JPH0239159A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物
質とを含有する電子写真感光層を設けた電子写真感光体
に関するものである。

「従来の技術」 電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、（
１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所に
おいて電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって
速やかに電荷を逸散せしめうろことなどがあげられる。

従来用いられているセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機物質は、多くの長所を持っていると同時にさ
まざまな欠点を有していることは事実である。例えば、
現在広く用いられているセレンは前記（１）〜（３）の
条件は十分に満足するが、製造する条件がむずかしく、
製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工
することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため
取扱いく注意を要するなどの欠点もある。硫化カドミウ
ムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させて電子
写真感光体として用いられているが、平滑性、硬度、引
張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるためにそ
のままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用い九電子写真感光体が提案され、実用に
供されていくものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと一１≠、７−）リニトロフルオレンーター
オンとからなる電子写真感光体（米国特許！　、４ｔｒ
４ｔ、２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリ
リウム塩系色素で増感したもの（％公昭≠？−コｚｔｒ
ｒ）、有機顔料を主成分とする電子写真感光体（特開昭
≠７−、ｚ７ｊａ３）、染料と樹脂とからなる共晶錯体
を主成分とする電子写真感光体（％開昭ＩＬＬ７−１０
７３ｊ）などである。

これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感光
体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善したも
のの概して光感度が低くまた繰り返し使用に適さず電子
写真感光体としての要求を充分に満足するものではなか
った。

さて、電子写真感光体の光導電過程は （１）露光により電荷を発生する過程、（２）電荷を輸
送する過程、 から成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙けられる。一方（１〕と（２）を別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組合せが良く知られている。（１）と（２）を別々の
物質で行なう機能分離型電子写真感光体は、材料の選択
範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、受容
電位等の電子写真特性が向上し、筐た電子写真感光体塗
膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るという長
所を有している。

このような機能分離型電子写真感光体について多くの提
案がなされているが、これらのうち実用化されているの
はごくわずかにすぎず、それとても伺らかの欠点のある
ものを使用せざるを得ないというのが実情である。

しかも、電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せについて
は現在までのところ理論的な取扱いはなされておらず、
試行錯誤的に種々の組合せについて検討がなされている
というのが実情である。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、高感度、耐久性にすぐれた電子写真感
光体を提供することである。

「問題点を解決するための手段］ 本発明は、電荷発生物質として、下記−形式ＣＩ）で表
わされるジスアゾ化合物の少なくとも／徨を含むことを
特徴とする電子写真感光体である。

一般式ＣＩ） 戎す。Ａｒ１及びＡ　ｒ２は芳香族性を有する一価の有
機残基をあられす。

Ｚは、酸素原子、イオク原子を表わす。

ＢＩ　　Ｂ２は、水素原子、アルキル基、了り−ル基を
表わす。

一般式ＣＩ）においてｃｐはカプラー残基全表わし、以
下に示すカプラー成分より選択されることが好ましい。

一般式〔■〕において、Ｃｐはカプラー残基金−形成（
Ｉ）においてＸは、ヒドロキシ基トＹとが結合している
上記式中のベンゼン環と縮合して芳香族環またはｙｌ、
素環（これらの環は置換または無置換でもよい。）を形
成するのに必要な原子団を人わし、 Ｙは水素原子、−ＣＯＮＲ”’Ｒ”　５、−ＣＯＯＲ”
’−Ｃ（ＪＮＨＮＲ”　Ｒ”　５、−ＣＯＮ）ｉＮ＝ｃ
Ｈ−Ｒ，工４　またＢｌｌはアルキル基、フェニル基ま
たはこれらの置換体を茨わし、 Ｂ　１２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基
、カルボキシル基、アルコキシカル「ニル基、アリール
オキシカルどニル基、または置換または無置換のアミン
基を表わし、 Ｂ　１３はアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環基ま
たはそれらの置換体を表わし、 Ｂ１４及びＨ，１５は水素原子、アルキル基、芳香族環
基、複素芳香族環基またはそれらの置換体を表わす。

