NO174273B - Preparat for insekt- og middbekjempelse inneholdende acylerte a-aminosyreesterderivater samt anvendelse derav - Google Patents

Preparat for insekt- og middbekjempelse inneholdende acylerte a-aminosyreesterderivater samt anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO174273B
NO174273B NO892338A NO892338A NO174273B NO 174273 B NO174273 B NO 174273B NO 892338 A NO892338 A NO 892338A NO 892338 A NO892338 A NO 892338A NO 174273 B NO174273 B NO 174273B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
alkenyl
insect
alkynyl
stands
Prior art date
Application number
NO892338A
Other languages
English (en)
Other versions
NO892338D0 (no
NO892338L (no
NO174273C (no
Inventor
Bernd-Wieland Krueger
Klaus Sasse
Winfried Lunkenheimer
Franz-Peter Hoever
Guenther Nentwig
Wolfgang Behrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO892338D0 publication Critical patent/NO892338D0/no
Publication of NO892338L publication Critical patent/NO892338L/no
Publication of NO174273B publication Critical patent/NO174273B/no
Publication of NO174273C publication Critical patent/NO174273C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/52—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/10—Insect repellent

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører preparater for insekt- og middbekjempelse, samt anvendelse av acylerte oc-aminosyreesterderivater for insekt- og middbekjempelse.
Midler, som frastøter insekter og midd (Repellents), har den oppgaven å avholde skadelige eller ubehagelige leddyr dyr fra berøring samt fra stikking og suging eller biting på overflater som for dem virker tillokkende, som huden av dyr og mennesker, når disse overflatene på forhånd er behandlet med slike midler.
Som repellents er det allerede foreslått tallrike virksomme stoffer. (Kfr. f.eks. K.H. Btichel i "Chemie der Pflanzenschutz- und Schådlingsbekåmpfungsmittel"; utgiver: R. Wegler, bind 1, Springer Verlag Berling, Heidelberg, New York, 19-70, side. 487 ff.).
Spesielt kjent, og allerede lenge i bruk, er 3-metyl-benzosyredietylamid (DEET), dimetylftalat og 2-etyl-heksandiol-1,3, hvorav fremfor alt DEET i praksis har fått stor betydning [se f.eks. R.K. Kocher, R.S. Dixit, CI. Somaya; Indian J. Med. Res. 62, 1 (1974)].
En betydelig ulempe ved de kjente avstøtningsmidlene er deres relativt kortvarige virkning (bare noen timer).
En del av de ved den etterfølgende formel (I) definerte forbindelsene er kjente (kfr. f.eks. EP-OS 136 615 og EP-OS 221 502).
En insekt- og middbekjempende virkning av disse forbindelsene har imidlertid ikke hittil vært kjent.
Det er nå funnet, at de delvis kjente acylerte a-aminosyrees-terderivatene med formelen
hvori
R<1> er hydrogen, ( C^- C1Q )-alkyl, (C2-C10 )-alkenyl eller (C2-C10)-alkinyl,
R<2> og R<5> er like eller forskjellige og står for (C1-C10)-alkyl, (C2-<C>1q)-alkenyl eller (C2"<C>10)-<a>lkinyl, og
R<3> og R<4> står for hydrogen, (C^-Chj )-alkyl, aryl eller aralkyl med 6 til 10 karbonatomer i aryldelen og 1 til 4 karbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substituert en til tre ganger, likt eller forskjellig, med halogen, rettkjedet eller forgrenet ( C^- C^)-alkyl, (C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)-halogenalkoksy og (C^-C4)-halogenalkyltio, eller danner sammen med karbonatomet de er bundet til cykloalkyl med 3 til 7 karbonatomer,
har en sterkt insekt- og middbekjempende virkning (repellent-virkning).
Den frastøtende virkningen er betydelig bedre enn for de ifølge teknikkens stand kjente bekjempelsesmidlene. De virksomme midlene ifølge oppfinnelsen utgjør dermed et verdifullt tilskudd til teknikken.
Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig anvendelsen av acylerte oc-aminosyreesterderivater med den generelle formel (I) for insekt- og middbekjempelse.
Videre vedrører oppfinnelsen insekt- og middbekjempende midler som er kjennetegnet ved innhold av minst et acylert cx-amlnosyreesterderivat med generell formel (I) som angitt ovenfor.
Midlene ifølge oppfinnelsen som inneholder minst et derivat av formel (I) kan også inneholde ytterligere insektbekjem-pende midler. Her kommer alle i praksis vanlige avstøtende midler på tale (kfr., f.eks. K.H. Biichel i "Chemie der Pflanzenschutz- und Schådlingsbekampfungsmittel", utgiver: R. Wegler, bind 1, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, side 487 ff).
I tilfelle kombinasjon av avstøtende midler anvendes fortrinnsvis den acylerte a-aminosyreesteren med generell formel (I) sammen med frastøtende karboksylsyreamider, 1,3-alkandioler og karboksylsyreestere. Enkeltvis skal nevnes: 3-metyl-benzosyredietylamid (DEET), 2-etyl-heksandiol-l,3 (Rutgers 612) og ftalsyredimetylester.
Spesielt foretrukket er anvendelsen av forbindelser av generell formel (I) som bekjempelsesmidler, hvori
R<1> står for hydrogen, ( C^- C^)-alkyl, (C2-C5)-alkenyl eller
(<C>2-C5)-alkinyl,
R<2> står for (C1-C5 )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)-alkinyl,
R<3> og R<4> står for hydrogen, (C1-C5j )-alkyl, fenyl eller fenylalkyl med 1 eller 2 karbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substituert en til tre ganger, likt eller forskjellig, med: fluor, klor, brom, (C^-C2 )-alkyl, (C^-C2)-halogenalkyl, (C1-C2)-halogenalkoksy, (C1-C2)-halogenalkyltio eller danner sammen med karbonatomet de er bundet til cykloalkyl med 3 til 6 karbonatomer, og
R<5> står for ( C1- C10)-alkyl, (C2-C5)-alkenyl eller (C2-C5)-alkinyl.
Spesielt foretrukket er anvendelsen av forbindelsene av formel (I), hvori
R<1> står for hydrogen, ( C^ C^)-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller
(C2-C5 )-alkinyl,
R<2> står for ( C1- C5 )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)-alkinyl,
R<3> og R<4> står for hydrogen, (C-^-Cs )-alkyl, f enyl, benzyl,
fenetyl, som eventuelt er substituert en til tre ganger med: fluor, klor, brom, metyl, etyl, trifluormetyl, trifluormetoksy, trifluormetyltio eller
danner sammen med karbonatomet de er bundet til cyklopropyl, cyklopentyl, cykloheksyl og
R<5> står for (Cj-Cu))-alkyl, (C2-C5)-alkenyl eller (C2-C5)-alkinyl.
Spesielt foretrukket er videre anvendelsen av forbindelser av formel (I), hvori
R<1> står for hydrogen, ( C-^- C^ )-alkyl eller ( Cz- C^ )-alkenyl,
R<2> står for ( C^- C^)-alkyl eller (C2-C5)-alkenyl,
R<3> og R<4> står for hydrogen, (C-^-Cs )-alkyl eller danner sammen
med det karbonatomet de er bundet til cyklopropyl og
R<5> står for ( C±- C5)-alkyl eller (C2-C5)-alkenyl.
Som eksempler på forbindelsene av formel (I) som anvendes ifølge oppfinnelsen skal nevnes N-acetyl-2-butylamino-eddiksyrebutylester og N-but-2-enyl-formamido-cyklopropankarboksylsyreetylester.
Disse forbindelsene foretrekkes spesielt p.g.a. deres fremragende insekt- og middbekjempende virkning (Repellent-virkning).
I tillegg til de ovenfor nevnte, samt de i fremstillingseksemplene angitte forbindelsene skal også følgende nevnes.
