JPH02201449A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物
質とを含有する電子写真感光層を設けた電子写真感光体
に関するものである。

「従来の技術」 電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、（
１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）暗所に
おいて電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって
速やかに電荷を逸散せしめうろことなどがあげられる。

従来用いられているセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機物質は、多くの長所を持っていると同時にさ
まざまな欠点を有していることは事実である０例えば、
現在広く用いられているセレンは前記（１）〜（３）の
条件は十分に満足するが、製造する条件がむずかしく、
製造コストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工
することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため
取扱いに注意を要するなどの欠点もある。硫化カドミウ
ムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させて電子
写真感光体として用いられているが、平滑性、硬度、引
張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるためにそ
のままでは反復して使用することができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されてい（ものもある０例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−）リニトロフルオレンー９−
オンとからなる電子写真感光体（米国特許３，４８４．
２３７）　、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウ
ム塩系色素で増悪したもの（特公昭４８−２５６５８）
　、有機顔料を主成分とする電子写真感光体（特開昭４
７−３７５４３）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする電子写真感光体（特開昭４７−１０７３５）
などである。

これらの有機電子写真感光体は、前記無８！電子写真感
光体の機械的特性及び可撓性もある程度まで、改善した
ものの概して光感度が低くまた繰り返し使用に適さず電
子写真感光体としての要求を充分に満足するものではな
かった。

さて、電子写真感光体の光導″Ｃ過程は（１）　　露光
により電荷を発生する過程、（２）　　電荷を輸送する
過程、 から成る。

＋１１と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙げられる。一方（１１と（２）を別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組合せが良く知られている。（１）と（２）を別々の
物質で行なう機能分離型電子写真感光体は、材料の選択
範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、受容
電位等の電子写真特性が向上し、また電子写真感光体塗
膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るという長
所を有している。

このような機能分離型電子写真感光体について多くの提
案がなされているが、これらのうち実用化されているの
はごくわずかにすぎず、それとても何らかの欠点のある
ものを使用せざるを得ないという実情である。

しかも、電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せについて
は現在までのところ理論的な取扱いはなされておらず、
試行錯誤的に種々の組合せについて検討がなされている
というのが実情である。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、高感度、耐久性にすぐれた電子写真感
光体を提供することである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、電荷発生物質として、下記一般（１）で表わ
されるトリスアゾ化合物の少なくとも１種を含むことを
特徴とする電子写真感光体である。

一般式（ｒ） ただしＲは水素原子、低級アルキル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基ま
たはアシル基を表わし、水素原子以外の基は更に置換基
によって置換されていてもよい。

Ｚｔ　、Ｚ３、Ｚ４は同一でも異なっていても良Ａは、
芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複
素環の２価基を示す。

Ｂｌ　、Ｂｌ　、Ｂｌは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、アリールオキシ基または了り−ル
オキシカルボニル基を表わし、７３１　、　Ｂ１　、　
Ｂ２は同種また異種の基であってもよい、また、Ｂ＋　
、Ｂｚ　、Ｂｌが水素原子、ハロゲン原子以外の基のと
き、更に置換基によって置換されていてもよい。

一般式（１）で表わされるトリスアゾ化合物についてさ
らに詳しく説明する。

Ｒとしては、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０
のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜２０のアシ
ル基がある。またこれらの置換体がある。

Ｒが無置換アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソヘキシ
ル基、ネオペンチル基、ｔａｒｔ−ブチル基等をあげる
ことができる。

Ｒが無置換アルコキシカルボニル基の場合、その具体例
としてメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基等をあげることができる。

Ｒが無置換アリール基、無置換アリール、オキシカルボ
ニル基の場合、その具体例としてフェニル基、ナフチル
基、ピリジル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシ
カルボニル基等をあげることができる。

Ｒが無置換アシル基の場合、その具体例としてアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、ニ
コチノイル基等をあげることができる。