Ｂは芳香族炭化水素の一価基または窒素原子を環内に含
む複素環の一価基金示す、（これらの環は置換または無
置換でもよい）。

一般式ＣＩ）で我わされるジスアゾ化合物及びジスアダ
化合物のカプラー成分について、さらに詳しく説明する
。

Ｘはヒドロキシ基とＹとが結合しているベンゼン環と縮
合してす７タレン環、アントラセン環などの芳香族環ま
ｆｃはインドール環、カルバゾール環、ペンツカルバゾ
ール環、ジベンゾフ５ン環ｆｘどの複素環を形成し得る
基である。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原
子、臭素原子等）、低級アルキル基好ましくは炭素数／
〜ｌの低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、インブチル基
等）があげられ、置換基の数は７個または一個であり、
置換基が一個の場合にはそれらは同じでも異なっていて
もよい。

Ｒ１１としてはアルキル基、好ましくは炭素数／〜／、
２のアルキル基またはフェニル基がある。

Ｒ１１が無置換のアルキル基の場合、その具体例として
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ハンチル
基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソ
アミル基、イソアミル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロ
キシ基、炭素数７〜７．２のアルコキシ基、シアノ基、
アミン基、炭素数／〜／−のアルキルアミノ基、炭素数
／〜／λのアルキル基を２個有するンアルキルアミノ基
、ノ・ロダン原子、炭素数ｊ−／Ｊ−のアリール基など
がある。その例として、ヒドロキシアルキル基（例えば
、ヒドロキシメチル基、−一ヒドロキシエチル基、３−
ヒトミキシプロピル基、−一ヒドロキシプロピル基等）
、フルコキシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、
−一メトキシエチル基、３−メトーｔ’シブａビル基、
エトキシメチル基、−一エトキシエチル基等）、シアノ
アルキル基（例えば、シアンメチル基、−一シアンエチ
ル基等）、アミノアルキル基（例工ば、アミノメチル基
、−一アミノエチル基、３−アミノプロピル基等）、（
アルキルアミノ）アルキル基（例えば、（メチルアミン
）メチル基、コー（メチルアミン）エチル基、（エチル
アε））メチル基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル
基（例、（ジメチルアミン）メチル基、−一（ジメチル
アミノ）エチル基等）、ハロゲノアルキル基（例えば、
フルオルメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基等
）、アラルキル基（例工ば、ヘンシル基、フェネチル基
等）をおけることができる。

Ｂ　１１が置換フェニル基の場合、置換基としてはヒド
ロキン基、炭素数／〜／−のアルコキシ基、シアン基、
アミノ基、炭素数／〜／Ｊのアルキルアミノ基、炭素数
／〜／コのアルキル基を一個有するジアルキルアミノ基
、・・ロダン原子、炭素数７〜乙のアルキル基、ニトロ
基などがある。その例、！：Ｌ、で、ヒドロキシフェニ
ル基、アルコキシフェニル基（例えば、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基１、シアノフェニル基、アミ
ノフェニル基、（アルキルアミノ）フェニル基（例えば
、（メチルアミン）フェニル基、（エチルアミノ）フェ
ニル基等）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば
、ジメチルアミノ）フェニル’７３）、ハロケノフェニ
ル基（例１−ｊ、フルオロフェニル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基等）、アルキルフェニル基（例え
ば、トリル基、エチルフェニル基、クメニル基、キシリ
ル基、メシチル基等）、ニトロフェニル基、およびこれ
らの置換基（互いに同じでも異なってもよい。）を−個
または３個を有する置換基（置換基の位置または複数個
の置換基相互の位置関係は任意である）をあげることが
できる。

Ｂ　１２としては水素原子、炭素数７〜ｇの低級アルキ
ル基、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数７〜／
２のアルコキシ基を有するアルコキシカル「ニル基、炭
素数６〜コ０の７′リールオキシ基を有するアリールオ
キシカルボニル基及ヒ置換または無置換のアミン基が好
ましい。

Ｂ　１２が置換アミン基の場合、その具体例としてメチ
ルアミン基、エチルアミノ基、プロピルアミン基、フェ
ニルアミノ基、トリルアミノ基、（ンジルアミノ基、フ
ェネチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジフェニルアε）基等をあげることができる。

Ｒ１２が低級アルキル基の場合、その具体例とＬ”Ｕメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソゾロビ
ル基、イソブチル基等があげられる。

几１２がアルコキシカルボニル基の場合、その８体例と
してメトキシカルゼニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、ブトキシカル「ニル基、インプ
ロポキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
があげらする。