Generell formel
De acylerte a-aminosyreesterene av formel (I) som anvendes ifølge oppfinnelsen er delvis kjente og/eller kan fremstilles ved i og for seg kjente fremgangsmåter (kfr. EP-OS 136 615 og DE-OS 3 539 307).
Man oppnår følgelig forbindelsene av formel (I), når man
(A) omsetter de i og for seg kjente, eller ved kjente fremgangsmåter fremstillbare substiturte amino-karboksylsyreesterene (kfr. EP-OS 5782, EP-OS 25 141 og Cesare Ferri, "Reaktionen der organischen Synthese", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, side 446-451) av formelen
hvori
R<3>, R<4> og R<5> har den ovenfor angitte betydning, først med i og for seg kjente karboksylsyreklorider av formelen (III)
hvori
R<1> har den under formel (I) angitte betydningen, eventuelt i nærvær av en syreakseptor, som f.eks. trietylamin eller kalsiumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel, som f.eks. toluen, CH2CI2F tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -40°C og 110°C, og deretter
i et andre reaksjonstrinn, eventuelt etter isolering av mellomproduktet av formelen
hvori
R1, R3, R<4> og R<5> har den ovenfor angitte betydningen,
omsettes med halogenider av formelen
hvori
R<2> har den ovenfor angitte betydningen og
X står for klor, brom eller jod, fortrinnsvis for
brom og jod>
eventuelt i nærvær av en syreakseptor, som f.eks. trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid, eventuelt i nærvær av en faseover-føringskatalysator, eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel, som f.eks. toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom 0 og 110'C;
eller man oppnår forbindelsene av formel (I), når man
(B) omsetter a-halogenkarboksylsyreestere av formelen
hvori
R<5> har den ovenfor angitte betydningen og
X står for klor, brom eller jod, fortrinnsvis for
brom eller jod,
med aminer av formelen
hvori
R<2> har den ovenfor angitte betydningen,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor, som f.eks. trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid, eventuelt under anvendelse av et organisk fortynningsmiddel, som f.eks. toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril, fortrinnsvis ved temperaturer mellom 0 og 11CC (kfr. f.eks. Cesare Ferri, "Reaktionen der organischen Synthese", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, side 506-509) og deretter i et andre reaksjonstrinn, eventuelt etter isolering av mellomproduktet av formelen
hvori
R2, R<3>, R<4> og R<5> har den ovenfor angitte betydningen,
omsettes med i og for seg kjente karboksylsyreklorider av formelen
hvori
R<1> har den under formel (I) angitte betydningen, eventuelt i nærvær av en syreakseptor, som f.eks. trietylamin eller kaliumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel, som f.eks. toluen, CE2CI2, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -40°C og 110°C.
Opparbeidelsen ifølge fremgangsmåtevariantene (A) og (B) foregår ved vanlige fremgangsmåter, eksempelvis ved ekstrak-sjon av produktene med metylenklorid eller toluen fra den med vann fortynnede reaksjonsblandingen, vasking av den organiske fasen med vann, tørking og destillasjon eller såkalt "tildestillering", dvs. ved forlenget oppvarming under redusert trykk til beskjedent forhøyede temperaturer, for å befri produktet for de siste flyktige bestanddelene.
En ytterligere rensing kan foregå ved kromatografi på kiselgel med f.eks. heksan:aceton = 7:3 som elueringsmiddel.
Som karakterisering av forbindelsene tjener brytningsindeks, smeltepunkt, Rf-verdi eller kokepunkt.
De forbindelsene av formelene (III), (V), (VI) og (VII) som anvendes ved fremgangsmåtevariantene (A) og (B) er generelt kjente forbindelser innen organisk kjemi.
Virkningen av de avstøtende midlene av generell formel (I) er langvarig.
De kan følgelig anvendes med godt resultat for bekjempelse av skadelige eller plagsomme, sugende eller bitende insekter og midd.