Ｒが置換アルキル基、置換アリール基、置換アルコキシ
カルボニル基、置換アリールオキシカルボニル基及び置
換アシル基の場合、置換基としては、ヒドロキシ基、炭
素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミノ基、炭
素数ｌ〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜１２のア
ルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロゲン原
子、ニトロ原子があげられる。さらに、置換アルキル基
の場合は炭素数６〜１５のアリール基があげられ、また
、置換アリール基の場合は、炭素数１〜６のアルキル基
があげられる。置換基の個数は１個ないし３個であり、
複数の置換基が結合している場合にはそれらは互いに同
じでも異なってもよ（、任意の組合せをとってもよく、
また置換基の結合位置は任意である。

Ｂｌ、Ｂｔ％Ｂｓとしては、水素原子、ハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子）炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１
〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１５のアリ
ール基、炭素数６〜１５のアリールオキシ基、炭素数６
〜１５のアリールオキシカルボニル基がある。

Ｂｌ　、Ｂｔ　、Ｂｌが置換されたアルキル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基の場合、これ
らの構造のうちのアルキル及びアリール部分は、前述の
Ｒにおける置換基の具体例と同じ基をあげることができ
る。

−数式（りにおいて、Ａは芳香族炭化水素の２価基、ま
たは窒素原子を環内に含む複素環の２価基を示す、芳香
族炭化水素の２価基としては、例えば、Ｏ−フェニレン
基等の単環式芳香族炭化水素の２価基、Ｏ−ナフチレン
基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、１・２−アントラキノニ
レン基、９・ｌＯ−フエナントリレン基等の縮合多環式
芳香族炭化水素の２価基等が挙げられる。

また、窒素原子を環内に含む複素環の２価基としては、
例えば、３・４−ピラゾールジイル基、２・３−ピリジ
ンジイル基、４・５−ピリミジンジイル基、６・７−イ
ンダゾールジル基、５・６ベンズイミダゾールジイル基
、６・７−キツリジジイル基等の５〜１０員環の窒素原
子、好ましくは、２個以下の窒素原子を環内に含む複素
環の２価基等が挙げられる。

好ましいＡの例としては、０−フェニレン基、Ｏ−ナフ
チレン基、Ｐｅｒｔ〜ナフチレン基、２・３−ピリジン
ジイル基、４・５−ピリミジンジイル基、特に、Ｏ−フ
ェニレン基、Ｏ−ナフチレン基があげられる。

これら芳香族炭化水素の２価基および窒素原子を環内に
含む複素環の２価基は、置換基を有していてもよ（、置
換基としては、前述のＲにおける置換基の具体例と同じ
基をあげる事ができる。

−数式（＋）で表わされる化合物の内で、特に３−ヒド
ロキシナフタル酸無水物と置換または無置換０−フェニ
レンジアミンとの脱水縮合反応により得られる２−ヒド
ロキシ及び５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンズイミダゾ〔２
・１−ａ〕ベンズ（ｄｅ）イソキノリン−７−オンまた
はそれらの置換体と一般式（ＩＩＩ）で表わされるＲｔ
がＮ　Ｈｚであるトリアミンのテトラゾニウム塩とのカ
ップリング反応によって得られる下記−数式（１１）で
表わされるアゾ化合物が好ましい。

式中、Ｚ＋　、Ｚｔは一般式（１）と同一の基を表わす
。

（式中、Ｚ、は−数式（１）の２１と同じ意味を表わす
。

次に一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例を第１表
に示す、（−数式〔■〕の置換基を具体的に示す、但し
、表中の２１は 第１表 を示すことで代表させる。） 本発明の化合物は、これらの具体例に限定されるもので
はない。

本発明に新規なトリスアゾ化合物は公知の反応を用いる
ことによって容易に製造することができる０例えば前記
−数式（ＩＩ）に示されたトリスアゾ化合物は以下の方
法によって合成することができる。