Ｒがアリールオキシ力ルホニル基の場合、その具体例と
して、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニル
基等があけられる。

几　　及び几　　としては、炭素数／〜−〇のアルキル
基、フェニル基、ナフチル基などの芳香族環基、ジベン
ゾフラニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基
などの酸素原子、窒素原子、硫黄原子などを含んた複素
芳香族環基またはそれらの置換体が好ましい。

Ｂ１３または几　　が、置換または無置換のアルキル基
の場合、その例はそれぞれ前述のＲ１１における置換ま
ｆｃは無置換のアルキル基の具体例と同じ基をあげるこ
とができる。

ＲまたはＲが置換フェニル基、置換ナ フチル基等のｆ換芳香族基、置換ジベンゾフラニル基ま
たは置換カルバゾリル基等のへテロ原子を含む置換複素
芳香族基の場合、置換基の例とじてヒドロキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、ノ・ｏ　）Ｉ’　ン原子（例えば、弗
素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数／〜／−のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基等）、炭素数／〜／コのアルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、プａボキシ基、ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、インプロポキシ基、イソブ
トキシ基、インアミルオキシ基、ｔｃｒｔ−ブトキシ基
、ネオインチルオキシ基等）、アミン基、炭素数７〜／
、２のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、エ
チルアミン基、プロピルアミン基等）、炭素数／〜／、
２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアξ）基、
ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エテルアミノ基等
）、炭素数６〜／２のアリールアミノ基、（例えば、フ
ェニルアミノ基、トリルアミノ基等）、炭素数ｔ〜／！
のアリール基を一個有するジアリールアミノ基（例えば
、ジフェニルアミノ基等）、カルボキシル基、アルカリ
金属カルボキシル基（アルカリ金属（陽イオン）ノ例、
Ｎ　ａ　ｅ、Ｋ　ｅ、Ｌ　Ｌ”’　等）、アルカリ金属
スルホナト基（アルカリ金属（陽イオン）の例、Ｎａの
、Ｋの、Ｌ４ｅ等）、７　ルキＡｙ　カル、ｆ：二ル基
（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンジルカル
ボニル基等）、炭素数乙〜７．２のアリール基を有する
アリールカルボニル基（ψ１ｊえば、ベンゾイル基、ト
ルオイル基、炭素数７〜／コのアルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、エチルチオ基等）、または炭素数／〜
７．２のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ト
リルチオ基等）をあげることがでさ、置換基の個数は７
個ないし３個であり、複数の置換基が結合している場合
にはそれらは互いに同じでも異なってもよく任意の組合
せをとってよく、また置換基の結合位１ａけ任意である
。

Ｒとしては、水素原子、炭素数／〜コ０のアルキル基、
フェニル基、ナフチル基などの芳香族環基、ジベンゾフ
ラニル基、カルパソＩＪ　／Ｌ、　ｇ、ベンゾカルバゾ
リル基などの酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んだ複
素芳香族環基またはこれらの置換体がある。

Ｒ４が置換または無置換のアルキル基、芳香族置換基、
複素芳香族環基の場合、前述のＲ及びＢ　１５における
場合の具体例と同じ基をあけることができる。

の場合には、ＲＲは結合している窒素 原子１次は炭素原子とともに環を形成することができる
。その具体例とじてピロリジン環、ビはリジン環、モル
ホリン環及びシクロペンタン環、シクロヘキサン環をあ
げることができる。

Ｎ　−Ｃ−４Ｌ１５ 凡１４０ はナフタレン環の３位〜と位の任意の位置に置換するこ
とが可能であるが、ｒ位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の一価基、筐たけ窒素原子を環内に
含む複素環の一価基全表わし、これらはいずれもアルキ
ル基、ノ・ロダン原子、ニトロ基、またはヒドロキシ基
で置換されていてもよい。芳香族炭化水素の一価基とし
ては、Ｏ−フェニレン、０−ナフチレン基、ｐｅｒｉ−
ナフチレン基、／。

λ−アントラキノニレン基、り、１０−フエナントｌル
ン基等をあげることができる。また窒素原子を環内に含
む複素環の一価基としては例えば、３、グーピラゾール
シリル基、−１３−ビリジイル基、弘、よ−ビリミジン
ジイル基、６，７−インダゾールジイル基、！、ｔ−ベ
ンズイミダゾールジイル基、ｚ、７−ギノリンジイル基
等をあげることができる。

