わす。挙げ得る例は随時置換され
ていてもよいエチニル、ブロア’−１−エニル、フロー
１／−２−エニル、フトｌ−エニル、ブドー２−エニル
及びブドー３−エニルである。

基Ｒ３及びＲ４は、これらが結合した原子と共に、３〜
７員の飽和した環を形成することができ、該環は１〜２
個、好ましくは１個のアルキル基、殊にメチルで置換さ
れていてもよい。

随時置換されていてもよいアルキニル基は、好ましくは
炭素原子２〜８個、殊に２〜５個を有する直鎖状または
分枝鎖状アルキニルを表わす。挙げ得る例は随時置換さ
れていてもよいエチニル、２−プロピニル、２−ブチニ
ル、３−ブチニル及びｌ−メチル−２−プロピニルであ
る。

随時置換されていてもよい基Ｒ１及びＲ６は同一もしく
は相異なる置換基１ｆｉまたはそれ以上、好ましくは１
〜３個、殊に１個または２個をもつことができる。挙げ
得る置換基は次のものである：好ましくは炭素原子１−
ｔｏ個、殊に１〜６ｆｒＡを有するアルキル、例えばメ
チル、エチル、ｎ−及びイソプロピル、ｎ−、イソ−及
びｔ−ブチル。

好ましくは部数剤として用いられる一般式（Ｉ）の化合
物は Ｒ１が水素、（ＣＩ−Ｃ，Ｏ）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ
，Ｏ）−アルケニルまｔ；は（Ｃｒ−Ｃｔｏ）アルキニ
ルを表わし、 Ｒ２及びＲ５が同一もしくは相異なるものであり、（０
１〜Ｃｌ０）−アルキル、（Ｃｘ−Ｃｔｏ）アルケニル
または（ＣＺ〜Ｃ＋ｏ）−アルキニルを表わし、そして Ｒ３及びＲ′が水素、（Ｃ＋〜ｌ：ｔｏ）−アルキルを
表わすか、アリールまたはアラルキルを表わし、この各
々は随時アリール部分に１〜３個の同一もしくは相異な
る置換基で置換されていてもよく、そしてアリール部分
に炭素原子６〜ｌＯ個及び適当ならば、アルキル部分に
炭素原子１〜４個を有し、各々の場合に適当なアリール
置換基は、各々直鎖状または分枝鎖状（Ｃ＋〜Ｃ４）−
アルキル、（Ｃ＋〜Ｃ４）−ハロゲノアルキル、（Ｃ＋
〜Ｃ６）−ハロゲノアルコキシ及び（０１〜Ｃ４）−ハ
ロゲノアルキルチオであり、或いはＲ３及びＲ４は、こ
れらが結合した原子と一緒になって、炭素原子３〜７個
を有するシクロアルキルを表わす 化合物である。

異に好ましくは部数として用いられる一般式（１）の化
合物は、 Ｒ１か水素、（ＣＩ−ＣＳ）−アルキル、（Ｃ。

〜Ｃ５）−アルケニルまたは（ＣＸ〜ＣＳ）アルキニル
を表わし、 Ｒ２が（ＣＩ−Ｃ５）−アルキル、（Ｃ，〜Ｃ５）−ア
ルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ３）−アルキニルを表わし、 Ｒ３及びＲ′が水素、（ＣＩ−Ｃｓ）−アルキルを表わ
すか、フェニルまたは、適当ならばアルキル部分に炭素
原子１個または２個を有するフェニルアルキルを表わし
、該基の各々は随時１〜３個の同一もしくは相異なる置
換基で置換されていてもよく、各々の場合に適当なフェ
ニル置換基はフッ素、塩素、臭素、（Ｃ＋〜ＣＺ）−ア
ルキル、（Ｃ＋〜ＣＺ）−ハロゲノアルキル、（ＣＩ−
０２）−ハロゲノアルコキシ、（０１〜Ｃ２）−ハロゲ
ノアルキルチオであり、或いはＲ３及びＲ４は、これら
が結合した原子と一緒になって、炭素原子３〜６個をを
するシクロアルキルを表わし、そして Ｒ５が（Ｃ、−Ｃｔｏ）−アルキル、（Ｃｚ−Ｃｓ）−
アルケニルまたは（ＣＳ−Ｃ５）−アルキニルを表わす 化合物である。