Til de sugende insektene hører idet vesentlige stikkmyggene (f.eks. Åedes-, Culex- og Anopheles-artene), sommerfuglmygg-ene (Phlebotomer ), "Gnitzen" (Culicoides-arter ), knott (Simulium-arter), stikkefluer (f.eks. Stomoxys calcitrans), Tsetse-fluer (Glossina-arter), klegg (Tabanus-, Haematopota-og Chrysops-arter), stuefluer (f.eks. Musea domestica og Fannia canicularis), kjøttfluer (f.eks. Sarcophaga carnaria), Myiasis-frembringende fluer (f.eks. Lucilia cuprina, Chrysomyia Chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia homlnis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominovorax), vegglus (f.eks. Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), lus (f.eks. Pediculus humanus, Haematopinus suis, Damalina oris), lusfluer (f.eks. Melaphagus orinus), lopper (f.eks. Pulex irritans), Cthenocephalides canis, Xenopsylla cheopis) og sandlopper (f.eks. Dermatophilus penetrans).
Til de bitende insektene hører i det vesentlige kakerlakker (f.eks. Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella supellectilium), biller (f.eks. Sitophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium panicieum, Anobium puntactum, Hylotrupes bajulus), termitter (f.eks. Reticulitermes lucifugus) og maur (f.eks. Lasius niger).
Til middene hører flåtter (f.eks. Ornithodorus moubata, Ixodes ricinus, Boophilus microplus, Amblyomma hebreum) og midd i egentlig forstand (f.eks. Sarcoptres scabiei, Dermianyssus gallinae).
De virksomme midlene ifølge oppfinnelsen, som kan anvendes ufortynnet eller fortrinnsvis fortynnet, kan overføres til de for avstøtende midler vanlige formuleringene. De kan anvendes i alle administreringsformene som er vanlige innenfor kosmetikk, eksempelvis i form av oppløsninger, emulsjoner, geler, salver, pastaer, kremer, pulvere, stifter, sprayer eller aerosoler fra spraybokser.
For anvendelsen innenfor det ikke-kosmetiske området, kan de virksomme stoffene f.eks. innarbeides i granulater, olje-sprøytemidler eller formuleringer med langsom frigivelse. Preparatene fremstilles på kjent måte ved blanding eller fortynning av de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen med oppløsningsmidler (f.eks. xylen, klorbenzener, paraffiner, metanol, etanol, isopropanol, vann), bærerstoffer (f.eks. kaoliner, aluminiumoksyder, talkum, kritt, høydispers kiselsyre, silikater), emulgeringsmidler (f.eks. polyoksyetylen-fettsyreestere, polyoksyetylen-fettalkoholetere , alkylsulfonater, arylsulfonater) og dispergeringsmidler (f.eks. lignin-sulfitavlut, metylcellulose).
De virksomme midlene ifølge oppfinnelsen kan preparatene anvendes blandet med hverandre eller også i blanding med andre kjente virksomme stoffer (f.eks. solbeskyttelsesmid-ler). Preparatene inneholder generelt mellom 0,1 og 95 vekt-io virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90#.
For beskyttelse mot blodsugende insekter eller midd, påføres de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen enten på menneske-eller dyrehud eller bekledningsgjenstander og andre gjenstan-der behandles med dette.
Også for anvendelse som impregneringsmidler for eksempelvis tekstilbaner, bekledningsgjenstander, forpakningsmaterialer, samt som tilsats til polerings-, pusse- og vindusrensemidler er de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen egnede.
De følgende eksemplene på fremstillingen og anvendelsen av de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen tjener til ytterligere belysning av oppfinnelsen.
Eksempel 1
Et bekjempelsesmiddel i form av en lotion for anvendelse på huden fremstilles ved blanding av 30 deler av det virksomme midlet ifølge oppfinnelsen, 1,5 deler parfyme og 6,5 deler isopropanol. Isopropanol kan erstattes med etanol.
Eksempel 2
Et bekjempelsesmiddel i form av en aerosol for påspraying på huden fremstilles ved at man formulerer 50$ oppløsning av virksomt stoff, bestående av 30 deler av et av de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen, 1,5 deler parfyme, 68,5 deler isopropanol, med 50$ "Frigen 11/12" (= halogenert hydrokarbon som drivgass) som sprayflaskepreparat.