Ａ　ｒｌ、Ａｒ２は芳香族性を有する一価の有機残基を
我わし、具体例としては以下に示される２価の有機残基
及びその置換体をあげることができる。置換基としては
前述のＢ１３及び几１５における置換基の具体例と同じ
基をあげることができる。

またＡｒ”Ａ、ｒ２は互いに同じでも異なっても良い。

上記式中Ｒ１６は一般式［，１）のＢ　１５　と同じ意
味を表わす。

Ｒ１，Ｒ７５：アルキル基、アリール基の場合、その具
体例としては、前述の凡　　の具体例と同じ基をあける
事ができる。

Ａｒ”、Ａ　ｒ２の好ましい基としては、次に一般式（
、Ｉ）で衣わされる化合物の具体例を第７衣に示す。（
−形式〔Ｉ）の置換基を具体的に示す。） 本発明の新規なジスアゾ化合物は、以下に示す方法によ
って容易に製造することができる。

−軟式（ＩＩ） 一般式〔■〕において、Ｃｐ、Ｚ、Ｒ”　　Ｒ２は、−
軟式ＣＩ）におけるＣｐ、Ｚ、几１、Ｒ２と同一の基を
表わす。

上記−軟式（ＩＩ）で表わされるジアミノ化合物を常法
に従いジアゾ化した後、対応するカプラー（例えばナフ
トールＡｓ系の化合物）とカップリング反応することに
よす容易に製造することが可能である。

合成例　（ジスアゾ化合物ｍＡ−ｊ４４の合成例）／、
≠−ジケトー３．ぶ−ジ（ｐ−アミン）フェニル、ピロ
ロ〔３，≠−Ｃ〕ピロール３．グ６ｆｆ（０，０１モル
）を濃塩酸コ０ｒｓｌ及び水ｔｏｔｒｔｔから調整した
希塩酸に加えてｔｏ’ｃの水浴上で攪拌した後ｏ　０Ｃ
に冷却し、この溶液に亜硝酸ナトリウム３．０？を水２
０ｍ１に溶解した溶液をＯｏＣで約３０分間かけて滴下
した。その後同温度で７時間攪拌し、少量の未反応物を
戸別した後、ν液に≠−％硼弗化水素酸λＯｔｄを加え
析出した結晶を戸取した。この結晶を少量の水で洗った
後、乾燥して、ジアゾニウム塩のかっ色結晶！、Ｏ？（
収率タコ％）を得た。

次にこうして得られたジアゾニウム塩−ｖ（３゜Ａｆｍ
ｍｏｌ）及びカプラーとして２御ヒドロキシー３−ナフ
トエ酸アニリド／、りｊｔ（７，Ｊ７ｍｍｏｌ）をＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｄに溶解し、ＯｏＣに
冷却した。この溶液に１０％酢酸ナトリウム水溶液１Ｏ
ｘｌをｏ　’Ｃで滴下した後、室温で１時間攪拌した。

次に、生成した沈澱を戸取し、ＪＯＯｄの水で洗浄後、
アセトン、２００−で洗浄し、乾燥してトラキスアゾ化
合物−０り乙？（収率り０％）を得た。

この化合物の分解温度はλ７０　ｏＣ以上であった。

元素分析値については以下の通りである。

元素分析値 Ｃ５４Ｈ３８Ｎ８０６として 計算値　Ｃニア２．４ｔ９％　　Ｈ：ｌｌ＃ｒ％Ｎ；７
２．６２％ 実測値　Ｃ；７．２．／ｒ％　Ｈ；グ、コよ％Ｎ；／ｊ
、４ｔｒ％ 本発明の電子写真感光体は前記−形成ＣＩ）で表わされ
るジスアゾ化合物を少なくとも７種含有する電子写真感
光層を有する。各種の形態の電子写真感光体が知られて
いるが、本発明の電子写真感光体はそのいずれのタイプ
の感光体であってもよいが通常下に例示したタイプの電
子写真感光体構造をもつ。

（１）導電性支持体上にジスアゾ化合物を電荷輸送媒体
中に分散させて成る電子写真感光層を設けたもの。

（２）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とする
電荷発生層を設け、その上に電荷輸送媒体層を設けたも
の。