殊に極めて好ましい式（１）の化合物は、Ｒ１が水素、
（Ｃ＋〜Ｃ５）−アルキル、（Ｃ！〜Ｃ５）−アルケニ
ルまたは（Ｃ２〜ｃｉ）アルキニルを表わし、 Ｒ２が（ＣＩ−Ｃｓ）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃ，）−ア
ルケニルまたは（ＣＺ〜Ｃ５）−アルキニルを表わし、 Ｒ３及びＲ４が水素または（Ｃ，〜Ｃ５）−アルキルを
表わすか、フェニル、ベンジルまたはフェネチルを表わ
し、該基の各々はフェニル部分に随時１〜３個の同一も
しくは相異なる置換基で置換されていてもよく、各々の
場合に適当な置換基はフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、トリフルオロメチル、トルフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオであり、或いはＲ３及びＲ４は、
これらが結合した原子と一緒になって、シクロプロピル
、シクロペンチルまたはンクロヘキシルを表わし、そし
て Ｒ５が（Ｃ，〜（：＋ｏ）−アルキル、（ＣＸ〜Ｃ６）
アルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ３）−アルキニルを表わす 化合物である。

更に、殊に極めて好ましくは、用いられる式（Ｈの化合
物は、 Ｒ１が水素、（Ｃ１〜Ｃ５）−アルキルまたは（Ｃ２〜
Ｃ５）−アルケニルを表わし、Ｒ２か（Ｃ＋〜Ｃ５）−
アルキルまたは（Ｃ，〜Ｃ５）−アルキルを表わし、 Ｒ１及びＲ４が水素、（Ｃ□〜Ｃ５）−アルキル或いは
これらが結合した原子と一緒になって、シクロプロピル
を表わし、そして Ｒ５が（Ｃ＋〜Ｃｓ）〜アルキルまたは（Ｃ２〜Ｃ５）
−アルケニルを表わす 化合物である。

本発明に従って使用する式（Ｉ）の化合物の例として、
Ｎ−アセチル−２−ブチルアミノ酢酸ブチル及びＮ−ブ
ドー２−エニルーホルムアミドーシクロプロパンカルポ
ン酸エチルを挙げることができる。

そのすぐれた虫−及びダニー駆散作用のために、上記め
化合物が殊に極めて好ましい。

すでに述べた例及び製造実施例に示した化合物に加えて
、次の化合物を挙げることができる。

−形式 ％式％ ： Ｃ０（ＣＨ５）Ｃ，Ｈ，ＨＨ ＣＨ（ＣＬ）Ｃｚｌ（ｓ　　　ＨＨ ＣＨ３−ＣＨ２ＣＩｈ Ｃ０，ＨＨ Ｃｌ（２ＣＨ＝ＣＨ，ＨＨ ＣＨ。

−ＣａＨｅ ＣＨ（ＣＨｘ）Ｃ２Ｈｓ ｎ−Ｃ，Ｈ。

ｎ−Ｃ，Ｈ。

本発明に従って用いるアシル化されたσ−アミノ酸エス
テルのあるものは公知であり、そして／またはそれ自体
公知の方法によって製造することができる［ＥＰ−Ｏ５
（ヨーロッパ特許出願公開明細書）第１３６．６１５号
及びＤＥ−Ｏ３（ドイツ国特許出願公開明細書）第３，
５３９．３０７号参照１゜ 従って、式（Ｉ）の化合物は、 （Ａ）式（ＩＩ） Ｒ３Ｒ４ Ｈ２Ｎ　”　−Ｃ−０−Ｒ’　　　　　　　　（ｎ　）
式中、Ｒ３、Ｒ′及びＲ６は上記の意味を有する、 の置換されたアミノ−カルボン酸エステルヲ、該化合物
それ自体公知であるか、或いは公知の方法によって製造
することができる［ＥＰ−Ｏ３（ヨーロッパ特許出願公
開明細書）第５，７８２号、同第２５．１４１号及びセ
サレ・フエリイ（ＣｅｓａｒｅＦｅｒｒｉ）　、有機合
成における反応（Ｒｅａｋｔ　１ｏｎｅｎｄｅｒ　ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ　５ｙｎＬｈｅｓｅ）、４４６〜４
５１頁、１９７８、ゲオルグ・チーメ・７エアラーク・
シュタットガルト（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒ
ｌａｇ　ＳＬｕｔｔｇａｒｔ）参照］、適当ならび酸受
容体、例えばトリエチルアミンまたは炭酸カリウムの存
在下において、そして適当ならば貴借財、例えばトルエ
ン、ＣＨ。