前記−触式（Ｉｌｌ）のＲ２が水素である化合物を、適
当な条件下、例えば濃硫酸中で濃硝酸あるいは硝酸カリ
ウム等を用いてニトロ化して一般式（Ｉ［ｌ）のＲ””
Ｎｏｔの化合物とする０次にこれを適当な条件下、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で鉄粉と希塩酸ある
いは塩化第１スズと塩酸で還元して一般式（ＩＩＩ）の
Ｒ”　＝ＮＨｆの化合物とする０次にこれを常法に従い
ジアゾ化して一般式％式％ Ｃ１ｏ４０などのアニオン官能基を表わす）で表わされ
るトリスジアゾニウム塩として単離した後、これを適当
な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、カプ
ラー（２−ヒドロキシ及び５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベン
ズイミダゾ〔２・１−ａ〕ベンズ〔ｄθ〕イソキノリン
またはそれらの置換体）とアルカリ例えば酢酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウムの存在下にカップリング反応させ
ることにより容易に合成することができる。

また−数式（ＩＩＩ）のＲ２が水素である化合物はＺｌ
が酸素原子である場合にはＪ　、　ｌ１ａｉｎｚｅ　ａ
ｎｄＨ，Ｂａｕｍｇｆｒｔｅｌ　＋Ｃｈｅｓ、Ｃｈｅｍ
、＋　　１０３　、　　ｌ　５７２（１９７０）等に記
載の方法により、Ｚｌが窒素原子の場合、Ａ、　Ｈ，Ｃ
ｏｏｋ　ａｎｄ　　Ｄ、　Ｇ、　ＪｏｎｅｓＪ、　Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、、　１９４１．　２７８等に記載の合成
法を用いることにより、Ｚｌが硫黄原子及びセレン原子
の場合、前述のＪ、　Ｈｅ１ｎｚｅ　　ら、Ｃｈｅ＋＊
。

Ｂｅｒ、＋　　１０３．１５７２　（１９７０）　、Ｐ
。

Ｋａｒｒｅｒ　ａｎｄ　　Ｆ、　Ｆｏｒｓｔｅｒ　＋　
Ｈｅ１ｖ　、ｃｈｉｓ＋、ＡｃＬａ。

２８、　　３　１　５　　（１９４６）　　、　Ｇ、　
　Ｈｏｆａｎｎ　　、Ｊｕｓ。

Ｌｉｅｂｉｇｓ　　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、、２　５　０．
　　２　９　４　　　（１８８９）等に記載の合成法を
用いることにより、容易に合成することができる。

また、カプラー成分の２−ヒドロキシ及び５−ヒドロキ
シ−７Ｈ−ベンゾイミダゾ〔２・１−ａ〕ベンズ（ｄａ
）イソキノリンまたはそれらの置換体は、例えば、２−
ヒドロキシナフタル酸無水物と芳香族ジアミンとを酢酸
等の溶媒中にて加温し、脱水縮合することにより得られ
る。　　（Ｊ、　Ｃｈｅｗ。

Ｓｏｃ、、１９３７．１７６４参照） 上記合成法で得られるカプラー成分は、２−ヒドロキシ
及び５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾイミダゾ〔２・１−
ａ〕ベンズ（ｄｏ）イソキノリンの混合物として得られ
るが、本発明においてはいずれの異性体をも使用できる
。

芳香族ジアミンの具体例としては、０またはＰｅｒｔ−
位の第１級ジアミンで、例えば、０−フェニレンジアミ
ン、４−ニトロ−〇−フェニレンジアミン、４−メチル
−〇−フェニレンジアミン、４−エチル−〇〜フェニレ
ンジアミン、４−１〜プロピル−Ｏ−フェニレンジアミ
ン、４・５−ジメチル−〇−フェニレンジアミン、４−
メトキシ−０−フェニレンジアミン、４・５−ジェトキ
シ−〇−フェニレンジアミン、４−ニトロ−〇−フェニ
レンジアミン、３・５−ジニトロ−〇−フェニレンジア
ミン、４−クロロ−〇−フェニレンジアミン、４−プロ
モー０−フェニレンジアミン、４−ヨード−〇−フェニ
レンジアミン、４−クロロ−〇−フェニレンジアミン、
４・５−ジブロモ−〇−フェニレンジアミン、５・６−
ジアミツインダン、６・７−ジアミツー１・２・３・４
−テトラヒドロ−ナフタリン、４−カルボキシ−〇−フ
ェニレンジアミン、４−メトキシカルボニル−〇−フェ
ニレンジアミン等のＯ−フェニレンジアミン類；ｌ・２
−ナフチレンジアミン、２・３ナフチレンジアミン、１
・８−ナフチレンジアミン、ｌ・２−ジアミノアントラ
キノン、９・１０−ジアミノフェナントレン等の縮合多
環式芳香族炭化水素のジアミン類；２・３−ジアミノピ
リジン、３・４−ジアミノピリジン、４・５−ジアミノ
ピリミジン、３・４−ジアミノピラゾール等の複素単環
式化合物のジアミン類；５・６−ジアミツインダゾール
、６・７−ジアミツインダゾール、５・６−ジアミツベ
ンズイミダゾール、５・６−ジアミツキノリン等の縮合
複素環式化合物のジアミン類およびこれらの置換誘導体
を挙げることができる。