本発明のジスアゾ化合物は光導電性物質として作用し、
光を吸収すると極めて高い効率で電荷担体を発生し、発
生した電荷担体はジスアゾ化合物を媒体として輸送する
こともできるが、電荷輸送化合物を媒体として輸送させ
た方が更に効果的である。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはジスアゾ
化合物の微粒子を電荷輸送化合物とバインダーを溶解し
た溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾
燥すればよい。この時の電子写真感光層の厚さは３〜３
０μ、好ましくは夕〜コＯμがよい。

タイプ（２）の電子写真感光体を作成するには導電性支
持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等の
溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはジスアゾ化合
物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバインダ
ーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥し次後、そ
の上に電荷輸送化合物及びバインダーを含む溶液を塗布
乾燥して得られる。この時の電荷発生層となるジスアゾ
化合物層の厚みは≠μ以下、好ましくは０．３μ〜−μ
がよく、電荷輸送媒体層の厚みは３〜３０μ、好１しく
けよ〜−０μがよい。

（１）及び（２）のタイプの感光体で用いられるジスア
ゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル等の分散
機により粒径！μ以下、好ましくは０．／μ〜λμに粉
砕して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少を過ぎると感度が悪く、多すぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の強度が弱くな
ったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占める
割合はバインダーに対しＯ０Ｏ／〜λ重量倍、好ましく
は０．０ｊ〜／重量倍がよく、電荷輸送化合物の割合は
バインダーに対し０．／〜λ重量倍、好ましくは０．３
〜７゜３重量倍の範囲がよい。

またタイプ（２）の電子写真感光体において電荷発生層
となるジスアゾ化合物含有層を塗布形成する場合、バイ
ンダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用量は０．７〜
！ＯＮ世倍が好ましくそれ以下だと十分な感光性が得ら
れない。電荷輸送媒体中の電荷輸送化合物の割合は゛バ
インダーに対しＯ０Ｏ／〜１０Ｎｆｋ倍、好ましくはＣ
９，２〜−重量倍が好ましい。

″またタイプ（２）の感光体において％開昭ＡＯ−／！
ｉ’４７Ａ７号、特開昭１．０−．２！４ｔＯ’Ａｊ号
、特開昭１．０−２１ｒ２／にり号各明細書に記載され
ているように電荷発生層中に、ヒドラゾン化合物、オキ
シム化合物等の電荷輸送化合物を添加することもできる
。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチック７−トまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、酸化インジウム、Ｓ　ｎ　０２
等の導電材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨク
化銅のアセトニトリル溶液を塗布したプラスチックフィ
ルム、アルいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無
機塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙等
が使用される。

バインダーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。

この様な、高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、
クリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいはλ徨以上の混合物と
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、Ｐ−テルフェニル、シフチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化ノ？ラフイン、ポリプロピレン、ポリスチレン
、ジラウリルチオジプロピオネート、３．！−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピリリウム染料
等が挙けられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層また
はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いら
れる材料としては、前記バインダーに用いられる高分子
重合体のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロー
ス、！ＩＪ昭！ターｇ４を一グア号に記載の塩化ビニリ
デン系、ポリマーラテックス、特開昭タター／／≠ｊ≠
＋号ニ記載のスチレン−ブタジェン系ポリマーラテック
スまたは、酸化アルミニウムなどであり、これらの層の
厚さは、０．７〜！μｍが好ましい。

電荷担体を輸送する化合物として一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二株類に分類される
が、本発明の電子写真感光体には両者とも使用すること
ができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性基
を有する化合物、例えば、！、Ｉ／Ｌ、７−ドリニトロ
ーターフルオレノン、２．４ｔ、！、７−チトラニトロ
ー２−フルオレノン、タージシアノメチレン−！、弘、
７−ドリニトロフルオレノン、７−ジシアツメテレンー
ー。