Ｃ１□、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルを用
いて、−４０℃乃至１１０°Ｃ間の温度で、それ自体公
知の式（ＩＩＩ） ＩＩ　　　　　　　　（ＩＩＩ　） Ｒ’−Ｃ−ＣＩ 式中、Ｒ１は式（Ｉ）に示した意味を有する、のアシル
クロライドと最初に反応させ、次に第二工程において、
反応生成物を、適当ならば式式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ１及
びＲ６は上記の意味を有する、 の中間体を単離した後、適当ならば酸受容体例えばトリ
エチルアミンもしくは炭酸カリウムまたは水素化ナトリ
ウムの如き塩基の存在下において、適当ならば希釈剤例
えばトルエン、テトラヒドロフランまたはアセトニトリ
ルを用いて、０°Ｃ乃至１１０°Ｃ間の温度で式 ％式％（） 式中、Ｒ２は上記の意味を有し、そしてＸは塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくは臭素またはヨウ素を表わす、 のハライドと反応させた場合に得られるか、或い式（１
）の化合物は、 （Ｂ）式 ％式％（） 式中、Ｒ５は上記の意味を有し、そしてＸは塩素、臭素
またはヨウ素、好ましくは臭素またはヨウ素を表わす、 のα−ハロゲノカルボン酸エステルを、適当ならは酸受
容体、例えはトリエチルアミンもしくは炭酸カリウムま
ｊ：は水素化ナトリウムの如き塩基の存在下において、
適当ならば希釈剤、例えばトルエン、テトラヒドロフラ
ンまたはアセトニトリルを用いて、好ましくは０℃乃至
１０℃間の温度で式 ％式％（） 式中、Ｒ２は上記の意味を有する、 のアミンと反応させ（例えばＣｅ５ａｒｅ　Ｆｅｒｒｉ
、　Ｒｅａｋｔｉｏｎｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　５ｙｎｔｈｅｓｅ、　　５０６−５０９頁、１
９７８、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ、参照）、次に第二工程において、反
応生成物を、適当ならば式 式中、Ｒ２Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は上記の意味を有する、 の中間体を単離した後、適当ならば酸受容体、例えば１
−リエチルアミンまたは炭酸カリウムの存在下において
、そして適当ならば希釈剤、例えばトルエン、ＣＨ２Ｃ
ｌ□、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルを用い
て、−４０℃乃至＋１０°Ｃ間の温度で、それ自体公知
の式 ％式％） 式中、Ｒ１は式（１）に示した意味を有する、のアシル
ハライドと反応させた場合に得られる。

方法（Ａ）及び（Ｂ）における処理は普通の方法によっ
て、例えば水、塩化メチレンまたはトルエンを用いて希
釈した反応混合物から生成物を抽出し、有機相を水で洗
浄し、乾燥及び蒸留またはいわゆる［初期蒸留Ｊ　　（
”１ｎｃｉｐｉｅｎｔ　ｄｉｓｔｉｌｌｉｎｇ”）　、
即ち、生成物から最後の揮発性成分を除去するために、
適度な昇温下にて減圧下で比較的長期間加熱することに
よって行われる。