本発明において、カプラー成分を得る他の方法としては
、ヒドロキシナフタル酸無水物の代りにヒドロキシナフ
タル酸またはそのエステルを用いる方法、芳香族ジアミ
ンの代りにモノアミノ−モノニトロ体を用いて還元的に
縮合する方法、或いは、スルホン化ナフタル酸無水物を
用いて芳香族ジアミンと縮合した後、スルホン酸基を加
水分解する方法等が挙げられる。

合成例 （化合動電（１）の合成） 特開昭６１−１４８４５３号公報に記載された方法によ
り合成した。

２．４．５−）リス（４′−アミノフェニル）チアゾー
ル１２ｇ（０，，０３３ｍ０ｊりを濃塩酸６０ｍ１！及
び水１８０ｒｒｌからｍ＠した希塩酸に加えて６０℃の
水浴上で攪拌した後０℃に冷却し、この溶液に亜硝酸ナ
トリウム７．６ｇを水３０ｍｌに溶解した溶液を０℃で
約３０分間かけて滴下した。その後同温度で１時間攪拌
し、少量の未反応物を濾別した後、濾液に４２％硼弗化
水素酸８０ｍ１ｌを加え析出した結晶を濾取した。この
結晶を少量の水で洗うた後、乾燥して、トリスジアゾニ
ウム塩のかっ色結晶Ｉ？、４ｇ（収率８０％）を得た。

次に、カプラー成分として、特公昭６１−３０２６５号
公報に記載された方法により合成した。

２−ヒドロキシまたは５−ヒドロキシ−７８−ベンズイ
ミダゾ〔２・１−ａ）ベンゾ（ｄ　ｅ）イソキノリン−
７−オン３６０部ならびに水酸化ナトリウム粉末２．０
部をジメチルスルホキシドと共に２０℃条件下で攪拌し
た。

これに、前記トリスジアゾニウム塩２ｇのジメチルスル
ホキシド溶液を滴下し、そのまま約３時間攪拌した０反
応後、反応液に酢酸Ｉ　０ｍ４を添加した。析出した沈
澱を濾取し、３００ｍｌの水で洗浄後、アセトン２００
ｍｌで洗浄し、乾燥してトリスアゾ化合１３３．６ｇを
得た。（収率９４％） この化合物の分解温度は２７０℃以上であった。

元素分析値は以下の通りである。

云聚分梶 Ｃ？　ｓ　Ｈｓ　ｌ　Ｎ　ｔ　ｚ　Ｓ　Ｏ＆として計算
値ｉ　Ｃ７２，０５χ、Ｈ３，１４χ、Ｎ　１４．５６
χ実測値、　Ｃ７２，２１χ、Ｈ３，１２χ、Ｎ　１４
．３５χ本発明の電子写真感光体は前記一般式〔Ｉ〕で
表わされるトリスアゾ化合物を少な（とも１種含有する
電子写真感層を有する。各種の形態の電子写真感光体が
知られているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれ
のタイプの感光体であってもよいが通常下に例示したタ
イプの電子写真感光体構造をもつ。