ｕ、ｊ、７−チトラニトロフルオレノン、テトラニトロ
刀ルバン゛−ルクロラニル、ｒ、３−）クロル−！、≦
−ジシアノベンゾキノン、２．／ｌ、７−ドリニトロー
ｙ、ｉｏ−フェナントレンキノン、テトラクロロ無水フ
タール酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する化
合物、例えば高分子のものでは、（１）特公昭３≠−１
０り４２号公報記載のポリビニルカルバゾールおよびそ
の誘導体、（２）特公昭≠３−／ｒｔ７≠号公報、特公
昭≠ｊ−／Ｆ／ター号公報記載のポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリーーービニルーグー（μ′
−ジメチルアミノフェニル）−！−フェニルーオキサゾ
ール、ポ＋）−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾールな
どのビニル重合体、（３）　　！Ｖｊ公昭≠Ｊ−／り／
り３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン、
アセナフチレンとスチレンの共重合などのような重合体
、（４）特公昭ｊ４−／３り弘Ｏ号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、プロムビレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド
樹脂などの縮合樹脂、（５）　　％開昭！乙−タ０１＃
３号及び特開昭！ぶ一／に／！夕０号公報に記載され次
各種のトリフェニルメタンポリマー また低分子のものでは、 （６）米国特許第３／／コ／２７号明細書などに記載さ
れているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３７．ｒり≠弘７号明細書などに記載
されているオキサジアゾール誘導体、（８）特公昭３７
−／ＪＯりぶ号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （９）米国特許第３ｚ／！グＱコ号、同第３１２ｏｙ♂
７号、同３７４ｔｊｊ４＜係号、特公昭弘！−よ！！号
、特公昭！／−１０りｔＪ号、特開昭！／−７３−２弘
号、特開昭！！−１０１１Δ７号、特開昭Ｊ！−／　ｔ
Ｊ　？Ｊ−３号、特開昭７ｌ−３４Ｊｔ、＜号明細書、
公報などに記載のボリアリールアルカン誘導体、 ００　　米国特許第３１１０７２２号、米国特許第４４
２７１７４ｔｔ号、特開昭ｔｔ−ｌｒｒｏ＋ｅ号、特開
昭夕ｔ−ｒｔｏ＋、を号、特開昭ゲタ−１０１！３７号
、特開昭タｊ−ｊ１０♂６号、特開昭！７−／ｒ００ｊ
／号、％開昭！ｔ−１’ｌ’／４ｔ／号、特開昭ｊ７−
≠１ｊ弘！号、特開昭！弘−／／λ乙３７号、特開昭”
−７”　’　”　’　”ｒ明ｌｆａ書、公報などに記載
されているピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、 αυ　米国特許第３≦／１１１−０４を号、特公昭！／
−１０１０１号、特開昭ｔ４ｃｍＩｊ４ｔ３ｊ号、特開
昭Ｊ’弘−／　／　０１３　を号、特開昭ｊ４ｔ−／／
タタコよ号、特公昭４を乙−３７７−号、特公昭４ｔ７
−２ｒＪＪｔ号明細書、公報などに記載されているフェ
ニレンジアミン誘導体、 （２）米国特許第３！乙７≠！Ｏ号、特公昭ゲタ−３１
７０−号、西独国特許（ＤＡＳ）／／ｌ。

ｊｉｒ号、米国特許第Ｊ／Ｊ’０７０３号、米国特許第
３２１１Ｏ！２７号、米国特許第３６！？！−０号、米
国特許第４ｔ２３．２１０３号、米国特許第４ｔ／７ｔ
Ｐｊ／号、米国特許第４１−０／、２３７を号、特開昭
よよ−／ｉ弓！θ号、！開昭ｒｊ−／／り７３コ号、特
公昭３？−２７！７７号、特開昭ｊｔ−２２４１３７号
明細書、公報などに記載されているアリールアミン誘導
体、 （ト）米国特許第３！ＪＡｊＯ７号明細誉記載のアミン
置換カルコン誘導体、 ０４）米国特許第３１−よ弘ぶ号明細書などに記載のＮ
、Ｎ−ビカルバジル誘４体、 ａ”ａ　　米国特許第３２３７．２０３号明細書などに
記載のオキサゾール誘導体、 （骨　特開昭ｊｊ−４４Ｊｊμ号公報などに記載のスチ
リルアントラセン誘導体、 α７）特開昭！≠−／　／　０１３７号公報などに記載
されているフルオレノン誘導体、 ０段　米国特許第ｊ　７／　７４ｔＪ２号、特開昭！４
−ｊり／グ３号（米国特許第弘／！ｏり♂７号に対応）
、特開昭ｊｊ−ｊｊＯ乙３号、特開昭！オー！、２０ｚ
μ号、！峙開昭ｊオー４ｔ≦７４０号、特開昭ｊｒ−ｌ
ｒｊ１．ｔＰｊ号、特開昭７７−１１３５０号、特開昭
！７−／μｔ７≠り号、特開昭！７−１０４ｔ／４１４
’号明細書、公報などに開示されているヒドラゾン誘導
体。