更に、精製をシリカゲル上で、例えば溶離剤としてヘキ
サン：アセトン＝７：３を用いて、クロマトグラフィー
によって行うことができる。

屈折率、融点、Ｒｆ値または沸点が化合物を同定するた
めに役立つ。

方法（Ａ）及び（Ｂ）に使用する式（Ｉ［Ｉ）、（Ｖ）
、（■）及び（■）の化合物は一般に有機化学において
公知の化合物である。

一般式（Ｉ）の部数剤の作用は長期間持続性である。

かくして、本化合物を有害または不愉快な吸血する及び
かむ虫及びダニを撃退するために有利に用いることがで
きる。

吸血鬼に次のものが含まれる：普通の双翅類の吸血手長
中（ｃｏｍｍｏｎ　ｇｎａｒ）　　［例えばヤブカ種（
Ａｅｄｅｓ）、イエカ種（Ｃｕ　１ｅｘ）及びりマダラ
力種（Ａｎｏｐｂｅｌｅｓ）］、ガ吸血小昆虫（ｍｏｔ
ｈ　ｇｎａ（ｓ）（７レポトミイ（Ｐｈｌｅｂｏｔｏｍ
ｉ）］、かむ小昆虫［ヌマカ種（Ｃｕｌ　１ｃｏｉｄｅ
ｓ）］、スナバエ［シムリウム種（Ｓｉｍｕｌｉｕｍｓ
ｐｅｃｉｅｓ）］、かむハエ［例えばサンバエ（Ｓｔｏ
ｍｏｘｙｓｃａｌｃｉｔｒａｎｓ）］、ツェツェバエ（
Ｇｌｏｓｓｉｎａ種）１、ウマバエ［ブユ種（Ｔａｂａ
ｎｕｓ）、ケモノジラミ種（Ｈａｅｍａ［ｏｐｏｔａ）
及びメクラアブ種（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ）］、イエバエ［
例えばＭｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ及びヒフイエバ
エ（Ｆａｎｎｉａ　ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ月、ニクバ
エ（例えばＳａｒｃｏｐｈａｇａｃａｒｎａｒｉａ）、
ハエウジ症を起こすハエ［例えばボウシュウサンキンバ
エ（Ｌｕｃｌｉａ　ｃｕｐｒｉｎａ）、クリソミャ・ク
リソミガ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ　ｃｈｌｏｒｏｐｙｇ
ａ）、ウシヒフバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　ｂｏｖｉｓ
）、ヒポデルマ、リネアタム（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　Ｌ
ｉｎｅａｔｕｍ）、デルマトヒア・ホミニス（Ｄｅｒｍ
ａｔｏｂｉａ　ｈｏｍｉｎｉｓ）、ヒツジバエ（Ｏｅｓ
ｔｒｕｓ　ｏｖｉｓ）、ラムバエ（Ｇａｓｔｅｒｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｉｒ＋ｔｅｓｔｉｎａｌｉＳ）、コリオミア
・ホミノポラツクス（Ｃｏｈ　ｌ　ｉｏｍｙ　ｉａｈｏ
ｍｉｎｏｖｏｒａｘ）］、半翅虫［例えばナンキンムシ
（Ｃｉｍｅｘ　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス
・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｐｒｏｌｉｘｕｓ）
、トリアトマ幸インフェスタンス（Ｔｒｉａｔｏｍａ　
１ｎｆｅｓｔａｎｓ）、シラミ［例えばヒトギラミ（Ｐ
ｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ）、ブタジラミ（ｌ
ｌａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓｓｕｉｓ）、ダマリナ・オリ
ス（Ｄａｍａｌｉｎａ　ｏｒｉｓ）］、シラミバエ［例
えはヒツジシラミバエ（Ｍｅｌａｐｈａｇｕｓ　。

ｒｉｎｕｓ）］、ノミ［例えばヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ　
１ｒｒｉｔａｎｓ）、ネコノミ（Ｃｔｈｅｎｏｃｅｐａ
ｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）、インド不゛ヅミノミ（Ｘｅ
ｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ）］及びスナノミ［
例えばデルマドフィルス・ぺ不トランス（Ｄｅｒｍａｖ
ｏｐｈｉｌｕｓ　ｐｅｎｅｔｒａｎｓ）］。

かむ虫は本質的に次のものである：アブラムシ［例えば
゛チャバ不ブキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａ
ｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｖａ
　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、コｌくイ、ゴキブリ（Ｂｌａ
ｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、スペラ・スペレクテ
イリウム（Ｓｕｐｅｌｌａ　ｓｕｐｅｌｌｅｃｔｉｌｉ
ｕｍ）］、カブトム・ン［例えばコクゾウムシ（ＳｉＬ
ｏｐｈｉｌｕｓ　ｇｒａｎａｒｉｕｓ）、チャイロコメ
ゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏ！１ｔｏｒ）
、デルメステス・ラルタリウム（Ｄｅｒｍｅｓ　ｔｅｓ
ｌａｒｄａｒ　１ｕｓ）、ステゴビウム・バニセウム（
Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍｐａｎｉｃｅｕｍ）、アノビウム中
ブンタクタム（Ａｎｏｂｉｕｍ　ｐｕｎｔａｃｔｕｍ）
、ヒロトルツベス０バジュラス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ
　ｂａｊｕｌｕｓ）］、シロアリ［例えばレテイキュリ
テルメエス―ルシフングス（Ｒｅ　ｔ　ｉｃｕ　Ｉ　ｉ
　ｔｅｒｍｅｓＩｕｃｉｆｕｇｕｓ）］及びアリ［例え
ばラシウス・ニゲル（Ｌａｓｉｕｓ　ｎｉｇｅｒ）］。

ダニにはマダニ［例えばカヅキダニ（Ｏｒｎ　ｉ　ｔｈ
ｏｄｏｒｕｓ　ｍｏｕｂａｔａ）、イヌダニ（Ｉｘｏｄ
ｅｓ　ｒｉｃｉｎｕｓ）、ブーフィルス管ミクロプルス
（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ）、アンプ
リオ？　−ヘブレウム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ｈｅｂｒ
ｅｕｍ）］及び狭い意味でのダニ（例えばヒゼンダニ（
Ｓａｒｃｏｐｒｒｅｓ　５ｃａｂｉｅｉ）、ニワトリダ
ニ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ）］が
含まれる。