ｉｌｌ　　導電性支持体上にトリスアゾ化合物を電荷輸
送媒体中に分散させて成る電子写真感層を設けたもの。

（２）導電性支持体上にトリスアゾ化合物を主成分とす
る電荷発生層を設け、その上に電荷輸送媒体層を設けた
もの。

（３）　　導電性支持体上に電荷輸送媒体層を設け、そ
の上にトリスアゾ顔料を主成分とする電荷発生層を設け
たもの。

本発明のトリスアゾ化合物は光導電性物質として作用し
、光を吸収すると極ねめで高い効率で電荷担体を発生し
、発生した電荷担体はトリスアゾ化合物を媒体として輸
送することもできるが、電荷輸送化合物を媒体として輸
送させた方が更に効果的である。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはトリスア
ゾ化合物の微粒子を電荷輸送化合物とバインダーを溶解
した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布
乾燥すればよい、この時の電子写真感光層の厚さは３〜
３０μ、好ましくは５〜２０μがよい。

タイプ（２）の電子写真感光体を作成するには導電性支
持体上にトリスアゾ化合物を真空蒸着するか、アミン等
の溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはトリスアゾ
化合物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバイ
ンダーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した後
、その上に電荷輸送化合物及びバインダーを含む溶液を
塗布乾燥して得られる。この時の電荷発生層となるジス
アゾ化合物層の厚みは４μ以下、好ましくは０．１μ〜
２μがよ（、電荷輸送媒体層の厚みは３〜３０μ、好ま
しくは５〜２０μがよい、タイプ（３）の電子写真感光
体はタイプ（２）の電子写真感光体の積層順序を逆にす
る事により作成できる。

ｆｉｌ　（２１及び（３）のタイプの感光体で用いられ
るジスアゾ化合物はボールミル、サンドミル、振動ミル
等の分散機により粒径５μ以下、好ましくは０゜１μ〜
２μに粉砕して用いられる。

タイプｆｉｌの電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少な過ぎると感度が悪く、多すぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の強度が弱くな
ったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占める
割合はバインダーに対し０．０１〜２重量倍、好ましく
は０．０５〜１５〜１重量く、電荷輸送化合物の割合は
バインダーに対し０．１〜２重量倍、好ましくは０．３
〜１゜３重量倍の範囲がよい。

またタイプ（２）及び（３）の電子写真感光体において
電荷発生層となるトリスアゾ化合物含有層を塗布形成す
る場合、バインダー樹脂に対するジスアゾ化合物の使用
量は０．１〜５０重量倍が好ましくそれ以下だと十分な
感光性が得られない、電荷輸送媒体中の電荷輸送化合物
の割合はバインダーに対し０．０１〜１０重量倍、好ま
しくは０．２〜２重量倍が好ましい。

またタイプ（２）及び（３）の感光体において特開昭６
０−１９６７６７号、特開昭６０−２５４０４５号、特
開昭６０−２６２１５９号各明細諸に記載されているよ
うに電荷発生層中に、ヒドラゾン化合物、オキシム化合
物等の電荷輸送化合物を添加することもできる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、酸化インジウム、５ｎＯ１等の
導電性材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、ヨウ化
銀のアセトニトリル溶液を塗布したプラスチックフィル
ム、あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の無機
塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙等が
使用される。

バインダーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。

この様な、高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセｆ　−ト、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂
、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、Ｐ−テルフェニル、ジブチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ジラウリルチオジプロピオネート、３．５−ジニトロサ
リチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
等が挙げられる。

導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層また
はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いら
れる材料としては、前記バインダーに用いられる高分子
重合体のほか、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロー
ス、特開昭５９−８４２４７号に記載の塩化ビニリデン
系、ポリマーラテックス、特開昭５９−１１４５４４号
に記載のスチレン−ブタジェン系ポリマーラテックスま
たは、酸化アルミニウムなどであり、これらの層の厚さ
は、０．１〜５μｍが好ましい。