Eksempel 3
En andre sprayflaske inneholder 40$ oppløsning av virksomt middel, bestående av 20 deler av et av de virksomme midlene ifølge oppfinnelsen, 1 del parfyme, 79 deler isopropanol og 6056 propan/butan (forhold 15:85).
Det ble fremstilt individuelle preparater svarende til eksemplene 1, 2 og 3 under anvendelse av følgende virksomme midler: forbindelsene ifølge fremstillingseksemplene nr. 6 og 35.
De følgende eksemplene på den biologiske virkningen viser overlegenheten av midlene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
Eksempel A
Frastøtningstest med marsvin
Forsøksdyr: Åedes aegypti
Antall forsøksdyr: ca. 5000
Oppløsningsmiddel: etanol (99,856)
3 vektdeler virksomt middel opptas i 100 volumdeler opp-løsningsmiddel.
Et marsvin, hvis rygg var barbert i et område på 50 cm<2>, ble plassert i et trangt bur (boks) på en slik måte at bare den barberte flaten var tilgjengelig for myggene. Etter behandling av flaten med 0,4 ml oppløsning av virksomt stoff, plasseres marsvinet etter fordampning av oppløsningsmidlet i boksen i et bur med mål 60 x 60 x 60 cm som inneholder forsøksdyr av begge kjønn som bare var foret med sukkervann.
Det observeres i 10 minutter hvor mange mygg som stikker marsvinet. Deretter tas dette ut og forsøket gjentas etter 1 time. Forsøket gjennomføres i maksimalt 9 timer og inntil virkningen avbrytes.
Ved dette forsøket viser f.eks. de følgende forbindelser fra fremstillingseksemplene overlegen virkning sammenlignet med teknikkens stand (dietyltoluamid =■ DEET).
Eksempel A
Frastøtningsforsøk med marsvin
Fremst i 11ingseksempler
Eksempel 1
4,7 g (0,025 mol) N-butylaminoeddiksyre-2-metylpropylester og 10 ml trietylamin oppløses i 100 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med 5 ml acetylklorid. Det omrøres i 8 timer ved 20°C, ekstraheres med metylenklorid/vann, tørkes og innroteres. Etter filtrering over kiselgel (elueringsmiddel = heksan:aceton = 7:3) oppnår man 5,3 g (ca. 92% av teoretisk) N-acetyl-N-butyl-aminoeddiksyre-2-metylpropylester med
20
en brytningsindeks på n^ - 1,4490.
Eksempel 2
3,4 g (0,02 mol) 1-acetylamino-cyklopropan-l-karboksyl-syreetylester oppløses i 50 ml tetrahydrofuran og blandes med 0,72 g (0,024 mol) natriumhydrid (80SÉ i paraffin). Det oppvarmes i 8 timer til tilbakeløp og det tilsettes deretter ved 20°C 3,3 g n-butylbromid (0,024 mol) til den godt omrørte oppløsningen.
Det oppvarmes 2 timer til tilbakeløpstemperatur, avkjøles og tilsettes 50 ml ammoniumkloridoppløsning til reaksjonsblandingen. Deretter ekstraheres det med metylenklorid, tørkes med magnesiumsulfat, innroteres og destilleres.
Det oppnås 1,3 g N-acetyl-N-butyl-l-amino-cyklopropan-1-karboksylsyreetylester (ca. 29* av teoretisk) med et kokepunkt på 117°C/l mbar.
Analogt fremstillingseksemplene 1 og 2 ovenfor, ble de følgende, i tabell 1 oppførte fremstillingseksemplene 3 til 36 gjennomført.
Fremstilling av utgangsproduktene
N- butylaminoeddiksyre- 2- metylpropylester
20 g (0,27 mol) n-butylamin oppløses i 100 ml acetonitril og blandes ved 20°C med 7,8 g (0,04 mol) bromeddiksyre-2-metylpropylester. Det omrøres i 2 timer ved 20"C, innroteres, opptas i metylenklorid/vann, den organiske fasen tørkes, innroteres og filtreres over kiselgel (elueringsmiddel heksan:aceton = 7:3).