未希釈または好ましくは希釈して使用し得る本発明にお
ける活性化合物を部数剤に対する普通の調製物に変える
ことができる。本化合物を化粧剤にＪ’ｉける全て普通
の施用形態において、例えば、溶液、乳液、ゲル、軟膏
、ペースト、クリーム、粉剤、ステイク、スプレーかん
によるスプレーまたはエアロゾルの形態で用いることが
でさる。

非化粧分野において使用するために、本活性化合物を粒
剤、油をベースとしたスプレーまたは徐放性調製物に配
合することができる。

調製物は公知の方法において、本発明における活性化合
物を溶媒（例えばキシレン、クロロベンゼン、パラフィ
ン、メタノ−ル、エタノール、イソ７’ロバノール、水
）、担体（例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク
、高分散性シリカ、シリケート）、乳化剤（例えばポリ
オキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
−脂肪族アルコールエーテル、アルキルスルホネート、
アリールスルホネート）及び分散剤（例えばリグニン−
スルファイト廃液、メチルセルロース）と混合または希
釈することによって製造される。

調製物として、本発明における活性化合物を相互にまた
は他の公知の活性化合物（例えばひやけとめ）との混合
物と混合することができる。一般に、調製物は活性化合
物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９０
％間を含有する。

吸血虫またはダニに対して保護するために、本発明にお
ける活性化合物を人間または動物の皮ふに塗布するか、
或いは衣服または他の物を本化合物で処理する。

また本発明における活性化合物は透浸剤、例えば織物、
衣服、包装物質に対する添加物として、そしてみかき剤
、洗浄剤及び窓洗浄剤に対する添加物として適当である
。

本発明における活性化合物の下記の調製物実施例及び用
途は本発明を更に説明するものである。

調製物実施例！ 皮ふに施用するためのロー７ヨンの形態における部数剤
を、本発明における活性化合物３０部、芳香剤１．５部
及びインプロパツール６８．５部を混することによって
調製した。インプロパツールをエタノールにと−）で代
えることができる。

調製物実施例２ 皮ふに噴霧するためのエアロゾルの形態における部数剤
を、本発明における活性化合物の１種３０部、芳香剤１
．５部及びインプロパツール６８．５部からなる活性化
合物溶液５０％と７リゲンＩＩ／１２（＝噴射基剤とし
てハロゲン化した炭化水素）５０％とを配合し、スプレ
ーがん調製物として製造しｌ；。

調製物実施例３ 他のスプレーは本発明における活性化合物の１種２０部
、芳香１部、インプロパツール７９部からなる活性化合
物溶液４０％及びプロパン／ブタン（比１５：８５）６
０％からなることかでさた。

個々の調製物を製造実施例ＮＯ，６及び３５の化合物を
用し・て、調製物実施例１，２及び３に従って製造しｔ
；。

生物学作用に対する次の実施例は、従来の化合物（ジエ
チルトルアミド−ＤＥＥＴ）と比較して、本発明におけ
る物質がすぐれていることを示すものである。

実施例Ａ モルモットにおける部数剤試験 試験動物：エジプトヤブカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔ
ｉ）試験動物数：約５．０００匹 溶媒：エタノール（９９，８％） 活性化合物３重量部を溶媒１００容量部に採り入れｔ二
。

背を５０ｃｍ２の面積にそったモルモットを、力がそっ
た部分にのみ近づけるように、狭いかご（箱）に固定し
た。この部分を活性化合物溶液０−４　ｍＱで処置し、
溶媒を蒸発させ、モルモット子箱を、砂糖水のみを与え
た両性の試験動物を含む６０Ｘ６０Ｘ６０ｃｍの大きさ
のかごに移した。

モルモットを１０分間監視し、さした力の数を記録した
。次にモルモットを取り出し、試験を１時間後にくり返
し行った。実験を最大９時間または作用が止まるまで行
った。

この試験において、例えば次の製造実施例の化合物は、
従来の化合物（ジエチルトルアミド−ＤＥＥＴ）と比較
して、すぐれた作用を示した。

その結果を第Ａ表に示す。

費 （公知） 第Ａ表 製造実施例 実施例１ Ｎ−ブチルアミノ酢酸２−メチルプロピル４．７′Ｊ（
０，０２５モル）及びトリエチルアミン１０ｍｆｆをテ
［・ラヒドロフランｌｏＯｍ１２に溶解し、この混合物
に２０°Ｃでアセチルクロライド５ｍＱを加えた。混合
物を２０°Ｃで８°時間乾燥し、塩化メチレン／水を用
いて抽出し、乾燥し、そして回転蒸発機にかけた。シリ
カゲル上で濾過した後（溶離剤＝ヘキサン：アセトン−
７：　３）　、屈折率ｎぢ−１，４４９０のＮ−アセチ
ル−Ｎ−ブチルアミノ酢酸２−メチルプロピル５．３１
理論量の約９２％）が得られた。