電荷担体を輸送する化合物として一般に電子を輸送する
化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類される
が、本発明の電子写真感光体には両者とも使用すること
ができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性基
を有する化合物、例えば２，４．７−）ジニトロ−９−
フルオレノン、２．４，５．７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，７−）リ
ニトロフルオレノン、９−ジシアノメチレン−２゜４．
５．７−チトラニトロフルオレノン、テトラニトロカル
バゾールクロラニル、２，３−ジクロル−５，６−ジシ
アツベンゾキノン、２．４．７−ドリニトロー９，１０
−フェナントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸
、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等
をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する化
合物、例えば高分子のものでは、（１）　　特公昭３４
−１０９６６号公報記載のポリビニルカルバツールおよ
びその誘導体、（２）　　特公昭４３−１８６７４号公
報、特公昭４３−１９１９２号公報記載のポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４
−（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−
オキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾ
ールなどのビニル重合体、（３）　　特公昭４３−１９
１９３号公報記載のポリアセナフチレン、ポリインデン
、アセナフチレンとスチレンの共重合などのような重合
体、（４特公昭５６−１３９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド
樹脂などの縮合樹脂、（５）特開昭５６−９０８８３号
及び特開昭５６−１６１５５０号公報に記載された各種
のトリフルオロメタンポリマー また低分子のものは、 （６）　　米国特許第３１１２１９７号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３１８９４４７号明細書などに記載さ
れているオキサジアゾール誘導体、（８）　　特公昭３
７−１６０９６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （９）　　米国特許第３６１５４０２号、同第３８２０
９８９号、同３５４２５４４号、特公昭４５−５５５号
、特公昭５１−１０９８３号、特開昭５１−９３２２４
号、特開昭５５−１０８６６７号、特開昭５５−１５６
９５３号、特開昭５６−３６６５６号明細書、公報など
に記載のポリアリールアルカン誘導体、 α・　米国特許第３１８０７２９号、米国特許第４２７
８７４６号、特開昭５５−８８０６４号、特開昭５５−
８８０６５号、特開昭４９−１０５５３７号、特開昭５
５−５１０８６号、特開昭５６−８００５１号、特開昭
５６−８８１４１号、特開昭５７−４５５４５号、特開
昭５４−１１２６３７号、特開昭５５−７４５４６号明
細書、公報などに記載されているピラゾリン誘導体およ
びピラゾロン誘導体、 （ＩＩ）　　米国特許第３６１５４０４号、特公昭５１
−１０１０５号、特開昭５４−８３４３５号、特開昭５
４−１１０８３６号、特開昭５４−１１９９２５号、特
公昭４６−３７１２号、特公昭４７−２８３３６号明細
書、公報などに記載されてぃるフェニレンジアミン誘導
体、 亜　米国特許第３５６７４５０号、特公昭４９３５７０
２号、西独間特許（ＤＡＳ）　　１１１０５１８号、米
国特許第３１８０７０３号、米国特許第３２４０５９７
号、米国特許第３６５８５２０号、米国特許第４２３２
１０３号、米国特許第４１７５９６１号、米国特許第４
０１２３７６号、特開昭５５−１４４２５０号、特開昭
５６−１１９１３２号、特公昭３９−２７５７７号、特
開昭５６−２２４３７号明細書、公報などに記載されて
いるアリールアミン誘導体、 ０１　　米国特許第３５２６５０１号明細書記載のアミ
ノ置漠カルコン誘導体、 Ｑ４）　　米国特許第３５４２５４６号明細書などに記
載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、 （２）米国特許第３２５７２０３号明細書などに記載の
オキサゾール誘導体、 ＯＩ　　特開昭５６−４６２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 ０η　特開昭５４−１１０８３７号公報などに記載され
ているフルオレノン誘導体、 ＯＩ　　米国特許第３７１７４６２号、特開昭５４５９
１４３号（米国特許第４１５０９８７号に対応）、特開
昭５５−５２０６３号、特開昭５５−５２０６４号、特
開昭５５−４６７６０号、特開昭５５−８５４９５号、
特開昭５７−１１３５０号、特開昭５７−１４８７４９
号、特開昭５７−１０４１４４号明細書、公報などに開
示されているヒドラゾン誘導体。