（ｌリ　米国特許第ａＯ≠７２≠ｒ号、米国特許第≠０
４ｔ７り≠り号、米国特許第４ｔコ乙！タタＯ号、米国
特許４ｔ２７３ｒ≠を号、米国特許弘２７りｔり７号、
米国特許弘３０６００を号明細書などに記載のベンジジ
ン誘導体。

…　特開昭ＩＩ−／　５ｉ’　ＯＰ　６３号、特開昭！
２−タ！！１１０号、特開昭ｊター５ｉ＋７７４ｔ、！
ｒ号、特開昭ｊター／りｊｔｊ＆’号、特開昭６一−３
６６７弘号公報などに記載されているスチルベン誘導体
などがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（１
）〜翰にあげられた化合物に限定されず、これまで公知
の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる。

これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用す
ることも可能である。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性
が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。

本発明のビスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転送
や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回路
の上の全面に設けられた受光層（光導を層）を有する固
体撮像素子の光導電層として用いることができる。また
、Ａ、Ｋ・Ｇｈｏｓｈ　、Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ、Ｊ、　Ａ
ｐｐｔ、Ｐｈｙｓ、。

ゲタ（／コ）、！？ｒ−（／り７♂）に記載されている
様に、太陽電池の光導電層としても用いることができる
。

また本発明のビスアゾ化合物は、光電気泳動システムに
おける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写真
現像剤における着色粒子としても用いることができる。

また本発明の、前記−形成ＣＩ）で表わされる電荷発生
物質を用いて、特公昭３７−１７１６２号、特開昭ｊｊ
−／’？ＯＡ、！号、特開昭！！−／１７２１０号、Ｉ
＃開昭！７−／４ｔ７Ｊｊｊ号に開示されているように
、フェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂液中に分散
し、アルミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後
、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチ
ングにより、高解像力、高耐久性、高感度の印刷版が得
られる他、プリント回路を作成することもできる。

（実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない。なお実
施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１ ジスアゾ顔料の具体例として記載した化合物屋Ａ−／を
７部と弘、μ′−ビス（ジエチルアミノ）−ｕ、２’−
ジメチルトリフェニルメタ２５部とビスフェノールＡの
ポリカーボネート！部とをジクロロメタ７２１部に加え
、これをボールミル中で粉砕、混合して調液し、この塗
布液をワイヤーラウンドロンドを用いて導電性透明支持
体（１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面に酸化インジウムの蒸着膜を設けたもの。表面抵
抗１０３Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ約♂μｍの単層
型電子写真感光層を有する電子写真感光体を調製した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（用
ロ電機■製５Ｐ−４Ｌλｒ型）を用いて＋ｔＫＶのコロ
ナ放電により＋μＯｏＶに帯電させ、ついで色温度λｒ
！μ０にのタングステンランプによってその表面が≠ｌ
ｕｘになる様にして光を照射し、その表面電位が初期表
面電位の半分に減衰するのに要する時間を求め、半減露
光量Ｅｓｏ（５ｕｘ、　Ｓｅｃ　）を測定したところ１
．．２　ｌｕｘ。

ｓｅｃ　　であった。

実施例　２〜１２ 実施例／において、ジスアゾ化合物ＡＡ−／の代りに、
第−衣に示すジスアゾ化合物を用いる他は実施例／と同
様にして、単層構成の電子写真感光体を作製し、実施例
／と同様にして正常電による半減露光量Ｅｓｏを測定し
た。得られた結果を第、２表に示すが、いずれも感度が
高かった。

第２表 実施例　１３ ジスアゾ化合物ｍＡ−／Ｊ部とポリエステル樹脂（商品
名　バイロンコ００．東洋紡績■製）ｊ部をテトラヒド
ロ７２２３０部に溶かした液と共にボールミルで、２０
時間分散した後、ワイヤーラウンドロッドを用いて、導
電性支持体（７３μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたもの。表
面電気抵抗４ｔＸ／　０　　Ω）上に塗布、乾燥して、
厚さ０、！μｍの電荷発生層を作製した。