実施例２ ルボン酸エチル１４９　（０，０２モル）をテトラヒド
ロフラン５０ｍ＜２に溶解し、水素化ナトリウム（パラ
フィン中８０％’）０．７２２　（０，０２４モル）を
加えた。混合物を８時間還流させ、次にはげしく撹拌さ
れたこの溶液に２０°Ｃでｎ−ブチルブロマイド３．３
．９　　（０，０２４モル）を加えた。

混合物を還流温度に２時間加熱し、冷迎し、反応混合物
に塩化アンモニウム溶液５０ｍＱを加えた。

反応混合物を塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウム
を用いて乾燥し、回転蒸発機にかけ、そして蒸留した。

沸点１１７℃／ｌミリバールのＮ−アセチルＮ−ブチル
−１−アミノ−シクロプロパン−１カルボン酸エチル１
．３１理論量の２９％）が得られた。

下記の第１表に示した製造実施例の化合物を製造実施例
１及び２と同様にして合成した。

アセチルアミノ シクロプロパン １−カ 実施例 Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，ＨＩ ４ＨＩ Ｃ＝Ｈ＊ 第１表 Ｒ′ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，Ｈ，−ｉ ｔＨｑ ＣＨ＝ＣＨ２ＨＳ ＣＨ。

ＣＨ２Ｃ）ｌ（ＣＪｓ）２ 物理データ ｎｇ　＝１．４５００ ｎ賀＝１．４４０５ ｎＨ−１，４５０６ ｎＵ＝１．４５１５ ｎｐ　＝１．４５５５ Ｃ，ｌ（。

Ｃ１Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

ＨＩ ＣＨ３ Ｈ ＣＨ，Ｈ Ｈ Ｈ −（ＣＨ２）Ｓ− （ＣＨ２）Ｓ− −ＣＨ，−ＣＨ，− −Ｃ）ｌ　２−ＣＨ、− −ＣＨ，−ＣＨ，− −ＣＨ，−ＣＨ。

−ＣＨ２−ＣＨ，− −ＣＨ２−ＣＨ，− −ＣＨ，−ＣＨ。

ＣＨｚＣＨ＜ｌｈ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

２Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

３Ｈｙ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，−Ｈ，−１ ＣＪ＋＋ ｎＨ＝１．４６２５ Ｊ　＝１．４５０７ ｎ旨＝１．４５０２ １・１．４５１４ ｎ［＝１．４８５４ ｎｇ＝１．４８１１ ｎｆ　＝１．４５０７ ｎｔｒ　＝１．４５２２ ｎｔ＝１．４５０２ Ｊ　＝１．４５１０ ｎＷ　＝１．４４７５ ｎぢ＝１．４４８１ Ｃ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＨ＝Ｈ２ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ ＣＨ。

ｎｉＪ　＝１．４４８１ ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２　ｎｆ　＝１−４５０９
８　　　Ｈ ＣＨ。

−ＣＨ２−ＣＨ２ Ｃ２）１６ Ｃ，Ｈ，−ｔ ｎ付＝１．４４７８ ＣＨ（ＣＨ３）！ −ＣＨ２−ＣＨ２ Ｃ２）１゜ ９ＨＩ９ ｂ、ｐ、１０５−１１０℃７ ０．２ミリバール ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ −Ｃ１（２−ＣＨ２ Ｃ２Ｈ１ ｎ’ｄ　＝Ｉ　、４７０２ Ｃ，Ｈ目 −ＣＨ２−ＣＨ２ ２Ｈ５ ｎ’ｄ　＝１．４４９６ ブチルアミ ２２０Ｍ０．２７モル） をアセ トニトリル１００ｍ＜１に溶解し、ブロモ酢酸２−メチ
ルプロピル７．１　　（０，０４モル）を２０°Ｃで加
えた。混合物を２０°Ｃで２時間撹拌し、回転蒸発機に
かけ、残渣を塩化メチレン／水に採り入れ、有機相を乾
燥し、回転蒸発機にかけ、残渣をシリカゲル上で濾過し
た（溶離剤；ヘキサン：アセトン−７：３）。Ｎ−ブチ
ルアミノ酢酸２−メチルプロピル５．３．７　　（理論
量の７１％）が得られた。