θ優　米国特許第４０４７９４８号、米国特許第４０４
７９４９号、米国特許第４２６５９９０号、米国特許４
２７３８４６号、未開特許４２９９８９７号、米国特許
４３０６００８号明細書などに記載のベンジジン誘導体
。

＋２１１　　特開昭５８−１９０９５３号、特開昭５９
−９５５４０号、特開昭５９−９７１４８号、特開昭５
９−１９５６５８号、特開昭６２−３６６７４号公報な
どに記載されているスチルベン誘導体などがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（１
）〜ＱＩＩにあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用す
ることも可能である。

以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く耐久性
が優れているというような特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。

本発明のビスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転送
や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回路
の上の全面に設けられた受光層（光導電層）を有する固
体撮像素子の光導電層として用いることができる。また
、Ａ、Ｋ。

Ｇｈｏｓｈ　　＋丁ｏｓ　　Ｆｅｎｇ　　、　　　Ｊ、
　　Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ　　＋ｌ　　４　９　　（１２
）。

５９８２　（１９７Ｂ）に記載されている様に、太陽電
池の光導電層としても用いることができる。

また本発明のトリスアゾ化合物は、光電気泳動システム
における光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写
真現像剤における着色粒子としても用いることができる
。

また本発明の、前記−数式（Ｔ）で表わされる電荷発生
物質を用いて、特公昭３７−１７１６２号、特開昭５５
−１９０６３号、特開昭５５−１６１２５０号、特開昭
５７−１４７６５６号に開示されているように、フェノ
ール樹脂などのアルカリ可溶性樹脂液中に分散し、アル
ミニウムなどの導電性支持体上に塗布、乾燥後、画像露
光、トナー現像、アルカリ水溶液によるエツチングによ
り、高解像力、高耐久性、高感度の印刷版が得られる他
、プリント回路を作成することもできる。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない、なお実
施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１ トリスアゾ顔料の具体例として記載した化合物１１ｍ　
−（１１を１部と４．４′−ビス（ジエチルアミノ）−
２，２’−ジメチルトリフェニルメタン５部とビスフェ
ノールＡのポリカーボネート５部とをジクロロメタン９
５部に加え、これをボールミル中で粉砕、混合して調液
し、この塗布液をワイヤーラウンドロッドを用いて導電
性透明支持体（１００μｍのポリエチレンテレツクレー
トフィルムの表面に酸化インジウムの蒸着膜を設けたも
の０表面抵抗１０’Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ約８
μｍの単層型電子写真感光層を存する電子写真感光体を
調製した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（川
口電機■製５Ｐ−４２８型）を用いて＋５ＫＶのコロナ
放電により＋４００ｖに帯電させ、ついで色温度２８５
４”Ｋのタングステンランプによってその表面が４１ｕ
ｘになる様にして光を照射し、その表面電位が初期表面
電位の半分に減衰するのに要する時間を求め、半減露光
量Ｅｓｏ（ｆｆｕｘ、５ｅｃ）を測定したところ２．６
１ｕｘ・ｓｅｃであった。

実施例　２〜６ 実施例１において、トリスアゾ化合物１１ｋ　−（１１
の代りに、第２表に示すトリスアゾ化合物を用いる他は
実施例１と同様にして、単Ｎ構成の電子写真感光体を作
製し、実施例１と同様にして正常電による半減露光量Ｅ
　Ｓ。を測定した。得られた結果を第２表に示すが、い
ずれも感度が高かった。

第２表 実施例　７ トリスアゾ化合動磁−＋１１５部とポリエステル樹脂（
商品　バイロン２００、東洋紡績■製）５部をテトラヒ
ドロフラン５０部に溶かした液と共にボールミルで、２
０時間分散した後、ワイヤーラウドロッドを用いて、導
電性支持体く７５μｍのポリエチレンテレツクレートフ
ィルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたもの０表
面電気抵抗４Ｘ１０”Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ０
８５μｍの電荷発生層を作製した。