Det oppnås 5,3 g (71* av teoretisk) N-butylaminoeddiksyre-2-metyl-propylester.
Bromeddiksyre- 2- metyl- propylester
41 g (0,2 mol) bromacetylbromid oppløses i 400 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med en blanding av 36 ml trietylamin og 15 g sec-butanol, oppløst i 20 ml tetrahydrofuran. Det omrøres i 8 timer ved 20°C og ekstraheres med vann/metylenklorid. Etter tørking, innrotering og destillering oppnår man 13,9 g (36* av teoretisk) bromeddiksyre-2-metyl-propylester.
1- acetylamino- cyklopropankarboksylsyreetylester 96,2 g (0,7 mol) 1-amino-cyklopropankarboksylsyrehydroklorid oppløses i 700 ml etanol og oppvarmes etter innføring av hydrogenklorid til tilbakeløp. Etter 2,5 timer avkjøles det, innroteres, opptas med vann, innstilles med natriumhydrogen-karbonat på pH 8-9 og ekstraheres med metylenklorid. Den organiske fasen tørkes, innroteres og destilleres.
Det oppnås 39 g (43* av teoretisk) 1-amino-cyklopropankarboksylsyreetylester med et kokepunkt på 33°C/0,3 mbar.
3,9 g (0,03 mol) av denne forbindelsen blandes med 6 ml trietylamin og 50 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med 3,2 ml acetylklorid. Det omrøres i 8 timer ved 20° C, ekstraheres med metylenklorid/vann, den organiske fasen tørkes, innroteres og destilleres ved hjelp av en kulerørs-ovn.
Det oppnås 4,1 g (80* av teoretisk) 1-acetylamino-cyklopropankarboksylsyreetylester av kokepunkt 150°C/0,2 mbar.

Claims (5)

1. Preparat for insekt- og middbekjempelse, karakterisert ved et innhold av minst 1 acylert oc-aminosyre-esterderivat av den generelle formelen (I) hvori R<1> er hydrogen, (Cj^-C^q )-alkyl, (C2-C10 )-alkenyl eller (C2- C10)-alkinyl, R<2> og R<5> er like eller forskjellige og står for (Ci-Cig)- alkyl, (C2~C10)-alkenyl eller (C2-Cio)-alklnyl, og R<3> og R<4> står for hydrogen, (C^-Cig)-alkyl, aryl eller aralkyl med 6 til 10 karbonatomer i aryldelen og 1 til 4 karbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substituert en til tre ganger, likt eller forskjellig, med halogen, rettkjedet eller forgrenet (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)-halogenalkoksy og (C1-C4)-halogenalkyltio, eller danner sammen med karbonatomet de er bundet til cykloalkyl med 3 til 7 karbonatomer.
2. Preparat for insekt- og middbekjempelse ifølge krav 1, karakterisert ved at i formelen (I) betyr R<1> hydrogen, (C1-C5 )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)- alkinyl, R<2> står for ( Ci- C5 )-alkyl, (C2-C5)-alkenyl eller (C2-C5)- alkinyl, R<3> og R<4> betyr hydrogen, (C^-Cs)-alkyl, fenyl eller fenylal kyl med 1 eller 2 karbonatomer i alkyldelen, som eventuelt er substituert en til tre ganger, likt eller forskjellig, med: fluor, klor, brom, (C-j-C^ )-alkyl, (Ci-C2 )-halogenal-kyl, ( C±- C2 )-halogenalkoksy, (C1-C2 )-halogenalkyltio, eller danner sammen med karbonatomet de er bundet til cykloalkyl med 3 til 6 karbonatomer, og R<5> står for (C-l-C-lq )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)- alkinyl.