ブロモ酢酸２−メチル−プロピル ブロモアセチルブロマイド４１’ｌ（０，２モル）をテ
トラヒドロフラン４００ｍＱに溶解し、テトラヒドロフ
ラン２０ｍ１２に溶解したトリエチルアミン３６１ＩＩ
Ｑ及びｓｅｃ、−ブタノール１５７の混合物を２０°Ｃ
で加えた。混合物を２０°Ｃで８時間撹拌し、水／塩化
メチレンを用いて抽出した。乾燥し、回転蒸発機にかけ
、そして蒸留した後、ブロモ酢酸２−メチル−プロピル
１３．’ｌｌ（理論量の３６％）が得られた。

ｌ−アセチルアミノ−シクロプロパンカルボン酸エチル ■−アミノーシクロプロパンカルポン酸塩酸塩９６　、
Ｌ９　（０，７モル）をエタノール７００ｍ１２に溶解
し、塩化水素を通しながら還流させた。２．５時間後、
混合物を冷却し、回転蒸発機にかけ、残渣を水に採り入
れ、炭酸水素ナトリウムを用いてｐ［（８〜９にし、混
合物を塩化メチレンで抽出した。有機相を乾燥し、回転
蒸発機にかけ、そして蒸留した。

融点３３°Ｃ１０，３ミリバールの１−アミノーンクロ
プロパンカルボン酸エチル３９．？　　Ｃ理論量の４３
％）が得られた。

この化合物３．９２をトリエチルアミン６　ｍＱ及びテ
トラヒドロ７ラン５０ｍ（＋と混合し、アセチルクロラ
イド３．２ｍ１２を２０°Ｃで加えた。混合物を２０°
Ｃで８時間撹拌し、塩化メチレン／水を用いて抽出し、
有機相を乾燥し、回転蒸発機にかけ、残渣を球−管装置
を用いて蒸留した。

沸点１５０°Ｏ１０，２ミリバールの１−アセチルアミ
ノ−シクロプロパンカルボン酸エチル４、＋２（理論量
の８０％）が得られた。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、−形成（１） 式中、Ｒ１は水素を表わすか、或いは随時置換されてい
てもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を表
わし、 Ｒ２及びＲ６は同一もしくは相異なるものであり、随時
置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアル
キニル基を表わし、Ｒ３及びＲ６は水素を表わすか、随
時置換されていてもよいアルキル、アラルキルまたはア
リールを表わすか、或いはこれらが結合した原子と一緒
になって、随時置換されていてもよい単環式環を形成す
る、 の少なくとも１種のアシル化されたａ−アミノ酸エステ
ル誘導体を含有することからなる虫（１ｎｓｅＣ１）及
びダニ（ｍｉｔｅ）の撃退剤。

２、Ｒ１が水素、（Ｃ＋〜Ｃ１゜）−アルキル、（Ｃ２
〜Ｃ，。）−アルケニルまたは（Ｃ，〜Ｃｏｏ）アルキ
ニルを表わし、 Ｒ２及びＲ５か同一もしくは相異なるものであり、（Ｃ
＋〜Ｃｔｏ）−アルキル、（Ｃ２〜Ｃｌ０）アルケニル
または（Ｃ２〜Ｃ＋ｏ）−アルキニルを表わし、そして Ｒ３及びＲ４が水素、（Ｃ，〜Ｃ１゜）−アルキルを表
わすか、アリールまたはアラルキルを表わし、この各々
は随時アリール部分に１〜３個の同一もしくは相異なる
置換基で置換されていてもよく、そしてアリール部分に
炭素原子６〜１０個及び適当ならば、アルキル部分に炭
素原子１〜４ＷＡを有し、各々の場合に適当なアリール
置換基は、ハロゲン、各々直鎖状または分枝鎖状（Ｃ１
〜Ｃ４）−アルキル、（ｃ　＋”　ｃ−）−ハロゲノア
ルキル、（Ｃ＋〜Ｃ４）−ハロゲノアルコキシ及び（Ｃ
１〜Ｃ４）ハロゲノアルキルチオであり、或いはＲ３及
びＲ１は、これらが結合した原子と一緒になって、炭素
原子３〜７個を有するシクロアルキルを表わす 上記１に記載の式（Ｉ）の虫及びダニの撃退剤。