次に電荷発生層の上にｐ−Ｃジフェニルアミノ）ベンズ
アルデヒドＮ’、Ｎ’−ジフェニルヒドラゾン 真感光層を存する電子写真感光体を作成した。

この感光体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた
時の初期表面電位ｖ６、次いでタングステンランプの光
を感光体表面における照度をｌ。

Ｑｊｕｘになるようにして光を照射し、その表面電位が
初期表面電位Ｖ、の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ
ｓｏ及び６０　Ｊｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光した時の
表面電位（残留電位）■、をそれぞれ測定した。

また同様の測定を３０００回繰り返して行なった。結果
は第３表に示すが、感度が高く繰り返しによる劣化も少
（優れたものであった。

第３表 ４、（ｌとビスフェノールＡのポリカーボネート４部と
をジクロロメタン１３．３部１．２−ジクロロエタン２
６，６部に溶解した溶液をワイヤーラウンドロッドを用
いて塗布乾燥し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成させ
て２層からなる電子琴実施−例　８〜２４ 実施例７において用いたトリスアゾ化合物の代りに、第
４表に示すトリスアゾ化合物を用いる他は実施例７と同
様にして二層構成の電子写真感光体を作製し、実施例７
と同様にして半減露光量Ｅ５．を測定した。その結果を
第４表に示すが、いずれも感度が高かった。

第４表 実施例　２５ 化合物１１ｍ　−１１）で表わされるトリスアゾ化合物
５部と実施例７で用いたヒドラゾン化合物４０部とベン
ジルメタクリレートとメタアクリル酸のコポリマー（（
７７）３０℃メチルエチルケトン−０゜１２、メタアク
リル酸含有３２．９％）１００部とをジクロロメタン６
６０部に添加し、超音波分散させた。

この分散液を砂目量てした厚さ０．２５０のアルミニウ
ム版上に塗布、乾燥し乾燥膜厚６ｆｉの電子写真感光層
を有する電子写真怒光性印刷材料を調製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を約＋６００ｖに帯電させた後、
色温度２８５４°にのタングステン光を試料面に照度２
．０Ｉｌｕｘで露光した所、半減露光量は２，４ｊｕｘ
・ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を約＋４０ＯＶに帯
電させた後、ポジ画像の透過原稿と密着させて画像露光
した。これをｌ５ｏｐｅｒ　Ｈ（エッソスタンダード社
、石油系溶剤）１０００部中に微粒子状に分散されたポ
リメチルメタアクリレート（トナー）５部及び大豆油レ
シチン０．０１部を添加することによって作製したトナ
ーを含む液体現像液中に浸漬し、鮮明なポジのトナー画
像を得ることができた。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０部を
グリセリン１４０部、エチレングリコール５５０部、お
よびエタノール１５０部に溶解した液に約１分間浸漬し
、水流で軽くブラッシングしながら洗うことにより、ト
ナーの付着してない部分の電子写真感光層を除去し、刷
版が得られた。

また液体現像の代わりに、得られた静電潜像を、ゼロッ
クス３５００用トナー（富士ゼロックス■製）を用いて
磁気ブラシ現像した後８０℃で３０秒間加熱、定着した
０次にアルカリ溶液でトナー付着していない部分の感光
層を除去することによっても、刷版が得られた。

このようにして作製した刷版をハフダスター６００ＣＤ
オフセツト印刷機を用いて常法により印刷した所地汚れ
のない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体におい
   て、下記一般式〔 I 〕で表わされるトリスアゾ化合物
   を電荷発生物質として含む事を特徴とする電子写真感光
   体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚ＿１は、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼または▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わす。 ただしＲは水素原子、低級アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基ま
   たはアシル基を表わす。 Ｚ＿２、Ｚ＿３、Ｚ＿４は同一でも異なっていても良く
   、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わす。 Ａは、芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に
   含む複素環の２価基を示す。 Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾３は水素原子、ハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカル
   ボニル基、アリール基、アリールオキシ基またはアリー
   ルオキシカルボニル基を表わし、Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾
   ３は同種また異種の基であつてもよい。