3. Preparat for insekt- og middbekjempelse ifølge krav 1, karakterisert ved at i formelen (I) betyr R<1> hydrogen, ( C^- C^ )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)- alkinyl, R<2> står for ( C^ C^ )-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-<C>5)- alkinyl, R<3> og R<4> står for hydrogen, ( C^- C^)-alkyl, fenyl, benzyl, fenetyl, som eventuelt er substituert en til tre ganger, likt eller forskjellig med: fluor, klor, brom, metyl, etyl, trifluormetyl, trifluormetoksy, trifluormetyltio eller danner sammen med karbonatomet de er bundet til cyklopropyl f cyklopentyl, cykloheksyl og R<5> står for (C^-C^o)-alkyl, (C2-C5 )-alkenyl eller (C2-C5)- alkinyl.
4. Preparat for insekt- og middbekjempelse ifølge krav 1, karakterisert ved at i formel (I) betyr R<1> hydrogen, (C^-Cs )-alkyl eller (C2-C5)-alkenyl, R<2> står for (C^-Cs )-alkyl eller (C2-C5)-alkenyl, R<3> og R<4> står for hydrogen, (C1-C5 )-alkyl eller danner sammen med det karbonatomet det er bundet til for cyklopropyl og R<5> står for (C1-C5 )-alkyl eller (C2-C5 )-alkenyl.
5. Anvendelse av acylerte a-aminosyreesterderivater med generell formel (I) for insekt- og middbekjempelse.
NO892338A 1988-06-16 1989-06-07 Preparat for insekt- og middbekjempelse inneholdende acylerte NO174273C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3820528A DE3820528A1 (de) 1988-06-16 1988-06-16 Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO892338D0 NO892338D0 (no) 1989-06-07
NO892338L NO892338L (no) 1989-12-18
NO174273B true NO174273B (no) 1994-01-03
NO174273C NO174273C (no) 1994-04-13

Family

ID=6356691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO892338A NO174273C (no) 1988-06-16 1989-06-07 Preparat for insekt- og middbekjempelse inneholdende acylerte

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4965286A (no)
EP (1) EP0346709B1 (no)
JP (1) JP2744645B2 (no)
KR (1) KR0157299B1 (no)
AT (1) ATE82463T1 (no)
AU (1) AU622452B2 (no)
BR (1) BR8902882A (no)
CA (1) CA1324952C (no)
DE (2) DE3820528A1 (no)
DK (1) DK295989A (no)
ES (1) ES2052811T3 (no)
FI (1) FI92639C (no)
GR (1) GR3006489T3 (no)
IL (1) IL90593A0 (no)
NO (1) NO174273C (no)
NZ (1) NZ229513A (no)
PH (1) PH26785A (no)
ZA (1) ZA894552B (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04152866A (ja) * 1990-10-18 1992-05-26 Frontier Eng:Kk 練り製品の加熱装置における電流制御装置
DE69132346T2 (de) * 1990-12-26 2000-12-28 American Cyanamid Co 4-Chlor-1-(ethoxymethyl)-2-(p-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyrrol-3-carbonitril und dessen Verwendung als Insektizid, Nematozid und Acarizid
JPH0757171B2 (ja) * 1991-03-18 1995-06-21 株式会社フロンティアエンジニアリング 練り製品の加熱装置における通電制御装置
JPH0745192Y2 (ja) * 1991-04-22 1995-10-18 株式会社フロンティアエンジニアリング 練り製品の加熱温度適否判定処理装置
US5672731A (en) * 1994-05-20 1997-09-30 Air Products And Chemicals, Inc. N-vinylformamide/alkyl acrylate Michael adducts
US5463110A (en) * 1994-05-20 1995-10-31 Air Products And Chemicals, Inc. Michael adducts of N-vinylformamide and acrylic and methacrylic esters
US6548469B2 (en) 1996-10-17 2003-04-15 Merck Patent Gmbh Cleaning compositions
DE19642957A1 (de) * 1996-10-17 1998-04-23 Merck Patent Gmbh Reinigungsmittel