３、Ｒ’が水素、（ｃＩ−ｃ、）−アルキル、（ｃ　ｚ
〜ｃｓ）−アルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキニ
ルを表わし、 Ｒ２が（０１〜ｃ５）−アルキル、（Ｃｘ〜Ｃｓ）−ア
ルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキニルを表わし、 Ｒ３及びＲ４が水素、（０１〜ｃ、）−アルキルを表わ
すか、フェニルまたは、適当ならばアルキル部分に炭素
原子１個または２個を有するフェニルアルキルを表わし
、該基の各々は随時１〜３個の同一もしくは相異なる置
換基で置換されていてもよく、各々の場合に適当なフェ
ニル置換基はフッ素、塩素、臭素、（Ｃ＋〜Ｃ２）　　
７　ルキシ、（０８〜ｃ２）−ハロゲノアルキル、（Ｃ
＋〜ｃ２）−ハロゲノアルコキシ、（Ｃ，〜ｃ２）−ハ
ロゲノアルキルチオであり、或いはＲ３及びＲ４は、こ
れらが結合した原子と一緒になって、炭素原子３〜６個
を有するシクロアルキルを表わし、そしり、或（１はＲ
３及びＲ′は、これらが結合したて Ｒ５が（Ｃ，〜Ｃ＋ｏ）−アルキル、（ＣＺ〜ＣＳ）ア
ルケニルまたは（ＣＺ〜Ｃ５）−アルキニルを表わす 上記１に記載の式（Ｉ　）　（７）を虫及びダニの撃退
剤。

４、Ｒ１が水素、（Ｃ＋−Ｃａ）−アルキル、（ＣＺ〜
Ｃ５）−アルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキニル
を表わし、 Ｒ２が（Ｃ，〜Ｃ５）−アルキル、（Ｃ，〜Ｃ，）アル
ケニルまたは（ＣＺ〜Ｃ５）−アルキニルを表わし、 Ｒ３及びＲ４が水素または（Ｃ＋〜Ｃ５）−アルキルを
表わすか、フェニル、ベンジルまたはフェネチルを表わ
し、該基の各々はフェニル部分に随時１〜３個の同一も
しくは相異なる置換基で置換されていてもよく、各々の
場合に適当な置換基はフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、トリフルオロメチル、トルフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルチオであ原子と一緒になって、シクロ
プロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表わ
し、そして Ｒ５が（Ｃ＋〜Ｃ１゜）−アルキル、（ＣＸ〜ＣＳ）ア
ルケニルまたは（Ｃ２〜Ｃ５）−アルキニルを表わす 上記ｌに記載の式（１）の虫及びダニの撃退剤。

５、Ｒ’が水素、（Ｃ＋〜Ｃ５）−アルキルまたは（Ｃ
２〜Ｃ５）−アルケニルを表わし、Ｒ２が（Ｃ，〜Ｃ５
）−アルキルまたは（Ｃ２〜Ｃ５）−アルケニルを表わ
し、 Ｒ１及びＲ４が水素、（Ｃ＋〜Ｃ５）−アルキル或いは
これらが結合した原子と一緒になって、シクロプロピル
を表わし、そして Ｒ５が（Ｃ，〜ａＳ）−アルキル ＣＳ）−アルケニルを表わす 上記Ｉに記載の式（１）の虫及びダニの撃退剤。

６、上記１に記載の一般式（Ｉ）のアシル化されたα−
アミノ酸エステル誘導体を用いる虫及びダニの撃退方法
。

７、虫及びダニを撃退するための上記ｌに記載の一般式
（１）のアシル化されたα−アミノ酸エステル誘導体の
使用。

８、上記ｌに記載の一般式（Ｉ）のアシル化されたα−
アミノ酸エステル誘導体を伸展剤及び／または表面活性
剤と混合することからなる虫及びダニの撃退剤の製造方
法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素を表わすか、或いは随時置換されて
   いてもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を
   表わし、 Ｒ＾２及びＲ＾５は同一もしくは相異なるものであり、
   随時置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたは
   アルキニル基を表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は水素を表わすか、随時置換されてい
   てもよいアルキル、アラルキルまたはアリールを表わす
   か、或いはこれらが結合した原子と一緒になつて、随時
   置換されていてもよい単環式環を形成する、 の少なくとも１種のアシル化されたα−アミノ酸エステ
   ル誘導体を含有することを特徴とする虫及びダニの撃退
   剤。 ２、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）のアシ
   ル化されたα−アミノ酸エステル誘導体を用いることを
   特徴とする虫及びダニの撃退方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）のアシ
   ル化されたα−アミノ酸エステル誘導体を伸展剤及び／
   または表面活性剤と混合することを特徴とする虫及びダ
   ニの撃退剤の製造方法。