次に電荷発生層の上にｐ−（ジフェニルアミノ）ペンズ
アルテヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドラゾン 弘部とをジクロロメタン７３．３部／、−−ジクロロエ
タン、２乙、乙部に溶解した溶液をワイヤーラウンドロ
ッドを用いて塗布乾燥し、厚さ７７μｍの電荷輸送膚を
形成させて一層からなる電子写真感光層を有する電子写
真感光体を作成した。

この感光体を一乙ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた
時の初期表面電位ＶＯ２次いでタングステンランプの光
を感光体表面における照度を３０１ｕｘになるようにし
て光を照射し、その表面電位が初期表面電位ｖｏの半分
に減衰するのに要する露光１Ｅｓｏ及びｔｏｌｕｘ−ｓ
ｅｃの露光量で露光した時の表面電位（残留電位）ＶＲ
をそれぞれ測定した。

また同様の測定を３０００回繰り返して行なった。結果
は第３表に示すが、感度が高く繰り返しによる劣化も少
く優れたものであった。

３、ｔＮ［：ビスフェノールＡのポリカーボ゛ネート第
３表 第４を表 実施例　１４〜２８ 実施例／３において用いたジスアゾ化合物の代りに、第
弘表に示すジスアゾ化合物を用いる他は実施例／３と同
様にして二層構成の電子写真感光体を作製し、実施例／
３と同様にして半減露光量Ｅ５０　を測定した。その結
果を第参表に示すが、いずれも感度が高かった。

実施例　２９ 化合物ｍＡ　　／で表わされるジスアゾ化合物！部と実
施例／３で用いたヒドラゾン化合物≠Ｏ部とベンジルメ
タクリレートとメタアクリル酸のコポリマー（〔η〕３
００Ｃメチルエチルケトン＝ｏ、ｉｉ、メタアクリル酸
含有３コ、り％）７００部とをジクロロメタンｔｔｏ部
に添加し、超音波分散させた。

この分散液を砂目立てした厚さ０　、２１ｍｍのアルミ
ニウム版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚４ｍｍの電子写真感
光層を有する電子写真感光性印刷材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放電（−＋１ＫＶ）することに
より、感光層の表面電位を約＋ｔｏｏｖに帯電させた後
、色温度−！夕４ｔ０にのタングステン光を試料面に照
度−，０ｌｕｘで露光した所、半減露光量はＡ、／１ｕ
ｘ−ｓｅｃでおった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋弘ＯｏＶに帯
電させた後、ポジ画像の透過原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒ　　Ｈ（エツソスタンダード
社、石油系溶剤）１０００部中に微粒子状に分散された
ポリメチルメタアクリレート（トナー）ｊ部及び大豆油
レシチン０．０７部を添加することによって作製し次ト
ナーを含む液体現像液中に浸漬し、鮮明なポジのトナー
画像を得ることができた。

更に１０ｏ０Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定着し
た。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０部
をグリセリン７μＯ部、エチレングリコールタ５０部、
およびエタノール／３０部に溶解した液に約７分間浸漬
し、水流で軽くブラッシングしながら洗うことにより、
トナーの付着してない部分の電子写真感光層を除去し、
刷版が得られた。

また液体現像液の代わりに、得られた静電潜像を、ゼロ
ックスＪ　！００用トナー（富士ゼロックス■製）を用
いて磁気ブラシ現像した後ｒＯ°Ｃで３０秒間加熱、定
着した。次にアルカリ溶液でトナー付着していない部分
の感光層を除去することによっても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハマダスター乙ｏｏＣＤ
オフセット印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れ
のない非常に鮮明な印刷物を！方杖印刷することができ
た。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１゜ ２゜ ３゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体におい
   て、下記一般式〔 I 〕で表わされるジスアゾ化合物を
   電荷発生物質として含む事を特徴とする電子写真感光体
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、Ｃｐはカプラー残基を表す。
   Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は芳香族性を有する２価の有機残
   基をあらわす。 Ｚは、酸素原子、イオウ原子を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２は、水素原子、アルキル基、アリール基
   を表わす。