US5874097A (en) 1997-12-11 1999-02-23 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Compositions and methods for detecting and killing termites
DE10032880A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Bayer Ag Anthelmintika zur Verhinderung von parasitären Infektionen bei Mensch und Tier IV
CN101250138B (zh) * 2008-04-08 2011-06-08 湖南科技大学 具有杀虫及杀菌活性的苄氧甲酰基氨基酸芳基酯
CN102020592B (zh) * 2010-11-26 2012-12-26 湖南科技大学 具有杀菌活性的氨基甲酸脲甲基取代芳基酯
WO2012127383A1 (en) 2011-03-18 2012-09-27 Ecolab Usa Inc. Heat system for killing pests

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127672A (en) * 1972-09-21 1978-11-28 Beiersdorf Aktiengesellschaft Insect repellants
US4554017A (en) * 1978-06-03 1985-11-19 Bayer Aktiengesellschaft Method and compositions for regulating plant growth using cycloalkane-carboxylic acid compounds
FR2468402B2 (fr) * 1978-11-13 1983-11-04 Elf Aquitaine Microemulsions aqueuses de substances organiques
DE2936038A1 (de) * 1979-09-06 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 1-aminocyclopropan-carbonsaeure und deren derivaten
DE3335514A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-methylamino-cyclopropan-1-carbonsaeure-derivate
US4565653A (en) * 1984-03-30 1986-01-21 Pfizer Inc. Acyltripeptide immunostimulants
IL76842A0 (en) * 1984-12-28 1986-02-28 Monsanto Co Novel n-acyl-n-isopropyl-glycine derivatives
DE3539307A1 (de) * 1985-11-06 1987-05-07 Bayer Ag Substituierte 1-amino-cyclopropancarbonsaeurederivate
JPS62222104A (ja) * 1986-03-25 1987-09-30 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 小型角度検出器

Also Published As

Publication number Publication date
DE58902739D1 (de) 1992-12-24
CA1324952C (en) 1993-12-07
EP0346709B1 (de) 1992-11-19
JPH0240306A (ja) 1990-02-09
KR0157299B1 (ko) 1998-12-01
NO892338D0 (no) 1989-06-07
FI92639B (fi) 1994-09-15
BR8902882A (pt) 1990-03-20
EP0346709A3 (de) 1991-07-31
KR910000603A (ko) 1991-01-29
ZA894552B (en) 1990-03-28
DE3820528A1 (de) 1989-12-21
NO892338L (no) 1989-12-18
FI892914A (fi) 1989-12-17
EP0346709A2 (de) 1989-12-20
DK295989A (da) 1989-12-17
IL90593A0 (en) 1990-01-18
PH26785A (en) 1992-10-13
FI892914A0 (fi) 1989-06-14
FI92639C (fi) 1994-12-27
US4965286A (en) 1990-10-23
ES2052811T3 (es) 1994-07-16
AU622452B2 (en) 1992-04-09
ATE82463T1 (de) 1992-12-15
AU3613489A (en) 1989-12-21
NO174273C (no) 1994-04-13
GR3006489T3 (no) 1993-06-21
JP2744645B2 (ja) 1998-04-28
NZ229513A (en) 1990-12-21
DK295989D0 (da) 1989-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4889872A (en) 2,3,5,6-Tetrafluorobenzyl (+) 1r-trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropanecarboxylate
US5008261A (en) Agents for repelling insects and mites
NO174273B (no) Preparat for insekt- og middbekjempelse inneholdende acylerte a-aminosyreesterderivater samt anvendelse derav
US6147091A (en) Arthropod repellant
US7378557B1 (en) Methods for preparing isolongifolenone and its use in repelling arthropods
KR950012166B1 (ko) 곤충 및 진드기 기피제
KR20090086557A (ko) 거울상이성질체-강화 알파-,오메가-아미노 알코올 유도체, 그의 제조 및 곤충- 및 진드기-퇴치제로서의 용도
KR101873051B1 (ko) α,ω-아미노 알콜 거울상이성질체의 상승작용적 활성 혼합물, 그의 제조 방법, 및 곤충 및 진드기 기피 제제에서의 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2000